JPS58170791A - 新規なけい素化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 この発明社新規な７ラン化合物に関するものであ夛、よ
シ詳しく紘ガラスサイジング剤又轄接着促進剤として用
いることができる新規なシシン化合物に閤するものであ
る。

アクリレート官能性シラン拡よく知られており、例えば
、８１Ｈオレフィン白金触媒添加ＲＴＶ組成物のための
接着促進剤として、他の化合物と共にアクリレートシラ
ンを使用する仁とを開示して−る１ｖｓｏ都１月４日出
願のに＠ａｔｉｎｇの米国特許出願第１０９．７２７号
を参照されたい。二液型のアルコ中シ盲能性１ｔ？Ｖ系
用の接着促進剤としてアミン官能性シランを用いること
も、Ｌａｍｐｅ等の米国特許第ｉ％８８＆８１５号に示
されているようＫよく知られている。またＭｉｔｔ！ｔ
ｈ＠１１　　の米ｉｉｔ＊許第４０２４８８Ｑ号に蝶、
Ｌａｍｐｓ等の上記特許で接着促進剤として示されてい
る特定のアミン官能性シランが有機凝集剤として開示さ
れている。

最近、新規なアルコキシ官能性の硬化性−液型ＲＴＶ系
が見出され、実例としてＷｈｉｔ・等の１９８１年６月
２６日出願米＠特許出願第２７７．５２４号（ＲＤ−１
へ２　ｙ　ｓ　）Ｋ説明されている。このＲＴＶ系用と
して、アミン官能性接着促進剤の中のある種の接着促進
剤がＬｕｃａ−等の米国特許出願（ｈ　ｏ　５ｔ−ｓａ
ｓ　）中に示されている。

種々の目的のためのアミン官能性シランを開示している
その他の関連する特許には米ｔＩｉｌＩＩＩ＃許第４、
１００．０７５号、第４７５１．３７１号、第４６１飄
５３８号及び第ｉ％１１４５４９号がある。

Ｗｈｉｔｅ　郷の米国特許出願第２７７．５２４号（Ｒ
Ｄ−１４２ｚｓ）に対しその組成物用の接着促進剤を開
発する努力が続けられ九。例えばＢ・・ｒ−の米国特許
出願（６ｏｓｔ−６ｎｏ）中に開示されている新規な接
着促進・剤がある。本願の開示の目的は、Ｂｅｅｒｓの
米国特許出願（６ｏｓｔ−６４ｏ）中の接着促進剤を含
む新規な種類の化合物を広く開示し、φ〕＼ 請求することである。

