JPS5817168A - 樹脂で増容された顔料の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 一本発明は樹脂で”増容された顔料（ｒ・−％ｎ　＠ｘ
ｔｕｓｄ＠ｄｐｉｇｍ＠ｎｔ）　　Ｋ関するものであっ
て、それは樹脂でないもので増容された対応する顔料よ
りも、１１１々のプラスチックへの適用において、改良
され九分散性能を示す。

顔料は種々の型のポリマーを媒質として広く用いられる
０着色を分担する物質としての顔料の効果は、これらの
媒質中で達成される顔料の分散の程ｌ［Ｋ非常に依存す
る。一般に顔料はその粒子寸法が非常に小さく、シたが
ってその製造中に集合体を形成する傾向を有する生成物
である。集合体を形成するこの傾向は顔料製造時に用い
られる乾燥工程で＊に厄介である。集合体を形成するこ
の傾向に打ちかつために、集合体の形成を防止し九り減
少させたりして、その結果含まれている顔料の分散性能
を増大させるために種々の方法が用いられて来た。

米国特許３，５６０，４９７には、Ｉｌ料の高１の分散
が必要な繊維およびフィルムの製造用に、ポリオレフィ
ン中での、一連の顔料濃厚物を開示している０粒子寸法
を減小させた顔料を、界面活性剤の存在下、ボール・ミ
ル（ｐ＠ｂｂｌｅ　ｍ１ｌｌ）で水に分散させる。別の
工程で顔料の分散物を、溶媒に溶かした低分子量のポリ
オレフィンと混合して顔料をポリオレフィン−溶媒相へ
移転させるす次にこの低分子ｔポリオレフィンを高分子
量ポリオレフィンで増容し、水から分離した後乾燥する
。

米国特許５，４５７，５０　Ｓは顔料を、ロジン、化学
的に改質したロジンまたはアルキルビニルベンゼンのポ
リマーもしくはコポリマーとともに塩を加えて粉砕する
ことを開示している。

米国特許５，５８６，２４７は顔料的（ｐｌｐｅｎｔａ
ｒｙ）粒子寸法の顔料および普通は固体の担体樹脂の混
合物を樹脂の融点より高い温変で磨砕（ｇｒ％ｎｄｉｎ
ｇ）することＫよる。１１脂で増容した顔料の製造を開
示している。冷却すると、１１１１厚物即ち樹脂で増容
した顔料が得られる。

米国特許５，７４８，１６４は、粗製の有機顔料シよび
ある種の尿素誘導体の群から選ばれるアミノプラスト粘
着剤の混合物を無機塩の磨砕剤とともに磨砕することｋ
よる顔料の製造金開示している。

種々の箔加物９例えば液体、界面活性剤および固体樹脂
を混合物中に混ぜることができる。

米国特許３，８０６，４６４は、ｊｌｉ料、アクリル系
インターｌ°リマーーおよびアクリル系インターポリマ
ー用の溶媒を混合粉砕することによる。アクリル系イン
ターポリマーでカプセル化された顔料の製法を開示して
いる。混合粉砕工程の後で溶媒を除去する。

本発明においては、粗製の顔料および微粉化された適当
な樹脂を混合粉砕することくよって、改良された分散性
能を有し、顔料的寸法まで小さく゛された顔料粒子を有
する。樹脂によって増容され丸顔料が製造される。溶媒
は使用しないが、少量の液相支配剤（！量ｑｕｌｄ　ｐ
ｈ＠ｓｅ　ｄＩｒ＠ｃｔ１ｍｇａｇ＠ｎｔ）　ｔたは他
の液体を用いてもよい。

本発明は数置された分散性能を有する。樹脂で増容され
た顔料の製法であって、その方法は、一定の顔料に対し
てその粒子寸法を小さくする操作に既に用いられた工程
以上の追加工程を何等必要としないことＫよって特徴づ
けられる。所望の樹脂を顔料と、その粒子寸法を小さく
する工程で単に混合するだけであって、添加剤を追加し
たり。

さらに別のエネルギーを消費したりすることがない、製
品は高度に分散性の顔料であって、その粒子寸法を顔料
的寸法まで減少させた後に樹脂を用いて増容せられた。

市販の、樹脂で増容した顔料と１分散性能および顔料強
変において本質的に同等である。米国特許４，０２４，
１５４に記載されている分散粉砕操作（ｄｉｓｐｅｒｓ
ｌｏｍ　ｍｉｌｌｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓ＞を用いるとき
は、樹脂を粉砕操作の開始期もしく社それより後で、界
面活性剤を使用もしくけ使用しないで、単に加えるだけ
であり、そして粉砕作業は慣用の方法で行われる。

