NO831060L - Pesticid middel med langsom avgivelse av de aktive stoffer, og anvendelse derav - Google Patents

Pesticid middel med langsom avgivelse av de aktive stoffer, og anvendelse derav

Info

Publication number
NO831060L
NO831060L NO831060A NO831060A NO831060L NO 831060 L NO831060 L NO 831060L NO 831060 A NO831060 A NO 831060A NO 831060 A NO831060 A NO 831060A NO 831060 L NO831060 L NO 831060L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
pesticide
agent according
active substances
slow release
solid polymeric
Prior art date
Application number
NO831060A
Other languages
English (en)
Inventor
Johannes Theodorus Bouman
John Ramsbotham
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of NO831060L publication Critical patent/NO831060L/no

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10Macromolecular compounds

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Denne patentsøknad angår et pesticid middel med langsom avgivelse av de aktive stoffer, en skadedyr-bekjempelsesanordning med langsom avgivelse fremstilt av dette, en fremgangsmåte til fremstilling av en slik anordning og en fremgangsmåte til å anvende den ved bekjempelse av ektoparasitter på eller i nærheten av et dyr. Mer spesielt angår den et pesticid middel med langsom avgivelse, omfattende en intim blanding av (a) et fast polymert • makromolekylstoff og (b)
et kontakt-pesticid med artropcdicid virkning.
Pesticidet må følgelig være aktivt mot artropoder (ledd-dyr) og mer spesielt mot insekter (hexapoda) og/eller edderkoppdyr (arachnoidea). Pesticider som bare har virkning som fungicid, herbicid o.s.v., behandles ikke i denne søknad. Uttrykket "kontakt-pesticid" anvendes på vanlig
måte, d.v.s. for å angi at den viktigste toksikologiske virkemåte er ved kontakt og ikke ved f.eks. respirasjon eller inntak gjennom munnen.
Skjønt dampformige pesticider i polymer-matrikser har vært kjent og fremstilt i mange år (kfr. US-patent 3 318 769, som angår et middel av DDVP og PVC), har kontakt-pesticider sjelden vært foreslått som midler med langsom avgivelse. Dette kan kanskje ha sin årsak i at de fleste kontakt-pesticider ikke avgis fra slike midler når de er blitt inkorporert i disse. Siden et kontakt-pesticid er forholdsvis ikke-flyktig, d.v.s. nesten ikke fordamper, må det avgis fra midlet på en annen måte.
US-patent 3 944 662 beskriver således et middel med langsom avgivelse for halsbånd for kjæledyr, i hvilket krystaller utblomstrer på overflaten og holdes tilbake på det i en bestemt polymorf form inntil de fjernes fra overflaten ved at de tørkes av. En slik mekanisme er uhel-digvis begrenset til noen få utvalgte kombinasjoner av poly-mermatrikser og faste, krystalliserbare pesticider.
En alternativ utvei for å få avgitt kontakt-pesticider fra midlet vil være å anvende usedvanlig høye utgangskon-sentrasjoner i håp om at en del av pesticidet til slutt avgis, f.eks. på grunn av bøyning og strekking under dets anvendelse
i et kjæledyr-halsbånd. Dette, har den tydelige ulempe at
en betydelig mengde kostbart pesticid går til spille.
Det er derfor ønskelig å tilveiebringe et middel som
•kan avgi et hvilket som helst kontakt-pesticid med rimelig hastighet, og det er videre ønskelig at så mye som mulig av det tilstedeværende kontakt-pesticid til slutt avgis.
Dette oppnås i henhold til oppfinnelsen ved at kontakt-pesticidet "utsvettes". Siden kontakt-pesticider i stor utstrekning er forenlig med faste polymere makromolekylstoffer, bør man anvende en bærer som ikke er forenlig med polymeren og derfor vil bli "svettet ut".
Følgelig angår oppfinnelsen et pesticid middel med langsom avgivelse av de aktive stoffer, omfattende en intim blanding av (a) et fast polymert makromolekylstoff, (b)
et kontakt-pesticid med artropodicid virkning og (c) en bestanddel som fungerer som bærer for kontakt-pesticidet, hvilken bestanddel er uforenlig med det faste polymere makro-molekyl-stoff.