新規な種類のシラン化合物を提示することが本発明の一
つの目的である。

新規な種類のアミン官能性シランを開示することが本発
明のもう一つの目的である。

さもに本発明の目的は接着促進剤及びガラス繊維サイジ
ング剤としての用途をもつ新規な種類のシランを開示す
ることである。

また、本発明のさらにもう一つの目的は、接着促進剤と
して有用な新規な７９ン化合物を製造する丸めの新規な
方法な一示゛ｒることである。

本発明のこれらの、ま九そ、Ｄ他の目的社以下に示す方
法により達成される。

発明の要約 上記目的に従い、ガラスサイジング剤及び接着促進剤と
して有用な次式を有する新規化合物が本発明により提示
される。

１ｔ （ＮＯ）５−１８１−Ｒ諺−Ｘ−ＯＨＱＨ，−Ｚ−Ｒ”
Ｚ’−Ｒ４（１）１ 〔式中Ｒ及びＲ１は０（１−８）の１価炭化水素基から
選択され、ＢＮ及び１１はＣ（１−１ｚ）の２個炭化水
素基から選択され、Ｂｔｄ水素及びメチル基から選択さ
れ、Ｘは １ 一〇−Ｃ−及び １ から選択され、叉は０．８及び Ｒ番 −）ｌ− から選択され、２′は０、Ｓ及び − Ｎ− から選択され、Ｒｓは水素及びＣ（１−ｓ）アルキル基
から選択され、Ｒ４及びＲ６社水素及びＣ（ト４）　　
の１価炭化水素基から選択畜れ、ｔは０〜５の範囲であ
る〕 好ましい具体例の記載 式（１）の化合物においてＲ及びＲ１社０（ｔ−１）の
１価炭化水素基よシ選ばれ、例えばメチル、エチル、プ
ロピルのようなアルキル基、シクロヘキシル、シクロヘ
プチル等のシクロアルキル基、ビニル、アリル等のアル
ケニル基、フェニル、メチルフェニル、エチルフェニル
尋の単環式芳香族基及びフルオルアルキル基などがある
。Ｒ３及びＲ１は任意”（１−１２）　２価炭化水素基
でＴｏシ、よシ好ましくけ置換された又はされない０（
２−８）の２価炭化水素基から選ばれるが、庚素数２〜
８のアル中しン及びアリーレン基のような基から選ばれ
るのが好ましい。

Ｘは １ 一〇−Ｃ−及び １ Ｃ− から成る群よシ選ばれ、 １ ０−ａ− である方がより好ましい。Ｒ７は水素及びメチル基から
選択され、どちらの置換基でもよ＜４１１に一方が好ま
しいということはない。さらＫＺは酸素、イ才つ及び −Ｎ− から選択され、最もよいのは ｈ Ｎ− である。２′もまた０、Ｂ及び − Ｍ− から選ばれるのが好ましいが、よシ好ましくは− Ｎ− である。Ｒｓは０（１−３）アルキル基から選択される
のが好ましく、Ｒ４及びＲ−は水素及び、Ｒ１及びＲ１
に対して示された前述の基のようなＣ（１−８）の１価
炭化水素基から選択されるが、Ｒ４及びＩ１６は６個よ
り多い炭素原子をもえないのが望ましい。式（１）の化
合物中の２及び２′が窒素基であるのは化合物が接着促
進剤、４Ｈｃｖｈｉｔ・等の米＠特許出願第２７７、５
２４号及びＤｇｉａｒｋ　Ｏ米１３ｉ１１１Ｉ許出願（
６０８１−５７９）に記載の組成物のための接着促進剤
として用いられる際に４ＩＫＷｉましい。さらにｔは０
〜Ｓの範囲であるが、化合物が接着促進剤として利用さ
れる場合は０が好ましい。従って化合物が接着促進剤と
して利用される場合、化合物はけい素原子に結合したで
きるだけ多くのアルコキシ基を有するのが望ましい。

本発明は１例に於ｉては新規なアミノ盲能性アルコキシ
シランに係わり、かかる新規なアミノ官能性アルコキシ
シランは一成分系アルコキシ官能性低モジ、２ス、速硬
化性、貯蔵安定性ＲＴＶ系への接着促進剤として殊に有
用である。

式（１）の範囲内で接着促進剤として有用な好まし１種
類の化合物は式 （式中Ｒ％　Ｉ’ｌｌ、Ｒ１、Ｒ’、Ｒｉ　％Ｒ１％Ｉ
Ｉ・　及びＲ４は論述の通〉） を有するのが望ましい。式（２）の化合物においては前
に述べ九よう１ｌｊｔ＝ｏでＴｏＪ）Ｒ及びＲ１がメチ
ル基、Ｒｉ、Ｒ−及びＲ４が水素で参るのが好ましい。

この発明で接着促進剤として用いるのに望ましい式（２
）の範囲に入る具体的な化合物は例えば次のようなもの
である。

１ Ｈ！Ｎ　ＯＨ！−ＯＨ，−ＣＨ宜−ＭＨ−ＣｊＨ，−０
Ｈ−０−０−ＯＨ＠−ＯＨ＠−ＣＪ鳥−８１（００帖豐 喝 ＩＩＩ Ｈａ Ｈ！Ｎ−ＯＨ，−０Ｈ１１Ｈ−０１（雪−ＯＨ，−０−
０−ＯＨ，−０Ｈｔ−０）１冨−８１（ＯａＨ＠）。

