JPS58172302A - 徐放性農薬組成物および防除具、その製法および使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は徐放性農薬（ペステブイド）組成物に関するも
のである。本発明はまた、該組成物から作られ穴徐放性
農薬含有防除具（たとえば害虫防除具）、この防除具の
製法、およびこれを使用して動物上またはその近辺の外
部寄生虫 （・ｅｔｏｐａｒａｓｉｔｓｓ　）を防除する方法をも
提供するものである。一層具体的にいえば本発明は、（
耐固体高分子重合体物質およびｃｂ）節足動物殺減作用
を有する接触農薬（コンタクトーペスチブイド）を含有
する緊密な混合物を含む徐放性良薬組成物に関する。

本発明に使用される農薬は、節足動物、特に昆虫類（ｈ
＠ｘａｐｏｄａ　）および／またはクモ・ダニ類（ａｒ
ａｅｈｎ＋ｅｉｄ＠ａ　）に対して活性を示すものであ
るぺ゛きである。ｌ／９．菌性や除草性等のみ含有する
貴県は本発明の考−外のものである。用語“接触農薬”
は通常の意味を有、し、すなわち、主な毒作用は接触時
に発揮され、呼吸や経口投与等の際には発揮されないよ
うな農４ｔ−意味する。

重合体マトリックス中に気化性または蒸気状農薬を含有
してなる組成物はかなり以前から公知であって、既に製
造・販売されている（九とえば、米国特許第３，３７ｇ
、７Ａり号明細書には、ＤＤＶＰおよびＰｖＣ′Ｊｔ含
んでなる組成物が開示されている）。

しかしながら、徐放性組成物中に接触農薬を配合するこ
とは命題提案されていなかった。その理由として、大抵
の接触Ａ桑はこのような組成物中に入れたときに該組成
物から放出されないということがあけられる。接触農薬
は比較的不揮発性であり、すなわちほとんど蒸発しない
から、これは別の方法で組成物から外部に移動させるよ
うにしなければならない。

米国特許第３．９４Ｌ！、６６２号明細書には、結晶が
組成物の表面に移動して（ｂｌ＞ｏｎ・ｕｔ）、そこで
成子形の形（ｐｏｌｙｍｏｒｐｈｉｃ　ｆｏｒｍ　）で
保持され１そしてこの保持性、これをふきとり操作によ
って該表面から取去る迄続くように構成された徐放性組
成物が開示されており、しかしてこれは愛玩動物の首輪
に付けて使用される。この放出機構を有するものは、重
合体マ）　ＩＪフックス結晶化可能固体農薬との組合わ
せのうちの、特に選ばれた少数の組合わせだけに限られ
る。

組成物から接触４４を放出させる別の方”法は、組成物
中の農薬の初期濃度を過度に高くすることであって、こ
の場合には、これを愛玩動物の首輪に使用している間に
この首輪が曲がったり引伸ばされたりする丸めに、結局
若干量の農薬が放出されるのでおる。この方法の欠点は
、高価な農薬のかなりの量が有効に使用されずに廃棄さ
れてしまうことである。

したがって任意の種類の接触農薬を比較的速い速度で放
出し得る組成物を開発するのが望ましく、さらにまた、
組成物中に存在する接触農薬をできるだけ多く終期まで
に放出させるようにすることも望ましいことでおる。

この希望は、本発明に従って接触ｌｋ＃＆を滲出（ｍｗ
＠ａｔｉ’ｎｇ　ｏｕｔ　）させることにより達成され
る。

接触良薬は固体高分子１合体物質に対して＾度の融和性
（相溶性）を示すから、該重合体とは非融相性である担
体を使用すべきである。このような担体は前記重合体と
は融和せず、したがってこれは滲出するであろう。

したがって本発明は、 （ａ）　　固体高分子重合体物質、 伽）節足動物殺減作用含有する接触農薬、および （ｅ）　　前記接触良薬用担体として働きそして前記の
固体高分子重合体物質とは融和しない成分の緊密な混合
物を含有することを特徴とする徐放性ＩＩｋ＃に組成物
に関するものである。

