JPH0352967A - 有機顔料の前処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は摩砕助剤として微粉化ワックスを使用する有機
顔料の前処理（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ）方法に関す
る． 合成において粗い結晶性の形態で得られる有機顔料は、
普通は後処理又はいわゆる前処理（ｃｏｎｄｉｓｉｏｎ
ｉｎｇ）を受けなければならない．通常それらは有機溶
媒による熱後処理又は有機溶媒の存在下又は不存在下に
おいて適切な摩砕助剤を用いる摩砕操作の形をとる．例
えば，ヨーロッパ特許出願第０．１　０　１，６　６　
６号及び米国特許明細書第４，８０１，７０２号は下記
の前処理方法を開示している．すなわち、その方法は摩
砕助剤として特定の１，２一ジヒドロキシ化合物、すな
わちトリシクロデカン又はトリシクロデセンアルコール
を使用している．しかしながら、これらの前処理方法に
よって得られる顔料は現在の顔料技術の要求の全てを満
足するものではない．例えば、それらは特定の応用にお
いて菫ましくないフオギングを示す． 熱可塑性樹脂の存在下において、粗製の有機顔料を乾式
摩砕、そして続いてアルカリ性条件下において水中摩砕
することを含む前処理方法が米国特許明細書第４，４７
８，９６８号に開示されている． 驚くべきことに、少量の（顔料の量に比較して）微粉化
ワックスを使用することによって、たった一つの摩砕工
程で，優れた分散性であって、しかも非常に良好な顔料
特性を有する非常に細かい微粒子の顔料を調製できるこ
とがいまや見出された． したがって、本発明は摩砕されるべき顔料基準で０．０
５〜２５重量％の少なくとも１種類の微粉化ワックスの
存在下において顔料を摩砕又は混練することによる有機
顔料の前処理方法に関する． 特に適切なワックスは、微粉化ポリアミド、ポリプロピ
レン及びポリエチレン／ポリテトラフルオロエチレンワ
ックスである． 摩砕されるべき顔料を基準にして２〜ｌ２重量％の微粉
化ワックスを使用することが好ましい． 好ましい微粉化ワ・ツクスは， １５μｍの最大粒度，１〜５μｍの平均粒度、２５℃に
おいて０．９０〜１．１ｇ／　ｃ　ｍ　’の密度，及び
１３０’Ｃ以上の融点を有する微粉化ポリアミドワック
ス、 １５μｍの最大粒度，１．５〜３．５μｍの平均粒度、
２５℃において０．９０〜１．１０ｇ／ｃｍ２の密度、
及び１３０℃以上の融点を有する微粉化ポリプロピレン
ワックス及び／又はポリプロピレン共重合体ワックス、 １５ｐｍの最大粒度、１．５〜４．０μｍの平均粒度、
２５℃において０．９５〜１．１５ｇ／ｃｍ２の密度、
及び１００℃以上の融点を有する微粉化（高密度）ポリ
エチレン／ポリテトラフルオロエチレンワックス（コン
ビネーション重合体）である． 前記の微粉化ワックスは既知であって市販されている． 従来の方法による．湿式摩砕及び，特に乾式塩摩砕が好
ましい．有機溶媒は添加しない方が好ましい． 摩砕用に慣例的に使用される助剤、例えば界面活性剤及
び／又は有機溶剤も非常に特別の性質を得るために本発
明の方法に使用することができる．しかしながら，普通
はその使用をなしで済ますことができる． 乾式塩摩砕の場合には、結晶水をもつ又はもたな＆ＮＮ
ａ（１！、Ｃ　ａ　Ｃ　Ａｘ、Ｎａ，Ｓｏ．又はＡｌ．
（Ｓｏ．），を使用することが好ましい．１０〜５０重
量部の顔料を１〜１５０重量部の塩に対して使用するの
が便利である．摩砕媒質から顔料／塩混合物を分離し、
それから水を添加し、続いて得られた顔料懸濁液を更過
することによってそれ自体既知の方法で仕上げを行なう
．もし望むならば，ｙ−過前に顔料懸濁液を酸性化する
