JPS58161908A - Ｈ↓２ｓ含有ガスの脱硫法 - Google Patents
Ｈ↓２ｓ含有ガスの脱硫法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、Ｈ２Ｓを酸素含有ガ゛スを用いて直接的に接
触酸化して元素硫黄にすることによりＨ２Ｓ含有ガスを
脱硫する方法に関する。
触酸化して元素硫黄にすることによりＨ２Ｓ含有ガスを
脱硫する方法に関する。
米国特許第３３９３０５０号明細書には、管型反応器内
で空気又はＳＯ２と反応させることによりＨ２Ｓを元素
硫黄に直接的に接触酸化する方法が記載されている。こ
の場合使用される管型反応器は、管内にケージ状組込み
部材が設けられ、該組込み部材に触媒が配置されるよう
に構成されている。触媒ケージと管壁との間に環状中間
室が設けられている。満足すべき反応を達成するために
【１、管型反応器内で反応熱と、形成された元素硫黄が
液状で同時に取出されねばならない。このために形成さ
れた硫黄は外から水で冷却される管壁で凝縮されかつ管
型反応器の出口で捕集されかつ取出される。
で空気又はＳＯ２と反応させることによりＨ２Ｓを元素
硫黄に直接的に接触酸化する方法が記載されている。こ
の場合使用される管型反応器は、管内にケージ状組込み
部材が設けられ、該組込み部材に触媒が配置されるよう
に構成されている。触媒ケージと管壁との間に環状中間
室が設けられている。満足すべき反応を達成するために
【１、管型反応器内で反応熱と、形成された元素硫黄が
液状で同時に取出されねばならない。このために形成さ
れた硫黄は外から水で冷却される管壁で凝縮されかつ管
型反応器の出口で捕集されかつ取出される。
この方法では、触媒としては酸化アルミニウム、珪酸ア
ルミニウム又は珪酸アルミニウムカルシウムが使用され
る。この方法は装置が極めて高価である。公知方法のも
う１つの欠点は、触媒の特殊な配置形式により規定され
た反応湿度、ひいては一定の変換率をも維持することが
できないことにある。
ルミニウム又は珪酸アルミニウムカルシウムが使用され
る。この方法は装置が極めて高価である。公知方法のも
う１つの欠点は、触媒の特殊な配置形式により規定され
た反応湿度、ひいては一定の変換率をも維持することが
できないことにある。
従って、公知方法の欠点を回避することができる、Ｈ２
Ｓ含有ガスの脱硫法を見出す課題が生じた。
Ｓ含有ガスの脱硫法を見出す課題が生じた。
ところで、管型反応器内で反応熱を冷媒を用いて間接的
に導出しかつ形成された硫黄を凝縮ぎせながらＨ，Ｓを
酸素含有ガスを用いて直接的に接触酸化して元素硫黄に
することによりＨ２Ｓ含有ガスを脱硫する有利な方法が
見出され、該方法は触媒を管の周囲のジャケット室内に
かつ冷媒を管型反応器の管内に入れるか又は冷媒を管の
周囲のジャケット室内にかつ触媒を管型反応器の管内に
入れかつ触媒を管型反応器の管もしくは管の周囲のジヤ
ケット室に夫々管もしくはジャケット室の横断面全体に
充填し、背型反応器を出るガス状反応混合物のための出
口温度を１８０〜４００″Ｃに維持しかつ背型反応器に
後続した凝縮工程で管型反応器内で形成された硫黄を背
型反応器から得られた反応混合物から分離することを特
徴とする。
に導出しかつ形成された硫黄を凝縮ぎせながらＨ，Ｓを
酸素含有ガスを用いて直接的に接触酸化して元素硫黄に
することによりＨ２Ｓ含有ガスを脱硫する有利な方法が
見出され、該方法は触媒を管の周囲のジャケット室内に
かつ冷媒を管型反応器の管内に入れるか又は冷媒を管の
周囲のジャケット室内にかつ触媒を管型反応器の管内に
入れかつ触媒を管型反応器の管もしくは管の周囲のジヤ
ケット室に夫々管もしくはジャケット室の横断面全体に
充填し、背型反応器を出るガス状反応混合物のための出
口温度を１８０〜４００″Ｃに維持しかつ背型反応器に
後続した凝縮工程で管型反応器内で形成された硫黄を背
型反応器から得られた反応混合物から分離することを特
徴とする。
本発明の新規方法によれば、硫化水素の元素硫黄への直
接的接触酸化を簡単な管型反応器内で実施することがで
きる。新規方法によれば、９０％を越える硫黄収率が達
成される。管型反応器力）ら形成された元素硫黄を液状
形で分離する費用のかかる方法が不必要である。新規方
法は、Ｈ２ｓ含有ガスを簡単に空気と反応させることが