顔料と樹脂の相対比率はその樹脂で増容した顔料の意図
する用途に応じて広く変えられる。樹脂で増容した顔料
を基準として１０重量％程度の少量でも、ある種のプラ
スチックの系で際立った有用な効果が窮められる。β−
銅フタロシアニンに対して、２５重量％の樹脂で増容す
ると、ポリ塩化ビニル中で優秀な分散性能を□示す製品
が得られ。

それは入手可能な市販の、樹脂で増容したβ−銅フタロ
シアニンと同等ないしはより優れた亀のである。部分的
に塩素化された銅フタロシアニンを５５もしくａ４０９
６の樹脂で増容すると、ポリエチレン中で著しい分散性
能を呈する。β−キナクリドンの場合は、樹脂で増容し
た顔料基準で。

５０重量％で分散性能の点で最大の効果を示し。

費用がより高くつく操作によって製造された。市販の、
樹脂で増容された顔料とくらべて勝れている６便利性と
費用の点から、用いる樹脂の量は最少にすべきである；
しかし重要なことは分散性能であって、それは一般に、
樹脂で増容した顔料基準で１０〜７５重ｔ％、好ましく
は樹脂で増容した顔料の２０・〜５０重量％の範囲での
樹脂による増容で最大になる。

本方法においては広範囲の樹脂が使用可能である。一般
に、６５℃程度の高さの温度で実施される。粉砕作業中
に溶融してはいけない、したがつて、好ましくは樹脂の
軟化点は７５℃より高いことが必要である。樹脂は使用
に際して熱可塑性である必要がある。架橋可能で熱硬化
性である樹脂は、熱硬化する前即ち架橋される前に使用
することができる。樹脂は熱い希酸水溶液中で安定でな
ければ々らない、この希酸水溶液は顔料の熟成（ｒｉｐ
＠ｎｌｎｇ）および、粉砕作業中に樹脂で増容された顔
料中へ混入して来る何等かの金属を除くために用いられ
る本のである。希酸中での十分な安定性とは、９０℃の
ｔＳＳの硫酸の溶液中に２時間浸漬したとき、樹脂が有
害表分解を明らかには起さないことを意味する。広範囲
の樹脂のうちの任意のものが使用可能である。樹脂は成
形用イレットの形であるよりも、むしろ粉末のような微
粉砕された状態であるべきである。顔料は、使用する樹
脂中に溶解性であってはいけない。

好ましい樹脂は、一般に、ホモポリオレフインマタハコ
ボリマー２例えばポリエチレンｔたはエチレン−アクリ
ル酸コポリマーであって、これらは最終用途の媒質の多
くに溶解性であや、多くのプラスチック系との相溶性（
ｅｏｍｐａｔｌｂｌｌｌｔｙ）が大きい。

粉砕作業中ずつと、樹脂を存在させる必要はないが、粉
砕作業を停止する前掛くとも１時間はミルへ仕込んだも
のに加えるべきである。

最も好ましい樹脂はエチレンの低分子量のポリマーで、
それはアクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニルおよび酸
化されたエチレン単位からなる群から選ばれるモノマー
を、２５重量％まで含んでいてもよい、これらの好まし
い樹脂は、Ａ８？ＭＥ−２８で軟化点を測定すると８０
〜１４０℃である。

本発明で用いる粉砕は、液体の存在しない状態での粉砕
、または液体例えば相を支配する溶媒もしくは界面活性
剤を用いるときは、これら液体が顔料と樹脂が易流動性
粉末の特性を保持する程度に少量であるか、あるいはそ
のよりな゛性質をもった・ように存在する状態での粉砕
を意味する。

粉砕作業に用いられる条件は特別に臨界的なものではな
い、ミルへの負荷量は実質的に、ボール・ミル作業で慣
用のものである。したがって、磨砕媒体の仕込みについ
ては、ミルの容積の約牛分をつめること、および磨砕さ
れる材料については。