本明細書中の用語″′融和性１は、２種またはそれ以上
の物質において、これらが相互に混和して有用な性質を
有する均質組成物（混合物）の形成する性質を意味する
。この用語はグラスチ、り材料の製造分野でも使用され
るが、この場合における該用語の意味は、本発明に使用
される該用語の、１．： 意味と同じである。一方、ベラスチ、りを使用する技術
分野では、６融和性”は本発明に使用される場合とは対
照的な意味を有し、すなわち当該重合体がその周囲の物
質と相互に作用を及ぼし合わないこと、たとえば膨潤し
ないことや溶解しないこと等を意味することに注意され
たい。上記の定義は１エンブイクロデイア、オブ、ポリ
マー、丈イエンス、アンド、テクノロジー”第１Ｑ巻（
ジ、ン、ウィリー、ニー−ヨー４、／り乙り年）第２≠
Ｏ頁に記載されている。残念ながら２種の物質の融和性
（または非融和性）を簡単なパラメーターで表わすこと
は不可能である。分子量、分子の大きさ、極性、分極率
および水素結合等はすべて、融和性よりもむしろ溶震度
に相互関連性を有するものであることが知られている。

さらに重合体は、或液体に完全に融和するかまたは全く
融和しないものであるとは限らない。また、或可塑剤が
重合体にか−なり融和するが、しかしこの場合の融和性
はなシネ完全融和性であることも希ではない。成型合体
に高度の融和性を示す可塑剤は、滲′出して小滴また液
状の表面フィルムを形成することはなく、また、滲出に
より結晶質表皮を形成することもない。これは一般に一
次可塑剤と称される。

さらに、静止していて滲出やプルーミングを起さないも
のは一般に二次可塑剤と称され、しかしてこれは通常−
次回塑剤と一緒に使用される。−次回塑剤と二次可塑剤
との区別はあいまいであり、そしてこれは使用重合体の
種類、所望濃度、最終使用個所の環境や使用条件にも一
部左右されるであろう。所定の樹脂に対する可塑剤の融
和性は、圧力、温度、湿度、日光の如き賭条件にも影響
されることがあり得る。しかしながら上記の説明から、
本明細書における“融和性２および“非融和性”の意味
は当業者には明らかであろう。

前記の固体高分子重合体物質は好ましくは有機合成重合
体であるが、天然ま九は生体重合体、無機重合体および
半合成重合体も使用できる。

本発明の組成物中に存在する固体高分子重合体物質は、
好ましくは１０００より上の分子量を有するものである
。この高分子東合体は熱硬化性または熱可塑性を有する
ものであってよいが、後者は本発明の防除具の製造の際
に一層容易に使用できる。適当な高分子物質はポリオレ
フィン（７’ｃとえばポリスチレン、ポリプロピレン、
エチレンとグロピレンとの共重合体）；ポリアクリレー
トすなわちポリアクリル酸エステル（たとえばアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル−エチルの重合体および共重合体）；ビニル化
合物の重合体（たとえばポリスチレンおよびジビニルベ
ンゼンの重合体）；ポリハロダン化ビニル（たとえばポ
リ塩化ビニル）：ポリビニルアセタール（たとえばポリ
ビニルブチラール）；ポリビニリデン化合物（たとえば
ポリ塩化ビニリデン；合成−および天然エラストマー〔
たとえばゴムツキ（Ｈｅｖ＊ａ　ｂｒａｓｌｌｉ＠ｎｍ
１ｍ　）から得られたゴム、シスー／、≠−ポリイソグ
レン、ポリブタジェン、ＳＢＲゴム）；尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂；
エポキシ樹脂（九とえば多価フェノールのポリグリシジ
ルエーテルの１８体）；セルローズグラスチック（たと
えば酢酸セルローズ、酪酸セルローズ、Ｍｉｌｌセルロ
ーズ）；ポリウレタンである。高分子物質の選択は、組
成物中に配合されるべき農薬および担体の種類、および
最終組成物製品の調製条件を考慮して行うのがよい。最
も有効な高分子物質は、水に不溶であり、疎水性表面を
構成し、したがって表面上で水分を吸収しないものであ
ると思われる。

好ましい高分子物質はビニル化合物の重合体および共重
合体たとえばポリハロダン化ビニル（たとえばポリ塩化
ビニルおよびポリ弗化ビニル）；ポリアクリル酸−およ
びポリメタクリル酸エステル（たとえばポリアクリル酸
メチルおよびポリメタクリル酸メチル）；ビニルベンゼ
ンの重合体（たとえばポリスチレンおよびビニルトルエ
ンの重合体）である。最も好ましい性質を有しかつ安価
であるという点からみて、最も好ましい高分子物質は塩
（ヒビニルの重合体および共重合体である。