I denne søknad skal "forenlighet" forstås å bety to eller flere stoffers evne til å blandes med hverandre under dannelse av et homogent materiale med egnede egenskaper. Dette er den betydning betegnelsen er brukt i ved fremstilling av plastmaterialer, i motsetning til dens bruk ved anven-delser av plastmaterialer, hvor forenlighet vanligvis betyr at polymeren og dens omgivelser ikke gjensidig påvirker hverandre, d.v.s. at polymeren ikke sveller, oppløses o.s.v. Disse definisjoner er tatt fra Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Volume 10, John Wiley (New York 1969), side 240. Det er dessverre ikke mulig å uttrykke (u-)forenligheten mellom to stoffer ved en enkel enkelt-parameter. Det er kjent at f.eks. molekylvekt, molekyl-størrelse, polaritet, polariserbarhet og hydrogenbinding alle ved gjensidig påvirkning har sammenheng med løselig-heten eller snarere forenligheten. Dessuten er en polymer ikke nødvendigvis enten fullstendig forenlig med eller fullstendig uforenlig med en væske; det er i virkeligheten ikke i det hele tatt uvanlig at et plastifiseringsmiddel
har betraktelig, men ufullstendig, forenlighet med en polymer. Plastifiseringsmidler som i høy.grad er foren-
lige med en polymer, utsondres ikke slik at det dannes
dråper eller en flytende overflatefilm, og de utblomstrer Heke som en krystallinsk overflateskorpe. Disse kalles vanligvis primære plastifiseringsmidler. De som utsondres eller utblomstrer ved henstand, kalles vanligvis sekundære plastifiseringsmidler og anvendes vanligvis i kombinasjon med primære plastifiseringsmidler. Forskjellen mellom primære og sekundære plastifiseringsmidler er uklar,
avhengig delvis av den anvendte polymer, den ønskede konsentrasjon og omgivelsene og betingelsene for slutt-anvendelse. Et plastifiseringsmiddels tilsynelatende forenlighet med en gitt harpiks kan også påvirkes av fak-torer såsom trykk, temperatur, fuktighet og sollys. Det vil imidlertid ifølge det ovenstående være klart for fagmenn på området hva som menes med "forenlig" og "uforenlig" innenfor denne søknads ramme.
Det faste polymere makromolekylstoff er fortrinnsvis
en organisk syntetisk polymer, men naturlige eller bio-polymerer, uorganiske polymerer og halvsyntetiske polymerer er ikke utelukket.
Det faste polymere makromolekylstoff som finnes i
midlet i henhold til oppfinnelsen,har fortrinnsvis en molekylvekt på over 1000. Det polymere makromolekylstoff kan være varmeherdnende eller termoplastisk, skjønt det sistnevnte er lettere anvendbart ved fremstilling av en regulerings-anordning i henhold til oppfinnelsen. Eksempler på egnede makromolekylstoffer er polyolefiner (for eksempel polyety-len, polypropylen og kopolymerer av etylen og propylen); polyakrylater (for eksempel polymerer og kopolymerer av metylakrylat, etylakrylat, metylmetakrylat og etylmetakrylat); polymerer av vinylforbindelser (for eksempel polystyren og polymerisert divinylbenzen); polyvinylhalogenider (for eksempel polyvinylklorid); polyvinylacetaler (for eksempel poly-vinylbutyral); polyvinyliden-forbindelser (for eksempel polyvinylidenklorid); syntetiske og naturlige elastomerer (for eksempel gummi utvunnet fra hevea brasiliensis, cis-1,4-polyisopren, polybutadien og SBR-gummi); urea-formaldehyd-og melamin-formaldehyd-harpikser; epoksyharpikser (for eksempel polymerer av polyglycidyletere av flerverdige fenoler); celluloseplast-stoffer (for eksempel célluloseacetat,
cellulosebutyrat og cellulosenitrat); og polyuretaner.
Valget av det makromolekylære stoff vil avhenge både av
det spesielle pesticid og den spesielle bærer det skal pre-pareres sammen med og de betingelser under hvilke det endelige preparat skal anvendes. Det makromolekylære stoff må, for å være mest mulig effektivt, være uløselig i vann og oppvise en hydrofob overflate, idet det således motstår absorpsjon av fuktighet på sin overflate.
Fortrinnsvis er det makromolekylære stoff en polymer eller en kopolymer av en vinylforbindelse, for eksempel polyvinylhalogenider (for eksempel polyvinylklorid og poly-vinylfluorid); polyakrylat og polymetakrylatestere (for eksempel polymetylakrylat og polymetylmetakrylat); og polymerer av vinylbenzener (for eksempel polystyren og polymerisert vinyltoluen). Det mest foretrukne makromolekylære stoff er en polymer eller en kopolymer av vinylklorid, fordi dette kombinerer de mest ønskelige fysikalske egenskaper med lave omkostninger.