これらの摩砕媒体の隙き間を本質的に占めることが慣用
的である。粉砕時間を若干増加させることによって仕込
みを増加することも勿論可能である′。

これらの条件の選択はこの種の作業の習熟者にはその熟
練の範囲内の事である。ミルに容れる磨砕媒体の好適な
ものは櫨々の寸法の、ロッド型（ｒｏｄｔｙｐ・）のも
のであるが、勿論通常の鋼球の直径＆２１１１（１／８
インチ）から１２４ｍ（１／２インチ）もしくはそれよ
り大きいものを作業に用いること４可能である０球（ｒ
ｏｕｎｄ　ｂａｌｌ）を用いるとき、ある条件下！内容
物がミル内で塊状になる顕著な傾向があるが、この傾向
は一般に釘のような不規則な形状の材料を内容物に加え
ることＫよって回避できる。ロッド型の磨砕媒体を用い
ると通常この塊化することを回避できる。

粉砕サイクルの長さについて限度を設定することは不可
能である；それは処理される顔料、粉砕の負荷量および
用いるミルの型式によって変化するからである。一定の
一組の条件の下で特定の顔料を粉砕するための時間の最
適の長さを確立するためＫは１、粉砕時間を糧々に変え
て本発明を実施し２色の強度（ｓｔｒｅ’ｎｇｔｈ）と
鮮明Ｉｆ　（ｉｎｔ＠ｎ５ｉｔｙ）及び分散性能のよう
表性質の最良のバランスについて試料を試験することが
推奨される。最少限４〜６時間が通常必要であるが、商
業的規模のミルにあっては１２〜１８時間程寂もし程度
それより長、〈延長されることもある。実験室もしくは
中−規模作業用のミルを用いるときは相当によ抄長い時
間を必要とする。

樹脂で増容したもしぐは樹脂でカプセル化した顔料の製
造は、顔料と樹脂を種々の無機塩０例えば塩化ナトリウ
ム、硫酸ナトリウムもしくは水利・された硫酸アルミニ
ウム（明ばん）の存在下に粉砕するととＫよって行うこ
ともまた可能である。

好ましい塩はＡＪ２（ＳＯ４）、−１５〜１８Ｈ２０テ
あって、テトラクロル１エチレン、ｉ、１．１−Ｆリク
ロルエタン、キシレン、０−ジクロルへ／センなどのよ
うな溶媒を追加しもしくは追加せず、および陰イオン性
界面活性剤を用いもしくは用いない。

粉砕作業の後、樹脂で増容された顔料は通常加熱された
希酸９例えば１５％硫酸中で熟成すると同時に、粉砕中
に樹脂で増容した顔料中へ混入して来た若干の金属を抽
出する。この抽出もしくは熟成工程につづいて顔料を乾
燥する。慣用の乾燥作業では顔料粒子の塊化が起る０本
方法においては、熟成工程中に若干の顔料粒子の成長は
起るが。

乾燥中の顔料粒子の成長は樹脂の存在することによって
かなり減少もしくは回避される。かくして。

本発明の方法によって製造もれた樹脂で増容した顔料は
塊化がよ委棄く９分散性がより大きく、その結果それら
の固有の透明性が末端用途の系においてより容易に実現
される。

有機顔料は一般に本発明の方法で使用するのに適してい
る。このような顔料としては種々の銅フタロシアニン類
であって、塩素および／もしく社臭素でポリハロゲン化
されたもの１部分的にハロゲン化されたα−９および塩
素を含まないβ−１ならびにｒ−相のものを含むもの；
α−１β−およびｒ−キナクリドン並びに置換され九キ
ナクリドン、例えば２９．９−ジメチルキナクリドン、
２゜９−ジクロルキナクリドン、２．９−ジフルオルキ
ナクリンド、４．１１−ジクロルキナクリドン。

４、−１１−ジフルオルキナクリドンおよびキナクリド
ンキノン；２つ以上のキナクリドンの、（および任意的
だが米国特許５，６５０，５１０に記載されたよう遅ジ
ヒドロキナクリドン）固溶体；インダ／スロン・ブルー
、フラバンスロン、チオインジゴならびに若干のモノア
ゾおよびジアゾ顔料が含まれる。

樹脂の存在によって抽出工程における粒子寸法の成長を
禁止することが可能であるが９粒子寸法がより小さいＫ
もかかわらず０本発明の方法によシ製造された樹脂で増
容した顔料は、樹脂で増容されていない同じ顔料よ抄良
好な分散性能を示す。

