JPS58180473A - イミダゾリル琥珀酸化合物および該化合物を用いるエポキシ樹脂硬化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なイミダゾリル琥珀酸化合物に関するもの
であり、さらに該化合物を用いるエポキシ樹脂硬化方法
に係るものである。

本発明の＃Ｉ規なイミダゾリル琥珀酸化合物ハ構造式 ％式％ 本発明の新規化合物については、次の構造式４ ２ で示される１位未置換イミダゾールとマレイン酸を反応
して合成することができる。

１位未置換イミダゾール１モルとマレイン酸１モル以上
を無溶剤下又は適当な溶剤下に適当時間加熱すると目的
物が生成する。

反応終了後、内容物を常法に従って精製する。

上述の反応は無溶剤下でも充分進行するが、大量反応時
には、反応熱の除去が困難となるので反応熱を除去する
ために適当な溶剤中で反応を行なうべきであり、また反
応熱の急激な発生を抑制する意味でマレイン酸を少種づ
つ反応系に加え乍ら反応を行なうことが望ましい。

使用される溶剤は原糸および生成系に対して不５− 活性のものであり、その代表的なものは水、メタノール
、エタノール、ジメチルホルムアミド等である。

反応温度は通常７０℃以上であれば良いが、反応時間を
短縮するために、１００℃以上とし、特に１３０℃前後
が好ましい。

反応は悠・時間以内に完結する。

本反応においてイミダゾール１モルに対し１モル以下の
マレイン酸を用い反応終了後、反応混合物中の未反応イ
ミダゾールを適当溶剤で抽出除去して目的物を得ること
も勿論出来る。

次に本発明を構成するイミダゾリル琥珀酸化合物の性質
を示す。

イミダゾリル−琥珀酸 酸性の無色結晶 融点：＞２００℃ 酢酸に易溶。水に可溶。アルコールおよびアロー 七トンに不溶。

ＴＬＯ（シリカ、ＥｔＯＨ，工２発色）：Ｒ↓０．００
〜０．０７１０．１．５７０　（第１吸収）、１，３８
５，１．３５０、１，３２０．１，２６０．１，１７５
．９６０．９４０．９００，８４５，７５０，７１ＯＮ
ＭＲ（Ｄ２０）：δ８．８５．Ｓ、ＩＨ（２位プロトン
）；７゜５８、Ｓ、ＩＨ（４又は５位プロトン）ｉ７．
５０゜Ｓ、ＩＨ（４又は５位プロトン）　　；５−４０
．（１＋１゜Ｉ　Ｈ（＝＝ｌＪ−ａ）Ｔ−ｏｏｏ）　；
　３３２＋　ｍ、　２ＨＭａ　ａ　ａ　：　ｍ／ｅ　１
８４　（Ｍ＋）　、　１１６（ＨＯＯＯ−ＯＨ−ＯＨ−
０００Ｈ）、６８　（イミダゾール） ２−メチルイミダシリン−琥珀酸 酸性の無色結晶。

−７− 融点：　＞　２００℃ 水に可溶。アルコール及びアセトンに不溶。

’Ｉｌ’ＬＯ（シリカ、　Ｅ　ｔ　ＯＨ＋　　工２発色
）二賭０．００〜０．０５１０．１５２０，１４００．
１２５０　（第１吸収）、１１８０，９００，７９５，
７４ＯＮＭＲ（（ｌＦ３０００Ｈ）　：δ７．５３．　
Ｓ、　ＩＨ（４又は５位プロトン）？７．４１．Ｓ、Ｉ
Ｈ（４又は５位プロトン）ち５．７５　ｒ　ｄａ、Ｉ　
Ｈ（＝Ｎ　　ＯＨ−０ｏＯ）　；　３．６３．　ｍ、　
２Ｈ（０００−０−ＯＨ２０００）漬２．８７．　Ｓ、
　３Ｈ（メチル基）Ｍａｓ　ｓ　　：　　ｍ／ｅ　　１
９８　　（Ｍ＋）　　、　　１５３　　（Ｍ＋　　０Ｏ
ＯＨ）。

