JPS58174617A - セルロ−ス系繊維及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なセルロース系繊維及びその製造法に係
り、ｊｌ！に評しくは、衣料用素材に適し。

）！には高吸水性能及び高いイオン交換能を持つセルロ
ース系機能繊維舎提供すると共に、水系溶媒に可溶なイ
オン性セルロース誘導体の繊維化に関するものである。

現在までに知られているセルロース系繊維としては、ピ
ースコースレーヨン、キュプラアンモニウムレーヨン、
あるいは最近、各国で盛んに研究されている有機溶剤な
利用して得られる繊維等が挙げられ、全く水酸基が置換
されていないこれらの丹生セルロース繊維カ、今日セル
ロース繊維として玉流を占めている。−力、セルロース
銹導体からなる繊維に関しては、古くはセルロースナイ
トレートがあったか、現在ではセルロースアセテート繊
維が晰−σ）ものであり、その置換度は２．４〜６．０
と惚めて尚〈帖糸用ｌｖ！媒も有機溶媒が用いられる。

本発明者らの知る限り、全Ｗ換廣がθ〜２．０σ）範囲
のセルロース誘導体ケ用いて繊維’ＩＶ造した例は、極
めて少なく確立された方法論はない。

［セルロース　アンド　セルロースデリパテイプスＪパ
ー）　４．７６８項１９５７−７に、置換度力０．２〜
０．３の非イオン性シ了ノエチルセルロースから２００
〜３００１の水を吸水する糸か得られると記載されてい
るが、その製造に係る詳ａＶｃついては明らかＫされて
いない。

また、低ｔｌｔ一度で水不溶、アルカリ可溶で、かつ、
イオン性セルロース訴褥体か工業的あるいは朗業的にオ
リ用されている実例も少ない。例えば、イ万ン父ｍ訃や
＾吸水能Ｖ持つセルロース誘導体として、ジエチル了ミ
ノエチルセルロース、カルメギンエチルセルロース、リ
ン絃セルロース尋がＪ〈知られている。しかしながら、
これらはその形緒が通常粉末状であり、重合度も低く、
水・アルカ１３　Ｋ不溶か、水のみに！解するかのいず
れかであり、そのものが繊維に成型された例は知られて
いない。このことは、これらの誘導体の繊維成型が極め
て難かしいばかりでなく、成型出来たとしても機械的性
實が看しく損なわれることに起因しているものと思われ
る。又、超吸水能な有するカルボキシメチルセルロース
繊維やオキシセルロースの布帛が、繊維状の製品で市販
されているが。

このものは、従来法にＪつて得られた再生セルロース繊
維の布帛を後加工することによって得られた２次製品で
あり１本発明のカテイ゛ｉ）−から本質的に外ねる。

以上の従来技術について云える事は、セルロース誘導体
を用いてＩＩＩＩＬ維秋物を得る場合、置換度２．０以
上の有機溶媒に可溶な練水性置換基を持つ＃Ｓ導体を用
いて乾式又は湿式で製造する以外、＆ｔｖ１４体をセル
ロースに再生することなく繊維Ｖｍ造することは技術的
に困−であるという点である。

物にＩＮ置換度０．１０〜０．３５で水に不溶、アルカ
リｈＩｔｇ性σ１遺体でしかもイオン性１１１！Ｉを持
つものＫついての紡糸技術については確固たるものが無
い０こσ？ことはとりもなおさず、これらの紡糸技術か
ら派生するｌ＃！ｍの存在を否定しうる。

一般に、アルカリにのみ可溶なセルロース誘導体σ′・
場合、他Ｋｍ当な溶媒がなく、乾式で線維製造するのは
国難であり、酸性メタノ−ル等の非触剤を凝固浴とする
湿式紡糸法が基本的にとらｊ４るが工業的でないばかり
か、アルカリσ）繊維がらσ〜抜け＠率が悪く、乾燥工
程での繊維の変質をもたらす庫内ともなる。