顔料を極性の低い樹脂９例えば、プラスチック系では有
用な、アクリル酸で改質し九ポリエチレンで増容すると
、粉砕作業中に樹脂で被覆され九顔料は可成り疎水性で
あるので、熟成もしくは抽出作業中での樹脂の性質によ
って種々の程度の粒子成長の遅れが生じ、したがって樹
脂を存在させずに粉砕した顔料Ｋ〈らぺて、樹脂による
増容の結果として０粒子寸法がより小さいこととともに
著しい分散性能を有する製品が得られる。抽出作業で粒
子寸法が平衡に達した後の、樹脂で増容した顔料の操作
においては、ｆＩ料粉粒子表面上の樹脂の疎水的性質に
よりｆ濾過および洗浄は異例に速く行われ、この本質的
な生成物を単離する工程において経済性を与えいる。

樹脂による増容はまた若干の顔料の熱安定性を改良する
ものであって、それらの顔料は樹脂で増容しなければ、
ポリプロピレンのようなプラスチックに混ぜるとき熱の
影響を受けて一部もしくは完全く串型的（ｐｏｌｙｍｏ
ｒｐｈｉｅ）　Ｋ化を生じるものである。したがって８
０慢キナクリドンと２（１２，９−ジメチルキナクリド
ンの赤色の固溶体は高い加工温度で、固溶体中に入って
いない若干のキナクリドンが菖色のβ−キナクリドンヘ
一部相転化することＫよって、徐々に青色がかって来る
確礎な傾向がある０本発明の樹脂で増容した顔料の場合
には、この変化は用らかに減少している。

熱安定性が改良されている仁とは容易に認められる。

５０ｑｂｏ″１ａｉ脂で増容したβ−キナクリドンもし
くは２．９−ジクロルキナクリドンが示す、ビニル中で
の改良された分散性能によって、最少の作業で着色強度
および鮮明度がより大きく、シかも重ｌ！表ことは斑点
と条痕がより少ししかもしくは全くない着色されたプラ
スチックが得られる。同じことが、樹脂で増容されたβ
−銅フタロシアニン顔料、および樹脂で増容された顔料
を基準として約３５％の樹脂で増容した１部外的に塩素
化した銅フタロシアニンに対してもあてはまる。

次の実施例中、すべての部は重量部を意味する。

実施例■ 中作業規模のボール・ミルに、直径約１２７１（１７２
インチ）と長さ約１２７ｍ（１部２インチ）ノ″’　（
Ｊｕｌ−Ｐｕｂｓ″鋼製円筒ｔｏｏｏ部。

”ｔｗ＠ｎｔｙ　ｐ＠ｎｎｙ’の１０℃ｗｌ（４インチ
）の釘１００部、粗製のβ−キナクリドン１１１部、市
販の硫酸アルミニウムＡＪ２（ＳＯ２）、・１５〜１８
Ｈ，０４五５部、ドデシルベンゼンスルホン酸のイソプ
ロピルアミン塩α５３部およびテトラクロルエチレン（
相制御剤（ｐｈａｓｅ　ｅｏｎｔｒｏｌ　ａｇ＠ｎｔ）
）１６部を仕込む、ミルを、約５０℃の温度で８時間４
０ｒｐｍの速度（臨界速度の約７４％、臨界速度とは遠
心力が重力に打ちかって磨砕球がミルの外壁におし付け
られるように表る速度である）回転させる。ミルを開さ
、軟化点１０８℃、密［０，９３？／ｃｃ、１４０℃に
おけるブルックフィールド粘度５００ｅｐ（α５　ｐａ
＠ｓ）および酸価４ＱＱＫＯＨ／？を有するエチレン／
アクリル酸のコポリマ−１ｔＩ部をミルに加え、粉砕を
２時間続けた後。

ミルの内容物を篩を通して取出して”Ｑｙｌ−Ｐｅｂｓ
”″と釘を除去する０次にｓ１硫酸０．０２５部を５０
℃に保った水１８部に加えて作つ九溶液を攪拌している
ところへ、その粉砕粉末Ｑ、６６部を加える。