充分な性能を有する動物用首輪や耳下げ臭（°“ｒ　ｔ
ａｇ　）の如き形の防ｙ４ｔ一本発明の組成物から製造
できるようにするために、さらに次の物質、すなわち、 （ｄ）　　前記固体高分子重合体物質と融和し得る可塑
剤 を添加混合するのが一般に好ましい。このような（−次
）可塑剤の例には次のものがあげられる：７タレートす
なわちフタル酸エステル（たとえばフタル酸ジオクチル
、フタル酸ジフェニル、フタル酸ジシクロヘキシル、フ
タル酸ジメチル、７タル酸ジヘキシル）；セパケートス
なワチセパシン酸エステル（たとえば七）譬シン酸ジベ
ンチル、セパシンｉ！１Ｉｎ−ブチルベンジル、セパシ
ン酸ジベンジル）；アジペートすなわちアジピン酸エス
テル（九とえばアジピン酸ジオクチル、アジピン＠シカ
グリル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジノニル
）。他の融和性可塑剤の例は、たとえばハａｌｆン化ポ
リフェノール；アルキル化芳香族炭化水素；ポリエステ
ル系可塑剤、たとえばポリオール（たとえばヘキプンジ
オール）とポリカルざン酸（たとえばセ・々シン酸また
はアゾビン！！りとのポ′リエステル（芥子量はたとえ
ば約２０００　）である。

他の物質（たとえば染料、顔料、誘引剤、他の殺生物剤
、滑剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線安定剤）もまた組
成物中に配合できる。たとえば、組成物中にフェノール
化合物の有効量（安定化の永めの有効量）好ましくは０
．／　−／　０重量Ｓｔ配合することにより、前記の高
分子物質および農薬の両者の安定性が一７ｖ１向上する
ことが見出された。

たとえばフェノール、ｐ−クレゾール、ｍ−クレゾール
、ハイドロキノン、レゾルシノール、ピロガロールは安
定剤として有効である。好ましいフェノール化合物は非
置換またはアルキル置換上ノーおよびジ−ヒドロキシベ
ンゼンであるＣｆｃりり、、その中のアルキル基は炭素
原子ｇ個以下のものである）。特に好ましいフェノール
化合物はいわゆるフェノール系酸化防止剤であって、そ
の例には次のものがあげられる２７個またはそれ以上の
オルト−アルキル基で妨害されたフェノール型ヒドロキ
シル基金有する単核フェノール化合物し九とえば２．乙
−ジアルキルフェノール（たトエばコツ６−ジ第３グチ
ルー≠−メチルフェノール、２μ、６−トリ第３ブチル
フエノール、λ、６−ジ第３ブチルフェノール、λ−メ
チルー６−第３ブチルフェノール、λ、４Ａ−ジメチル
ー６−第３ブチルフェノール、２，１．−ジイソグロピ
ルー≠−メチルフェノール）〕。さらにまた、たとえば
ビスフェノール系およびビフェノール系安定剤〔たとえ
ばビス−（３，ｊ　−シ第３ブチル−弘−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、ビス−（２−ヒドロキシ−３−第３ブ
チル−よ−メチルフェニル）メタン、３．３’、！；、
ダーテトラー第３ブチルー≠、ｌ／Ｌ／−ジヒドロキシ
ビフェニル）；ナフトール（たとえばベーターナフトー
ル）：ペンジルアルコール（九とえば３．！−ジ第３ブ
チルー弘−ヒドロキシベンジルアルコール、３．３−ジ
イソゾロピル−弘−ヒドロキシ−ペンシルアルコール、
３−メチル−よ−第３ブチル−弘−ヒドロキシベンジル
アル、コール）もまた好ましい。

既述の如くこの接触農薬は節足動物に作用するものであ
るべきである。この接触農薬は温血動物には無毒である
ことが好ましい。すなわちこの農薬のネズミに対する経
口ＬＤ５゜の測定値は／Ｑ―体重より大きくないことが
好ましく、ｊ　００　ｗｋｇ（体重）よシ大きくないこ
とが一層好ましい０本発明は非蒸発性かつ非晶出性の接
触農薬の念めに特に□効果的である。

