JPS58172373A - ２−（ハロメチル）−４，６−ジメチルピリミジンの製造法 - Google Patents
２−（ハロメチル）−４，６−ジメチルピリミジンの製造法Info
- Publication number
- JPS58172373A JPS58172373A JP5499882A JP5499882A JPS58172373A JP S58172373 A JPS58172373 A JP S58172373A JP 5499882 A JP5499882 A JP 5499882A JP 5499882 A JP5499882 A JP 5499882A JP S58172373 A JPS58172373 A JP S58172373A
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- JP
- Japan
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- acetic acid
- halomethyl
- dimethylpyrimidine
- haloacetamidine
- acetylacetone
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ハロアセタミジン塩酸塩とアセチルアセトン
とを、酢酸の存在下脱水縮合させることによる農薬の製
造上の中間体として重要な２−（ハロメチＡ／）−４、
６−ジメチルピリミジンの製造法である。
とを、酢酸の存在下脱水縮合させることによる農薬の製
造上の中間体として重要な２−（ハロメチＡ／）−４、
６−ジメチルピリミジンの製造法である。
２−（ハロメチＡ／）−４、６−ジメチルピリミジンは
、例えば０．０−ジメチルジチオリン酸ナトリウム塩と
反応させることにより殺虫剤として有用な０．０−ジメ
チルＳ−（４，６−シメチルピリミシンー２−イルメチ
７％／）ホスホロチオロチオネートを得ることができる
。
、例えば０．０−ジメチルジチオリン酸ナトリウム塩と
反応させることにより殺虫剤として有用な０．０−ジメ
チルＳ−（４，６−シメチルピリミシンー２−イルメチ
７％／）ホスホロチオロチオネートを得ることができる
。
２−（ハロメチＡ／）−４、６−ジメチルピリミジンの
製造法に関しては、下記反応式にょる２−（クロルメチ
ル）−４、６−ジメチルピリミジンの製造法が報告され
ているにすぎない〔文献多坂本ら；／Ｃｈｅｍ、ｐｈａ
ｒｍ、Ｂｕｌｌ、。
製造法に関しては、下記反応式にょる２−（クロルメチ
ル）−４、６−ジメチルピリミジンの製造法が報告され
ているにすぎない〔文献多坂本ら；／Ｃｈｅｍ、ｐｈａ
ｒｍ、Ｂｕｌｌ、。
υＳ、８８６２（１９８０））。
しかしながら、これを工業的に行なうには、経済的に問
題が多い。中でも出発原料である４、６−ジメチルピリ
ミジンを充分な収率および純度で製造する仁とが困難な
ことがあけられる（ Ｄ、Ｊ、 Ｂｒｏｗｎ、Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣ。
題が多い。中でも出発原料である４、６−ジメチルピリ
ミジンを充分な収率および純度で製造する仁とが困難な
ことがあけられる（ Ｄ、Ｊ、 Ｂｒｏｗｎ、Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣ。
ｎｓｍｐｏｕｎｄｓ、Ｔｈｅｐｙｒｉｍｉｄｉ、ｎｅｓ
。
。
■ｎｔｅｒｓｃｉ、ｅｆｆｉｃｅ、ＮｅｖｒＹｏｒｋ、
１９６２参照）。
１９６２参照）。
木発明者は、２−（ハロメチル）−４，６−ジメチルピ
リミジンの製造法を鋭意検討し、下記の反応式による新
規な製造法を見出し丸。
リミジンの製造法を鋭意検討し、下記の反応式による新
規な製造法を見出し丸。
〔式中、Ｈａｌはハロゲン原子、好ましくは填素原子あ
るいは臭素原子を表わす。〕本発明製造法においては、
アセチルアセトント当モルのハロアセタミジン堪酸曳と
を、酢酸または酢酸とトｖ二ン、キシレンの様な炭化水
素類もしくはジオキサンの様なエーテル類との混合溶媒
中、約７０〜１２０°Ｃで反応させることにより高収率
および高純度で２−（ハロメチル）−４，６−ジメチ〃
ピリミジンを製造できる。
るいは臭素原子を表わす。〕本発明製造法においては、
アセチルアセトント当モルのハロアセタミジン堪酸曳と
を、酢酸または酢酸とトｖ二ン、キシレンの様な炭化水
素類もしくはジオキサンの様なエーテル類との混合溶媒
中、約７０〜１２０°Ｃで反応させることにより高収率
および高純度で２−（ハロメチル）−４，６−ジメチ〃
ピリミジンを製造できる。
本発明製造法では、出発原料であるハロアセタミジン堆
酸樵〔文献； Ｆ、 Ｃ０５ＣＨＡＥＥＦＥＲら。
酸樵〔文献； Ｆ、 Ｃ０５ＣＨＡＥＥＦＥＲら。
Ｊ、Ｏ，Ｃ０，２６，４１２（１９６１））およびア七
チ１：１ ルアセトンが容易に人手できること、技術的な実施の簡
単さならびに最終生成物の品質と収率が良いことが特徴
であるＩことから本新規製造法は、工業的規模で行なえ
ばその経済的効果はきわめて大きいものである。
チ１：１ ルアセトンが容易に人手できること、技術的な実施の簡
単さならびに最終生成物の品質と収率が良いことが特徴
であるＩことから本新規製造法は、工業的規模で行なえ
ばその経済的効果はきわめて大きいものである。
次に本発明製造法について１！！施例をあげて詳細に説
明する。
明する。