上記の置換度範囲は基本的に型費で、セルロース分子間
σ）水素結合性保持にＪる誘導体自体σ）機械的強力維
持可能な範囲を示すと共に、誘導体がｌｌ！１ｉａｖＩ
！ぜに俗解できる範囲をも示している。促ってかかる＋
Ｉｔ　＠　Ｉｔのイオン性Ｉｌ＃ＬｋＡｖ狩っセルロー
ス縛纒捧Ｖ稙維イヒする技術の冗成は、かがる誘導体σ
）使途ケ無限に拡げるのみならず、石油原料の調温化に
伴う、セルロース屑材料の有効麹層に多大な真献をする
と考えられる。

本発明者らは、これらσＪ点Ｋｍみ、セルロースＶ・機
械的性實を支配している水素結合性！充分保持すること
が出来る程度の置１！＆を有し、かつ、そσ）置換基が
イオン性基を含み、極めて親水性の尚いセルロース誘導
体を用いて、その繊維化を鋭意研究した結果、ｗｌｔｆ
ｊ導体を高濃１に溶解しうる溶剤や可紡性の優れた凝固
剤を見い出すことに成功し１本発明を充放ならしめたの
である。

すなわち、本発明の要旨は次のとおりである。

■　セルロース誘導体からなる繊維であって、繊維重量
に対して４０電量係以上の水分を吸収し、カッ、比イオ
ン交換容量が０．６〜２．０　（ｍ＠ｑ／１１　）σ・
イオン交換能な有することを特徴とするセルロース糸繊
維。

■　イオン性置換基を含有し、全置換度が０．１〜０．
３５であるアルカリ可溶性セルロース誘導体と１誘導体
ｖ！Ｊ！質的に溶解する溶剤からなるドープＶ溌式もし
くは乾式紡糸するに際し、特足金属堰な、湿式紡糸に於
ては、咳ドープ中及び／又は、非アルカリ性湿式凝固浴
中に混合し、乾式紡糸に於ては１Ｍドープ中に混合する
ことＶ特徴とするセルロース糸稙維の製造法。

本籟明σノ目的とぜんとするところは、実用性の−い汎
用繊維や高吸水性、嶌イオン交換卵な付与せしめた機能
繊維、績びその製造法に際し、水系俗媒に６１溶なイオ
ン性セルロース酵導体σ）繊維化に対する具体的方法を
開示する事にある。

本発明によって得られる繊維は、そのままでも衣料用繊
維として充分利用出来るが、史に架橋剤のドープへの添
加や後加工によって耐しわ性や寸法安定＋！＋を向上さ
せることも可能である。一方機能性σ’ｊ　ｄＢに於て
は、従来の粉末成型物に較べその形暢が繊維状であるの
で従来では不可能とさねていた極々の用鑓への展開か可
能である。

以下１本発明の実施態様Ｖ込づ、本発明の詳細な説明す
る。

本発明σノ製造法に於ける構成上の＃１１の！＃黴は、
全置換度がＬｌ、１０−　ｏ、６５でイオン性置換基を
含ｉするアルカリ−１浴性セルロース酵尋体を槙繊嵩材
として用いる点にある。ここで「全置換度」とは、セル
ロース分子＠ヲ構成するピラノース環中σノ水酸基（６
個）の水素原子に置き替る少なくとも１柚以上の置換基
の総数（０〜６）を意味する。

Ｖ換基が−Ｓ類の場合を通常、単Ｋｔｉｌ換度と呼ぶ。

本発明明細書では以後、全置換度、ｒＪ１１換度共ＫＤ
８と略称する。

本発明に於いて、０．１０＜Ｄ・８　＜　０．３５　ｋ
規定した理由は基本的には誘導体分子中の水素結合の保
持であって、（１１０，３５＜　Ｄ−８の水溶性セルロ
ース誘導体を用いた場合、酸型後そのままでは実用性に
乏しく用途的にも極めて限足される。（２）更Ｋ。

実質には、水不溶化のための後加工が必要である。

（３１禮維として要求される機械的性質な備えているた
めには、セルロースの特徴である水素結合を最大限に利
用すること、か出来る程度のＤ・日である拳が望ましい
・（４）繊維、、−料として・合成向から０経済性が測
い事や肌６５くＤ・８の誘導体に比べ城扱いが容易であ
る。（５）Ｄ−８＜肌１０では紡糸に適した１＠媒がな
く、かつ均一な一厚ドーデの製造が固鰺である。等が掲
げられる。