１ Ｈ，Ｍ−ＯＨ＠−０４−ＭＨ−ＯＨ１−ＯＨ−０−０−
ＣＨ，−８１（ＯＯＨ，）１４ Ｃ馬 ０鳥 １ しかしながら、式（１）においてＸがＣ−Ｏに等しく、
２がイオウ又は酸素でもよいことは言うまでもない。そ
Ｏような化合物はガラスサイジング剤として有用でＴｏ
ｌｌ、マ九接着促進剤としても有用である。

式（１）の化合物は、式 Ｉｔ （ＲＯ）３−ｔ８１−Ｒ”−１−０−ＯＩＫ！（３）１ で表わされる第１化合物と、式 ％式％（４） で表わされる第２化合物を反応させること虻よって製造
できる。

（但しＨ，Ｂｌ、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ１、ｚ、ｚ’、Ｒ１，
Ｒ・及びＲ４は前述の通りである。） 好ましくは第１反応物は式 を有し、好ましくは式 を有する第２化合物と反応する。（但しＲ，Ｒ１、Ｒ冨
、Ｒ１、Ｒ３、・Ｒ−及びＲ４は前述の過シ、）また、
ＯでＴｏＪ）Ｒ’　　がメチル基、１６．Ｈａ及びＲ４
が水素であるのが好ましい。前記方法によって最大の収
率を得るには、前記式（４）又線式（６）の第２化合物
少くとも２毫ルを、前記式（３）又は式（５）の第１化
合物１モルと反応させるのがよい。

この反応に社加鶴社必要でなく、工ｌ！は室温で行なわ
れるのがよい。反応は発熱反応である。

しかし、一般に室温から１００℃までの範囲の温度が用
いられる。しかしながら、温度がより高くなるＫつれ、
即ち１００℃に近づくにつれ、アクリレート又は類似の
反応物がある場合にはそれらが部分的に重合する可能性
がでてくる。従って反応温度が上ると、競合的副反応が
おこシ収率が低くなる。よって反応は室温から６０℃の
温度で行なうのがよい。さらに反応時間は２〜２４時間
の範囲てあシ、８〜２４時間の範囲の時間がよシ好まし
い。反応時間は反応温度が上るにつれ減少するが、前述
のように温度が上ると競合する副反応がおこる。

反応物間の接触をよシ密接にする九めに溶媒を用いるの
が好ましい。溶媒は望ましくは、キシレン、トルエン、
ベンゼン勢の芳香族系溶媒、　ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン等の炭化水素系溶媒又はジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のよく知られたエーテル溶媒などの有機溶媒
の中から選択される。

前記式でＲ意　　がプロピレン　Ｒ８がエチレンである
のが好ましい。式（５）の化合物が式（６）の化合物と
反応する場合は前記反応において触媒は必要ない。しか
しながら２がイオウ又は酸素である場合は、三塩化ホウ
素、塩化水素、三７ツ化ホウ素エーテル錯化合物、塩化
アルミニウム及びその他のルイス酸型触媒のような触媒
を用いるのがよい。