できるようにするに、は、一般にＨ，Ｓ含有ガスはＨ２
Ｓを少なくとも５０容量％含有する必要があるという従
来のクラウス法［’ Ｏｈｅｍｉｅ−工ｎｇ、−Ｔｅ
ｃｈｎ、 ”第３９巻、１９６７年、５１５〜５２０
頁参照〕に比較して著しい利点を有する。それに対して
、本発明方法によれば、Ｈ２Ｓ含置率の低いＨ，Ｓ含有
ガスを、該Ｈ，Ｓ含有率を少なくとも５０容量％に予め
富化しなくとも反応させることかできる。本発明方法に
よれば９０％を越える硫黄収率を達成することができる
ことは驚異的なことであった、それというのも米国特許
第３３９３０５０号明細書には、高い硫黄収率を達成す
・るためには触媒ケージと管壁との間に触媒不含の中間
室を維持しかつ反応熱と、形成された元素硫黄を液状で
同時に管型反応器内で取出す必要があると記載されてい
るからである。
接的接触酸化を簡単な管型反応器内で実施することがで
きる。新規方法によれば、９０％を越える硫黄収率が達
成される。管型反応器力）ら形成された元素硫黄を液状
形で分離する費用のかかる方法が不必要である。新規方
法は、Ｈ２ｓ含有ガスを簡単に空気と反応させることが
できるようにするに、は、一般にＨ，Ｓ含有ガスはＨ２
Ｓを少なくとも５０容量％含有する必要があるという従
来のクラウス法［’ Ｏｈｅｍｉｅ−工ｎｇ、−Ｔｅ
ｃｈｎ、 ”第３９巻、１９６７年、５１５〜５２０
頁参照〕に比較して著しい利点を有する。それに対して
、本発明方法によれば、Ｈ２Ｓ含置率の低いＨ，Ｓ含有
ガスを、該Ｈ，Ｓ含有率を少なくとも５０容量％に予め
富化しなくとも反応させることかできる。本発明方法に
よれば９０％を越える硫黄収率を達成することができる
ことは驚異的なことであった、それというのも米国特許
第３３９３０５０号明細書には、高い硫黄収率を達成す
・るためには触媒ケージと管壁との間に触媒不含の中間
室を維持しかつ反応熱と、形成された元素硫黄を液状で
同時に管型反応器内で取出す必要があると記載されてい
るからである。
本発明方法では１．酸素を含有するガスを用いてＨ，Ｓ
を元素硫黄にする直接的接触酸化を管型反応器内で冷媒
を用し、Ｘて反応熱を間接的に導出しながら実施する、
この場合触媒を管の周囲のジャケット室にかつ冷媒を背
型反応器の管内に入れるか又は冷媒を管の周囲のジャケ
ット室にかつ触媒を背型反応器の管内に入れ、かつ触媒
を背型反応器の嗜 管もしくは管の周囲のジャケット室に夫々管もしくはジ
ャケット室の横断面全体に充填する。特に有利には、直
接的接触酸化を等温で実施する、即ち管型反応器内の反
応温度を最高±１０℃、有利には最高±５℃、特に最高
±３℃の変動幅で一定に保持する。一般に、接触酸化は
背型反応器から反応ガスの出口温度が１８０〜４００℃
、有利には２００〜３５０°Ｃ１特に２２０〜３２０”
Ｃであるように実施する。
を元素硫黄にする直接的接触酸化を管型反応器内で冷媒
を用し、Ｘて反応熱を間接的に導出しながら実施する、
この場合触媒を管の周囲のジャケット室にかつ冷媒を背
型反応器の管内に入れるか又は冷媒を管の周囲のジャケ
ット室にかつ触媒を背型反応器の管内に入れ、かつ触媒
を背型反応器の嗜 管もしくは管の周囲のジャケット室に夫々管もしくはジ
ャケット室の横断面全体に充填する。特に有利には、直
接的接触酸化を等温で実施する、即ち管型反応器内の反
応温度を最高±１０℃、有利には最高±５℃、特に最高
±３℃の変動幅で一定に保持する。一般に、接触酸化は
背型反応器から反応ガスの出口温度が１８０〜４００℃
、有利には２００〜３５０°Ｃ１特に２２０〜３２０”
Ｃであるように実施する。
一般に、接触酸素は常圧又は僅かに過圧で実施する。し
かしながら、負圧を適用することもできる。一般には０
６５〜１０バール、有利には０．６〜５バール、特に０
．８〜２バールの圧力を適用する。
かしながら、負圧を適用することもできる。一般には０
６５〜１０バール、有利には０．６〜５バール、特に０
．８〜２バールの圧力を適用する。
接触酸化のための冷媒としては、例えば水又は有機熱担
体油例えばジフェニル又は酸化ジフェニルが該当する。
体油例えばジフェニル又は酸化ジフェニルが該当する。
特に好ましくは、有機熱担体油として重量比ｌ：２０〜
１０：１、有利には１：１０〜５：１のジフェニルと酸
化ジフェニルとの混合物を使用する。ジフェニルｎ％と
酸化ジフェニル７３％とから成る共沸蒸留混合物を使用