本発明に奪゛用なＬｌ、１０　＜　Ｄ・８＜　０．３５
σノアル力リ可溶性セルロース誘導体としては、カル〆
キンエチルセルロース、ンアノエチルカルボキシエチル
セルら一ス、カルボキシエチルカルバモイルエチルセル
ロース、カルギキシメチルセルロース、メチルカルボキ
シエチルセルロース、エチルカルボキシエチルセルロー
ス、ヒＦ口キシエチルカルポキシエチルセルロース、ヒ
ト０キシプロピルカルボキシエチルセルロース等が掲げ
られる。いすねも置換基にイオン性を示すカルボキシル
基を含有スルセルロースエーテルであり、本質的にはイ
オン交換症、吸水性の機能を具備しており、ある意味で
、本発明の製造法Ｖ有利にする。また、本発明に於いて
用いられる誘導体σ）全置換基に対するカルボキシル基
の占める割合は、得られる繊維の吸水率、比イオン交換
容量等の機能面と可紡性σＩ肉面から置換度換算で１．
０以上ン必要とする。

前記、セルロース誘導体の重合度は、轡に＠足されない
。一般的には繊維１Ｉｌｉ造時の放散の容易さ。

得られる繊維の物性等から少なくとも１５０以上であれ
ばよい。また、カルボキシル基は遊離酸朦であってもア
ルカリ金輌塩型でも何らかまわないが、通常Ｎａ塩型で
使用される。

本発明の製造法に於ける構成上の第２の特徴は。

該セルロース誘導体を実質的に溶解する溶剤、即ち２〜
２０重量瘍重量用カリ水溶液、又はセルロースσ・溶剤
を用いる点にある。上記、溶媒は溶解すべきセルロース
誘導体の性状（を換基の種類。

重合度、Ｄ−８）や所望のＦ−デ濃度、ドープ粘度等に
よって適宜選択され使用される。

２〜２０重量憾重量用カリ水溶液に於て、使用可能なア
ルカリは、水酸化ナトリウム、水酸イビリチウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウム等である。上記アルカリ
の濃度が、２重量係以下であり、また２０重量係以上の
場合は、溶解力が著しく劣り、昼濃度ドープが得られな
いばかりか、ドープのゲル化や高粘度化が生起し実用上
好ましくない。洗浄による脱アルカリ操作や取扱い易さ
、史には経隣性をかみすると５貞童参前後のＳ度が好ま
しい。

一方、本発明に用いる置換度０．１０〜ｏ、６５σ）セ
ルロース誘導体はある意味でセルロースに極めテ近く、
従来知られているセルロースの膨潤剤や溶媒にも勿論俗
解する。例えば墳化能鉛、鳩化リチウム、チオシアン酸
カルシウム寺の嬢厚水溶液やこれら金Ｊｌｉ塙Ｖ含むア
ミドやスルホキシド類−チオシアン酸了ンモン／ｍ体了
ンモニ了、ジメチルスルホキシド／クロラール、ジメチ
ルスルホキシド／パラホルムアルデヒド、ジメチルポル
ム了ミド／　８０３、Ｎメチルモルホリン−Ｎ−オキシ
Ｆ。

Ｎ−エチルビ１１ジウムクロライＦ等は容易に本発明に
用いるセルロース誘導体を高ｌ１ｌｉ度に溶解できる為
本発明ｆ）製造法の１５素として有用である。

％に乾式製造法に於ては、溶媒にアルカリ水溶液を用い
た場合、加熱ゾーン中で糸条物の変ＩＫ（分子中の王制
、［−の切断、分ｔＩｉ６５１をきたし、紡糸か困難で
あるか、これらのセルロース誘導体Ｖ　＃媒に用いれは
容易に乾式紡糸することができる。

又該開削のはとんとがＰ４ＩＪ記軸だ金属塩を比軟的憂
く溶解しうるので、可紡性の優れたドープを得る事か出
来る。該ドープは、もちろん湿式製造法にも有用である
事は云うまでもない。