式（３）、（４）、（５）及び（６）の化合物はよく知
られ良化合物であシ、例えばアルトリ、チケミカル社（
ム１ｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｊｏ、　）　（
ライスコンシン）、シラーラボラトリーズ社（８１１ａ
ｒ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ工ｎｃ、）にューヨーク
）、ベトラーチシステムズ社（Ｐｅｔｒａｒｃｈ　Ｓｙ
ｓｔｅｍｓ工ｎｃ、）（ペンシルバニア）のようなどの
特殊化学薬品製造会社からでも入手できる。第（３）及
び式（５）のシラン中間体は上記のような特殊化学品の
会社又は、例えばユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ　
Ｃａｒｂｌｅ　０ｏｒｐｏｒａｔ１ｏｎ　）　（コネタ
テイカ、ト）中ダクコーニング社（Ｄｏｗ　Ｏｏｒ−ｎ
ｉｎｇ　０ＯｒｐＯｒ＆ｔｉＯｎ　）　　（ミシガン）
勢から市販されているよく知られ良化合物である。シラ
ン中間体の場合は、式（３）及び式（５）のシランは、
白金触媒の存在下、適当なメトキシル化シラン水素化物
をオレフィンアクリレートと反応させ、アクリレートの
オレフィン基にクランの水素化物を付加させて得られ、
またＸが０−ＯＫ等しい場合はケトン化合物のオレフィ
ン基に付加させる。このような反応は当分野で社よく知
られている。Ｒａ　　がメチレン基である場合は、当分
野で胱知の方法でアクリル酸のナトリウム塩をトリメト
キシクロルメチルシランと反応させ望みの化合物を得る
。

反応は室温、または好ましく１ｊｌｏＯ℃の高温で行な
われ、反応物は理論量用いるのがよく、そうすれば反応
は容易に過む。この方法の詳細については前記に＠ａｔ
ｉｎｇの米国特許出願第１０！７２７号や一般的技術を
参照すればよい。

式（４）及び（６）の化合物社当分野ではよく知られ、
前述の特殊化学品会社から市販されており、それらの製
造方法についてさらに示す必要はない。化合物が前記温
度で望みの理論量で反応した稜線、＃１とんどの場合式
ＣＩ）又は式（２）の希望する化合物が少くとも８０〜
９０嘔の収率で得られる。反応が終った後は、溶媒の還
流温度以上に加熱して過剰の反応物及び過剰の溶媒をス
トリッピングして、前述の式（１）及び（２）、及び明
細書に示されたその他の式の化合物を純粋な形で残すこ
と虻より、化合物が精製される。

前に述べた触媒が必要な場合は、２ｓｌの反応物の合計
の１〜１０重量−濃度で用いるのがよい。

さらに式（３）及び（４）の化合物、又は式（５）及び
（６）の化合物を反応させる１租は大気圧下で行なうの
が好ましい。溶媒及び過剰の反応−をストリッピングし
望みの生成物を得る場合は減圧を用いるのがよい。

その他すべての点で、式（１）及び（２）の化合物を製
造する反応は、前記情＠にあるよう当分野の技術者によ
く知られた方法で行なわれる。本発明のム範囲の化合物
は、ガラスサイジング剤として望ましく、さらに実際の
試験の結果、式（２）の化合物ｔｔｖｈｉｔｅ　等Ｏ米
１１４１許Ｈ１ｌｌｔｌｌｉ　２７１５２４　号、１１
ｅｅｒ−の米国特許出願（６０８１−６４０）、Ｄｍｌ
ａｒｋ　の米１ｉ１４１Ｉ許出願（４０８１−５７９）
ｉびＯｈｕｎｇの米−特許出願第５５ａ５７８号（１９
８２年１月１１日出願）、Ｌｕａａｓ等の米ｌ１ｉｌＩ
Ｉ＃許出願（４０８１−５８５）Ｋｌｌｅ戟されたｙｔ
’ｒｖ系のための接着促進剤として４１Ｋｉｍｌしいこ
とが見出された。