１０８　（１５３−０００Ｈ）、　８１　（１０８−＝
ＯＨＯＨ２−）　、　５４　（８１−＝＝ＯＨ−Ｎ＝）
２−エチルイミダゾリル−琥拍酸 ΦＨ５００Ｑ　Ｈ 酵性の無色結晶。

耐応：＞２００°Ｃ 水に可溶。メタノールに難溶。アセトン及びアルコール
に不溶。

ＴＬＯ（シリカ、ＥｔＯＨ，■２発色）　　：　ｎ、ｙ
Ｏ，ｏｏ　〜０．０５１０．１６２５　（第１吸収）、
１６００，１５２０．１４００．１３３５，１２５５．
１１８５゜７９４．７７５．７３６ ＮＭＲ（ＯＤ３０Ｄ）　　：δ７．６７、　ｄ、　ｌ　
Ｈ（４又は５位プロトン）　　；　７．４７　＋　ｄ＋
　Ｉ　Ｈ（４又は５位プロトン）　　ｉ　５．６５．　
ｄｄ、　ｌ　Ｈ（＝Ｎ−ＯＨ−０００）；　３．３０．
　ｍ、　２Ｈ（＝Ｏ−ＯＨ２０００）　；３１４゜Ｍａ
８ｓ　：　ｍ／ｅ２１２　（Ｍ＋）、１６７（Ｍ十−０
００Ｈ）、１２１（１６７−０００Ｈ−Ｈ）　、　９５
　（１，２ｌ−０）１−ｏｎ）、　８１　（９５−Ｎ）
　、　５４．４５．４１．２２−ウンデシルイミダゾリ
ル−琥珀酪 ９− ｎ−０１世δ 酸性の無色結晶。

融Ａ：２１０〜２１２℃ メタノールに可溶。水、エタノール、アセトンに不溶。

ＴＬＯ（シリカ、ＥｔＱＨ，■２発色）：Ｒ，ｙｏ、０
０〜０．１０２０、１６７０．１６００．１５２０．１
４６０゜１４３０．１４００．１３３０．１２６５　（
第１吸収）、１１７５，１１１０．９７０，９５０゜９
１５．８８０，７８５．７５Ｏ ＮＭＲ（ＯＨ２０００Ｈ）　：δｚ５２＊　ｓ、ＩＨ（
４又は５位プロトン）；７．４２．Ｓ、ＩＨ（４又は５
位プロトン’）ｉ５．７８．ｄ４．ＩＨ（＝Ｎ−（７Ｈ
−ｏｏｏ）　；　３．６１　ｒ　Ｉｎ、　２　ａ　（＝
Ｎｏ　　０Ｈ２０００）　；　３．１８．　ｍ、　２Ｈ
（長鎖のα位メチレン）　　ｉ　１．９（１＋　ｍ、　
２Ｈ（長鎖〕β位メチレ１０− ン）ｉｌ、３１．ｍ、１６Ｈ（長鎖のポリメチレン）　
？　（Ｌ８８．　ｎ＋、　３Ｈ（長鎖の末端メチル）Ｍ
ａ８８　：　ｍ／ｅ　　３３８　　（Ｍ＋）、２９３　
　（Ｍ十−ｏｏｏＨ）、２２１　（２９３−０００Ｈ−
ＯＨＯＨ２）　、　２０　？　（２２１−Ｎ）、　１９
３　（２０７−＝ＯＪ（−Ｈ）２−ヘプタデシルイミダ
ゾリル−塘珀酸ｎ−０１φあ 耐性の無色結晶。