実施例１（２−（クロルメチＡ／）−４、６−シメチル
ビリミジンの製造例ｊ １０．０ｆ（０，１（ル）のアセチルアセトンお！ヒｌ
２．９ Ｆ （０，１モル）のクロルアセタミジン樵
Ｍ塩を２０ｍ−の酢酸に溶解し、６時間１１０°Ｃで攪
拌した。反応混合物を減圧上濃縮後、得られた暗褐色の
油状物質を５０ｍｇの水に溶解し、４５％苛性ソーダ水
で中和した。このものを５ｏｍｇの塩化メチレンで８回
抽出後、抽出液は合わせ、無水硫酸ソーダで乾燥、減圧
濃縮し、暗褐色油状残渣を得た。この油状残渣をｔｏｏ
ｍｇのｎ−ヘキサンに溶解し、脱色炭処理後、減圧濃縮
して黄色油状残渣１１．８９Ｆを得た。このものを蒸留
に付し、沸点１２０°Ｃ／ １４１１Ｈｇの留分を集め
て、淡黄色結晶、融点６５°Ｃの２−（クロルメチＡ／
）−４、６−シメチルビリミジン１ （Ｌ １２ Ｆ
（収率６４．７％）を得た。このもののガスクロマトグ
ラフィー分析による純度は９９．８％であった。
ビリミジンの製造例ｊ １０．０ｆ（０，１（ル）のアセチルアセトンお！ヒｌ
２．９ Ｆ （０，１モル）のクロルアセタミジン樵
Ｍ塩を２０ｍ−の酢酸に溶解し、６時間１１０°Ｃで攪
拌した。反応混合物を減圧上濃縮後、得られた暗褐色の
油状物質を５０ｍｇの水に溶解し、４５％苛性ソーダ水
で中和した。このものを５ｏｍｇの塩化メチレンで８回
抽出後、抽出液は合わせ、無水硫酸ソーダで乾燥、減圧
濃縮し、暗褐色油状残渣を得た。この油状残渣をｔｏｏ
ｍｇのｎ−ヘキサンに溶解し、脱色炭処理後、減圧濃縮
して黄色油状残渣１１．８９Ｆを得た。このものを蒸留
に付し、沸点１２０°Ｃ／ １４１１Ｈｇの留分を集め
て、淡黄色結晶、融点６５°Ｃの２−（クロルメチＡ／
）−４、６−シメチルビリミジン１ （Ｌ １２ Ｆ
（収率６４．７％）を得た。このもののガスクロマトグ
ラフィー分析による純度は９９．８％であった。
元素分析ｇ１ ０％ ＨｆＭｊＮ（ハ）計
算 ＩＩ ５８．６７ ５．７５
１７．８９（０７Ｈ９ＣＩＮｚとして） 分析値 ６８．６Ｂ ５．９１１７．６６ルＭＲ（
ＣＤＣ１！ ）δ ６３１（Ｓ、１） ４．５８（Ｓ
、２り２．４８（Ｓ、６）実施例２（２−（ブロムメチ
／ｌ／）−４，６−シメチルビリミジンの製造例〕 １０．０ｆ（０，１４ル）のアセチルアセトンおよび１
７．１５ Ｆ （０，０１Ｖ’ｌのプロムアセタミジン
福！２塩を５０ｍ−の酢酸に溶解し、６１ＦＰ間、１１
０℃で攪拌した。以下実施ｇＡｊ １と同様の後処理を
行ない、淡黄色結晶、融、へ６１°Ｃの２−（プロ達メ
チＡ／）−４，６−ジメチルピリミジン６．７４ＩＣ収
率８８．７％）を得た。このもののガスクロマトグツフ
ィー分析による純度は９＆８％で、また。
算 ＩＩ ５８．６７ ５．７５
１７．８９（０７Ｈ９ＣＩＮｚとして） 分析値 ６８．６Ｂ ５．９１１７．６６ルＭＲ（
ＣＤＣ１！ ）δ ６３１（Ｓ、１） ４．５８（Ｓ
、２り２．４８（Ｓ、６）実施例２（２−（ブロムメチ
／ｌ／）−４，６−シメチルビリミジンの製造例〕 １０．０ｆ（０，１４ル）のアセチルアセトンおよび１
７．１５ Ｆ （０，０１Ｖ’ｌのプロムアセタミジン
福！２塩を５０ｍ−の酢酸に溶解し、６１ＦＰ間、１１
０℃で攪拌した。以下実施ｇＡｊ １と同様の後処理を
行ない、淡黄色結晶、融、へ６１°Ｃの２−（プロ達メ
チＡ／）−４，６−ジメチルピリミジン６．７４ＩＣ収
率８８．７％）を得た。このもののガスクロマトグツフ
ィー分析による純度は９＆８％で、また。
元素分析値 ０％ ８％ Ｎ％計 算
ｉｌ ４１．７９ ４．４８
１８．９８（Ｃ７Ｈ９ＢｒＮ２として）
ｉｌ ４１．７９ ４．４８
１８．９８（Ｃ７Ｈ９ＢｒＮ２として）
Claims (1)
- ハロアセタミジン塩ＷＩ塩とアセチルアセトンとを、酢
酸の存在下脱水縮合させることを特徴とする２−（ハロ
メチル）−４，６−ジメチルピリミジンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5499882A JPS58172373A (ja) | 1982-04-01 | 1982-04-01 | ２−（ハロメチル）−４，６−ジメチルピリミジンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5499882A JPS58172373A (ja) | 1982-04-01 | 1982-04-01 | ２−（ハロメチル）−４，６−ジメチルピリミジンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58172373A true JPS58172373A (ja) | 1983-10-11 |
Family
ID=12986323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5499882A Pending JPS58172373A (ja) | 1982-04-01 | 1982-04-01 | ２−（ハロメチル）−４，６−ジメチルピリミジンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58172373A (ja) |
-
1982
- 1982-04-01 JP JP5499882A patent/JPS58172373A/ja active Pending
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