以下の実施例は本発明を説明する目的で示される。それ
らは本発明を限定するために示されるのではない。部社
すべて重量による。

実施例１ １０００−の三つロフラスコに２４８部（ｔ。

七ル）の３−メタクリロキシプロピルトリメトキシ７ラ
ンを入れ、次いで１２０部（２，０モル）のｔ２−エチ
レンシアをンをゆっくシ添加する。フラスコはかく拌機
、温度針及び還流冷却器を備えている。この混合物を４
０時間室温でかく拌し、定期的に試料を採取する。ガス
クロマトグラフィーによる分析は、２種の出発物質及び
２種の生成物によるピークを示す。しかし、主なピーク
は望む生成物、即ち３−（トリメト等シシリル）プロピ
ル１−メチル−２−（Ｍ−（２−アミノエチル）アミン
〕プロピオネート、土のものである。反応混合物を減圧
蒸留して過剰のエチレンジアミンをＡ（９７１Ｇ）であ
る。滴定によるアミンパーセントの分析は＆９７参（理
論値−１ａ　０４嗟）の値を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 （式中Ｒ及びＲ１は０（４−ｓ）の１価炭化水素基Ｏ中
   から選択−ｇｔｔ、Ｒ”　１１　Ｕ　ｌ”　＃１０（１
   −１２）　Ｏ２頷ｌｉｔ　化水素基の中から選択され、
   Ｈ１ｌｄ水素及びメチル基の中から選択され、Ｘは ＋１ 一〇−〇−及び ■ Ｃ− の中から選択され、ｚＨｏ、ｅ及び Ｓ Ｎ− の中から選択され、２′は０．８及び Ｎ　　− の中から選択され、ＢＳ　　は水素及び０（ｔ−ｓ）ア
   ルキル基の中から選択され、Ｒ４及びＲ・は水素及び０
   （１−４）の１１１炭化水嵩１の中から選択され、ｔは
   ０〜５ｏｖａｖｘである＼〕 を有するガラスサイジング剤又は接着促進剤として有用
   な化合物。 ２式 を有する接着促進剤として有用な特許請求の範囲第１項
   に記ＩＩＯ化合物。 五　１−０であｐｘ及びＲ１がメチル基、Ｒ１、Ｒ・及
   びＲ４が水素である特許請求の範囲第２項ＫＥｆｍの化
   合物。 ４式 （０ＨｓＯ）＠　Ｓｉ　（ＯＨＭ　）１０００ＨＯＨＩ
   　ＨＭ　−ＯＨ２ＯＨＭ−ＭＨ＠・ ＯＲ。 を有する特許請求の範囲第３項に記−の化合物。 ５式 ％式％ で示される第１化合物を、式 １１−Ｒ”−２’−７１４ で示される第２化合物と反応させることを特徴とする、
   式 ％式％ を有するガラスサイジング剤又は接着促進剤として有用
   な化合物を製造する方法。 〔但し、Ｒ及びＲ１は０（１−８）の１価炭化水素基の
   中から選択され、Ｈａ及び”　蝶’（１−１２）の２価
   炭化水素基の中から選択され、Ｒ１は水素及びメチル基
   から選択され、■は １ 一〇−〇−及び １ 一〇− の中から選択され、２はＯ，Ｓ及び Ｓ １− の中から選択され、ｚ’Ｂｏ、ｓ及び ６ ■ Ｎ　− の中から選択され、Ｒ１は水素及び０（１−３）アルキ
   ル基から選択され、Ｒ４及びＲＳは水素及びａ（１−６
   ）の１価炭化水素基から選択され、ｔはＯ−Ｓの範囲で
   ある。〕 直　第１化合物が式 を有し、第２化合物が式 ＲＳ　　　　ＲＳ を有する特許請求の範囲第５項に記載の方法。 ７、ｔ−０であり、Ｒ及びＲ１がメチル基、Ｒ１、ＲＳ
   及びＲ４が水素である特許請求の範囲第６項に記載の方
   法。 ＆　第１化合物１モルあ九）第２化合物を少くとも２モ
   ル用いる特許請求の範囲第６項に記載の方法。 ９　室温から１００℃０ＩＩｌ！ｌの温度において方法
   を実施する特許請求の範囲第８項に記載の方法。 １α　反応時間が２時間〜２４時間の範囲である特許請
   求の範囲第９項に記載の方法。 １１、　　芳香族系溶媒、不活性炭化水素溶媒及びエー
   テル溶媒の中から選ばれた有機溶媒を利用する特許請求
   の範囲第１０項に記載の方法。 １２、　　Ｒ”　　がプロピレン基てあり、Ｒ１がエチ
   レン基である特許請求の範囲第１１項に記載の方法。