JPS58163441A - 水蒸気改質用触媒 - Google Patents
水蒸気改質用触媒Info
- Publication number
- JPS58163441A JPS58163441A JP57047843A JP4784382A JPS58163441A JP S58163441 A JPS58163441 A JP S58163441A JP 57047843 A JP57047843 A JP 57047843A JP 4784382 A JP4784382 A JP 4784382A JP S58163441 A JPS58163441 A JP S58163441A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- steam
- amount
- gasoline
- nickel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、間化水素の水蒸気改質用触媒に関する。
炭化水素を水蒸気改質して、水素、メタン等の燃料ガス
全製造する場合、従来２炭化水素とじて軽質ナフサを、
また触媒としてニッケル・銅・クロム、マンガンｔ−珪
藻土に担持してなる触媒を用いることが提案されている
。
全製造する場合、従来２炭化水素とじて軽質ナフサを、
また触媒としてニッケル・銅・クロム、マンガンｔ−珪
藻土に担持してなる触媒を用いることが提案されている
。
ところで、近年自動車の低燃費化が検討されており、そ
の対策の１つとして自動車の排気熱を利用して１脚化水
素を水蒸気改質し、これを内燃機関の燃料として使用す
ることが検討されている。
の対策の１つとして自動車の排気熱を利用して１脚化水
素を水蒸気改質し、これを内燃機関の燃料として使用す
ることが検討されている。
しかして、この際改質用の炭化水素としては、自動車の
燃料である。芳香族やオレフィンを含むガソリンを用い
ることが望まれる。しかして、かかるガソリンを水蒸気
改質する場合、前記の従来触媒を用いる場合には、触媒
活性が低く効率良く改質を行なうことができない。また
１反応中に触媒表面に戻素が析出し触媒活性が低下して
しまう。
燃料である。芳香族やオレフィンを含むガソリンを用い
ることが望まれる。しかして、かかるガソリンを水蒸気
改質する場合、前記の従来触媒を用いる場合には、触媒
活性が低く効率良く改質を行なうことができない。また
１反応中に触媒表面に戻素が析出し触媒活性が低下して
しまう。
つま９．耐久性が低いのでおる。
本発明は、かかる背景よりして、芳香族、オレフィンを
含むガンリン全効率艮〈水蒸気改質することができる触
ｇｔ−提供しようとするものである。
含むガンリン全効率艮〈水蒸気改質することができる触
ｇｔ−提供しようとするものである。
却ち・本発明はニッケル及び酸化バナジウム金珪藻土担
体に担持させてなることを特徴とする特蒸気改質用−謀
に桑る。
体に担持させてなることを特徴とする特蒸気改質用−謀
に桑る。
本発明によれば、触媒表面への炭素析出がなく。
水蒸気改質に対して高い触媒活性を有する水蒸気改質用
触媒を提供することができる。
触媒を提供することができる。
本発明において、担体は触媒担体用の珪藻上を用いる。
また、＋！！１ｌｌＬ！成分としてのニッケル、ｗＩ化
バナジウムは珪藻土担体に担持させる。酸１しバナジウ
ムは多くの場合五酸化バナジウム（Ｖ、 Ｏ，’）とし
て存在するが、三酸化バナジウム（ｖｔｏｍ）％の状態
で存在することもある。
バナジウムは珪藻土担体に担持させる。酸１しバナジウ
ムは多くの場合五酸化バナジウム（Ｖ、 Ｏ，’）とし
て存在するが、三酸化バナジウム（ｖｔｏｍ）％の状態
で存在することもある。
珪藻土担体に対する触媒成分の担持量は、電量比で、ニ
ッケルは８０ないし６０％、酸化バナジウムはＶ、 Ｏ
，とじて８〜８０％であり５かつニッケルと酸化バナジ
ウムの合計担持量は４０〜７０％であることが好ましい
。これらの範囲以下では水蒸気改質のための触媒活性が