Det er vanligvis foretrukket - for å mu-
liggjøre at tilfredsstillende reguleringsanordninger såsom dyrehalsbånd eller -øremerker kan utformes av midlet - at det i tillegg iblandes (d) et plastifiseringsmiddel som er forenlig med det faste polymere makromolekylstoff. Eksempler på slike (primære) plastifiseringsmidler er ftalater
(for eksempel dioktylftalat, difenylftalat, dicykloheksyl-ftalat, dimetylftalat og diheksy.lftalat) ; sebacater (for eksempel dipentylsebacat, n-butylbenzylsebacat og dibenzyl-sebacat); og adipater (for eksempel dioktyladipat, dikåpryl-adipat, di-isobutyladipat og dinonyladipat). Andre forenlige plastifiseringsmidler er, for eksempel, hydrogenerte polyfenoler; alkylerte aromatiske hydrokarboner; og poly-ester-plastifiseringsmidler, for eksempel polyestere av poly-oler såsom heksaridiol, og polykarboksylsyrer såsom sebacin-syre eller adipinsyre, med molekylvekter på ca. 2000.
Andre materialer (for eksempel fargestoffer, pigmenter, tiltrekningsstoffer, andre biocider, smøremidler, fyllstof-fer, antioksydanter og ultrafiolette stabilisatorer) kan inkorporeres i materialet. Det er for eksempel blitt funnet at stabiliteten både av det makromolekylære stoff og pesticidet forøkes hvis en stabiliserende mengde, fortrinnsvis 0,1.-10 vekt%, av en fenol inkorporeres i materialet; for eksempel erfenol, p-kresol, m-kresol, hydrokinon, resorcinol og pyrogallol effektive som stabilisatorer. Fenolene er fortrinnsvis usubstituerte og alkylsubstituerte mono- og dihydroksybenzener hvori alkylgruppene ikke har mer enn åtte karbonatomer. Spesielt foretrukne fenoler er fenol-antioksydanter, for eksempel mononukleære fenoler med en fenol-hydroksylgruppe som er hindret ved én eller flere orto-alkylgrupper (for eksempel 2,6-dialkylfenoler, for eksempel 2,6-di-tert.-butyl-4-metylfenol; 2,4,6-tri-tert.-butylfenol; 2,6-di-tert.-butylfenol; 2-metyl-6-tert.-butyl-fenol; 2 , 4-di-metyl-6-tert.-butylf enol og 2 , 6-d.i-isopropyl-4-metylfenol). Også foretrukket er for eksempel bis-
fenol- og bifenol-stabilisatorer (for eksempel bis-(3,5-di-tert.-buty1-4-hydroksyfenyl)-metan; bis-(2-hydroksy-3-tert.-butyl-5-metylfenyl)-metan og 3,3',5,5'-tetra-tert.-butyl-4,4<1->dihydroksybifenyl); naftoler (for eksempel beta-naftol) og benzylalkoholer (for eksempel 3,5-di-tert.-butyl-4-hydroksybenzylalkohol; 3,5-di-isopropyl-4-hydroksy-benzyl-alkohol og ,3-metyl-5-tert.-butyl-4-hydroksybenzylalkohol).
Som angitt bør kontakt-pesticidet være aktivt mot artropoder. Fortrinnsvis bør kontakt-pesticidet ikke være tok-sisk overfor varmblodige dyr, hvilket betyr at LD^q ved inntak gjennom munnen, målt i rotter, fortrinnsvis bør være større enn 10 mg pr. kg legemsvekt, spesielt større enn 500 mg pr. kg legemsvekt. Oppfinnelsen er spesielt for-delaktiv for ikke-flyktige, ikke-krystalliserende kontakt-pesticider.
Det er foretrukket at kontakt-pesticidet har insekti-
cid og/eller midd-drepende virkning. Innsekt-klassen (hexapoda) innbefatter blant annet de følgende skadelige ordener: lus (anoplura), hår- og fjærlus (mallophaga),
lopper (aphaniptera), moskitoer (nematocera) og fluer (brachycera). Skjønt betegnelsen insekticider i littera-turen noen ganger innbefatter middtyper, er dette ikke korrekt, siden middene (acari) inklusive blodmidd-familien (ixodideae) tilhører edderkoppklassen (arachnoidea).
Disse to klasser innbefatter tydeligvis mange ektoparasitter, spesielt på kveg eller annen buskap eller husdyr, f.eks.
katter og hunder.
Mange kontakt-pesticider er kjent og er egnede for inkorporering i det foreliggende middel. Insekticidene og de midd-drepende midler kan generelt inndeles i de følgende grupper: naturlige insekticider og semi- og helsyntetiske pyretroider; klorinerte hydrokarboner (og derivater); fosfor- og tiofosfor-estere; karbamater; foramidin-derivater; mikrobielle insekticider; insekt-for-merings-bekjempelsesmidler; insekt-feromoner; og insekt-, kjemosteriliseringsmidler. Denne oppdeling er tatt fra Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie, 4. utgave, volum 13, Verlag Chemie (Weinheim 1977), sider 209-273.