この接触農薬は、殺節足動物スペクトルのうちで、殺昆
虫−および／または殺ダニスペクトルを示すものである
ことが好ましい。昆虫類（ｈ＠ｘａｐｏｄａ　）の中に
は、次の種類の有害昆虫が含まれるニジラミ（ａｎｏｐ
ｌｕｒａ　）、ケシラミ（ｍａｌｌｏｐｈａｇａ　　）
　　、　　ノ　ミ　（ａｐｈａｎｌｐｔ＠ｒａ　　）　
　、力（ｎ＠ｒｎａｔｏｃｓｒａ　）、ハエ（ｂｒａｅ
ｈｙｅ＊ｒａ　）　＊昆虫類はダニ類を包含すると記載
した文献があるが、これは正しくない。なぜならばマダ
ニ類（ｉｘｏｄｉｄ＠ａ・）を含むダニ類（ａｅａｒｌ
　）はクモ属（ａｒａｅｈｎｏｉｄ＠ａ）に属するもの
であるからである。明らかに昆虫類およびダニ類の２つ
の類は多くの外部寄生虫（特にウシや他の家蚕および飼
育動物たとえばネコやイヌに寄生する外部寄生虫）ｔ−
包含する。

多くの接触農薬が公知であり、そしてこれらは、本発明
の組成物に配合するに適したものである。

殺虫、殺ダニ剤は一般に次のグループに分類できる：天
然殺虫剤；半合成−および全合成ピレスロイド；塩素化
された炭化水素（およびその誘導体）；燐酸−およびチ
オ燐酸エステル；カルバメート；ホラミジン誘導体：微
生物系（ｍｉｅｒｏｂｉｍｌ　）殺虫剤；昆虫生長調節
剤；昆虫フェロモン；昆虫用の化学的不姓化剤（ｃｈ＠
ｍｏｓｔ＠ｒｉｌａｎｔｓ　）　＊この分類は下記の文
献の記載からとったものである二″″ウルマンズ、エン
シクロペシイ、デル、チク÷ジエン、ヘミ−”、第≠版
、第１３巻、ベルラーグ、ヘミ−（ワインハイム：／り
７７年）、第２０２頁−第、２７３頁。

前記の文献および他の文献から、適当な接触農薬を見出
すことができる。適当な化合物の例には次のものがあげ
られる：ピレスラム、アレトリンおよび他の合成ピレス
ロイドニコチン、ブパジラ、カシア、ＤＤＴ　［コツ２
−ビス−（ｐ−クロロフェニル）　−／、／、／　−ト
リクロロエタン、ｌ、ＩＪンデンすなわちリンダン（ｒ
　−０６Ｈ６Ｃ’１６）、トキプフェンー（塩素化カン
フエンＣ１゜Ｈ４゜ＣＩ、）、エンドスルファン（Ｃ，
Ｈ，ＣＩ、０ｓＳ）、アローダン（Ｃ，Ｈ６Ｃ１，）、
マラチオン〔０，Ｏ−ジメチル−８−（／、、２−ビス
（エトキシカルゲニル）エチル〕ジチオホスフェート〕
、ジメトエート（ｏ、ｏ−ジメチル−８−〔（Ｎ−メチ
ル−カルバモイル）メチル〕ゾチオホスフェート〕、ク
ロルフェンピンホス［０，０−ジエチル−ｏ−（λ−ク
ロロー／　−（，２，４Ｌ−ジクロロフェニル）ビニル
〕ホスフェート〕およヒソれに対応するチオノホスフェ
ート、テメホスし≠、≠′−ビス（ジメトキシホスフィ
ノ４チオイルオキシ）ジフェニルアルファイド］、トリ
クロルホンすなわちクロロホス（’ｏ、ｏ−ジメチルー
２．．２．．２−）！ｊり！２０−ｌ−ヒドロキシエタ
ンーホスホネ−））、ジオキブチオン〔コ、３−ビス（
ジェトキシ−ホスフィノチオイル−チオ）へμｍジオキ
ブン］、ホキシム〔（ジェトキシホスフィノチオイルオ
キシイミノ）フェニルアセトニトリル〕、カル／４　リ
ル（／−ナフチルメチルカルバメート）およびグロポキ
ブー（２−イソグロポキシフェニルメチルカルパメート
）。

天然ピレスリンならびに半合成−および全合成ピレスロ
イドはすぐれた殺虫性を有し、しかも補元動物毒性が低
いので、これらは非常に適当である。したがって接触農
薬としてピレスロイド類を使用するのが好ましい。