融点：１９０〜１９２℃ 酢酸に易溶。ＫｔＱＨに可溶。水及びメタノールに鄭溶
。

ＴＬＯ（シリカ、ＥｔＯＨ，■２発色）：す０．００〜
０．０５０、１６６０．１５９５．１５１５．１４２５
．１４００．１３３０．１２６０　（第１＠収）、１１
７０．１１ｌ１ ０８Ｎ　（ＫＱＨ餡Ｄ２０）：δ７．１６．　Ｓ、　Ｉ
Ｈ（４又は５位−１１−− プロトン）　ｉ６．９８．　Ｓ、　ＩＨ（４又は５位プ
ロトン）　　；４．９９．　ｍ、　ｌ　Ｈ（＝Ｎ−ＯＨ
−ｏｏＯ）　；２．８２．町４Ｈ（−０Ｈ２０００及び
長鎖（７）　α位メチレン）　；１．６８．　ｍ、　２
ａ（長鎖のβ位メチレン”）；１．２６．ｍ、２８Ｈ（
長鎖のポリメチレン）ｉｏ、８６．−３Ｈ（長鎖の末端
メチル） ＭＩＬ　８　ａ　：　ｍ／ｅ　４２２　（Ｍ＋）　、　
３３２　（Ｍ”−０００Ｈ−ｏｏｏＨ）、３０５　（３
３２−＝ＯＨＯＨ２−）、２７７　（３０５−＝ＯＨ−
ＮＨ−） ４−メチルイミダシリン−琥珀酸 酸性の無色結晶。

融点二２２００℃ 水に可溶。アル：１−ル及びアセトンに不溶。

ＴＬＯ（シリカ、ＥｔＯＨ，工２発色）　　：　ＲＨＯ
，ｏ　Ｏ〜０．０４Ｓ　　３１５５．　３０００．　１
７００．　１６２０．１５３０．１４２０，１３７０，
１３００．１２４０（第１ＴＪ＆収）　、　１１４０．
９４０．８８５．８５０゜７７５．７５０．７１５ ＮＭＲ（ＯＦ３０００Ｄ）：δ８．７４．Ｓ、１１（（
２位プロトン）；７．３０．Ｓ、１１（（４又は５位プ
ロトン）；５．７２＋　ｔ、　ＩＨにト？１（−０００
）　ｉ３．６０．　（Ｌ、　２Ｈ（三〇−０１２０００
）；２．４４、　ｓ、　３Ｈ（４又は５位メチル）Ｍａ
ａａ：ｍ／ｅ　　１９８　（Ｍ＋）　＋　１５３　（Ｍ
＋−０００Ｈ）。

１０８　（１５３−０００Ｈ）、８１　（１０８−：０
１（−ＯＨ２−）　、　５４　（８１−＝ＧＨ−Ｎ−）
２−エチル−４−メチルイミダゾリル−琥珀）２Ｈ５ 酸性の無色結晶。

融点：　２３０℃ 水及び１酪に可溶。アルコール及びアセトンに不溶。

−１３〜 １８９０．１６８５　（相１吸収）、１５００゜１３７
０．１２６５　（第２＠収）、１２２０゜１１９７．１
１７０，９６５，９５０，８９０゜８０５．７７０，６
９０，６６５ ＮＭＲ（ＯＤ３０Ｄ）　：δ７．３６．　Ｓ、　１１（
（４スは５位ブ００）　　＋　３．３２　＋　ｍ　ｒ　
２　Ｈ（ＯＲ２０００）　ｉ３．０９．　（１，２Ｈ（
＝：□ＯＨ２）　；　２．３２、　Ｓ、　３Ｈ（４位メ
チル）　；　１．４０．　ｔ、　３Ｍａ８ｓ：ｍ／ｓ　
　２２６　（Ｍ”）＋　１８１　（Ｍ＋　０ＯＯＨ）。

１３６　（１８１−０００Ｈ）、１０９　（１３６−：
０Ｈ−ＯＨ２−）　、　９５　（１０９−＝Ｎ−）＋６
８＋５４．４５　（ＯＯＯＨ）、３９ ２−ウンデシル−４−メチルイミダゾリル琥珀酪”−Ｏ
ｎ％ 耐性の無色結晶。

１４− 融点：１８７〜１８９℃ メタノールに可溶。水、エタノール及びアセトンに不溶
。

ＴＩ、Ｏ（シリカ、ＥｔＱ１３．　工２発色）：町０．
００〜０．１１７１５．１５’ｌＯ（第１吸ｅ）、１５
１０゜１４７０．１４２０．１３７５，１３４０．１３
１５．１２３５，１１８０，９７５，９５０゜８８０、
７７５ ＮＭＲ（ＯＦ３０００Ｄ）：δ７．１２．１９．ＩＨ（
４又は５位プロトン）ｉ５．７２−５．５６．ａｄ。