I denne referanse og i andre litteraturkilder
kan man søke etter et egnet kontakt-pesticid. Eksempler på noen få egnede forbindelser er: pyretrum, alletrin og andre syntetiske pyretroider, nikotin, sabadilla, kvas-sia, DDT (2 , 2-bis-(p-klorofenyl)-1,1,1-trikloretan) ,
lindan (y-CgHgClg), toksafen (klorinert kamfen, C^qH^qCIq), endosulfan (CnH,ClrC> S) , alodan (CnH,Cl0) , malation (0,O-dimetyl-S-[1,2-bis-(etoksykarbonyl)etyl]-ditiofosfat), dimetoat (0,O-dimetyl-S-[(N-metyl-karbamoyl)-metyl]-ditio-fosfat) ,.klorfenvinfos (0,O-dietyl-0-[2-klor-1 -(2,4-dikloro-fenyl)-vinyl]-fosfat) og dets korresponderende tionofosfat, temefos (4,4<1->bis-(dimetoksyfosfinotioyloksy)-difenylsulfid), triklorfon eller klorofos (0,0-dimetyl-2,2,2-triklor-1-hydroksyetanfosfonat) , dioksation ( 2,3-bis-(dietoksy-fosfi-notioyl-tio)-1,4-dioksan, foksim ((dietoksyfosfinotioyl-oksyimino)-fenylacetonitril), karbaryl (1-naftylmetylkarba-mat) og propoksur (2-isopropoksyfenylmetylkarbamat).
De naturlige pyritriner og de halv- og helsyntetiske pyretroider er meget egnede på grunn av sin utmerkede insekticide virkning og sin lave toksisitet overfor patte-dyr. Derfor er kontakt-pesticidet fortrinnsvis et pyretroid.
Det er innenfor vitenskapen generell enighet om hvilke forbindelser som skal kalles pyretroider. De fleste av dem inneholder den funksjonelle gruppe hvor X = CH^, F, Cl, Br, I og Y = en mono- eller bisyklisk atomatisk gruppe, valgfritt inneholdende oksygenatomer. Gruppen Y er spesielt 3-fenoksybenzy1 eller a-cyano-3-fenoksybenzy1. Imidlertid er en meget viktig forbindelse som ikke inneholder en cyklopropangruppe, fenvalerat-a-cyano-3-f enoksybenzyl-2 ( 4-klorf enyl)-2-isoprop.ylacetat) , også ansett for å være et pyretroid.
Det vil forstås at de pesticid aktive pyretroider
kan ha flere asymmetriske karbonatomer i sine strukturer og gir således opphav til et tilsvarende antall isomerer. Følgelig innbefatter oppfinnelsen også et pesticid middel med langsom avgivelse av de aktive stoffer, omfattende et fast polymert makromolekylstoff og et pyretroid-kontakt-pesticid i form av en enkelt-isomer eller en blanding av 2 eller flere slike isomerer.
Et egnet eksempel på en blanding av 2 isomerer er den blanding som omfatter lR-cis-S-cypermetrin og lS-cis-R-cypermetrin.som beskrevet i britisk patentsøknad 2 064 528.
Den tredje bestanddel,d.v.s. den bestanddel som fungerer som bærer for kontakt-pesticidet, hvilken bestanddel er uforenlig med det faste polymere makromolekylstoff, er fortrinnsvis et flytende løsningsmiddel for kontakt-pesticidet. Av betydning er kontakt-pesticidets affinitet overfor den tredje bestanddel, hvilken affinitet selvfølgelig bør være større enn affiniteten overfor det polymere stoff hvis kontakt-pesticidet skal "svettes- ut" sammen med sin bærer. Så lenge den uforenlige bestanddel er tilstede i polymermatriksen i midlet kan den fungere som et (sekundært) plastifiseringsmiddel for dette.
Egnede uforenlige bestanddeler som fungerer som bærer, er for eksempel klorinerte hydrokarboner, epoksydert soyaolje, lette oljer, spesielt vegetabilske oljer såsom maisolje eller sesamolje. Mindre egnet eller ikke egnet er for eksempel glyserol, siden denne ikke svettes ut av polymerstoffet, i hvert fall ikke i konsentrasjoner opp til
.10 vekt% i polyvinylklorid.
Det er mulig å inkorporere i midlet en bestanddel
som virker synergistisk med kontakt-pesticidet, d.v.s.
en bestanddel som kan.ha, eller ikke ha, en egen-virkning
som pesticid, men som forøker kontakt-pesticidets pesticide virkning. Synergisme er spesielt kjent hos pyretroid-insekticidene / middmidlene. I en foretrukket utførelses-form virker den bestanddel som fungerer som bærer for kontakt-pesticidet, som synergist med pesticidet, idet kontakt-pesticidet fortrinnsvis er et pyretroid. Når den synergistiske bestanddel nå utsondres fra det polymere stoff, er den allerede blandet med kontakt-pesticidet og kan sette i gang virkningen av dette umiddelbart.