一方、アルカリ水溶液を溶媒に用いても乾式製造法に適
する場合もある。例えば、後述する金属塩が酸性度の高
いものであれば、ドープに添加した際、見掛は上中和反
応を呈しアルカリの塩基度を弱め、紡糸時にポリマーの
変質を経ることなく繊維を得ることができる。

本発明の製造法に於ける構成上の第３の特徴は紡糸の方
法論として最大の特徴で凝固剤又は前記紡糸用ドープの
第３構故要素として特定金属塩を用いる事である。特定
金属塩の使用の効果は乾式及び湿式紡糸法に於けるドー
プのノズル離れ性の改良、凝固性、糸条収束性の改良、
糸条の乾燥な＾める共に得られた繊維の水に対する感受
性Ｖ適宜変更できる点等枚挙にいとまがない。場合に依
っては、アルカリに対する抗折性を促進する事すらある
。本発明に用いる％足金楓塩とは、ム１３＋。

）（１ｍ＋、　　□ｑｌ＋ｊｌ＋、　　ｐｅ３４．　　
ｐ□ｇ＋、　　Ｔｉ４”、　　Ｍｇ５４＋、　　Ｏａ”
。

ＺｎＭ　＋　、　Ｚｒ４　＋、　ｐ　ｂｇ＋　、４”　
、　［Ｊ　６　＋　、　９　ｎ＆１　”、　Ａ　ｇ十等
の無機及び有情ｅ１１塩であり、紡糸用ドープに用いる
時は通常、個体又は中性又は酸性浴液としてドープに混
入し用いられる。又、凝固浴としては、中性又は酸性水
溶液あるいはアルコール性水溶液として用いられる。本
発明でいう特？金楓壌の具体的な例をあげると、塩化マ
ゲネシウム、塩化カルシウム。

地化曲鉛、硫酸亜鉛、硫酸チタニル、塩化アルｉニウム
、銅酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルＳニ
ウムカリウム、硫酸アルミニウムアンモニウム、酢酸ア
ルミニウム塩化第二鉄、酢酸第二鉄、塩化第二銅、酢酸
第二鋼、塩化コバルト。

酢酸コバルト、塩化鉛、酢酸鉛、塩化ニッケル。

酢酸ニッケル、塩化ジルコニル、酢酸ジルコニル硝酸銀
、堪化第−鋼、塩化スズ、酢酸ウラニル等が好適に用い
られる。これら金属塩を紡糸用ドープに混合する場合は
、セルロース−尋体重ＩＩＫ対し、金鵬イオン換算で少
なくとも２電量憾以上加えられる。この場合に％に適す
る金網イオンは。

ａｕに＋、　ＨＩ＆＋、　Ｚｒ４＋、Ａ１３”、　ｐｂ
ｍ＋であって、乾式紡糸σ・場合に好んで用いられる。

他方、上記金属塩Ｖ凝固剤として非アルカリ性の水、又
は、水／アルコール溶液に溶解し、本発明のセルロース
紡導体ｖｇ１式紡糸する場合、上記金属塩類の凝固浴中
に占める一度は、紡巣□条件によって異なるが。

Ａ１３”、　Ｚｒ”、　Ｔｉ’＋等の酸性塩では、少な
くとも０．１電量憾であれば、本発明のセルロース誘導
体の凝固性、糸条収束性は極めて良好であり、単に水ヤ
、アルコールを凝固剤とするより４優れり結果を得る。

中性塩の場合は、最低１５５電量憾上必要である。この
ように塩の最適濃度は、塩の種類によって異なり、更に
は非アルカリ性凝固浴を構成する水溶液あるいはアルコ
ール溶液の水素イオン濃度や化学組成によっても異なる
ので該塩の上限および下限濃度を一般化して規定するこ
とはできない。ただ、本発明者らが系統的な実験を試み
た結果、中性塩の場合１５〜４０重量係、酸性塩の場合
、０．５〜２０重量係の一度範囲の溶液が水、アルコー
ルを問わず凝固浴として好適に有用できる。上記した本
発明でいう特定金属塩の多くは多価の金属塩であり本発
明に用いるセルロース誘導体の縦同性に関し１価金横塩
に優先して作用する為、凝固浴の効率的利用という点に
於て１本発明にいう以外の他の金属塩、例えば硫酸ソー
ｒ等を混合使用してもかまわない。又１本発明に用いる
特定金属塩は本質的に水に溶解した状態では中性ないし
酸性であって、中性塩を用いる場合には故意に凝固浴を
無機酸や有機酸の添加によって酸性化する事も場合に依
っては、可紡性を改良する事もある。