するのが特に有利である。冷媒として有機熱担体油を使
用する際には、反応熱は有利に沸騰冷却によって導出さ
れる。Ｈ，Ｓ濃度約５容量％未満を有するＨ、Ｓ含有ガ
スを脱硫する際には、冷媒として水を用いかつＨ，Ｓ濃
度少なくとも約５容１％を有するＨ、Ｓ含有ガスを脱硫
する際には、冷媒として有機熱担体油を用いて反応熱を
導出するのが有利である。
１０：１、有利には１：１０〜５：１のジフェニルと酸
化ジフェニルとの混合物を使用する。ジフェニルｎ％と
酸化ジフェニル７３％とから成る共沸蒸留混合物を使用
するのが特に有利である。冷媒として有機熱担体油を使
用する際には、反応熱は有利に沸騰冷却によって導出さ
れる。Ｈ，Ｓ濃度約５容量％未満を有するＨ、Ｓ含有ガ
スを脱硫する際には、冷媒として水を用いかつＨ，Ｓ濃
度少なくとも約５容１％を有するＨ、Ｓ含有ガスを脱硫
する際には、冷媒として有機熱担体油を用いて反応熱を
導出するのが有利である。
直接的接触酸化のための触媒としては、例えば元素周期
系［’ハンドブック・オブ・ケミストリー・アンド・フ
ィジックス（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ） “第４９版、１９
６８〜１９６９頁に基づく〕の第１ｂ属〜第７ｂ属及び
第８属及びランタニドの１種以上の金・属及び／又は該
化合物、有利には酸化物及び／又は硫化物を含有する触
媒が有利である。
系［’ハンドブック・オブ・ケミストリー・アンド・フ
ィジックス（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ） “第４９版、１９
６８〜１９６９頁に基づく〕の第１ｂ属〜第７ｂ属及び
第８属及びランタニドの１種以上の金・属及び／又は該
化合物、有利には酸化物及び／又は硫化物を含有する触
媒が有利である。
適当な触媒は、例えば鉄、コバルト、ニッケル、モリブ
デン及び／又は該硫化物又は酸化物を含有する。触媒は
そのままで又は担体材料上で使用することができる。適
当な担体材料は、例えば珪酸アルミニウム、珪酸アルミ
ニウムカルシウム、ゼオライト及び有利には酸化アルミ
ニウムである。
デン及び／又は該硫化物又は酸化物を含有する。触媒は
そのままで又は担体材料上で使用することができる。適
当な担体材料は、例えば珪酸アルミニウム、珪酸アルミ
ニウムカルシウム、ゼオライト及び有利には酸化アルミ
ニウムである。
一般に担体触媒の金属及び／又は該化合物の含有率は、
担体触媒に対して０．０１〜８０重量％、有利には０．
１〜５０重量％、特に０．５〜３０重量％である。
担体触媒に対して０．０１〜８０重量％、有利には０．
１〜５０重量％、特に０．５〜３０重量％である。
接触酸化のためには、ニッケル及びモリブデン又はコバ
ルト、ニッケル及びモリブデン、又は有利にはコバルト
及びニッケルを含有する触媒を使用するのが特に有利で
あり、この場合金属は一般にその化合物の形、有利には
酸化物及び／又は硫化物の形で使用すべきである。一般
に、ニッケルとモリブデン、又はコバルトとモリブデン
、又はニッケル及びコバルトとモリブデンの重量比は、
それらの酸化物、即ちニッケルはＮｉＯとして、コバル
トはＣｏｏとして、モリブデンはＭｏＯＨとして計算し
てｌ：５０〜５０：１、有利にはｌ：３ｏ〜１ｏ：１１
特に１：１０〜３：１である。これらのニッケル及び／
又はコバルト及びモリブデンないしはそれらの化合物を
含有する触媒を担体触媒として使用するのが有利であり
、この場合担体材料としては酸化アルミニウムが有利で
ある。
ルト、ニッケル及びモリブデン、又は有利にはコバルト
及びニッケルを含有する触媒を使用するのが特に有利で
あり、この場合金属は一般にその化合物の形、有利には
酸化物及び／又は硫化物の形で使用すべきである。一般
に、ニッケルとモリブデン、又はコバルトとモリブデン
、又はニッケル及びコバルトとモリブデンの重量比は、
それらの酸化物、即ちニッケルはＮｉＯとして、コバル
トはＣｏｏとして、モリブデンはＭｏＯＨとして計算し
てｌ：５０〜５０：１、有利にはｌ：３ｏ〜１ｏ：１１
特に１：１０〜３：１である。これらのニッケル及び／
又はコバルト及びモリブデンないしはそれらの化合物を
含有する触媒を担体触媒として使用するのが有利であり
、この場合担体材料としては酸化アルミニウムが有利で