樹脂で増容された顔料を加えた後、希酸を攪拌しながら
８ｉ〜９３℃に加熱し、この温度に２時間保つ、樹脂で
増容した顔料をテ遇して分離し、Ｐ液がリドマス紙でし
らべて本質的に酸性でなく表るまで熱水で洗浄する。８
０℃で乾燥すると、綿毛のような菫色の粉末が得られる
。この生成物は次のように試験したとき、ポリ塩化ビニ
ル中での著しい分散性能により特徴づけられる。白色の
。

可塑化された軟質ポリ塩化ビニル（０，０４８５部）を
、前記のように製造された。樹脂で増容した顔料０．０
００４４部に、小形のガラス瓶（ｊａｒ）の中て、へら
（ｓｐａｔｕｌａ）で攪拌してから、その瓶をローラー
・ミル上で１分間回転させて混合する。

得られた混合物を、ロールを１５０”Ｏに予熱し１５　
ＲＰＭで回転している二本ロールミル上で３０秒間混練
して軟化させておいた。白色の可塑化軟質塩化ビニルＱ
、４４部に加える。１５秒間の混線後、仕込んだ物に５
つの交互の切９目（５ａｌｔ＠ｒｉｓａｔ＠ｅｕｔｓ）
を与え、材料をミルから早−り出す、とり出した材料を
放冷し、ｆ！）られたシートの中心から小さな標本を切
り取る。シートの残りをミルへ戻し更に１０の交互の切
り目を与え、標本を同様にして作る０分散性能は、１１
本中の発色の度合いならびに斑点および条痕の程度によ
り判定する。

分散性能の点では、このｔＩｉｒ規の製品は、より多く
の苦心と費用のかかる粒子寸法減少の技術で製造された
現在入手可能なｉ販の５０％の樹脂で増容された製品に
完全に匹敵する。

実施例１ ミルに直径１．２７ｍ（１７２インチ）の鋼球１５００
部１．屋根釘１５０部、硫酸アルミニウムの１５水和物
１′５５部、粗ｒ−キナクリドア１２部、粗２．９−ジ
メチルキナクリドン３部、１゜１．１−トリクロルエタ
ン６．９部および実施例！で用い喪エチレンとアクリル
酸のコポリマーを対照実験では０部、２番目の実験では
！ｈ、８部そして３番目の実験では１５部を仕込む、ミ
ルの内容物をそれぞれ臨界速度の約７５％で７２時間ボ
ール・ミルで粉砕する。鋼球と釘を篩で分離し、それぞ
れの乾燥粉末を別々に、水５００部中ＫＪＩ硫酸６９部
を溶かした溶液に、８０部２℃で２時間攪拌しながら加
える。濾過して製品を単離し酸と硫酸塩がなくなるまで
熱水で洗浄し、乾燥する６個々の製品を、二本ロールミ
ル上で５および１５切れ圧する技術を用いて、可塑化さ
れたポリ燻化ビニル中で評価する。２０％のエチレン／
アクリル酸のコポリマー（五８部）を含む製品は対照実
験より２着色強度が非常に顕著に強く斑点および条痕が
可成委棄いことを示す、５０％のエチレン／アクリル酸
のコポリマーおよび５０１ｂのキナクリドンと２，９−
ジメチルキナクリドンの固溶体を含む試料は、２０１６
のエチレン／アクリル酸のコポリマーおよび８０％の固
溶体の試料より着色強度が一層強く、事実上斑点および
条痕がない。

ポリプロピレン１１００部を顔料級の二酸化チタン１１
部および第１表に示されている顔料１１部（トナー含料
基準）とともにバンバリーミキサ−中で混合する。ミキ
サーの速度を増し１．温度を１４０℃に上昇させると、
そこでポリプロピレンは軟化し顔料とポリプロピレンの
均一な混和物が得られる。得られ要理和物を目の粗い１
着色したＲレットに、−断し９次いでそのはレットをそ
れぞれ２０５℃＃　２６０℃および２８８℃で射出成形
して３組のチップにした。より高い２つの温度で押出さ
れたことにより生じる変色の＠度を第１表に、１は餉ｉ
が殆んど完全に破壊されること、２は著しい変色、８け
変色そして１０は殆んど無変色とした場合の１〜１０の
尺度で報告する。

を粒子寸法を小さくし九　青味がかった　　　２１ｒ−
キナクリドン　　　赤色 ２、上記の対照実験細粉　　−い、宵味が　　　７５か
った赤色 ３、上記を２０−の樹脂　　より濃い、青　　　９８で
増容した顔料　　　　味がかった赤 色゛ ４、上記を５０９６の樹脂　　より濃い、青　　１０　
９で増容した一層　　　　味がかった赤 荀 第１ＩＩｔＰら判るように、樹脂で増容された顔料は勝
れた熱安定性を示す。