か又はアルカリ性にし、単離前に２０℃〜１００℃にお
いて顔料をｌ〜２０時間撹拌する． 本発明の方法に使用することを意図する微粉化ワックス
はまた湿式摩砕における優れた摩砕助剤でもあり得、湿
式摩砕では摩砕されるべき顔料懸濁液は普通は中性に保
たれる．しかしながら、ある場合には酸性又はアルカリ
性領域に顔料懸濁液のｐＨを調製することが好都合であ
りうる． 微粉化ワックスそれ自身は、きめ改良剤（ｔｅｘｔｕｒ
ｅ　ｌｍｐｒｏｖａｒｓ）として作用するが、摩砕顔料
の塗布施工性のいっそうの増進のため？ほかのきめ改良
剤を使用することが完全に可能である．これらの追加の
きめ改良剤は摩砕操作の前、間、後に摩砕されるべき顔
料又は顔料の混合物を基準にして、０．０５〜２０重量
％、好ましくは１〜１０重量％の量を添加することがで
きる． 適当なきめ改良剤の代表的な例は、少なくとも１２個の
炭素原子を有する脂肪酸，例えばステアリン酸又はベヘ
ン酸、それらのアミド、塩又はエステル、例えばステア
リン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
アルミニウム又はべヘン酸マグネシウム、さらに第４級
アンモニウム化合物，例えばトリス（Ｃｉ〜Ｃ．）アル
キルベンジルアンモニウム塩、及び可塑剤，例えばエポ
キシド化大豆油、ワックス例えばポリエチレンワックス
、樹脂酸、例えばアビエチン酸、コロホニウム石鹸，水
素添加又は二量体化コロホニウム、Ｃ１■〜ＣＸＳアル
カンジスルホン酸、アルキルフェノール又はアルコール
、例えばステアリルアルコール、さらにラウリルアミン
又はステアリルアミン、ならびに脂肪族１，２−ジオー
ルである． 好ましいきめ改良剤はラウリルアミン又はステアリルア
ミン、ステアリン酸、そのアミド、塩又はエステル、エ
ポキシド化大豆油、ワックス、樹脂酸又は脂肪族１，２
−ジオールである． 本発明の摩砕操作は、普通はそれ以外の有機溶媒の不在
下で行なわれる．しかしながら、その方法を害しないな
らば少量は許容できる． 摩砕又は混練は、顔料が所望の透明な着色力で得られる
まで行なわれる．使用される摩砕又は混練装置、バッチ
，回転速度、顔料及び助剤に依存して、必要とする時間
はＬ／４時間〜９６時間である．必要な摩砕時間は、場
合場合で容易に確かめることができる．摩砕又は混練装
置は、顔料及び任意の助剤又は任意の助剤類，例えば担
体を、乾燥状態又は液体媒質中で強い機械的力にさらす
ことを可能にするどのような適切な装置でもありうる．
この種の無数の装置が知られている．それらの装置は，
例えば液体媒質中に生じる険しい速度勾配又は方向の突
然の変化の原理、又は特に装置の回転、又はより効果的
にはガラスビーズミルのような撹拌装置又はバイブレー
ターによっておころ摩砕成分，例えば金属、ガラス又は
磁器ボール，プラスチックの小粒又は砂粒の衝撃効果又
は相互摩擦に基づいている． 摩砕又は混練温度は，技術的に合理的な限界内にあるこ
とが必須要件ではない．摩砕又は混練は５℃〜９０℃，
好ましくは１５℃〜６０℃の温度範囲で好都合に行われ
る．本発明の方法によって前処理されうる有機顔料の代
表的な例は，アゾ系、ジケトビロロピロール系、ペリレ
ン系、キナクリドン系、フタロシアニン系、ペリノン系
，キノフタロン系、イソインドリノン系、イソインドリ
ン系、ジオキサジン系、アントラキノン系，チオインジ
ゴ系，メチン系、又はアゾメチン系、又は金属錯塩系の
顔料である．アゾメチン系，メチン系及びフタロシアニ
ン系の適当な顔料は金属を含まないものと金属錯塩とを
含む．純有機顔料のほかに、顔料混合物を使用すること
もできる．この場合には、ビグメントアロイ，例えばヨ