ある。
その他の、接触酸化のために特に有利に使用される触媒
は、■焼した混晶化合物のＦｅ６Ａ１２（ＯＨ）□６Ｃ
Ｏ３を含有する触媒である。これらの混晶化合物の■焼
は一般に１５０〜６００”Ｃ１有利には２５０〜５ｏｏ
′℃、特に３００〜４００″Ｃの温度で行なう。■焼し
た混晶化合物はそのまま使用することができる。しかし
ながら、担体材料有利には酸化アルミニウム上で使用す
るのが望ましい。担体触媒の鉄含有率は、１〜５０重量
％、有利には２〜４０重量％、特に５〜３０重量％であ
るのが望ましい。
は、■焼した混晶化合物のＦｅ６Ａ１２（ＯＨ）□６Ｃ
Ｏ３を含有する触媒である。これらの混晶化合物の■焼
は一般に１５０〜６００”Ｃ１有利には２５０〜５ｏｏ
′℃、特に３００〜４００″Ｃの温度で行なう。■焼し
た混晶化合物はそのまま使用することができる。しかし
ながら、担体材料有利には酸化アルミニウム上で使用す
るのが望ましい。担体触媒の鉄含有率は、１〜５０重量
％、有利には２〜４０重量％、特に５〜３０重量％であ
るのが望ましい。
接触酸化は、Ｈ，Ｓ濃度約５容量％未満を有するＨ、Ｓ
含有ガスを脱硫する際には、触媒をジャケット室内に入
れかつＨ，Ｓ含有ガスをジャケット室内を貫流ぎせかつ
冷媒、有利には水を管型反応器の。
含有ガスを脱硫する際には、触媒をジャケット室内に入
れかつＨ，Ｓ含有ガスをジャケット室内を貫流ぎせかつ
冷媒、有利には水を管型反応器の。
管内を貫流ぎせ、一方Ｈ，Ｓ濃度少なくとも約５容量％
を有するＨ、Ｓ含有ガスを脱硫する際には、触媒を管型
反応器の管内に入れかっＨ，Ｓ含有ガスを管内を貫流ぎ
せかつ冷媒、有利には有機熱担体油をジャケット室内を
貫流させる形式で実施するのが有利である。
を有するＨ、Ｓ含有ガスを脱硫する際には、触媒を管型
反応器の管内に入れかっＨ，Ｓ含有ガスを管内を貫流ぎ
せかつ冷媒、有利には有機熱担体油をジャケット室内を
貫流させる形式で実施するのが有利である。
管型反応器はジャケット室によって包囲された１本の管
から成っていてよい。しかしながら、管型反応器は一般
にジャケット室によって包囲された数本ないし多数の管
から構成される。
から成っていてよい。しかしながら、管型反応器は一般
にジャケット室によって包囲された数本ないし多数の管
から構成される。
本発明方法は極めて低いＨ，Ｓ含有率ないし極めて高い
Ｈ，Ｓ含有率、例えばＨ，Ｓ含有率０．５〜Ｚｏ。
Ｈ，Ｓ含有率、例えばＨ，Ｓ含有率０．５〜Ｚｏ。
容量％を有するＨ、Ｓ含有ガスを脱硫するために好適で
ある。本発明方法はＨ，Ｓ含有率１〜５０容量％、特に
３〜３０容量％で特に経済的に稼働する。Ｈ，Ｓ含有ガ
スは例えば部分酸化装置、石炭ガス化装置、天然ガス洗
浄装置から又は精油所における酸性ガスとして得られる
。本方法はＨ，Ｓ含有天然ガスの直接的脱硫のためにも
適当である。
ある。本発明方法はＨ，Ｓ含有率１〜５０容量％、特に
３〜３０容量％で特に経済的に稼働する。Ｈ，Ｓ含有ガ
スは例えば部分酸化装置、石炭ガス化装置、天然ガス洗
浄装置から又は精油所における酸性ガスとして得られる
。本方法はＨ，Ｓ含有天然ガスの直接的脱硫のためにも
適当である。
接触酸化のための酸素含有ガスとしては、例えば酸素自
体、酸素添加によって酸素含量が富化された空気及び有
利には空気が該当する。
体、酸素添加によって酸素含量が富化された空気及び有
利には空気が該当する。
管型反応器から得られた反応混合物から、管型反応器内
で形成された硫黄は管型反応器に後続した凝縮工程で分
離する。この分離は、例えば熱交換器内で硫黄を凝縮だ
せかつ反離器例えばサイクロン型分離器内で凝縮した硫
黄を分離することに有利に行なうことができる。
で形成された硫黄は管型反応器に後続した凝縮工程で分
離する。この分離は、例えば熱交換器内で硫黄を凝縮だ
せかつ反離器例えばサイクロン型分離器内で凝縮した硫
黄を分離することに有利に行なうことができる。
直接的接触酸化の際には、装入Ｈ，Ｓ含有ガス内に含有
される硫化水素に対して、９０％よりも高い、例えば９
３％の硫黄収率が達成される。
される硫化水素に対して、９０％よりも高い、例えば９
３％の硫黄収率が達成される。
接触酸化及び形成された硫黄の分離後に°得られた反応
ガスは、引続き通常の接触クラウス反応で処理すること
ができ、これにより元素硫黄へのＨ，Ｓ総変換率を約９