実施例■ ホール・ミｊ’　Ｋ１１ｊ径ｔ　２７　Ｃａｌ　（１／
　２インチ）の鋼球１５００部、屋根釘１５０部、硫酸
アルｉニウムの１・５水塩１３５部、粗β−銅フタロシ
アニン１５部、１，１．１−）リクロルエタン（相制御
剤）ｉ２３部、および実施例Ｉで用い九エチレン／アク
リル酸のコポリマーを対照実験では０に記載した通りで
ある。エチレン／アクリル酸のコポリマーを用いずに粉
砕した製品は、可塑化ｉれたポリ塩化ビニル中で、二本
ロール・ミル上での前記の５つおよび１５の交互の切り
目を与える技術によって、評価したとき９着色強度が比
較的弱く斑点および条痕が一杯あるが、２５１＆（５部
）お［Ｆ５０％（１５部）のエチレン／了り１Ｊル酸の
コポリマーで増容された製品は着色強度が強、＜。

５および１５部の間では強度の差は僅かしかなく。

そして斑点および条痕は事実上ない。

実施例■ ポール・ミルに＠Ｃｙｌ−Ｐｓｂｓ”１０００部。

＠ｔｗ＠ｎｔｙ　ｐ＠ｎｎｙ”の４インチ（１α２１）
釘１００部、市販のん＃、（８０４’ｊ、・１５〜１８
１２０５０部、テトラクロルエチレン１４部および半ば
塩素化された銅フタロシアニン顔料１０部を仕込む、こ
の最後のものは適当量の４−クロルフタル酸、無水フタ
ル酸、尿素および塩化第一銅の混合物から製造されたも
のである。ミルを５０〜５３℃の温度で４０　ｒｐｍの
速度（臨界速度の約７４９６）で１２時間回転させる。

ミルを開いて、軟化点１０８℃。

密変０．９３７／Ｃｒ、、　　１４０℃におけるブルッ
クフィールド帖［５００ｅｐ（０，５Ｐａ　）、および
酸価４０１１５ｉ１ＫＯＨ／？を有するエチレン／アク
リル酸のコポリマー６５部をミルに加え、粉砕を１丁時
間続ける；その後で内容物を篩を通して取９出し＠Ｃｙ
ｌ−Ｐ＠ｂ−”と釘を除く、粉砕粉末５Ｔ部を。

５０％硫酸０．８８部を水２２部と混合し作った溶液に
攪拌しながら加え、８０〜８５℃に１時間加熱する。冷
水で希釈することＫより６５〜７０℃に冷却後、生成物
を濾過し、酸がなくなるまで温水で洗浄し、７０℃で乾
燥する。１２８部即ち９工５嘔の収率が得られた。

製品は次の方法で試験したとき、低密度ポリエチレン中
で著しい分散性能を示すことＫよって特徴づけられる。

フィルム・グレードの低密度ポリエチレン（０，３８６
部）を、２本の１５ｃｍ（６インチ）のロール、を有し
、そのロールがそれぞれ１ａ、７および１＆７ｍ／分（
３５および４５フイ一ト／分）の表面速度で回転してい
て、それぞれ６６℃および１２１℃に□加熱されている
二本ロール・ミルに加える。低密ＷＩＬポリエチレンが
軟化したとき、予め、粉末の低密度ポリエチレン０．０
５５部と樹脂で増容した顔料［ＬＯＯ２２部（トナー基
準で）を手で攪拌して作っておいた混合物を加え。

材料を５０〜６０秒混練して完全に一体化する。

次いで仕込んだ物［５つの交互の切り目を入れ。

材料をミルから取抄出し、放冷し、そして得られたシー
トの中心から標本（７，６αＸ１０α（３インチ×４イ
ンチ））を切り取る。シートの！りはミルへ戻してさら
に５つの交互の切り目を入れ。