Utmerkede resultater er blitt oppnådd når den bestanddel som fungerer som bærer for, og som synergist med, pyretroidet, er en vegetabilsk olje inneholdende 1,3-benzodioksol-(1,2-metylendioksybenzen) eller et derivat av dette. Egnede eksempler på slike derivater er
piperonylbutoksyd (representert ved formelen, hvor R1 nC-,H_ og R<2>= CH„0CHoCH_0CH„CH„0-nC,Ho) , sesameks (R =H og R = O-CH(CH3)-OCH2CH2OCH2CH2OC2H5, og sulfoksyd (R1 = H og R2 = CH2CH(CH3)-SO-nCgH17).
Det er spesielt foretrukket at den vegetabilske olje inneholdende 1,3-benzodioksol eller et derivat derav, er sesamolje, fordi sesamolje viser synergistisk aktivitet og er uforenlig med faste polymere substanser, idet man således får utmerkede resultater i praksis.
Konsentrasjonene av de forskjellige bestanddeler kan variere, men midlet omfatter fortrinnsvis en intim blanding av (a) 40-98 vekt% av det faste polymere makromole-kylstof f, (b) 1-15 vekt%, spesielt 4-12 vekt% av kontakt-pesticidet med artropodisk virkning, (c) 1-20 vekt%, spe-. sielt 2-7 vekt%,av den bestanddel som fungerer som bærer for kontakt-pesticidet, hvilken bestanddel er uforenlig med det faste polymere makromolekylstoff og (d) 0-40 vekt%, spesielt 10-30 vekt%, av det plastifiseringsmiddel som er forenlig med det faste polymere makromolekylstoff.
Man har erfart at når konsentrasjonene av det sekun dære (c) og det primære (d) plastifiseringsmiddel blir høye, blir midlet klebrig, hvilket er uønsket sett fra et håndte-rings-synspunkt, skjønt det ikke hindrer utsondringen. Summen av vektprosent-andelene (c) og (d) overstiger fortrinnsvis ikke 40%.
Midlet ifølge oppfinnelsen kan med fordel anvendes ved fremstilling av skadedyr-bekjempelsesanordninger med langsom avgivelse av de aktive stoffer. Søknaden angår derfor også en skadedyr-bekjempelsesanordning med langsom avgivelse., fullstendig eller delvis laget av midlet i henhold til oppfinnelsen, og en fremgangsmåte til fremstilling av en skadedyr-bek jempelsesanordning med. langsom avgivelse av de aktive
stoffer, som består i at det intimt blandede og oppvarmede
middel ifølge oppfinnelsen støpes, eller formes ved utpresning eller innsprøytning til en ønsket form.
Støpningsprosessen og utpresnings- og innsprøytnings-formningsprosessene er spesielt egnede for termoplastiske materialer såsom polyvinylklorid. Alternativt kan kontakt-insekticidet, eventuelt allerede dispergert i den bestanddel som fungerer som bærer, dispergeres i bestanddelene i et varmeherdnende materiale, hvilket materiale deretter kan formes og herdes. Andre fremstillings-fremgangsmåter vil være innlysende for fagmenn på området ved disse eksempler.
Skadedyr-bekjempelsesanordningene for sakte avgivelse av de. aktive stoffer kan anvendes i vindus-kontaktstrimler, avlivningsstrimler for kravlende insekter, begge for anvendelse på jord og under jord, og lignende anordninger. De er spesielt egnede for anvendelse på varmblodige dyr såsom kveg og annen buskap, kjæledyr såsom katter og hunder o.s.v. Søknaden angår derfor også en fremgangsmåte til bekjempelse av ektoparasitter på eller i nærheten av et dyr, bestående i at en skadedyr-bekjempelsesanordning med sakte avgivelse av de aktive stoffer, i henhold til oppfinnelsen, festes på dyret.
For eksempel anbringes halsbånd rundt halsen på det dyr som skal behandles, eller en medaljong kan henges fra et halsbånd på dyret. Det pesticid som avgis fra. disse produkter, virker godt som beskyttelse for dyret overfor ektoparasittiske skadedyr såsom lopper og blodmidd gjennom en utstrakt tidsperiode. En annen teknikk for bekjempelse av ektoparasittiske skadedyr er å feste en anordning laget av midlet ifølge oppfinnelsen, i øret på dyret, hvorfra kontakt-pesticidet fordeles til andre deler av dets kropp.
Hvis ønskelig kan man endog forbedre virkningen mot ektoparasitter ved at man oversmører den langsomt avgivende skadedyr-bekjempelsesanordning med en lett olje. Spesielt foretrukket er vegetabilske oljer inneholdende 1,3-benzodioksol, på grunn av deres synergistiske virkning.
Den foreliggende oppfinnelse er ytterligere illustrert
i de følgende eksempler.