８％まで高めることができる。しかしながら、一般には
接触酸化工程で得られた例えば９２〜９５％の元素硫黄
へのＨ，Ｓ総変換率で満足されかつ接触酸化から得られ
た反応ガス中になお含有されるＨ、Ｓは別法で除去され
る。
ガスは、引続き通常の接触クラウス反応で処理すること
ができ、これにより元素硫黄へのＨ，Ｓ総変換率を約９
８％まで高めることができる。しかしながら、一般には
接触酸化工程で得られた例えば９２〜９５％の元素硫黄
へのＨ，Ｓ総変換率で満足されかつ接触酸化から得られ
た反応ガス中になお含有されるＨ、Ｓは別法で除去され
る。
なお反応ガス中に含有ぎれるＨ、Ｓを除去するための有
利な１つの方法は、管型反応器に後続した縮合工程から
得られたガスをなお該ガス内に含有された硫黄化合物及
び含有された元素硫黄を硫化水素に転化するために水素
の添加後高温でニッケル及び／又はコバルト及びモリブ
デンを含有する触媒に接触ぎせて接触水素添加しかつ形
成された硫化水素を水素添加から得られたガス流から溶
剤で処理することにより洗い出し、負荷した溶剤を再生
することにより硫化水素を分離しかつ管型反応器内での
接触酸化のために戻すこと力）ら成る。
利な１つの方法は、管型反応器に後続した縮合工程から
得られたガスをなお該ガス内に含有された硫黄化合物及
び含有された元素硫黄を硫化水素に転化するために水素
の添加後高温でニッケル及び／又はコバルト及びモリブ
デンを含有する触媒に接触ぎせて接触水素添加しかつ形
成された硫化水素を水素添加から得られたガス流から溶
剤で処理することにより洗い出し、負荷した溶剤を再生
することにより硫化水素を分離しかつ管型反応器内での
接触酸化のために戻すこと力）ら成る。
接触水素添加のためには、既述のように本発明のＨ，Ｓ
含有ガスの直接的接触酸化のための触媒としても使用す
ることができる、モリブデン及びニッケル及び／又は有
利にはコバルトを含有する触媒を使用するのが有利であ
る。一般に、水素添加は２００〜４５０°Ｃ１有利には
２５０〜４００°Ｃ１特に２８０〜３７０°Ｃの温度で
実施する。水素か加から得られたＨ、Ｓ含有ガスから、
Ｈ，Ｓは有利には選択的溶剤を用いたガス洗浄により洗
い出される。この際得られた、洗浄されたＨ、Ｓを含有
する酸性ガスは有利には接触酸化のために戻すことがで
きる。ガス洗浄のための適当な選択的溶剤は、例えばＮ
、Ｎ −ジメチルアミノ酢酸のカリウム塩の水溶液（■ ＡＬＫＡＺより溶液）、ポリエチレングリフールのジア
ルキルエーテル、例えばポリエチレングリコ−■ ルのメチル−イソプロピルエーテル（ＳＩＣＰＡＳＯＬ
ＶＭＰＥ）、）リエタノールアミン１、メチルジェタノ
ールアミンである。
含有ガスの直接的接触酸化のための触媒としても使用す
ることができる、モリブデン及びニッケル及び／又は有
利にはコバルトを含有する触媒を使用するのが有利であ
る。一般に、水素添加は２００〜４５０°Ｃ１有利には
２５０〜４００°Ｃ１特に２８０〜３７０°Ｃの温度で
実施する。水素か加から得られたＨ、Ｓ含有ガスから、
Ｈ，Ｓは有利には選択的溶剤を用いたガス洗浄により洗
い出される。この際得られた、洗浄されたＨ、Ｓを含有
する酸性ガスは有利には接触酸化のために戻すことがで
きる。ガス洗浄のための適当な選択的溶剤は、例えばＮ
、Ｎ −ジメチルアミノ酢酸のカリウム塩の水溶液（■ ＡＬＫＡＺより溶液）、ポリエチレングリフールのジア
ルキルエーテル、例えばポリエチレングリコ−■ ルのメチル−イソプロピルエーテル（ＳＩＣＰＡＳＯＬ
ＶＭＰＥ）、）リエタノールアミン１、メチルジェタノ
ールアミンである。
なお反応ガス中に含有された硫化水素を除去するための
もう１つの方法は、管型反応器に後続した凝縮工程から
得られたガスをまず前段で述べたと同様になおガス中に
含有された硫黄化合物及び含有された元素硫黄を硫化水
素に転化するために接触水素添加すること力）ら成る。
もう１つの方法は、管型反応器に後続した凝縮工程から
得られたガスをまず前段で述べたと同様になおガス中に
含有された硫黄化合物及び含有された元素硫黄を硫化水
素に転化するために接触水素添加すること力）ら成る。
水素添加力）ら得られたガス内に含有された硫化水素を
分離するためには、水素添加力）ら得られたガスに酸素
を含有するガス及びアンモニアを加えかつ次いで活性炭