１１１　（＝Ｍ　　ＯＩ（ｏｏｏ　）　ｉ３．６０ｔ　
”＋２Ｈ（ミＯｏＨ２−ｏｏｏ　　）；３．１４ｓｔ＋
２Ｈ（長鎖のα位メチレン）Ｈ２Ｊ６．ｓ。

３Ｈ（４又は５位プロトン）　；Ｌ８４．ｆｉ＋。

２）＋（長鎖のβ位メチレン）　；１．３２．ｍ。

１６Ｈ（長鎖のポリメチレン）ｉｏ、８８゜ｍ、３ＨＣ
艮欽の末端メチル） Ｍａｓｓ：ｍ／・　　３５２　　（Ｍ十）、　　３０７
　　（Ｍ＋−０００Ｈ）。

２−フェニル−４−メチルイミダゾリウム琥珀醒酸性の
無色結晶。

融点：２０１〜２０２℃ 水に１」溶。メタノール、エタノール及びアセトンに不
溶。

ＴＬＯ（シリカ、ＫｔｏＨ，工２発色）：ＲｙＯ，ＯＯ
〜０．０７し：、　：３４８０．２９６５．１７２５．
１６４０．１４８０．１４１０．１１８０，８６０．７
１０１１ＭＢ　（Ｏ１ｒ３０００Ｄ）：δ７．６７、ｍ
、５Ｈ（フェニル）；７．２８＋　”＋　ＩＨ（４又は
５位プロトン）；５、’７ｏ、　ｄｄ、　ｌｌ（（＝Ｎ
−（＋１（０００−）　；３゜５６、ｍ、２Ｈ（三〇−
０Ｈ２０００−）　？２．５０゜８．３Ｈ（４又は５位
メチル） Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ　　２７４　（Ｍ＋）、２２９　（Ｍ
＋−０００Ｈ）。

１８４　（２２９−０００Ｅ）、１５７　（１８４−０
Ｈ・ＯＨ２−）　１１３０　（１５７−＝ａ　Ｈ−Ｎ：
）１」 １０４　（１３００Ｈ２０ミ） 次に罰記の各釉イミダゾリルー琥珀酸を硬化刻入び硬化
促進剤として用いるエポキシ樹脂硬化方法について述べ
る。

ここで云うエポキシ樹脂とは、分子中に平均１ケより多
くのエポキシ基を有するポリエポキシ化合物のも和であ
る。

エポキシ樹脂と硬化剤（又は硬化剤と硬化促進剤）に含
まれる硬化剤は潜在性硬化剤、同じく硬化促進剤は潜在
性促進剤と呼はれるのが一般である。該琥珀酸は、潜在
性硬化剤及び潜在性促進剤として使用出来る。

本発明の方決によって得られる一液性エボキシ栃脂配合
物は、寡流下の長期保存において作業性低下では加熱に
より迅連かつ効塾的に硬化し、を気絶縁１７− 性、轍械的強Ｆ！！特性、耐化学薬品性等の訃腸性につ
いて島相のとれた優れた硬化物を与える。

えられた硬化物はダイオード、トランジスタ等各柚半橋
体部品及びセラミックコンデンサー、１ｕＭＷ’１のエ
レクトロニクス部品の封止、絶縁被検に有用である。

本発明の実施に適するイミダゾリル−琥珀酸化合物を組
合せて使用することも出来る。

該琥珀酸は沈水の各秒砂化剤成分の酸化（Ｊｒ進剤乃至
は、°共砂化剤としても珊用である。

即ち、脂肪族ポリアミン、芳香於ポリアミン、アミン地
、第四級アンモニウム地、ジシアンジアミド。

尿素、メラミン、ポリカルボン醸、ポリカルボン醗無水
’ｈ　、　多価フェノール灘７．フェノール匁・とホル
ムアルデヒドとの縮合物及びポリカルボン醒ヒドラジド
等。

本発明の方法において硬化剤として使用される各種の該
琥珀崇の配合割合は、０．５乃至３　Ｑ　Ｐｈｒ　（エ
ボ１８− キシ樹脂１００ｆｆｉｎ部当りのｍ′Ｍ部）であり、仙
の硬化剤の促進剤乃至は共硬化剤として使用する場合の
適正配合割合は０．０１乃至３０　ｐｈｒで、女ｆ’ｔ
しくは０．０５乃至１０ｐｈｒである。