該構成上の特徴に於ける作用効果として、次の諸点があ
げられる。ｍ本質的にアルカリ可溶性セルロース誘導体
′といえども、水に膨潤したり、あるいは、水との強い
親和性によって、水ｖ凝固浴に使用することができない
が１本発明にＪれば。

前記した特定金ｍ塙おＪび中性Ｌａ　／　ｆｉｔｋを甲
いる拳によって水系溶液でも可紡性の凌れた絨固剤とし
て・開用できることを可能ならしめた。（２）従って、
経涜的効釆は他めて−く、工業的見地からも４ｊ利な方
法と云える。（３１ｊＩ！に、率に非浴剤であるアルコ
ール十ケトン、あるいは他の有機溶剤Ｖ＃固浴に使用し
た場合、可紡性が劣り繊維化が困難なばかりか、＊麹か
得られたとしても水に対する膨潤能か高く１元の繊維形
態を長時間に渡って保持することは出来ない。しかるに
本発明法によれば、高い吸水性を示しながら、形態保持
性の高い繊維を得ることが出来る。（４）単に紡糸用ド
ープに特定金属塩を混入し乾式紡糸するだけで吸水性の
改良された繊維を得ることが出来る。

これらの凝固剤は、単独の系で使用しても又種々の系を
併用して使用してもかまわない。

本発明に於ける最大の特徴は、前記構成要件の帰結とし
て得られた繊維が、繊維重量の４０重普鳴以上の水を吸
水することが出来、しかも水に溶解せず、イオン交換能
を有したり、カチオン可染性ｆ）機能的セルロース繊維
である点にある。

′１１．１ 従来、＾い吸水能力を持つ高分子素材としては変性ポリ
ビニルアルコール、変性デンプン、ポリアクリル酸系の
果憤体、ポリスチレンスルホン酸ポリビニルピリジン、
無水マレイン酸クラフト−カルボキシメチルセルロース
等が知られているがそσ）形′Ｗ１４はいずれも粒状か
粉末状、あるいは、フィルムであり、繊維状に成型され
賃用イヒされているものは本発明者らの知る限り存在し
ない。こＪ）中で、カルボキシメチルセルロースは、素
材的に本発明の範ちゅうに入るが、Ｄ・日が０．５〜１
．５であり、本質的に水可溶性のセルロース誘導体であ
る。従って、このままでは、吸水材料として使用するこ
とが出来ないので１ｗ性浴溶液カルボキシル基を遊離酸
型にして実質的に水不溶性となし使用する。しかして、
＃セルロース誘導体を本発明に通用した場合、繊維を得
ることは出来るが、極めて水膨潤性が大きく、繊維の形
態を保持することが出来ない。又、繊維形ｗＡをかろう
じて保持したとしても湿潤強度上の観点から全く実用性
１ｄｆｉ麺かなくなる。本発明法により得られる繊維は
、０．１０　＜　Ｄ−８＜　０．３５とセルロースに近
く、強固な水系結合性をたぶんに残しているので、商い
吸水性Ｖ有するＫもかかわらず、水中でもそσ）形總ケ
保持する◆かできる。製造方法・条件によっても檀々変
化するが、少なくとも４０１量憾以上の水を吸水する能
力を有する。ここで吸水能とは、試料ｌＩＲ維冨童に対
する実際に繊維構造内部に入り込んだ水の１量の比（チ
）でもって表わされる。

こσ）吸水能は、従来σ過剰水法な修正することＫＪり
評価する事ができる。即ち、具体的には、１ｇの線維試
料を１１の水に２０分間浸漬した後、グラスフィルター
を用いて減圧口遇し、濾過後単に表面に付着した水を除
去するため１０分間放置し、しかる後、吸水した繊維の
重量を測定すればよい。