上に導びく、この場合硫化水素は元素硫黄に酸化され、
該硫黄は活性炭によって吸着される。ｒ＃素を含有する
ガスとしては、例えば酸素自体、酸素添加によって酸素
含量が富化された空気及び有利には空気が該当する。酸
素な含有するガスの他に、水素添加力）ら得られたガス
に有利にはガス状のアンモニアを加える、該アンモニア
は夫々ガスｌ Ｎｍ’当り１〜２００００１１Ｉｇ、有
利には５〜２０００ｍ９、特に１０〜１０００■の量で
加えろ。酸素を含有するガス及びアンモニアの添加後に
得られたガス混合物は、一般に５〜１５０℃、有利には
２０〜１２０℃、特に３０〜８０℃で活性炭上を導びく
。この場合には活性炭床ｌＷ？及び１時間当りガス混合
物１０〜１０００ＯＮ１１”、有利Ｋ ＆ｔ １００〜
２０００ Ｎ１１１”、 Ｗ Ｋ ２００−１００ＯＮ
ｌｌ’の空間速度を適用するのが有利である。この際に
、硫化水素は選択的に元素硫黄に酸化され、該硫黄は活
性炭に吸着される。
分離するためには、水素添加力）ら得られたガスに酸素
を含有するガス及びアンモニアを加えかつ次いで活性炭
上に導びく、この場合硫化水素は元素硫黄に酸化され、
該硫黄は活性炭によって吸着される。ｒ＃素を含有する
ガスとしては、例えば酸素自体、酸素添加によって酸素
含量が富化された空気及び有利には空気が該当する。酸
素な含有するガスの他に、水素添加力）ら得られたガス
に有利にはガス状のアンモニアを加える、該アンモニア
は夫々ガスｌ Ｎｍ’当り１〜２００００１１Ｉｇ、有
利には５〜２０００ｍ９、特に１０〜１０００■の量で
加えろ。酸素を含有するガス及びアンモニアの添加後に
得られたガス混合物は、一般に５〜１５０℃、有利には
２０〜１２０℃、特に３０〜８０℃で活性炭上を導びく
。この場合には活性炭床ｌＷ？及び１時間当りガス混合
物１０〜１０００ＯＮ１１”、有利Ｋ ＆ｔ １００〜
２０００ Ｎ１１１”、 Ｗ Ｋ ２００−１００ＯＮ
ｌｌ’の空間速度を適用するのが有利である。この際に
、硫化水素は選択的に元素硫黄に酸化され、該硫黄は活
性炭に吸着される。
この操作形式では、活性炭床から得られたガス中のＨ，
Ｓ含量を１１９ ／ Ｎｉｌ／未満に減少ぎせることか
可能である。
Ｓ含量を１１９ ／ Ｎｉｌ／未満に減少ぎせることか
可能である。
硫黄で負荷された活性炭床は、有利に硫黄の回収下に再
生される。この操作は例えば熱いガス例えば二酸化炭素
又は窒素を硫黄が負荷された活性炭床上を通過ぎせるこ
とにより硫黄を排出だせかつ引続き熱いガスから例えば
凝縮により分離することにより行なうことができる。活
性炭床上を導びくガスの温度は、一般に１００〜７００
°Ｃ１有利には１５０〜６００’Ｃ，特に２００〜５５
０°Ｃである。更に、活性炭床の再生は、負荷された硫
黄をポリ硫化アンモニウムで抽出して洗い出すことによ
り行なうこともできる。
生される。この操作は例えば熱いガス例えば二酸化炭素
又は窒素を硫黄が負荷された活性炭床上を通過ぎせるこ
とにより硫黄を排出だせかつ引続き熱いガスから例えば
凝縮により分離することにより行なうことができる。活
性炭床上を導びくガスの温度は、一般に１００〜７００
°Ｃ１有利には１５０〜６００’Ｃ，特に２００〜５５
０°Ｃである。更に、活性炭床の再生は、負荷された硫
黄をポリ硫化アンモニウムで抽出して洗い出すことによ
り行なうこともできる。
なお反応ガス中に含有されたＨ、Ｓを除去するためのも
う１つの方法は、例えば管型反応器に後続した凝縮工程
から得られたガスを該ガス中になお含有された硫黄化合
物及び含有された元素硫黄を二酸化硫黄に転化するため
に空気の添加後に高温で酸化バナジンを含有する触媒に
接触させて接触酸化しかつ形成された二酸化硫黄を得ら
れたガス流から溶剤で処理することにより洗い出し、負
荷した溶剤を再生することにより二酸化イオウを分離し
かつ背型反応器内での接触酸化のために戻すことから成
る。
う１つの方法は、例えば管型反応器に後続した凝縮工程
から得られたガスを該ガス中になお含有された硫黄化合
物及び含有された元素硫黄を二酸化硫黄に転化するため
に空気の添加後に高温で酸化バナジンを含有する触媒に
接触させて接触酸化しかつ形成された二酸化硫黄を得ら
れたガス流から溶剤で処理することにより洗い出し、負
荷した溶剤を再生することにより二酸化イオウを分離し
かつ背型反応器内での接触酸化のために戻すことから成