ピレスロイドと呼ばれる化合物の範囲については当業界
で一般的な１同意事項”がある、大抵のピレスロイドは
次式 ％式％ Ｙ＝単核またはコ核芳香族基（任意的に酸素原子を含ん
でいてもよい）〕の官能基を含む。Ｙの例には３−フェ
ノキシベンジル基やα−シアノ−３−フェノキシベンジ
ル基があげられる。ただし、シクログロバン基を含まな
い化合物のうちで最も重要なものであるフェンバレレー
ト〔α−シフ／−３−フェノキシベンジル−２−Ｃ≠−
クロロフェニル）−２−イソグロビルアセテート〕もま
ｔピレスロイドであると考、見られる・ 容易に理解されるように、農薬活性を有するピレスロイ
ドはその構造の中に若干側の不整炭素原子を有すること
があり得、したがってそれに対応する数の異性体が存在
することがあり得る。したがって本発明は、単一異性体
の形、または、２攬またはそれ以上の異性体の混合物の
形のピレスロイド系接触農薬と、固体高分子重合体物質
とを含有する徐放性農薬組成物をも包含するものである
。

２種の異性体の混合物の好ましい例には、英国特許出願
事、２０１．ｌ１−３；、２ｇ号に記載されているよ５
７！に／　Ｒ−シス−８−ジベルメトリンおよヒｌＳ−
シスーＲ−ジベルメトリンからなる混合物があげられる
。

第３番目の成分、すなわち、接触良薬の担体として働き
、かつ固体高分子重合体に対しては非融和である成分は
、接触農薬のための液状溶媒であ清 ることか好ましい。第３番目の成分に対する接触農薬の
親和ａは型費な性質である。接触農薬上その担体と共に
外部に滲出させるべき場合には、第３番目の成分に対す
る接触農薬の親和性は、固体重合体物質に対する該接触
農薬の親和性よりも大であるべきである。前記非融和性
成分が本組成物中の電合体マトリックス中に存在する限
り、該成分は（二灰）可塑剤としての役割を果すことが
できる。

担体として働く非融和性成分の好ましい例には、塩素化
された炭化水素、エポキシ化ダイズ油、軽質油、特に植
物油（たとえばトウモロコシ油やゴマ油）があげられる
。グリセロール等はあまり好ましくない。かぜならば、
これはポリ塩化ビニル中で少なくとも１０重量％以下の
濃度ではこの重合体物質中から外部に滲出しないからで
ある。

接触農薬に対し共力剤として働く成分、すなわちそれ自
身は成程度の農薬作用を有するかまたは有しないもので
あるが接触農薬の農薬的作用を向上させる成分を、本組
成物中に配合することも可能である。この相乗作用は特
にピレスロイド系殺昆虫剤／殺ダニ剤においてよく知ら
れている６本発明の好ましい具体例では、接触農薬用担
体として働く成分が、この農薬の共力剤としても働くの
である。該接触農薬は好ましくはピレスロイドである。

共力剤である成分が重合体物質中から滲出するときには
、これは既に接触農薬と混ざっており、そして直ちにそ
の作用をあられし始めるであろう。

ピレスロイドのための担体および共力剤として働く成分
が、／、３−ベンゾジオキソール（／、２−メチレンツ
オキシベンゼン）ｉたはその誘導体を含有する植物油で
ある場合に、非常に良い結果が得られ次、核誘導体の好
ましい例には次式０式％ ） ０Ｃ２Ｈ５の化合物］、スルホキシド （Ｒ’−Ｈ％’　Ｒ２−ＣＨｚＣＨ（ＣＲ２）−８Ｏ−
ｎｃ６Ｈ１７のイｆ＝　合物３　ｉ）ｉあげられる。／
、３−ベンゾジオキソールまたはその誘導体を含有する
植物油はゴマ油であることが特に好ましい。なぜならば
ゴマ油は共力作用を有し、固体重合体物質とは非融和で
ろ９、したがってすぐれた実用的効果を奏するからであ
゛る。

既述の各成分のａ度（配合量）は種々変えることができ
るが、好ましくは本組成物は、（ａ）　　固体高分子重
合体物質弘０−タを重量％、（ｂ）節足動物殺減作用を
有する接触農薬／−／ｊ−１１１１特に≠−／−重量一
、 Ｃｅ）　　接触・農薬の担体として働き、かつ、固体高
分子重合体物質とは非融和である成分／−２０重量％、
特に２−７重量％、および （ｄ）　　固体高分子重合体物質と融和し得る可塑剤ｏ
−１Ｉ−ｏ＊＊’ｓ、特に１０−３０重量−の緊密な混
合物を含有するものでるる。