EKSEMPLER 1- 4
Bekjempelsesanordninger i henhold til oppfinnelsen og sammenlignbare anordninger ble fremstilt under anvendelse av en standard-formel (vekt%): 8 kontakt-pesticid
3 stabilisator
59 polyvinylklorid
30 plastifiseringsmiddel
(kombinasjon)
Ingrediensene ble tørrblandet, plastifisert på en valsemølle og til slutt presset til små utprøvningsstrimler. Disse strimler ble utprøvet både slik som de var, og også når de var lett innsatt med olje.
Det anvendte kontakt-pesticid var cypermetrin, et flytende racemat med 8 stereoisomerer av a-cyano-3-fenoksybenzyl-2,2-dimety1-3-(2,2-diklorvinyl)-cyklopropankarboksylat.
Som stabilisator ble det anvendt et kommersielt produkt
med navnet Mark 1603, omfattende Ba-fenolat, Zn-oktoat, didecylfenylfosfitt og epoksydert linfrøolje. Polyvinylkloridet ble identifisert som SCON 5350, med en molekylvekt på ca. 77000. Som plastifiseringsmiddel eller plastifise-ringsmiddelkombinasjon ble anvendt: dioktyladipat (DOA), som standard-primærplastifiseringsmiddel, forenlig med polyvinylkloridet og de følgende ikke-forenlige sekundære plastifiseringsmidler: en kommersielt tilveiebrakt blanding av klorinerte hydrokarboner (Cereclor S42), sesamolje og maisolje.
Eksempel 1
Strimlene ble vurdert med hensyn til pyretroid-utsen-delse, under anvendelse av en standardiser^ in vitro-test. Følgelig anvendes 30 ml vidhalsede skrukorkflasker, og hundehår (fra den samme schæferhund i alle forsøk) anord-nes rundt sidene på en slik måte at hårets naturlige stiv-het holdes på plass. En liten pyretroid-inneholdende strimmel føres så inn i flasken. Etter å være blitt forseglet, roteres flasken (på et "rock and roll"-apparat) slik at strimmelen kontinuerlig faller og støter mot håret. Etter for-bestemte perioder fjernes håret og ana-lyseres med hensyn til pyretroid (under anvendelse av gass-væske-kromatografi med elektronoppfangnings-påvis-ning).
Resultatene av forsøkene er oppsummert i den følgende Tabell. Alle forsøk er blitt utført med to paralleller.
Pyretroidavgivelsen er tydeligvis forøket der hvor ikke-forenlige sekundære plastifiseringsmidler er anvendt (forsøk 2, 3, 4 og 5). Ikke-forenligheten viser seg ved den fettaktige fornemmelse ved berøring, eller ved synlig, svetting. Forsøk 5 angår en strimmel med meget høy avgivelse, men som tydeligvis inneholder for mye sesamolje til å være.salgbar.
Eksempel 2
Pyretroid-avgivelsen ble målt etter at strimlene ifølge Eksempel 1 var blitt smurt lett med sesamolje.
Som det fremgår av Tabell B, ble avgivelsen enda ytter-. ligere øket. Det var ikke nødvendig å sette strimmelen ifølge forsøk 5 inn med olje, siden denne strimmel var selv-olj ende.
Eksempel 3
Strimler med sammensetning ifølge forsøk 3, 4 og 5 ble forseglet inn i transparente, inerte poser og lagret i 24 måneder ved romtemperatur i mørke. Halvparten av strimlene ble .spent ved at de ble bøyet i en halvsirkel. Bortsett fra en subjektiv "fettaktig fornemmelse ved berø-ring", som også var blitt.observert på nylig tillagede prø-ver, var det ikke synlig noen symptomer på håndpåtakelig svetting etter 24 måneder, verken med spente.. eller med
ikke-spente strimler.
Eksempel 4
Til slutt ble strimler utprøvet.med hensyn til deres avgivelses-oppførsel over lang tid. Dette gikk ut på
at in vitro-testen i forbindelse med pyretroid-avgivelse ifølge Eksempel 1 ble gjentatt hver fjerde dag. Etter at hundehåret hadde vært i kontakt med en strimmel i fire dager, ble det analysert, og den samme strimmel ble rotert med
. nytt hår i en ny periode på fire dager. Resultatene er vist i Tabeller C, D og E for midlene ifølge forsøk 3, 4 og 5.
En statistisk analyse av disse data lærer at etter ca.
5 dager blir avgivelsen av pyretroid fra strimlene lineær med tiden. Fra omtrent denne dag har de midler som inneholder 5 vekt% uforenlig vegetabilsk olje, begge en gjennomsnittlig avgivelse på ca. 0,035 vekt% pyretroid pr. dag, mens det middel som inneholder 100 vekt% olje, avgir ca. 0,066 vekt% pyretroid pr. dag. Det er også en følge av dette at det middel som inneholder 10 vekt% sesamolje, etter 50 dager vil ha avgitt halvparten (4 vekt%) av det pyretroid som opprinnelig var tilstede og at de midler som inneholder 5 vekt% vegetabilsk olje, vil ha avgitt en fjerdedel (2%) av det pyretroid som opprinnelig var tilstede, etter 60 dager.