低く、上記範囲は上では担持量の増加に見合うだけの効
果は（４！鴫い。
ッケルは８０ないし６０％、酸化バナジウムはＶ、 Ｏ
，とじて８〜８０％であり５かつニッケルと酸化バナジ
ウムの合計担持量は４０〜７０％であることが好ましい
。これらの範囲以下では水蒸気改質のための触媒活性が
低く、上記範囲は上では担持量の増加に見合うだけの効
果は（４！鴫い。
、、 また、この触媒の製造は、ニッケル源
としての硝酸ニッケル等のニッケル化合物を珪藻土に担
持させて乾燥・焼成すること、或いは酸化バナジウム源
としての五酸化バナジウム粉末全珪藻土と混合′するこ
となどにより行なう。
としての硝酸ニッケル等のニッケル化合物を珪藻土に担
持させて乾燥・焼成すること、或いは酸化バナジウム源
としての五酸化バナジウム粉末全珪藻土と混合′するこ
となどにより行なう。
本発明のｌＢ縄を用いて水蒸気改質用触媒なう場合の条
件は・特に限定するものではないが、炭化水素に対する
水蒸気の量は１０〜５０モル１モル。
件は・特に限定するものではないが、炭化水素に対する
水蒸気の量は１０〜５０モル１モル。
温度８００〜６００ｆｌ、反応圧力θ〜１０ ＫＱ／／
？ｌＩＧ。
？ｌＩＧ。
液窒間速度（ＬＨ８Ｖ ） ０．１〜８／時とすること
が好ましい。また、前記ガソリン中の芳香族の量はｌＯ
ないし４０容量％、オレフィンの盪は１０ないし８０容
菫％であることが好ましい。
が好ましい。また、前記ガソリン中の芳香族の量はｌＯ
ないし４０容量％、オレフィンの盪は１０ないし８０容
菫％であることが好ましい。
また・本発明にかかる触媒は、かかるガソリンの改質に
優れた効果を発揮するが、これに限らず他の炭化水素に
も通用することができる。
優れた効果を発揮するが、これに限らず他の炭化水素に
も通用することができる。
実施例１
珪藻土に対して４０ωｔ （ｍｊｔ ）％のニッケル（
Ｎ１）と・４ωｔ％の酸化バナジウム（Ｖ意０１換算、
以下同じ。以下Ｖ、 ｏ、と記す）とを担持させてなる
ｍ課全調製し、水蒸気改質活性の硅価を行なった。
Ｎ１）と・４ωｔ％の酸化バナジウム（Ｖ意０１換算、
以下同じ。以下Ｖ、 ｏ、と記す）とを担持させてなる
ｍ課全調製し、水蒸気改質活性の硅価を行なった。
即ち、Ｎ１源としての硝酸ニッケル２４０ｆｔ−８２０
〜の蒸留水に溶解し１次いで該水浴液に珪藻土５ｏｙｔ
−加えて攪拌した。次いで、この中へ脚酸アンモニウム
１８８ｆ１ｒ：８００ｍ１の水に溶解させた水溶液を徐
４に滴下して、静置した。その後、Ｆ＃ｅ行ない、得ら
れたケーキｔＰＩＩＯ−Ｃで２０時間乾燥し・次いで８
８０″Ｃで８時間焼成後。
〜の蒸留水に溶解し１次いで該水浴液に珪藻土５ｏｙｔ
−加えて攪拌した。次いで、この中へ脚酸アンモニウム
１８８ｆ１ｒ：８００ｍ１の水に溶解させた水溶液を徐
４に滴下して、静置した。その後、Ｆ＃ｅ行ない、得ら
れたケーキｔＰＩＩＯ−Ｃで２０時間乾燥し・次いで８
８０″Ｃで８時間焼成後。
水素中で６時間還元し、先ずニッケル４０ωｔ％担持の
粉末状のニッケルー珪藻土混合体を得た。
粉末状のニッケルー珪藻土混合体を得た。
一方・酸化バナジウム源としてのメタバナジン酸アンモ
ン（ＮＨ，ｖｏ自）＜空気中、５００’（３で熱分解し
、ｖｌｏｓの粉末とし、に！Ｉ Ｖ＊ ０１粉末を上記
ニッケルー珪藻土混合体に加え、混合した。次いで・ｙ
混合物を粒径８ｕの粒状体に成形し１本発明にかかる４
０ωｔ％Ｎ１−４ωｔ％Ｖ、 ｏ、−珪藻土触媒（触媒
−１）全調製した。
ン（ＮＨ，ｖｏ自）＜空気中、５００’（３で熱分解し
、ｖｌｏｓの粉末とし、に！Ｉ Ｖ＊ ０１粉末を上記
ニッケルー珪藻土混合体に加え、混合した。次いで・ｙ
混合物を粒径８ｕの粒状体に成形し１本発明にかかる４
０ωｔ％Ｎ１−４ωｔ％Ｖ、 ｏ、−珪藻土触媒（触媒
−１）全調製した。
次に、上記触媒の活性を評価するため、触媒を反応管と
しての石英管に充填し、先ず４００’（’３で１時間水
素還元を行ない９次いでガソリンと水蒸気の混合ガスを
上記反応管に送入した。ここに。
しての石英管に充填し、先ず４００’（’３で１時間水