二次可塑剤（Ｃ）および−次町盟剤（ｄ）の濃度が高く
なったときには本組成物は粘稠化し、しかしてこの場合
でも滲出作用は妨害を受けないけれども、組成物の取扱
いが困難になるという点からみて、この事態は好ましく
ないことを経験した。成分（ｅ）および成分（ｄ）の合
計量は≠０重量ＳＳ超越ないことが好ましい。

本発明の組成物は徐放性農薬含有防除具の製造に頁別に
使用できる。したがって本発明はまた、該組成物から完
全にまたはその一部が形成された余放性農薬含有防味具
にも関する。さらにま九本発明は、徐放性Ｎｋ薬金含有
防除具製造方法において、緊密に混合されそして郭熱さ
れた前記組成物をキャスチング、押出ぽたは射出成形操
作により所望形態に成形すること′ｔ−特徴とする製造
方法にも関する。

（以下余白） キャステング、押出および射出成形方法は、ポリ塩化ビ
ニルの如き熱可塑性材料の成形のために特に適当な成形
方法である。あるいは接触農薬（これは任意的に、担体
として働く成分の中に前もって分散させておいてもよい
）を熱硬化性組成物の成分の中に分散させ、次いで該組
成物を成形し、硬化させることもできる。この製造のた
めの別の方法もあるが、これらは、当業者には前記の例
から容易に類推できるであろう。

この徐放性農薬含有防除具は窓貼付用片状体や這う昆虫
の防除用片状体の形で使用でき、あるいは土壌に施用で
き、あるいは土壌下に施用でき、あるいはそれに類する
分野で使用できる。これは、ウシや他の家畜、ネコやイ
ヌの如き愛玩動物の如き温血動物に使用するのに特に適
している。したがりて本発明はまた、前記の徐放性ｊｊ
薬金含有防除剤動物に取付け・ることによシ、動物上ま
たはその近辺の外部寄生虫を防除する方法をも提供する
ものである。

たとえば、動物の首に首輪を取付けるにあたシ、メダル
の形の防除具を動物の首輪にっシさげることがセきる・
この防除具から放出される農薬は、かなシ長期間にわた
って動物を、ノミやダニの如き外部寄生虫の害を受けな
い、ように充分に保護する。外部寄生虫を防除するため
のもう／っの技術は、本発明の組成物を用いて製造した
１下げ礼状の物’　（ｔ、ａｇ）を動物の耳に取付けこ
れＫよって農薬を動物のからだの種々の個所に分布させ
るようＫすることである。

もし所望ならば、この徐放性農薬含有防除具に軽質油を
塗るかまたはしみこませることによ）外部寄生虫殺減作
用を一層高めることも可能である。

／、３−ベンゾジオキソールを含有する植物油が特に好
ましい＠なぜならばこれは共力作用を有するからである
。

本発明を一１＃へ体的に列示するために、次に実施例を
示す◇ 例／−≠ 本発明の防除具および比較用の防除具を、下記の標準処
方に従って製造した。

接触農薬　　　　　♂（重１％） 安定剤　　　３ ポリ塩化ビニル　　ｊり 可塑剤（混合物）　　３０ これらの成分を乾式混合し、ローラーミルで可塑化し、
最後にプレス操作を行って小形試験片（ストリ、デ）を
ｖ！４袈した。

使用された農薬はシペルメ）　ＩＪンであシ、シかして
これはα−シアノ−３−フェノキシペンジルコ、コージ
メチル−３−（，２，，２−ジクロロビニル）シクロプ
ロパンカルがキシレートのざ橋の立体Ａ柱体の液状ラセ
ミ混合物であった。安定剤として、頓マーク／乙０３″
と称する市販品を便用したが、これはＢａ　−フェノレ
ート、Ｚｎ−オクトエート、ジデシルフェニルホスファ
イトおよびエポキシ化アマニ油を含有する製品であった
。前記の／す塩化ビニルは″５ＣＯＮｊ３！０″と称す
る分子量約７７０００の市販品であった。可塑剤または
り塑剤混合物として、アゾピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）
（こｎＶｉ標準的な一次可塑剤でおって、ポリ塩化ビニ
ルと融和し得るものである）、ならびに下記の非融相性
二次ｏｒ堅剤を使用した。すなわちこの二次可塑剤は塩
素化された炭化水Ｘ（セレクロールーＳ≠、２）、：ｌ
”マ油およびトウモロコシ油カラなる市場で得られる混
合物であった。