Skadedyrbekjempelses-anordninger basert på disse
midler vil derfor være meget effektive i lengre tids-perioder.
Eksempel 5
Midler ble fremstilt ved at man ved 160°C blandet oppmålte mengder av termoplastiske gummi- og polypropylen-granuler med fenvalerat-pyretroid og anti-oksydanter. Etterat blandingen var fullført, ble blandingen avkjølt og presset til et ark fra hvilket strimler ble kappet.
Disse strimler ble utprøvet med hensyn til sin pyretroid-avgivelse under anvendelse av schæferhund-hår, som beskrevet i Eksempel 1. Preparatene og resultatene er oppsummert i Tabell F.
Bemerkninger: TR 1102 = et termoplastisk gummimateriale (elastomer) av typen "Cariflex" med 0,15 vekt% Ionol CP. og 0,15 vekt% Irganox 1010 som antioksydanter.
TR 4203 = et materiale av 70 vekt% TR 1102
pluss 30 vekt% naftenolje.
KMT 61 = et polypropylen med høy densitet.
Midlene ifølge forsøk 13 og 14, som inneholder en naftenolje (uforenlig spesielt med polypropylenet), avgir mer pyretroid enn det sammenlignbare middel ifølge forsøk 12.

Claims (16)

1. Pesticid middel med langsom avgivelse av de aktive stoffer, omfattende en intim blanding av (a) et fast polymert, makromolekylstoff, (b) et kontakt-pesticid med artropodicid virkning og (c) en bestanddel som fungerer som bærer for kontakt-pesticidet, hvilken bestanddel er uforenlig med det faste polymere makromolekylstoff.
2. Middel ifølge krav 1, karakterisert ved at (d) et plastifiseringsmiddel som er forenlig' med det faste polymere makromolekylstoff, iblandes i tillegg.
3. Middel ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det faste polymere makromolekylstoff er en polymer eller en kopolymer av vinylklorid.
4. Middel ifølge krav 1-3, karakterisert ved at kontakt-pesticidet har insekticid og/eller midd-drepende virkning.
5. Middel ifølge krav 4, karakterisert ved at kontakt-pesticidet er et pyretroid.
6. Middel ifølge kravene 1-5, karakterisert ved at den bestanddel som fungerer som bærer for kontakt-pesticidet, virker som synergist med pesticidet.
7. Middel ifølge krav 5 og 6, karakterisert ved at den bestanddel som fungerer som bærer for og som synergist med pyretroidet, er en vegetabilsk olje inneholdende 1,3-benzodioksol eller et derivat derav.
8. Middel ifølge krav 7, karakterisert ved at den vegetabilske olje som inneholder 1,3-benzodioksol eller et derivat derav, er sesamolje.
9. Middel ifølge kravene 1-8, karakterisert ved at det omfatter en intim blanding av (a) 40-98 vekti av det faste polymere makromolekylstoff, (b) 1-15 vekt% av det kontakt-pesticid som har artropodicid virkning, (c) 1-20 vekt% av den bestanddel som fungerer som bærer for kontakt-pesticidet, hvilken bestanddel er uforenlig med det faste polymere makromolekylstoff og (d) 0-40 vekt% av plastifiseringsmidlet, som er forenlig med det faste polymere makromolekylstoff.
10. Middel ifølge krav 9, karakterisert ved at summen av vektprosent-andelene (c) og (d) ikke overstiger 40%. .
11. Skadedyrbekjempelsesanordning med langsom avgivelse av de aktive stoffer, karakterisert ved at den fullstendig eller delvis er laget av midlet ifølge kravene 1-10.
12. Fremgangsmåte til fremstilling av en skadedyrbekjempelsesanordning med langsom avgivelse av de aktive stoffer, karakterisert ved at det intimt blandede og oppvarmede middel ifølge kravene 1-10 støpes, formes ved utpresning eller innsprøytning til en ønsket form.
13. Fremgangsmåte til bekjempelse av ektoparasitter på eller i nærheten av et dyr, karakterisert ved at en skadedyrbekjempelsesanordning med langsom avgivelse av de aktive stoffer, ifølge krav 11, festes på dyret.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 13, karakterisert ved at skadedyrbekjempelsesanordningen med langsom avgivelse av de aktive stoffer er blitt innsmurt med en lett olje.
15. Pesticid middel med langsom avgivelse av de aktive stoffer, ifølge' krav 1, hovedsakelig som beskrevet i det foregående med spesiell referanse til Eksemplene.