素還元を行ない９次いでガソリンと水蒸気の混合ガスを
上記反応管に送入した。ここに。
ガソリンに対する水蒸気の割合は、２４モル１モルでめ
った。また１反ＩＥ、ｔｂ度は４００ ’Ｃ、反応圧力
はＱＫｇ／ｄＧ 、 液？開速度（ＬＨ８Ｖ ）は１７
時であった。また、ガソリンの組成は、容量比で芳香族
８０％、オレフィン２０％であった。
った。また１反ＩＥ、ｔｂ度は４００ ’Ｃ、反応圧力
はＱＫｇ／ｄＧ 、 液？開速度（ＬＨ８Ｖ ）は１７
時であった。また、ガソリンの組成は、容量比で芳香族
８０％、オレフィン２０％であった。
上配噛縄活性の評価は上記ガソリンの転化率により行な
った。ここに転化率とは、ガソリンが水蒸気と反応しｆ
ｃ劃側（％）である。なお、この反応によって生成する
改質ガスは、水素的６０％。
った。ここに転化率とは、ガソリンが水蒸気と反応しｆ
ｃ劃側（％）である。なお、この反応によって生成する
改質ガスは、水素的６０％。
メタン約８０％を含んでいた。
しかして、上記の転化率の測定結果を１図に横軸に反応
時間（時間）、縦軸にガソリンの転化率（％）會とって
符号１の曲線で示した。
時間（時間）、縦軸にガソリンの転化率（％）會とって
符号１の曲線で示した。
実施例２
実施例１と同様にして１本発明にかかる４０％Ｎｉ −
２５％ＶｓＯｓ−珪藻土触媒（触媒ｍ２）、４０％Ｎｉ
−２０％Ｖ、 Ｏ，−珪藻土触媒（触媒−８）を調製し
、実施例１と同様にｗＨ謀活性を測定した。
２５％ＶｓＯｓ−珪藻土触媒（触媒ｍ２）、４０％Ｎｉ
−２０％Ｖ、 Ｏ，−珪藻土触媒（触媒−８）を調製し
、実施例１と同様にｗＨ謀活性を測定した。
その結果を図に触媒−２については符号２．−８につい
ては符号８の曲線でそれぞれ示した。
ては符号８の曲線でそれぞれ示した。
比較例
比較の几めに、Ｖ２Ｏ１担持させていない、実施例１で
示した４０％Ｎ１−珪藻土混合体を０粒径８日の粒状体
に成形し、４０％Ｎ１−珪藻土輸謀（触媒Ｎａｏｔ）２
調製した。
示した４０％Ｎ１−珪藻土混合体を０粒径８日の粒状体
に成形し、４０％Ｎ１−珪藻土輸謀（触媒Ｎａｏｔ）２
調製した。
また、前記従来触媒として、上記４０％Ｎｉ −珪藻土
混合体に、銅（Ｃｕ ） 、クロム（Ｏｒ）、マンガン
（Ｍｎ）が１：１：０．１モル比の粉末（ｉ−８ωｔ％
添加し、混合し０粒径８１ｕの粒状体に成形した。 Ｎ
ｉ−Ｎｉ−０ｕ−Ｏｒ−珪藻土Ｍ謀（触媒＊ｃ２）ｔ−
調製した。上記のＯｕ −Ｏｒ −Ｍｎ粉末はｃｕ （
ＯＨ） ＮＨ４ｃｒｏ４−０．１ Ｍｎ （ＯＨ）ｌ
ｆ８８Ｇ”Ｃ，空気中で熱分解することによって得九も
のである。
混合体に、銅（Ｃｕ ） 、クロム（Ｏｒ）、マンガン
（Ｍｎ）が１：１：０．１モル比の粉末（ｉ−８ωｔ％
添加し、混合し０粒径８１ｕの粒状体に成形した。 Ｎ
ｉ−Ｎｉ−０ｕ−Ｏｒ−珪藻土Ｍ謀（触媒＊ｃ２）ｔ−
調製した。上記のＯｕ −Ｏｒ −Ｍｎ粉末はｃｕ （
ＯＨ） ＮＨ４ｃｒｏ４−０．１ Ｍｎ （ＯＨ）ｌ
ｆ８８Ｇ”Ｃ，空気中で熱分解することによって得九も
のである。
これら触媒についても、実施例１と同様に活性の測定を
行ない、その結果を図に、触媒−Ｃ１については符号Ｃ
１，＆Ｃ２については符号Ｃ２の曲線で示した。
行ない、その結果を図に、触媒−Ｃ１については符号Ｃ
１，＆Ｃ２については符号Ｃ２の曲線で示した。
レ 上記の図より知られるごとく１本発明に
かかる触媒（−１〜８）はいずれも・ＶｓＯｓｋ用いて
いないＮ１−珪藻土軸線（ｔｈｅ １ ）・従来のＮｉ
−０ｕ−Ｏｒ −Ｍｎ−珪藻土Ｍ謀（Ｎａ０２）に比し
て・高い活性を有していることが分る。
かかる触媒（−１〜８）はいずれも・ＶｓＯｓｋ用いて
いないＮ１−珪藻土軸線（ｔｈｅ １ ）・従来のＮｉ
−０ｕ−Ｏｒ −Ｍｎ−珪藻土Ｍ謀（Ｎａ０２）に比し
て・高い活性を有していることが分る。
また、前記の活性試験の後、 ＠ｒｓｔｌ−反応管より
取り出して、その表面状態を観察した。その結果。
取り出して、その表面状態を観察した。その結果。
本発明にかかる触媒はその表面への炭素析出は殆んど見
られなかったが、比較触媒はいずれも炭素の析出が見ら