例　　／ 前記の試験片のピレスロイド放出性を下記の標準試験管
内試験方法に従って調べた。すなわち、頂部にねじ山の
付いた広口瓶（容量３０ＭＪｌ）を用意し、この瓶の中
の側面にイヌの毛（すべての実験において、同じアルサ
チアン種のイヌの毛を使用した）を並べたが、この配列
は、この毛の自然剛性によりこの毛が適所に保たれるよ
うに行った。

次いで瓶の中に少菫のピレスロイド含有試験片を入れた
。瓶を密封し、そして瓶を（揺動装置上に置い′Ｃ）回
転させ、これによって、試験片がたえず前記の毛の上に
落下した！、　、１１．、・毛に触れるようにした。所
定時間経過後に、この毛を取出し、ピレスロイドの鰍を
分析した（この分析は、電子捕獲検知器を有する気液ク
ロマトグラフィ装置を用いて行った）。

この実験の結果を次表に示す。各試験はすべて２回づつ
行った。

（以下余白） 表　　Ａ ＊＝本発明によらない試＊＋（対照試Ｐｒ）非融和性の
二次可塑剤を使用した場合（実験コ。

３．１１およびｊ）には、明らかにピレスロイド放出量
が増加する。この非融和性はグリース状の触感または肉
眼による滲出Ｍ献に−よ少はりきシ認識できる。実験ｊ
は放出量の非常に多い試験片に関するものであるが、こ
れは明らかに、閤品化予定品としては極端に多量のがマ
油を含有するものである。

例２ 例／（ＤＥ鹸片にゴマ油を軽く血りた後にピレトリン放
出藍を測定した。この実験の結果を表Ｂ・に示す。表Ｂ
から明らかなように、この場合には該放出量はさらに増
加した。例／の実験ｊの試験片では、油を塗ることは不
必要でありた。なぜならばこれは１自己給油性’　（ｓ
＠ｌｆ−ｏｉｌｉｎｇ）のものであったからである。

（以下余白） 表　　Ｂ ≠日間暴露後の毛の甲のピレスロイドのｉｔ（ｐｐｍ（
→〕例　　３ 実験３．４４およびｊに記載の組成を有する試験片を透
明かつ不活性な小袋に入れて密封し、暗所で室温におい
て２ｊ箇月間貯蔵した。試験片の半分には、これを半円
状に曲げることによシ応力を与えた。試験片の調製当初
においても認められたグリース状の触感（主観的な触感
）は別として１．２１１ｔ＠月後においても、応力下□
および無応力下の両方の試験片において、はっきシした
滲出徴候は全く認められなかった。

ガ　　≠ 試験片の長期間薬剤放出性について試験した。

すなわち、例／記載の試験片のピレスロイド放出性に関
する試験管内実験を弘日毎に繰返した。試験片をイヌの
毛と≠日間接触させた後にイヌの毛を分析し、次いで同
じ試験片を別の毛と共に、其次の弘日間回転させた。実
験ｊ、！１ｔおよび！に記載の組成を有する試験片を用
いて行った試験の結果を、表Ｃ，ＤおよびＥにそれぞれ
示す。

（以下余白） 表Ｃ 可塑剤：　、２ｊ（：ＤＯＡ）　＋ｊ　（がマ油）表　
　Ｄ 可塑剤：　、２ｊ（ＤＯＡ）士よ〔トウモロコシ油〕我
　　Ｅ 可塑剤：　、２０［：ＤＯＡ］　十／　０　（ｆマ油〕
これらのデーターを統計学的に分析することＫよシ次の
ことが分かった。試験片からのピレスロイド放出ｔＦｉ
、約５日後から、時間に正比列するよりになる（直線関
係になる）。そして大体その日から、不融和性植物油を
５１１％含有する組成物では平均放出量が約０．０３　
！重緻−／日となシ、一方、該植物油を７０重量％含有
する組成物では平均放出量が約ｏ、ｏｔｔ重量％／日と
なる。ゴマ油を１０重量−含有する組成物は、５０日後
には、最初に存在していたピレスロイドの約半分（４’
に盪ｔｓ）を放出してしまっておシ、一方、植物油を５
重量％含有する組成物は、６０日後には、最初／ に存在していたピレスロイドの約Ｊ（，２重を−）を放
出してしまっている。