ーロッパ特許出願第０．０４２，８１６号に開示されて
いるもの、又は適当な場合には顔料溶液を調製すること
ができる． 微粉化ポリブロビレン及びポリアミドワックスは，個々
の多形性顔料の結晶変態における変化が摩砕操作の間に
生じうる摩擦助剤として顕著な作用を有している． 本発明で得られる顔料は、高分子有機材料，例えばセル
ロースエーテル及びエステル、たとえばエチルセルロー
ス、アセチルセルロース、ニトロセルロース，ポリアミ
ド及びポリウレタン又はポリエステル、天然樹脂又は合
或樹脂、特に尿素／ホルムアルデヒド及びメラミン／ホ
ルムアルデヒド樹脂，アルキド樹脂、フェノール系プラ
スチック、ポリカーボネート，ポリオレフィンたとえば
ポリエチレン及びボリプロビレン，さらにはポリスチレ
ン，ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリアク
リレート，熱可塑性又は熱硬化性アクリル系樹脂、ゴム
、カゼイン、シリコーン及びシリコーン樹脂を、単独に
又は混合物で彩色するのに適している．これらの高分子
化合物はプラスチック・、溶融物又は紡糸溶液、ペイン
ト又は印刷インクの形でありうる．予見される最終用途
に応じて、トナーとして又は調合品の形で顔料を使用す
ることが好都合である． 本発明の方法によって前処理された顔料で着色された高
分子有機材料は、非常に純粋かつ均一な色調、良好な色
強度及び高い光沢，良好な耐光及び耐候堅牢度並びに良
好な耐熱性によって特色づけられる． 微粉化ボリブロビレン又はポリアミドワックスだけを使
用する本発明の方法は、プラスチック材料たとえばＰｖ
Ｃ、ポリオレフィン及びエンジニアリングプラスチック
を彩色するのに好適に適している顔料を与える．ポリエ
チレン／ポリテトラフルオロエチレンを使用する本発明
の方法によって前処理された顔料は，プラスチック材料
，特に溶媒系ペイント及び水性ペイント用に適している
． 本発明の方法によって得られる顔料はほとんどくすむこ
とがな・く，優れた分散性を有し，ノンーフォギングで
ある．本発明の方法によって前処理された顔料が配合さ
れた熱可塑性重合体は、熱安定性及び変形に関して好影
響を受ける． 以下の実施例によって本発明を説明する．実施例１ 摩砕媒体として１．５ｋｇの鋼球（直径１．２ａｍ）と
１５０ｇの釘（長さ３ｃｍ）とを含有するＩＱ容のボー
ルミルに、下記式の１ αＫＨ３ 粗製ジオキサジン顔料の５．１ｇ．微粉化ボリブロビレ
ン粉末［ミクロプロ（　ＭＩＣＲＯＰＲＯ）４００ｅ（
７ルｌ：Ｉリジン・ボリマ−ＦＬＵＯＲＩＤＩＥＮＥＰ
ＯＬＹＭＥＲＳ）　Ｓ　Ａ，　Ｂ　＝　ｌ　Ｏ　５　０
、ブリュッセルｌ］０．５ｇ　及び２０ｇの硫酸アルミ
ニウム［ＡＱｘ（Ｓｏ４），−１　５　〜１　８Ｈ．Ｏ
］を仕込む．ミルをしっかり閉じ、室温においてローラ
ギアベッド上で６時間回転させた．摩砕原料をその後摩
砕媒体から分離し．２．７５ｍｇ　　の濃硫酸を５　０
　０　ｍ　Ｑの水に稀釈した溶液中で７０〜８０℃にお
いて９０分間撹拌した．ナ過によって顔料を単離し，中
性で塩がなくなるまでフィルターケークを熱湯で洗浄し
−８０℃で真空棚乾燥機中で乾燥した．このようにして
得られた生成物を粉砕し．５．３ｇの紫色の顔料粉末を
得た．この顔料をプラスチック材料及びペイントに配合
したときに、優れた耐熱及び耐光性の非常に強い紫色の
着色が得られた． 実施例２ 実施例１のジオキサジン顔料の代わりに，０ アンスラキノイド顔料，インダンスロンブルーを使用し
て．実施例ｌの手順を繰返し、その粗製の出発形態に比
べて優れた分散性の青色の顔料を得た．これをプラスチ
ック材料及びペイントに配合すると実質的に強い着色が
得られた．さらに，この着色は耐光性、耐候性，耐熱性