本発明におけるポリエポキシ化合物は、１分子当り平均
１個より多くのエポキシ基を含有するもので−０−の形
の基を形成してもよい。このポリエポキシ化合物は脂Ｈ
ｈ族、環式脂肪族、芳香族または愉狐珈式のものでもよ
く、干して水酸基、アルキル基、アルコキシ基、エステ
ル基、アセタール基、エーテルｈのような非妨隻牲の置
換基で節操されていても致い。

鯉も鋳ましいポリエポキシ化合物は、ビスフェノールＡ
１ビスフェノ−ルア、レゾルシン、ハイドロキノン、４
　、４’−ジフェノール、ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、フェノール、示ルムアルデヒド樹脂、−１９− クレゾール、ホルムアルデヒド樹脂のような多価フェノ
ールのポリグリシジルエーテルである。

その仙適当なホリエボキシ化合物を例示すると飼えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、１，４−ブタンジオール
のような多価アルコールのグリシジルエーテル、７タル
酊、テトラヒドロフタル酬、ヘキサヒドロフタル酊、メ
チルエンドメチレンテトラヒつ トタル酬アジピン耐・、ダイマー酸のような多価カルボ
ン酸のポリグリシジルエステル、アニリン、４．４′−
ジアミノジフェニルメタンのようなポリアミンからト導
されるグリシジルアミン類、ビニルシクロヘキセンジオ
ギツイド、３．４−エボキシシク四ヘキシルメチル−３
，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス
−（３・４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチ
ル）−アジペートのようなエポキシ化ポリオレフィン、
あるいはエポキシ化柚物沖などである。

本発明方法は必要に応じて顔料、可塑剤、充てん剤、お
よびプ゛チルグリシジルエーテル、フェニルグリシジル
エーテルのようなモノエポキシ化合物の反ホ５（・ 応性稀釈剤、：或は溶剤などを含む糸についても同様の
硬化処理を行うことが出来る。

本発明における硬化湿度は６０乃至２４０℃であり好ま
しくは１００乃至１８０℃の範囲である。

以下実施例により本発明方法を具体的に駁明する。

なお、単位は特定しない限り凰茄によって表示したもの
である。

実施例１ イミダゾール０．１モル（６，８ｇ）とマレイン＊０゜
１モル（１１−６ｇ）をガラス反応名器に仕込み、内す
物を１磁撹拌装置付の加熱用アルミブロックで、１３０
°０１３０分間加熱し、ついでアセトン３０Ｍｅを加え
たのち放冷した。かくして析出した結晶をか取乾燥し、
粕目的物イミダゾリル琥珀酸（ＩＩｌ、ｐ　、　＞２０
０℃）１３ｇ　（耳又率７１％）を得た。

該粗結晶を更に水で凋結し、目的物１０ｇを得た０実施
例２ ２−メチルイミダゾール０．１モル（８，２ｇ）とマレ
イン酸０．１モ／Ｉ／（１１，６ｇ）を実施例】と同様
に２１− 反応させ、壮目的物２−メチルイミダゾリル琥珀酸（Ｉ
Ｉｌ、ｐ、〉２００℃）１４ｇ　（収率７１％）を得た
。

該結晶を更に水で再結し、目的物１０．５　ｇを得た。

実施例３ ２−メチルイミダゾール０．１モル（８，２ｇ）、マレ
イン耐引１１モル（１２，３ｇ）、ＤＭ？１２Ｍ＃の３
者を実施！＠１１の装部を用い１時間加熱還流したのち
内容物を減圧乾固し、乾固物にアセトン３０ｍｅを加え
たのち、そのものを枦取乾燥し粗結晶（ｍ、ｐ、＞２０
０℃）１８．４ｇ（収率９３％）を得た。粗結晶を更に
水で再結し、目的物２−メチルイミダゾリル琥珀酸１４
．７ｇ′ｆｔ得た。

実施例４ ２−エチルイミダゾール０．１モル（９，６ｇ）、マレ
イン酔０．１モル（１１，６ｇ）　、水２０ｍ１の３者
を実施か４１の装置で２時間加熱還流、したのち、内容
物を汲任濃縮し残留物にアセトン２０１１１を加え、結
晶を沖取幹燥し、粗結晶（ｍ、ｐ、＞２００℃）　１５
．５ｇ（収率７３％）を得た。粗結晶を更に水で再結し
目的物２−エチルイミダゾリル琥珀８１１．３ｇを得２
２− た。