16. Skadedyrbekjempelsesanordning med langsom avgivelse av de aktive stoffer, ifølge krav 11, hovedsakelig som beskrevet i det foregående.
NO831060A 1982-03-25 1983-03-24 Pesticid middel med langsom avgivelse av de aktive stoffer, og anvendelse derav NO831060L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8208850 1982-03-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO831060L true NO831060L (no) 1983-09-26

Family

ID=10529283

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO831060A NO831060L (no) 1982-03-25 1983-03-24 Pesticid middel med langsom avgivelse av de aktive stoffer, og anvendelse derav

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0090446A3 (no)
JP (1) JPS58172302A (no)
AU (1) AU1277383A (no)
BR (1) BR8301503A (no)
CA (1) CA1185173A (no)
DD (1) DD209376A5 (no)
DK (1) DK135583A (no)
ES (1) ES8500711A1 (no)
GR (1) GR77438B (no)
NO (1) NO831060L (no)
PL (1) PL241177A1 (no)
ZA (1) ZA832095B (no)
ZW (1) ZW7483A1 (no)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62212302A (ja) * 1986-03-14 1987-09-18 Fukuvi Chem Ind Co Ltd 持続性を有する害虫忌避樹脂成形体
JPH01197405A (ja) * 1988-02-02 1989-08-09 Otsuka Chem Co Ltd 防虫剤組成物
US5411737A (en) * 1991-10-15 1995-05-02 Merck & Co., Inc. Slow release syneresing polymeric drug delivery device
FR3002232B1 (fr) 2013-02-15 2015-03-27 Ab7 Innovation Support polymere de distribution de substance naturellement cristalline et procede d'obtention
US11627723B2 (en) 2019-07-09 2023-04-18 Solano S.P. Ltd. Slow release flea and tick collar

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3859121A (en) * 1971-01-07 1975-01-07 Us Agriculture Formulations for preparing long lasting insect repellent finishes for textile fabrics
GB1420186A (en) * 1974-03-05 1976-01-07 Thuron Industries Pet collar
GB1568936A (en) * 1978-02-07 1980-06-11 Exthene Pty Ltd Packaging material resistant to insect infestation

Also Published As

Publication number Publication date
AU1277383A (en) 1983-09-29
ZW7483A1 (en) 1983-07-06
ZA832095B (en) 1983-12-28
BR8301503A (pt) 1983-12-06
GR77438B (no) 1983-09-14
DD209376A5 (de) 1984-05-09
ES520927A0 (es) 1984-11-01
EP0090446A3 (en) 1984-11-14
ES8500711A1 (es) 1984-11-01
DK135583D0 (da) 1983-03-24
EP0090446A2 (en) 1983-10-05
JPS58172302A (ja) 1983-10-11
PL241177A1 (en) 1984-06-18
DK135583A (da) 1983-09-26
CA1185173A (en) 1985-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5750129A (en) Composite polymer matrices for controlled release of semiochemicals
US5645845A (en) Insecticide-comprising gel formulations for vapor-producing systems
EP2003963B1 (en) A trap or dispenser
US5017377A (en) Controlled release insect pest repellent
EP0194896B2 (en) Methods and devices for controlled release
EP2417287B1 (en) A textile product (e.g. an insecticide net)
US4265876A (en) Animal ear-tags, their manufacture and their use
US20090326064A1 (en) Pesticidal composition
Czarnobai De Jorge et al. Novel nanoscale pheromone dispenser for more accurate evaluation of Grapholita molesta (Lepidoptera: Tortricidae) attract‐and‐kill strategies in the laboratory
US20210007353A1 (en) Compounds and compositions having knock-down or blood feed inhibition activity against insect pests
US5472955A (en) Insecticide mixture for ear tags
EP2174546A1 (en) Formulation for the release of bioactive substances and use thereof as a pest control agent
NO831060L (no) Pesticid middel med langsom avgivelse av de aktive stoffer, og anvendelse derav
JP2017186275A (ja) 防虫フィルム、及び防虫フィルムの製造方法
CH662038A5 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel.
JP7113064B2 (ja) 防虫フィルム、及び防虫フィルムの製造方法
JP3336714B2 (ja) 防虫樹脂組成物
EP1615498A4 (en) PEST CONTROL FORMING AND DISPENSER
JPS62155039A (ja) 害虫防除用ネツト
CN1220825A (zh) 杀虫/杀螨组合物
CA2168587C (en) Insecticide mixture for ear tags
CA2218157C (en) Composite polymer devices for controlled release of semiochemicals
JPH11349407A (ja) 害虫駆除剤
CN110583651B (zh) 一种引诱斜纹夜蛾的性诱剂及诱芯
CS842887A2 (en) Solid pesticide with reduced toxicity against mammalia and method of its production