及び耐マイグレーション性であって，フォギングがなか
った． 実施例３ ジオキサジン顔料の代わりに９９％の １．４−ジケトー３，６−ジフェニルピ口口［３．４−
Ｃ］ビロールとｌ％の１．４−ジケト−３．６−ビス（
４−クロロフェニル）ビロロ［３，４−Ｃ］ビロールと
からなる混合合或ジケトピ口口ピロール顔料を使用して
実施例ｌの手順を繰返して，赤色顔料を得た．これはプ
ラスチック材料及びペイントに配合したときに優れた分
散性を有し、粗製の出発顔料よりも実質的に強い黄赤色
の着色を与えた．実施例４ 直径８ｃｍの５００１ＩＱ容のガラスビーズミル中で，
下記式のビスアゾ縮合顔料９．０ｇ、微粉化ポリプロピ
レン粉末ミクロプロ４００ｓのｌ．ｏｇ、水１２５ｇ及
び直径３．５〜４．０ｍｍのガラスビーズ４００ｇを水
で冷却しながら３２０ｐｐｍで６時間撹拌した．直径５
．５ｃｍの金属刃撹拌機の速度は０．９　２ｍ／　ｓ　
ｅ　ｃである．顔料懸濁液をガラスビーズから分離し、
水洗し、次いでヂ過した．次いでフィルタケーキを真空
棚乾燥機中で７０〜８０℃において乾燥（、９．３ｇの
褐色の顔料を得て、、粉砕した．この顔料粉末はプラス
チック材料及びペイント中で優れた分散性を有し、粗製
の出発顔料よりも優れた堅牢性のずっと強い着色を与え
た． 実施例５ 褐色のジスアゾ縮金製品の代わりに下記式の緋色のジス
アゾ縮合顔料を使用して実施例４の手順を繰返して， プラスチック材料及びペイント中で優れた分散性を有し
，非常に強い黄赤色の着色を与える顔料を得た。

実施例６ ジオキサン顔料の代わりに下記式の粗製形態のペリレン
顔料を使用して実施例１の手順を繰返して、 プラスチック材料及びペイント中で優れた分散性を有し
，粗製の出発形態よりも優れた堅牢性のずっと強い，純
粋な着色を与える赤色顔料を得た． 実施例　７ 混合合成ジケトビロ口ピロール顔料の代わりに１，４−
ジケトー３，６−ビス（４−クロロフェニル）ピロロ［
３，４−Ｃ３ヒロールを使用して実施例３の手順を繰返
して，ブラスチックス材料及びペイント中で優れた分散
性を有し、粗製の出発形態よりも優れた堅牢性のずっと
強い、純粋な着色を与える赤色顔料を得た． 実施例８ 微粉化ポリプロピレン０．５ｇの代わりに微粉化（高密
度）ポリエチレン／ポリテトラフルオロエチレンコンビ
ネーション重合体アクアボリフロー（ＡＱｕＡＰＯＬＹ
ＦＬＯＷ）　４−　１　１の［フロリジン・ポリマー（
ＦＬＵＯＲＩＤＩＥＮＥ　ＰＯＬＹＭＥＲＥＳ）　Ｓ　
Ａ，　Ｂ１０５０ブリュッセル製］１．０ｇを使用して
実施例２の手順を繰返して、同等の特性を有する青色顔
料を得た． 実施例９ 微粉化ボリプロビレン０．５ｇの代わりに微粉化（高密
度）ポリエチレン／ポリテトラフルオロエチレンコンビ
ネーション重合体アクアボリフロー（ＡＱＵＡＰＯＬＹ
ＦＬＯＷ）４　１　１ｔ！Ｄの０．３ｇを使用して実施
例１の手順を繰返して、同等の特性の紫色の顔料を得た
．これは自動車用の水性ラッカー中に，しかもその上プ
ラスチック材料及び印刷インク中に特別の利点をもって
配合することができ、優れた純度と優れた堅牢性の非常
に強い着色を与えた． 実施例　１０ 粗製のβ−キナクリドン顔料８１ｇ，微粉化ボリブロビ
レン粉末ミクロブロ（ＭＩＣＲＯＰＲＯ）４００＠の９
ｇ及び水７００ｍｎを均質な懸濁液になるまでガラスビ
ーカー中で撹拌した．顔料懸濁液を直径約１　ｍ　ｍの
４８０〜５　１　０　ｍ　４１のガラスビーズを満たし
た６００ｍＱ容の鋼性容器を備えたダイノーミル（ＤＹ
ＮＯ−Ｍｉｌｌ）　、タイブＫＤＬ＠　［ウリー・二一
・バコーフェン（Ｖｉｌｌｙ　Ａ．　Ｂａｃｈｏｆｅｎ
）、バーゼル製］中で３００Ｏｒｐｍの撹拌速度及び４