実施例５ ↓ ２−ウンデシルイミタゾール０．１モル（２２，２）と
マレインｉｉ！０．１モル（１１，６ｇ）を実施例１と
同様にｌＪＬ理し、粗結晶（ｍ、ｐ、１８６〜１８８°
Ｃ）３２ｇ　（収率９５％）を伶だ。該結晶をメタノー
ル再結し、目的物２−ウンデシルイミダゾリル琥珀９（
ｍ。

ｐ、２１．０〜２１２８Ｃ）１７．６ｇを得た。

実ｍ：例６ ２−ヘプタデシルイミダゾール０．１モル（３０，６ｇ
）とマレイン耐０．１モル（１１，６ｇ）を′＃加・５
’＋、ｉ　１と同様に処理し、狛：結晶（ｍ、ｐ、１８
４〜１８７℃）４０ｇ（収率９５％）を得た。

し結Ｍをソックスレー釦１出器を用いてエタノールで抽
出再結し、目的物２−ヘプタデシルイミダゾリル琥珀酊
（ｒｎ−′ｐ、１９０〜１９２℃）２８ｇｅ得た。

実施例・７゜ ４−メチルイミダゾール０．１モル（８，２ｇ）、マレ
イン耐０．１モル（］　１１．６ｇ、：ｏＭｙ３ｍｌの
３者を実於か１１の装箇を用いて３０分間加熱還流した
の−２３− ち、アセトン２０　ｍｌ：を加え放冷後、析出結晶な枦
取乾燥し、壮語Ｍ、（ｍ、ｐ　−）２００℃）１３ｇ（
ＩＩＩｙ率６６％）を得た。該結晶を更に水で再結し、
目的物４−メチルイミダゾリル琥珀耐（ｍ、ｐ　、　）
２００℃）　　１０．４　ｇを得た。

実施例８ ２−エチル−４−メチルイミダゾール０．１モル（１１
ｇ）とマレインｍ０．１モル（１１，６ｇ）を実施例１
と同様に処理し、＠１結晶（ｍ、ｐ、２２７〜２２９’
Ｃ）　１６．５　ｇ　（収率７３％）を得た。該結晶を
水で杓結し、目的物２−エチル−４−メチルイミダゾリ
ル堤珀酊（ｍ、ｐ　、　）２３０℃）１２．４ｇを祷た
。

実に飢９ ２−ウンデシル−４−メチルイミダゾール０．１モル（
２３，６ｇ）と７１４２１０．１モル（１１，６ｇ）を
実＆■」１と同様に処理し、粗結晶（ｍ、ｐ、１５４〜
１５７℃）３０ｇ　（収率８５％）を得た。該結晶をメ
タノールで再結し、目的躾ノ２−ウンデシルー４−メチ
ルイミダゾリル琥珀＃ｉ　（ｍ−ｐ、１８７〜１８９℃
）１６．５ｇを得た。

実施例１０ ２−フェニル−４−メチルイミダゾール０．１モル（１
５−８ｇ）、マレイン醗０．１モル（１１，６ｇ）。

水１３ＩＩｅの３者を実施例１の装置を用いて３時間加
熱還流したのちアセトン２０Ｗ１１を加え、冷却後析出
する結晶を枦取幹燥し粗結晶（ｍ、ｐ、１７８〜１７９
”Ｃ）２５ｇ（収率９１％）を得た。該結晶を更に水で
再結し、目的物２−７エニルー４−メチルイミダゾリル
琥珀Ｗｋ　（ｍ、ｐ、２０１〜２０２℃）２０ｇを得た
。

実施例１１ 名称のイミダゾリル琥珀酸化合物を硬化剤として単独使
用した場合について述べる。

エポキシ樹脂（商品名：エビコート８２８．油化シェル
に、に、製）　１００部とイミダゾリル−琥珀弗化合物
とチクソトロピック性付与用のコロイダルシリカ（ｍ品
名：エソジル３００１日本アエロジルｘ、ｘｊｌｃ：）
２部とを三本ロール梯を通すことにより均一な配合物と
なし、その保存安定性並びにゲル化時１ｕｌｌを調べた
。