れた。
られなかったが、比較触媒はいずれも炭素の析出が見ら
れた。
図は、実施例及び比較例に示し次触媒の活性を示す線図
である。 １．２．８・・・本発明鯨謀、（３１，０２・・・比較
触媒 出 願 人 株式会社 豊田中央研究所
である。 １．２．８・・・本発明鯨謀、（３１，０２・・・比較
触媒 出 願 人 株式会社 豊田中央研究所
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ｌ 珪藻土担体にニッケル及び酸化バナジウムを担
持させてなることヲ！＃黴とする炭化水素の水蒸気改質
用触Ｋ。 （２）担体に対する担持量が、ニッケルは８０ないし５
０１ｉｆｉ％１ｗＩ化バナジウムは８ないし８０重量％
であり、かつ両者の合計は４０ないし７０曹菫％である
ことｔ−特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の水蒸
気改質用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57047843A JPS58163441A (ja) | 1982-03-25 | 1982-03-25 | 水蒸気改質用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57047843A JPS58163441A (ja) | 1982-03-25 | 1982-03-25 | 水蒸気改質用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58163441A true JPS58163441A (ja) | 1983-09-28 |
Family
ID=12786644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57047843A Pending JPS58163441A (ja) | 1982-03-25 | 1982-03-25 | 水蒸気改質用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58163441A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02275701A (ja) * | 1988-12-20 | 1990-11-09 | Nippon Oil Co Ltd | 炭化水素から水素を製造する方法 |
| WO2016047504A1 (ja) * | 2014-09-24 | 2016-03-31 | 三井金属鉱業株式会社 | 水蒸気改質触媒組成物及び水蒸気改質触媒 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS508716A (ja) * | 1973-05-29 | 1975-01-29 |
-
1982
- 1982-03-25 JP JP57047843A patent/JPS58163441A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS508716A (ja) * | 1973-05-29 | 1975-01-29 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02275701A (ja) * | 1988-12-20 | 1990-11-09 | Nippon Oil Co Ltd | 炭化水素から水素を製造する方法 |
| JP2519998B2 (ja) * | 1988-12-20 | 1996-07-31 | 日本石油株式会社 | 炭化水素から水素を製造する方法 |
| WO2016047504A1 (ja) * | 2014-09-24 | 2016-03-31 | 三井金属鉱業株式会社 | 水蒸気改質触媒組成物及び水蒸気改質触媒 |
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