　０　０　ｍ　Ｑ　／　ｍ　ｉ　ｎのポンプ注入速度で
８０分間２０〜２５℃において激しく摩砕した．その後
，顔料懸濁液を炉過し、フィルターケーキを水洗し，真
空棚乾燥機中で７０〜８０℃において乾燥した．乾燥製
品を粉砕して顔料とした．これをプラスチックス材料及
びペイントに配合したときに，出発形態のものよりもず
っと強い，純粋な紫色の着色を与える顔料を得た．顔料
は優れた分散性及び非常に良好な耐熱性，耐光性，耐候
性及び耐マイグレーション性を有していた． 実施例１１ 粗製のインダンスロンブルーの２７ｇ，塩化ナトリウム
の１３５ｇ及び微粉化（高密度）ポリエチレン／ボリテ
トラフルオロエチレンコンビネーション重合体アクアポ
リフロー（ＡＱ［ＪＡＰＯＬＹ−ＦＬＯＷ）　４　１　
１■の１．９ｇ並びにジアセトンアルコールの５　５　
ｍ　ｍを５００ｍｌ！容の研究室のニーダー中に仕込ん
だ．外部冷却なしに、混合物を７時間混練した．混練中
，混合物の温度は３７℃であった．次いで混練原料を２
ｎの水に投入し、室温において１６時間撹拌した．ナ過
によって顔料を単離し，塩及び溶媒がなくなるまでフィ
ルターケーキを水洗し、真空棚乾燥機中で７０〜８０℃
において乾燥した．生成物を粉砕し、プラスチック材料
及びペイント、特に水性ペイントに配合したときに優れ
た分散性を有し，非常に良好な耐光性、耐候性，耐熱性
及び耐マイグレーション性の非常に強い純粋な着色を与
える顔料を得た．実施例ｌ２ ジオキサジン顔料の代わりに２，９−ジクロロキナクリ
ドンの２．７ｇと１，４−ジケトー３，６−ビス（４−
クロロフェニル）ビロロ［３．４−Ｃ］ビロールの１．
８ｇとからなる顔料混合物を使用して実施例１の手順を
繰返して、プラスチック材料及びペイントに配合したと
きに優れた分散性を有し，優れた耐熱性，耐光性及び耐
マイグレーション性の強い青赤色の着色を与える米国特
許明細書第４，８　１　０，３　０　４号に記述されて
いる固溶体顔料を得た． 実施例ｌ３ 下記式の粗製形態のイソインドリノン顔料の２３７ｇの
水性フィルターケーキ（乾燥重ｊｌ８０ｇ） と微粉化ボリブ口ビレン粉末ミクロブロ（ＭＩＣＲＯＰ
ＲＯ）　４　０　０持の６．０ｇとを水２０ＩＩＱとジ
アセトンアルコールの０．５ｍｌ２　　との混合物中に
懸濁したもの、及び水６３０ｍｆｆを均質な懸濁液にま
でガラスビーカー中で撹拌した．顔料懸濁液を，直径約
１ｍｍのガラスビーズの４８０〜５１０ｍＩ１で満たし
た６００ｍｇ容の鋼製容器を備えたダイノーミ）Ｌｔ　
（ＤＹＮＯ−Ｍｉｌｌ）タイフＫ　Ｄ　Ｌ”　［’７　
１Ｊ−・ｘ−・バコーフエン（ｗｉｌｌｙ　Ａ．　Ｂａ
ｃｈｏｆｅｎ）、バーゼル製］中で３０００ｒｐｍの撹
拌速度、４　０　０　ｍ　Ｑ　／　ｍ　ｉ　ｎのポンプ
注入速度で７０分間２０〜２５℃において激しく摩砕し
た．その後、顔料懸濁液を炉過し，フィルターケーキを
水洗し，真空棚乾燥機中で７０〜８０℃において乾燥し
た．乾燥生成物を粉砕し、プラスチックス材料及びペイ
ントに配合したときに優れた分散性を有し、優れた耐マ
イグレーション性、耐熱性、耐光性及び耐候性の非常に
強い透明な黄色の着色を生じる顔料を得た． 実施例１４ 直径６ｃｍの２　５　０　ｍ　ｌ容のガラスビーカー中
で、粗い結晶性銅フタロシアニンの８．１ｇと微粉化ボ
リブロビレン粉末ミクロブロ（ＭＩＣＲＯＰＲＯ）　４
　０　０　＠の０．９ｇを、約８℃の水で外部冷却しな
がら．２００ｒｐｍの撹拌速度で直径４．５ｃｍのナイ
ロン円盤撹拌機を使用して砂（直径２・〜３ｍｍのオッ
タワ砂）９０ｍｆｌとともに４０ｇの水中で３時間摩砕
した．ナイロン円盤羽根車の回転速度は約４．７ｍ／ｓ
ｅｃであった．砂を摩砕顔料懸濁液から分離し、水洗し
、次いで懸濁液を炉過する．フィルターケーキを７０〜