この方法を本発明法により得られる繊維と市販貴生セル
ロース繊維に適用した結果、市販再生七ルロース繊維で
は高々１７〜１８％であるのに対し、本発明繊維では全
て４０重量４以上の値を示した・ 一方、本発明法により得られる繊維は、化学構造的にイ
オン性のカルボキシル基を持つσ）で、弱酸性−イオン
交換体としての機能を持っている。

時に多価金島イオンとの交換層が強く、イオン化腿向の
逆の順の全島イオン交換体され易い性質を有する。こσ
〕特性を生かせば、菖金属捕捉剤等へ応用分野へσ〕通
用も可能であろう。

また、得られた繊維は４Ｎ以上の塩酸溶液で処理すると
カルボキシル基が遊離酸型に容易に叢化させることが出
来る。このことから本発明で得らするセルロース系繊維
をイオン交羨体として用いた場合、書生可能であり繰返
し使用することができる。

こわらの繊維のイオン交換容量は、従来法（バッチ法）
ＫＪり評価定量することができる。パッチ法二カルボキ
シル基を完全に遊離酸型に変換した繊維試料Ｖ繊維長約
１備の長さに細断し７０℃で８時間真空乾燥する。該試
料ｕ、ｓ　ｇを精秤し、２０−の二酸化炭素を含まない
精製水に浸漬する。

これに約１Ｎの塩化ナトリウム水溶液を１０ｇｌ１おＪ
びメチルオレンジ１〜２胸を力０え、空気にふれない悼
密栓し１昼孜放置する。しかる後、ＱｊＮ水酸化す）　
ＩＪウム＋ＩＡ準俗液で変化点まで崗足する。

比父侠谷首は仄式で鼻田される。

本発明にＪり得られる繊維の比イオン交換容量は、０．
６０〜２．００　（ｍθｑ／ｇ）の範囲にあり。

充分イオン交換体として通用する。該ＭＩＩ維は、同時
に高吸水能ケ持つことから、膨飼による繊維表面積の増
加ＫＪつで速度論的により効果的なイオン交換体として
使用できる。

本発明の繊維は、以下の製造条件によって製造すること
かできる。

先ず、ｒ−プとしては前記アルカリ可溶性−導体ｖ２〜
２０重１ｌｔｌＩのアルカリ水溶液か、又はセルロース
溶剤に２０重責係以上−解させ調製する。

ドープ調製時には必Ｉ！に応じて加温し溶解せしめる。

また、ドープ粘度は２５°Ｃ’−’Ｑ７０００ボイズ以
上であることが後工程Ｃ口過・脱泡）上必要粂件となる
。紡糸用ドープとしては、上記で得られたドー−ｆ′を
そσ）まま用いるか、又は物足金属塩を飾加したものを
用いる。特定金栖塩の添加は可紡性の向上のみならず増
粘剤としての作用も庸する。

次に、該紡糸用ドープなエクストルーダー押出し機を用
いて紡口かも吐出せしめる。紡口厘ＭＵ　Ｋは濾過材と
して金栖メツシュ・不織布σ）積層物か取り付けらねる
。紡口の穴径、１−数は紡糸条件ＫＪり退官選択され使
甲される。

引続き、糸条物を杉成？しめ繊維を得るために２つＱ・
方法か蛾らねる。ひとつは′、１５［Ｊ℃以上に加熱さ
れた紡糸筒に糸条物を通し、鯖で無謀を除去する乾式製
造法であり、他力は、糸条物を紡口と凝固浴との間隔が
０〜１５αの気相に通した後、ｉＩＩ記の凝固剤からな
る浴中で凝固せしめる湿式製造法である。気相には空気
、不活性ガスが用いられ、その間隔は紡速や得られる繊
維の配向性を左右するか特に限定されるものではない。

凝固給の温度は必豐に応じて加温される。

この様にして巻取られた繊維は、＃造方法によって異な
るが、洗浄、乾−１熱処理、熱延伸、化学））［１工寺
か必★に応じて施こされる。

本発明法により得られるＩＩｇ罐は、衣料用、カーゼ、
吸（Ｌ生理用系材、イオン父侵俸、吸膚剤等、ａＩ々の
分野への用途展開が可能である０まだ本発明法の利用に
より、フィルム、膜、三次次構造体製造への応用も可能
であろう。