標本を切り取る。同じことを繰り返人して全部で１５お
よび２０の切れを作る。標本を、７．６Ｃ１ｌＸ１２．
７Ｃ１ｌＸＱ、０５３（５インチ×５インチＸ２０ミル
）の金型内で１７４℃で、低密度ポリエチレンと金型の
金塊の間にポリエチレンテレ７タレ＝トのフィルムを用
いて、別々にプレスする。プレスされた材料は冷却して
からフィルムを除く、得られ九標本を顕微鏡下に目視検
査する。顔料は完全に分散してお凱　目に見える粒子は
殆んどなく。

異ったそして費用の嵩む方法で製造された市販の。

樹脂で増容された顔料に完全に匹敵する。

同様の方法であるが、樹脂で増容しない顔料を用いて製
造された製品は太き壜１分散していない顔料の集合体か
認められる。

顔料はまた。低密度ポリエチレン中に分散したときの顔
料の着色強度を測定して評価することもできる。低密度
ポリエチレン（１４４部）を二本ロール・ミルに加える
が、前方ロールを１５８℃。

後方ロールを１２１℃に加熱し、それぞれ１＆７および
１１７ｍ／分（４５および５５フイ一ト／分）で回転さ
せる。低密度ポリスチレンが軟化すると、５０１５０の
低密度ポリエチレン／白色の二酸化チタンの顔料ｉ厚物
Ｑ、０１７部を加え、５つの交互の切り目をつけ、白色
顔料を一体化させる０次に、前記のようにして製造した
顔料［ＬＯＯＯ４４部（トナー基準で）を加え、約１分
間で材料を一体化する０次いで、仕込んだ物に５つの交
互の切り、目を入れ、前部のようＫして中心から試料を
とり９次いで１０．１５およθ２０の交互の切り目を入
れ毎回中心から試料を取る。７．６２ｃｍｘ　１２．７
儂Ｘ０．０５α（３インチ×５インチＸ２０ミル）の標
本を金型中でプレスし９色強度を比較する。

この顔料の着色強度は少くとも市販の樹脂で増容した顔
料と同！ｆｆＫ大きい。

特許出願人　イー・アイ・デエ・ボン・ドウ・ヌムール
番アンドのカンノ二一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　粗製の有機顔料を塩の存在下で粉砕し、その際含ま
   れる顔料ならびに樹脂の量を基準として１０ないし７５
   重量−の熱可塑性樹脂であってポリオレアインおよび、
   エチレンと２５重量嘩までのアクリル酸、メタクリル酸
   、酢酸ビニルおよび酸化され九エチレン単位からなる群
   から選ばれるモノマーとのコポリマーとからなる群から
   選ばれる前記樹脂を前記顔料とともに少くとも１時間。 前記顔料および前記樹脂を微粉砕された流動し易い状態
   に保持したままで混合粉砕を行ない１次いで樹脂で増容
   され喪、顔料的粒子寸法（ｐｉｇｍｅｎｔａｒｙｐａｒ
   ｔｌｃｌ・ｓｉｓ・）の顔料を回収することからなる樹
   脂で増容され九顔料の製法。 ２、特許請求の範囲第１項記載の製法であって。 塩とともに粉砕することに用いられる前記塩が＾ｊ、（
   Ｓ０４）、・１５〜１８Ｈ２０＋ある製法。 ＆　特許請求の範囲第２項記載の製法であって。 前記顔料がキナクリドンもしくはその誘導体または２種
   以上のキナクリドンの固溶体、或は−フタｏ　シフ　＝
   ン４Ｌ＜ｔ；ハロゲン化銅フタロシアニンである製法。 ４、特許請求の範囲第３項記載の製法であって。 前記樹脂が、２５重量Ｓまでの七ツマ−であってアクリ
   ル酸１．メタクリル酸、酢酸ビニルおよび酸化されたエ
   チレンからなる群から選ばれ為ものを含ム、エチレンの
   ポリマーである製法。 ５、特許請求の範囲第４項記載の製法であって。 粉砕作業の開始における前記顔料が粗製の顔料であり、
   前記樹脂で粉砕作業の中間点から前記顔料と混合粉砕さ
   れるものである製法。 ＆　特許請求の範囲第５項記載や製法であって・。 前記樹脂の量が、含まれている顔料および樹脂の、量を
   基準として２０重量僑ない、し５０重量悌である製法。 ２、特許請求の範囲第６項記載の製法であって。 前記混合粉砕が６５℃より低い温度で行われる屯のであ
   る製法。 ａ　特許請求の範囲第７項記載の製法であって。 前記樹脂が８０〜１４０℃の軟化点を有するものである
   製法。