８０℃において真仝ｍ乾燥機中で乾燥し、生成物を粉砕
してプラスチック材料及びペイントに配合したとき優れ
た分散性を有し、優れた堅牢性の純粋に青色の透明な着
色を生じ青色顔料８．３ｇを得た． 実施例　ｌ５ 黄色のイソインドリ，ノン顔料の８０ｇの代わりに６８
ｇだけを下記式の橙色のイソインドリノン顔料の１２ｇ
と一緒に使用して実施例１３の手順を繰返して、 プラスチック材料及びペイントに配合したときに優れた
分散性を有し、優れた堅牢性の強い赤黄色の着色を生じ
るヨーロッパ特許出願第０．３　１　４，６　２　１号
に記述されているような固溶体顔料を得た． 実施例　１６ ジオキサジン顔料の代わりに下記式の金属錯体顔料を， ＣＩ１３ そしてミクロブロ４００ｅの代わりに微粉化ボリアミド
ワックス［ランコーワックス（ＬＡＮＣＯ−ＷＡＸ）Ａ
Ｉ６０１４６　　ランガー（株）　ＣＬａｎｇｓｒ＆　
Ｃｏ．，）ｍ］　．Ｄ−２８６３リッターフユーデ（Ｒ
ｉｔｔｅｒｈｕｄｅ）を使用して実施例ｌの手順を繰返
して，エンジニアリングプラスチックに配合したときに
優れた分散性を有し，赤色の出発形態よりも優れた耐光
性及び耐熱性のずっと強い赤色の着色を生じる赤色の顔
料を得た． 実施例１７ 直径８ｍｍのステアタイト球１３０ｇ、キシレン中の６
０％アルキド樹脂ベッコゾール（ＢＥＣＫＯＳＯＬ）●
の２７−３２０の６０ｇ、キシレンとブタノールとの２
：１混合物中の５０％メラミン樹脂スーパー−ベッカミ
ン（ＳＵＰＥＲ−ＢＥＣＫＡＭＩＮ）●１３−５０１　
［ライヒホールド化学株式会社（Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ　
Ｃｈａｍｉｅ　ＡＧ）製］の３６ｇ、キシレンの２ｇ及
びエチレングリコールモノメチルエーテルの２ｇよりな
るアルキド／メラミン焼付けラッカーの４７．５ｇ，お
よび実施例１ｌで得た顔料２．５ｇの混合物をローラー
ギアベッド上で１２０時間ねじ蓋付きの２００ｍＱ容の
ガラスフラスコ中で分散させた．ガラス球を分離後、分
散されたマッストーンの混合物２．４ｇを、二酸化チタ
ンクロノス（ＫＲＯＮＯＳ）＠　　ＲＮ５９　［クロノ
スチタン株式会社（Ｋｒｏｎｏｓ　Ｔｉｔａｎ　Ｇ＋ｗ
ｂＨ）製コの６ｇ，さらに前記のアルキッド／メラミン
焼付けラッカーの２４．０ｇ　　と混合した．着色ラッ
カー溶液をアルミニウムシ一ト上にスプレーし、その後
に１３０℃において３０分間焼付けて優れた堅牢性の青
色の仕上げを得た． 実施例　１８ ステアライト球（直径：８ｍｍ）　　　１３０ｇ下記よ
りなる熱硬化性アクリル樹脂ラッカー　　　　　　　　
　　　　　　　４　５．５ｇ６０％アクリル樹脂パイア
クリル （ＶＩＡＣＲＹ）＠　　ＶＣ　３　７　３　［ビアノバ
・クンストハルツ株式会社（ＶＩＡＮＯＶＡ　Ｋｕｎｓ
ｔｈａｒｚＡＧ）製］　　　　　　　　　　４　１．３
ｇ５５％メラミン樹脂マプレナール （ＭＡＰＲＥＮＡＬ）　＠Ｔ　Ｔ　Ｘ　［ヘキスト株式
会社（ＨＯＥＣＨＳＴ　Ａ　Ｇ　）製］　　　　　　１
　６．３ｇキシレン　　　　　　　　　　３　２．８ｇ
エチレングリコールアセテート　４．６ｇ酢酸ブチル　
　　　　　　　　　２．Ｏｇキシレン中の１％シリコー
ンオイル Ａ＠（バイエル株式会社）　　　　　１．０ｇおよび実
施例９で得たジオキサジン 顔料　　　　　　　　　　　　　２．５ｇをローラーギ
アベッド上で７２時間ねじ蓋付きの２００ｍｊｌ容のガ
ラス瓶中で分散させた．ステアタイト球を除去し、次い
で分散されたマツストーンの混合物８．０ｇ、アルミニ
ウムペーストアルコアー（ＡＬＣＯＡ）　ｆｂ［アルミ
ニウム含量６０〜６５％、例えば米国のアルミニウム社
（Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ　Ｃｏｒｐ．）　］の０．６ｇ、
メチルエチルケトンの１．０ｇ、及び前記熱硬化性アク
リル系ラッカーの１８．４ｇを徹底的に混合し、その混
合物をアルミニウムシ一ト上にスプレーし、その後で１
３０℃において３０分間焼付け，優れた堅牢性の非常に
強い紫色のメタリック効果の仕上げを得た．実施例１９ 実施例７で得た顔料１．０ｇ．酸化防止剤［イルガノッ
クス（ＩＲＧＡＮＯＸ）＠　１　０　１　０、チバーガ
イギ株式会社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ａ　Ｇ　）製］
及び高密度ボリヱチ！ノン粒状物Ｅペストーレ．，ｚ　
（ＶＥＳＴＯＬ［ＥＮ）”　　Ａ　６　０　−　１　６
、フコ４ルｘ　（Ｈｉｌｌ，Ｓ）　製Ｅ　ｌ　０　Ｏ　
０　ｇの混合物をｏ　＝−ラーギアテーブル」二のガラ
スフラスコ中で１５分間撹押した。次いで，この混合物
を一軸押出機に２回通過させて押出した。このようにし
て得た粒状物を射出成型機Ｅアルルルンド・アーブング
（Ａｌｉｙｏｕｒ＋ｄ　Ａａｒｂｕｎｇ）　２　０　０
　ｌで２２０℃において板に成形し、次いで１８０℃に
おいて５分間二次成形した。ｒａ形物は優れた堅牟性の
強い赤也に着色された．実施例２０ 実施例１２で得た同溶体顔料Ｏ。６Ｋを、ポリ塩化ビニ
ルの６７ｇ，フタル酸ジオクチルの３３Ｋ、ラウリル酸
ジプチル［２ｇ及び二酸化チタンの２ｇＬ混合し、この
混合物を目一ルミル止で１６０℃において１５分間で薄
いシートに加工した．このようにして得られたＰＶＣシ
一トは耐マイグレーシ１ン性及び耐光性であって、非常
に強い青赤色に着６ａれた。

実施例２１− １０００ｇのボリブロビレン粒状１ｍ［例えばダブレン
＠（ＤＡ監）Ｌ厄Ｎ■）且”　Ｔ　−　５　５、ヘミー
・リンツ（（：ｈｅｍｉｅ　Ｌｉｎｚ）　製１　ｋ　．
　’Ｎ施例１３で得た１０ｇの顔料ｅｉｌｌ３ｇのべヘ
ン酸マグネシウムだからなる２８ｇの５０％顔料調会物
とを混＾１ｔ−ラム中で黴底的に混会きゼた。（の裏う
にして得た粒状物を良奸緑耐光性及び紡織繊維物を持つ
弧色のノイラメントに２６０℃〜２８５℃で溶融紡糸１
ノだ。

実施例２２ ボリカーボネート粒状物〔例えばバイエル（ＢＡＶＥＲ
）　１１、マクｏ　ｏ　ン（ＨＡＫＲＯＬＯＮ）ｎ２８
００１の１００Ｋと実施例ｌ６で得た金虞錯体顔料のＯ
。２ぷＬを口−ラベッド上で５　０　０　ｍ（１容のガ
ラスフラ入コ中で２０分間予備混合した４この混合物を
その後１、一−一軸押出機でリボン状に押出した、この
ようにして得られた赤色のプラスチックリボンは倒れた
耐熱性及び耐光性を有しでいた。

実施例２３ ポリカーボネートの代わりに、５０％のポリカーボネー
ト＆５０％のポリブチレンテ！ノフ９ｂ−ト［卑セ／イ
（ＸＥＮＯＶ）　　ｌ　Ｏ　１、ゼネラル・工ｌ／ク１
・リック・プラスチック入（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｅ
ｔｒｉｅ　Ｐｌａｓｔｉｅｓ）　　Ｂ　ＵＩＩＲＩから
なる重合体混合物を梗用して実施例２２の手順を繰返し
，同じように良好な物性の赤免のプラスチックリボンを
得た、 実施例２４ 摩砕媒体として鋼球（直経１．２ｃｍ）ｉ．５ｋｇと釘
《長さ３ｃｍ）１５０ｇとを含有する約ＩＱ容のボール
ミルに、下記式の粗製のγ−キナクリドンの４５『、 ５Ｋの微粉化ボリブロビ１ノン共重合体ワック：Ａ　［
ラン：ｉ−’７ックＸ　（ＬＡＮＣＯ−ＷＡＸ）　ＣＰ
１４８１　５Ｆ鰺　ランガー社（Ｌａｎｇｅｒ　＆　Ｃ
ｏ．，）製］の５Ｋ及び無水Ｎａ，Ｓｏ．の５Ｋを仕込
んだ．ミルをしっかり閉じで室温においで０−ラーギア