以下、実施例により本発明を具体的に貌明する。

実施例１ 本実施例は、Ｄ、８の異なるカルボキシエチルセルロー
スを紡糸素材として本発明に適用した場合の実験例を示
す。

表−１に示したり、８を持つカルざキシエチルセルロー
スｖ５重量幅の水酸化ナトリウム水溶液にｒ−デ濃度が
２５重量幅となるよう溶解した。このドーデケエクスト
ルーダー押出機に投入し。

２００メツシユの金属網５枚とボリアミド不織布２枚を
通してｐ遇し、０．１６４隨φの穴Ｖ２Ｏ個持つ紡口か
ら吐出させた。吐出された糸条物は紡口下１．２　ｃｍ
に位置する１重量係σ）硫酸アルミニウム水浴液Ｊり成
る凝固浴に導かれ、凝固させた。

巻取は２８ｍ／分の速度で行なった。巻取られた繊維を
３１［重比か１／１の水／メタノール溶液中に６時間以
上浸漬した後、６０”Ｃのオープン中で乾保した。

ｂＪＩｖｉ性や糸物性！衣−１にまとめて示す。ここで
、可紡性とは、肋口吐出依から乾蝕工根に至る１ｉｆｔ
　ｆｌ糸の曳き易さの総合的なｆＰｌｄｌｉであり、ｆ
＃中００、Δ、Ｘ印は各々、良好、やや不良、不良Ｖ意
味する。

表−１ 一一ノはｉＰ１′１曲不肖ヒＶボす〇 比較例／Ｉ６１は、溶媒に不溶で紡糸不能、／％５゜６
については、本質的に水可溶性であるため、凝−性不良
や乾一時Ｋｋ着が生起し、実用的な繊維Ｖ得ることが出
来なかった。しかして、本発明のム２〜４は機械的性質
も繊維としての要求を満たし、しかも高吸水能、イオン
交換性を示すことから新しいＩＨ，＃１といえよう。ま
た本発明の繊維は置換基にイオン性のカルボキシル基な
有してイルノで、カチオン系染料Ｋｌ＜染り、従来の再
生セルロース繊維では不可能であった鮮明染色が可能に
なった。

実施例２ 本笑施例は、全置換度０．６１のカル？牟ジエチルカル
バモイルエチルセルローズ２７重１１Ｓとｓ重量鴫の水
酸化リチウム水浴液７３重量部とから成るドープな表−
２に示す凝固剤を用いて繊維の製造１試みた結果を示す
。繊維の製造条件は、実施例−１に準じて爽施した。得
られた結果を表−２に示す。

表−２ この、侍果から明らかなように、凝固浴にポリマーσ）
非浴剤を巣に使用すればよいわけではなく。

本発明の如き、特定化合物を含む＃ｆＩ１．ｖ用いる事
によって初めて浴に使用でき紡糸を可能ならしめるので
ある。

実施例３ 本実ｍ　例は、　Ｄ、Ｓか０．２７のシ了ノエチルカル
ポキンエチルセルロース６０重量都と表−６に記載した
浴剤７０電ｍ部とからなるドープを用い、凝固浴には２
ｂ電重傷の濾除ナトリウムと０・５貞量憾の塩化ジルコ
ニルを含む水浴液な用いて、実施例１の紡糸条件・方法
に基いて繊維を製造した例を示す。

但し、紡口と凝固浴の間隔を０．５側として１巻取速度
３８ｍ／分で巻き上げた。

比較例４１２に示した様に水酸化ナトリウムの一度が低
い場合、溶解力が劣りｒル状のドープと・・なり、適正
溶媒とは云えない。塩化亜鉛でも同じ事がいえる。

表−３ 実施例４ 本実施例は、実施例−６のＡ６１４のドープに表＝４に
示した金Ｍ塙Ｖ逼入せしめ、該紡糸「−デを用いて乾式
紡糸した結果を示す。

紡糸条件としては、紡口から糸条物か吐出されるまでは
実施例−１に準じ、しかる後、電熱ヒーターで加熱保温
された筒内温度２８０℃、ｍ長１５［］ｃｍσ）紡糸筒
に糸条物Ｖ通して、２２ｍ／分の巻取速度で巻き取った
。得られた繊維は、そのままでも使用できるか、メタノ
ールに３時間浸漬さ・Ｖた後、１５０℃で３分間乾熱処
理した。