る。
次に実施例で本発明を説明する。
実施例 Ｉ
Ｈ，８８，５容量％を有するＨ２Ｓ含有炭９３０ Ｎ＋
ｎ″を、図面に示した装置で脱硫した。Ｈ，Ｓ含有炭酸
としては、釜残油の非接触的自熱式気化の原理に基づき
作業する合成ガス装置の分解ガスから成る酸性ガスを洗
浄するメチルジェタノールアミン洗浄工程から得られた
ものを使用した。
ｎ″を、図面に示した装置で脱硫した。Ｈ，Ｓ含有炭酸
としては、釜残油の非接触的自熱式気化の原理に基づき
作業する合成ガス装置の分解ガスから成る酸性ガスを洗
浄するメチルジェタノールアミン洗浄工程から得られた
ものを使用した。
Ｈ，Ｓ含有炭酸（導管ｌを経て）を空気（導管２を経て
） ６．２２ Ｎｍ’と混合しかつ熱交換器３内で１８
０°Ｃに加熱しかつ導管４を介して反応器５に供給した
。該反応器は内径２４Ｍ及び長さ２．８ｍを有する７本
の管から成っていた。管内には、下記の実施例２に基づ
いて得られた触媒１５ ｌを入れた。ジャケット室には
、ジフェニル２７％と酸化ジフェニル７３％との混合物
〔バイヤー社のシイフィル（■ Ｄｉｐｈｙｌ ） ）を入れた。
） ６．２２ Ｎｍ’と混合しかつ熱交換器３内で１８
０°Ｃに加熱しかつ導管４を介して反応器５に供給した
。該反応器は内径２４Ｍ及び長さ２．８ｍを有する７本
の管から成っていた。管内には、下記の実施例２に基づ
いて得られた触媒１５ ｌを入れた。ジャケット室には
、ジフェニル２７％と酸化ジフェニル７３％との混合物
〔バイヤー社のシイフィル（■ Ｄｉｐｈｙｌ ） ）を入れた。
Ｈ，Ｓと空気酸素との反応の際に発生した反応熱によっ
てシフイルは気化しかつ導管６を介して熱交換器７に流
入し、該熱交換器で同時蒸気発生下に凝縮しかつ導管８
を介して反応器５に戻した。
てシフイルは気化しかつ導管６を介して熱交換器７に流
入し、該熱交換器で同時蒸気発生下に凝縮しかつ導管８
を介して反応器５に戻した。
シフイルの沸騰温度に相応して、反応器の出口温度を２
５５℃に調整した。反応器５を出た反応ガスは導管９を
介して熱交換器１０に達し、該熱交換器で反応の際に形
成された硫黄は同時に蒸気を発生しながら凝縮し、引続
きサイクロン分離器１１で分離しかつ容器１２に捕集し
た。容器１２から導管１３を介して分離された硫黄を液
状形で取出した。サイクロン分離器を出たガスは残留硫
黄含有率０．５１′容量％（変換率９３％に相当）を有
していた。この場合、硫黄化合物は約％がＳＯ，から、
％がＨ，Ｓから組成されていた。更に、痕跡量のａＳ、
及びＣＣＳがガス内〆含有されていた。更に、ガス内に
は蒸気圧に基づきガスＩＮＷ？当り分離されなかった硫
黄約２２が存在していた。
５５℃に調整した。反応器５を出た反応ガスは導管９を
介して熱交換器１０に達し、該熱交換器で反応の際に形
成された硫黄は同時に蒸気を発生しながら凝縮し、引続
きサイクロン分離器１１で分離しかつ容器１２に捕集し
た。容器１２から導管１３を介して分離された硫黄を液
状形で取出した。サイクロン分離器を出たガスは残留硫
黄含有率０．５１′容量％（変換率９３％に相当）を有
していた。この場合、硫黄化合物は約％がＳＯ，から、
％がＨ，Ｓから組成されていた。更に、痕跡量のａＳ、
及びＣＣＳがガス内〆含有されていた。更に、ガス内に
は蒸気圧に基づきガスＩＮＷ？当り分離されなかった硫
黄約２２が存在していた。
このガスを更に精製するためには、全ての硫黄化合物並
びに蒸気圧に基づいてなお存在する元素硫黄をＨ，Ｓに
転化する必要があった。この精製は水素添加反応器１４
内で温度約３３０〜３５０°ＣでＣＯ／Ｍｏ触媒に接触
させた水素添加により行なった。
びに蒸気圧に基づいてなお存在する元素硫黄をＨ，Ｓに
転化する必要があった。この精製は水素添加反応器１４
内で温度約３３０〜３５０°ＣでＣＯ／Ｍｏ触媒に接触
させた水素添加により行なった。
該水素添加反応器にガスは導管１６を介する水素の配合
後に導管１５を介して供給した。水素添加反応器１４の
出口では、ガス中には少量のＣＯ８の他にはＨ２Ｓだけ
が存在していた。水素添加工程の条件下で熱力学的に安
定なａＯＳは、引続き場合により導管１７を介して水を
噴射した後加水分解反応器１８で加水分解することによ
り除去した。引続きガス内に含有された蒸気を熱交換器
１９内で凝縮しかつサイクロン分離器２０で水滴を分離