ベッド上で９Ｇ時間間転さ仕た．その後に，摩砕原料を
摩砕媒体から分離し．５００ｍＡの水中に２。７ｂ一の
瀦硫酸を含む溶液中で７０＝８０℃において９ｏ分間撹
拌した、炉過によって顔料を．ｌＩｔ離し，中性で且つ
塩がな《なるまでフィルターケーキを熱湯で洗浄し、真
空擺乾熾機中で８０”Ｃにおいて乾燥した。このように
しで得た生成物を粉辞し、４３．５ｇの赤仏の顔料粉末
を得た。

この顔料をブラ入チック及びペイントに配合したときに
優れた耐熱性、耐候性及び耐光性の非常に強い赤也の着
色を得た。

実施例２５ γ一年ナクリドンの代わりに下記式の粗製の２．９−ジ
クロロキナグリドンを使用して実施＠２４ぬ手順を繰返
し、 同じように良好な物性を有する青赤色の顔料を得た．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、被摩砕顔料を基準にして０．０５〜２５重量％の少
   なくとも１種類の微粉化ワックスの存在下において顔料
   を摩砕又は混練する有機顔料の前処理方法。 ２、被摩砕顔料を基準にして２〜１２重量％の微粉化ワ
   ックスを使用する請求項１記載の方法。 ３、ポリアミドワックス、ポリプロピレンワックス、及
   びポリエチレン／ポリテトラフルオロエチレンワックス
   からなる群より選ばれた微粉化ワックスの使用を含む請
   求項１記載の方法。 ４、１５μｍの最大粒度、１〜５μｍの平均粒度、２５
   ℃において０．９０〜１．１０ｇ／ｃｍ＾２の密度、及
   び１３０℃以上の融点を有する微粉化ポリアミドワック
   スの使用を含む請求項１記載の方法。 ５、１５μｍの最大粒度、１．５〜３．５μｍの平均粒
   度、２５℃において０．９０〜１．１０ｇ／ｃｍ＾２の
   密度、及び１３０℃以上の融点を有する微粉化ポリプロ
   ピレンワックス及び／又はポリプロピレン共重合体の使
   用を含む請求項１記載の方法。 ６、１５μｍの最大粒度、１．５〜４．０μｍの平均粒
   度、２５℃において０．９０〜１．１５ｇ／ｃｍ＾２の
   密度、及び１００℃以上の融点を有する微粉化（高密度
   ）ポリエチレン／ポリテトラフルオロエチレンワックス
   の使用を含む請求項１記載の方法。 ７、摩砕が乾式塩摩砕である請求項１記載の方法。 ８、摩砕が水性摩砕である請求項１記載の方法。 ９、微粉化ワックスに加えてきめ改良剤を使用する請求
   項１記載の方法。 １０、きめ改良剤がラウリルアミン又はステアリルアミ
   ン、ステアリン酸、これらのアミド類、塩類又はエステ
   ル類、エポキシド化大豆油、ワックス類、樹脂類、又は
   脂肪族１，２−ジオールからなる群より選ばれる請求項
   ９記載の方法。 １１、摩砕又は混練が５〜９０℃の温度範囲において行
   われる請求項１記載の方法。 １２、前処理される顔料がアゾ系、ジケトピロロピロー
   ル系、ペリレン系、キナクリドン系、フタロシアニーン
   系、ペリノン系、キノフタロン系、イソインドリノン系
   、イソインドリン系、ジオキサジン系、アントラキノン
   系、チオインジゴ系、メチン系、アゾメチン系又は金属
   錯塩系に属する請求項１記載の方法。 １３、顔料がアゾ系、ジケトピロロピロール系、ペリレ
   ン系、フタロシアニン系、ペリノン系、イソインドリノ
   ン系、金属錯塩系、キナクリドン系、アントラキノン系
   、又はジオキサジン系に属する請求項１２記載の方法。 １４、顔料がキナクリドン系、アントラキノン系、ジケ
   トピロロピロール系、又はジオキサジン系に属する請求
   項１２記載の方法。 １５、請求項１によって得られた顔料の使用を含む高分
   子有機材料を彩色する方法。