表−４に結果ケまとめて示す。

９−４ 添加量は、ドープのポリマー重量に対する金属イオン重
量比（憾）を意味する。

４１６は比較例としたが本発明の範ちゅうに入る。比較
例としたのは、添加剤の有無によって明らかに効果のあ
る（ブランクに比して）添加剤と区別するためである。

実施例−６の、％１４と比較して判かる様に乾式製造繊
維は湿式に較べ刺子吸水能が系るが、イオン交換能は逆
に優れる。（腐１７−１９） 実施例５ 本実施例は、可紡性や諸物性その他と関係する適正Ｆ−
デ濃度について示す。

溶剤に８重量係の水酸化す）　ｌラム水浴液を用い、Ｄ
、８が０．２６のカルざキシエチルセルロースＶ表−５
に示したＰ−デ濃度の紡糸用ドープな調製した。これら
のドーーｆｖｇ！用して、実施例−１に記載した紡糸条
件で湿式紡糸した。その結果な：ｈ−５にまとめて示し
た。

表−５ ドープ一度が２０車１４以下の場合、ドープ粘度の低さ
から脱泡が不完全であり、又、誓固時に矢透し、傅らね
る繊維は実用性に乏しい。

実施例６ 本実施例は、実施例−５によって得られたドープ（／Ｉ
６２４　）　Ｖ本発明製造法とヤアボンデを用いる従来
法とＫｊつて紡糸した場合の比較結果Ｖボす。

紡糸条件としては、Ｑ、ＩＱｉｎφ、５０ホールσ）紡
口を用い、峡固浴には５１１ｔｌｉｌσ・カリミョウバ
ン水浴液Ｖ使用した。気相間隔は０１で紡口を自接鍛固
浴に凍けて吐出させ、巻取は６０ｍ／分の速度で行なっ
た。

その結果１本発明製造法では極めて良好に紡糸すること
か出来たが、従来法ではドープの吐出が困峻であるばか
りか、脱泡が全くされておらず紡糸時に糸切れが多発し
た。本発明法では、高一度なドープを用いるσ）でドー
プ粘度が極めて高く、従来法の如き、減圧、加温、静置
等で脱泡しＪうと己た場合、極めて長時間を要す。しか
るに１本発明製造法では、エクストル−ｌ−１用いて押
し出すため、テ過はもとより脱泡も連続的に行なうこと
が出来た。

斐出願人　旭化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　セルロース誘導体からなる繊維であって、繊維重
   書に対して４０ｉ１１参以上の水分′？吸収し。 かつ、比イオン交換容量が０．６〜２．０　ｍｅｑ／、
   ９のイオン交換ｑＱを有することを特徴とするセルロー
   ス系繊維 ２、セルロース誘導体がイオン性置書基を含有し。 かつ、該置換基に金属カチオンが結合してなり史に、全
   置換度が０．１〜０．６５である時軒情求の範囲第１項
   記載のセルロース系繊維 ６、イオン性置換基を含有し、全置換凌が０．１〜０．
   ６５であるアルカ１１可溶性セルロース誘導体と該誘導
   体Ｖ実實的に溶解する開削からなるドープな湿式もしく
   は乾式紡糸するに際し、特定金鵬堪を、湿式紡糸に於て
   は、該ドープ中及び／又は、非アルカリ性湿式凝固給中
   に混合し。 乾式紡糸に於ては、Ｖドープ中に混合することＶ％黴と
   するセルロース系繊維の製造法４、特犀金属塩が、ｈＩ
   Ｊ＋、Ｍｌに＋　Ｏｕ　１＋　、に＋、　Ｆｅ３”。 ａｏ”、　　τ１４＋、　　Ｍｇ２２　０ｆＬｌ＋、　
   Ｚｎ”、　　Ｚｒ４”、　　ｐｂ＆＋、４４゜Ｕ”、　
   ８ｎ”、　ｋｇ＋等のカチオン檀Ｊり遺ばれてなること
   Ｖ特徴とする特許請求の範囲Ｍ３項記載のセルロース系
   繊維の製造法