したがって、これらの組成物を用いて作られた農薬含有
防除具は、長期間にわたって顯著な効果を奏するもので
あるといえよう。

例　！ 所定飯の熱可塑性ゴムおよびポリプロピレア粒子を７エ
ンパレレートビレスロイドおよび酸化防止剤と／　ＡＯ
ｃにおいて混合するととＫよシ組成物を＃！遺した。混
合操作完了後に混合物を冷却し、プレス操作を行ってシ
ートに成形し、これを切取って試験片とした。

これらの試験片のピレスロイド放出実験ヲ、例／の方法
に従ってアルサテアン樵のイヌの−１−用いて行った。

組成物の組成および実験結果を表Ｆに示す。

衣　Ｆ 試料の組成（重量−） 〔注〕 本本発明によらない試料を用いた実験 ＴＲ／１０．２＝　”カリフレ、ジス１熱可塑性ゴム（
エラストマー）〔イオノールｃ、ｐ、（０，１６重量％
）およびイルガノックス１０１０（０，／　Ｊ−重量一
）を酸化防止剤として含有する〕 ＴＲ弘２０３＝前記のＴＲ／／彪Ｃ７０重量Ｓ）および
ナフテン系油（３０重量％）からなる 組成物 ＫＭＴｌ）／＝高密度ポリプロピレン 明らかに、ナフテン系油（これは、特にポリプロピレン
に対して非融和である）を含む実験／３および実＠／≠
の試料は、比較実験／λの試料（対照試料）よりもピレ
スロイド放出量が一噛多い０ 代理人の氏名　　川原１）−穂

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ＩＨａ）　　固体高分子重合体物質、（ｂ）　　節足
   動物殺減作用を有する接触農薬、および （ｃ）前記接触置薬用担体として働きそして前記の固体
   高分子重合体物質とは融和しない成分の緊密な混合物を
   含有することを特徴とする徐放性農薬組成物。 （２）　　さらに、（ｄ）前記の固体高分子重合体物質
   と融和し得る可盟剤を特徴とする特許請求の範囲第７項
   記載の組成物。 （３）前記の固体高分子重合体物質が塩化ビニルの重合
   体または共重合体である特許請求の範囲第７項または第
   ２項に記載の組成物。 （４）接触農薬が殺昆虫作用および／または殺ダニ作用
   を有するものである特許請求の範囲第１項−第３項のい
   ずれかに記載の組成物。 （５）接触農薬がピレスロイドである特許請求の範囲第
   ≠項記載の組成物・ （６）接触農薬のための担体として働く成分が、該磯薬
   の共力剤としての作用も有するものである特許請求の範
   囲第１項−第５項のいずれかに記載の組成物。 （７）　　ピレスロイドのための担体および共力剤とし
   て働く成分が、／、３−ベンゾジオキソールを几はその
   誘導体を含む植物油である特許請求の範囲第５項または
   第６項に記載の組成物。 （８）　　／、３−ベンゾジオキソールまたはその誘導
   体を含む植物油がゴマ油である特許請求の範囲第７項記
   載の組成物。 （９）　（ａ）　　固体高夛子重合体物質≠０−９１重
   量％、（ｂ）　　節足動物殺減作用含有する接触農薬／
   −／ｊ重量％、 （ｅ）　　前記接触農薬のための担体として働きかつ前
   記固体高分子重合体物質とは融和しない成分／−２０重
   量％、および （ｄ）　　前記固体高分子重合体物質と融和し得る可塑
   剤ｏ−Ｉ／ｌｏ重量％ の緊密な混合物を含有する特許請求の範囲第７項−第ｇ
   項のいずれかに記載の組成物。 αｑ　成分（ｃ）および成分（ｄ）の含有量（重量％）
   の合計がｔＩｔｏ重量％を越えない特許請求の範囲第り
   項記載の組成物。 Ｏｎ　　特許請求の範囲第１項−第１Ｏ項のいずれかに
   記載の組成物から全体またはその一部が形成された徐放
   性農薬含有防除具。 （６）特許請求の範囲第１項−第１Ｏ項のいずれかに記
   載の緊密に混合され加熱された組成物をキャスチング、
   押出または射出成形操作によって所望形態に成形するこ
   とｆ、Ｗ徴とする徐放性農薬含有防除具の製造方法。 （１３％！Ｐｆ請求の範囲第１／項記載の徐放性農薬含
   有防除具を動物に取付けることｔ−特徴とする動物上ま
   たはその近辺の外部筈、生虫を防除する方法。 １１１１Ｂ α→　徐放性農薬含有防除具に軽質油を塗って使用する
   特許請求の範囲第７３項記載の防除方法。