２５− 削記配合物を２０℃の湛膣で併存して、その粘Ｆｋ変化
を測定しネ１１度が初則値の１０倍に遅′した時点をも
って終点とし、１点に至る迄の日数を以て保存安定性と
規定した。

ゲル化時間は次のようにして求められた。１５０去０．
５℃に予め詐定された隋１釦枦上に継□ｌＦ＋糺０．７
ｇを欺き、ステンレス製ヘラで試料を約２０Ｘ３０闘の
大きさにｊＪＬけ、メツ２８間に１往復の蒼さで試料を
均等に押付は乍ら紳り合セ、時々ヘラを持ち上げて試料
とヘラの間に糸を℃かない状【になる迄の時■１を求め
た。これらの試Ｆ・は下表の通りであった。

２６− 実施例１２ ２−エチルイミダゾリル−琥珀酸と２−ウンデシル−４
−メチルイミダゾリル−琥拍酪を用いた配合物を作り、
硯化物の物性も同時に１べた。これらの＝２７− 実＆例１３ イミダゾリル琥珀熱をジシアンジアミドの硬化促進に用
いた接急用配合例について述べる。

エピコート８２８の７０部、エピコート８３４の３０部
、チクソトｐビック性伺与剤（商品名ベントン３８．ナ
ショナルレッドＷ）の２部９体資顔料（商品名　満タル
Ｐ、土屋カオリン製）３０部、ジシアンジアミド６部、
相当琥珀８２部を三本ロール機によって均一に混練し、
接急用配合物をえた。

これらのものは４０℃で１ケ月以上の作存安定性を示し
、１２０℃以上の温度で急連に硬化し強固な接鳥力を示
した。該配合物の諸元を表示する◇−四一 実施ｆｌ’１Ｊ１４゜ イミダゾリル−琥珀酪を酸無水物の促進剤として用いた
ｗｔａ注型用配合例について述べる。

エビフート８２８の１００部、酸無水物系硬化剤（商品
名　工ヒクロンＢ−５７０、大日本インキ化学工業製）
の８０部、相当琥珀飯０．５部を攪拌機（浄沢鉄工製ハ
イパー）で攪拌し配合物をえた。この配合物は上記注型
用以外に含浸ワニス（フィルムコンデンサー、イグニシ
旨ンコイル用）としても使用黒味る。硬化条件：　２　
Ｈ／８０℃＋ＩＨ／１２０℃＋３０− 手続補正書（自発） 昭和り？年忘゛月＼ジ／日 ２、発明の名称 イミダゾリル琥珀酸化合物および該化合物を用いるエポ
キシ樹脂硬化方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 ４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明ヨの欄 ５、補正の内容 （１）第６頁第１５行記載「２−メチルイミダシリン−
琥珀酸。

を「２−メチルイミダゾリル−琥珀酸ヨに補正する。

３− （３）第１３頁第１６行〜第１９行記載のｎ　−Ｏｎ　
’ｉｓ に補正する。

（４）第１５頁第２行記絨の「２−フェニル−４−メチ
ルイミダゾリウム琥珀酸ヨを「２−フェニル−４−メチ
ルイミダゾリル琥珀酸ヨに補正する。

（５）第１５頁第３行〜第６行記載の （６）第１９頁第５行〜第６行記載の「・・・１．４−
ブタンジオールのような・・！」を１・・・１．４−ブ
タンジオールのような・・・ヨに補正する。

（７）第１９頁第２０行記載の「・・およびブチルグリ
シジルエーテル・・・ヨを「・・およびブチルグリシジ
ルエーテル・・・１に補正する。

以」二 ５１５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＣＬ）　　構造式 で示されるイミダゾリル琥珀酸化合物。 ■　構造式 で示される１位未置換イミダゾールとマレイン議を反応
   させることを特徴とする、 構造式 で示されるイミダゾリル琥珀酸化合物の合成方法。 Ｃ３）　　構造式 で示されるイミダゾリル琥珀酸化合物を硬化剤ないし硬
   化促進剤として使用することを特徴とするエポキシ樹脂
   硬化方法。