した後、ガスを９段の棚段を有する有孔棚段塔２１に導
びいた。該ガスに、合成ガス装置の酸性ガス洗浄器２３
のガス発生器から導管２３を介して導びいて来た清浄な
メチルジェタノールアミン溶液（４０％）をシャワ一式
で接触させた。Ｈ，Ｓを負荷した溶液を洗浄塔の底から
取出しかつポンプＵで導管２５を介して酸性ガス洗浄器
２３のガス発生器に戻した。こうして、転化しなかった
Ｈ、Ｓを接触酸化反応器の入口に戻した。Ｈ，Ｓの残留
含量が１０ ｔｑ ／ ＮＷ？未満であった洗浄済みの
炭醗は大気に放出することができた。シフイルは導管ｎ
を経て僅少量で蒸気状で流出したと同じ量で管型反応器
のジャケット室に供給した。
後に導管１５を介して供給した。水素添加反応器１４の
出口では、ガス中には少量のＣＯ８の他にはＨ２Ｓだけ
が存在していた。水素添加工程の条件下で熱力学的に安
定なａＯＳは、引続き場合により導管１７を介して水を
噴射した後加水分解反応器１８で加水分解することによ
り除去した。引続きガス内に含有された蒸気を熱交換器
１９内で凝縮しかつサイクロン分離器２０で水滴を分離
した後、ガスを９段の棚段を有する有孔棚段塔２１に導
びいた。該ガスに、合成ガス装置の酸性ガス洗浄器２３
のガス発生器から導管２３を介して導びいて来た清浄な
メチルジェタノールアミン溶液（４０％）をシャワ一式
で接触させた。Ｈ，Ｓを負荷した溶液を洗浄塔の底から
取出しかつポンプＵで導管２５を介して酸性ガス洗浄器
２３のガス発生器に戻した。こうして、転化しなかった
Ｈ、Ｓを接触酸化反応器の入口に戻した。Ｈ，Ｓの残留
含量が１０ ｔｑ ／ ＮＷ？未満であった洗浄済みの
炭醗は大気に放出することができた。シフイルは導管ｎ
を経て僅少量で蒸気状で流出したと同じ量で管型反応器
のジャケット室に供給した。
実−施例 ２
実施例１で接触酸化のために使用した触媒は以下のよう
にして製造した： 水中のＦｅＳＯ４・７Ｈ，０１７，７９２ｋｇ（６４モ
ル〕及び硝酸アルミニウム２１．３モルの溶液４３１並
びに水４８ ／中の工業用ソーダ１０．１７６ ｋｇの
溶液を、水８１を先に入れた攪拌容器に並行して供給し
た。得られた沈殿物を濾別しかつ洗浄した。得られた混
晶化合物は、Ｘ線回折図（ギニエ撮影）で以下のアルフ
ァ線を示した： アル７ア値［Ａ］ ： ７．６ ： ２．６２ ： ’
２．３０ ： １．９５； １．５４ 濾過ケーキを乾燥し、乾燥生成物７．８５ ｋｇが得ら
れた。引続き３５０℃で■焼した際に、１５．９４重量
％の乾燥物質の重量損失が生じた、従って最終的に酸化
生成物６．６Ｉｃ９が得られた。この生成物をベーマイ
ト粉末７９に９と緊密に混合した。該混合物を水５６１
を添加して捏和機でペーストに加工し、次いで３酩のペ
レットに圧縮した。該ペレットを１１０°Ｃで乾燥し、
伯続き４００”Ｃで■焼した。
にして製造した： 水中のＦｅＳＯ４・７Ｈ，０１７，７９２ｋｇ（６４モ
ル〕及び硝酸アルミニウム２１．３モルの溶液４３１並
びに水４８ ／中の工業用ソーダ１０．１７６ ｋｇの
溶液を、水８１を先に入れた攪拌容器に並行して供給し
た。得られた沈殿物を濾別しかつ洗浄した。得られた混
晶化合物は、Ｘ線回折図（ギニエ撮影）で以下のアルフ
ァ線を示した： アル７ア値［Ａ］ ： ７．６ ： ２．６２ ： ’
２．３０ ： １．９５； １．５４ 濾過ケーキを乾燥し、乾燥生成物７．８５ ｋｇが得ら
れた。引続き３５０℃で■焼した際に、１５．９４重量
％の乾燥物質の重量損失が生じた、従って最終的に酸化
生成物６．６Ｉｃ９が得られた。この生成物をベーマイ
ト粉末７９に９と緊密に混合した。該混合物を水５６１
を添加して捏和機でペーストに加工し、次いで３酩のペ
レットに圧縮した。該ペレットを１１０°Ｃで乾燥し、
伯続き４００”Ｃで■焼した。
鍜焼後に、カサ密度０．６１３ ｋｇ／ ｌを有する触
媒８４〜が得られた。
媒８４〜が得られた。
実施例 ３
以下の組成：
ｃｏ、 １．６ 容量％Ｎ２
４．１７ ｐ ＯＨ，８８，１３ＩＦ ｃ、Ｈ，４，１３ＩＰ Ｏ，Ｈ８１，４＃ ０、Ｈ，００，３，７ＩＦ Ｃ１−炭化水素 ０．２０容量％ の天然ガス２７．４５ Ｎｍ’とＨａｓ ２．５５ Ｎ
ｍ” ／ ｈ （＝混合物に対してＨ，３８，５容量％
）の混合物３ＯＮｍ’／ｈを空気６．２２ Ｎｔｎ’の
配合後に、前記実施例１の第２段に記載と同様に管型反
応器で脱硫した。形成された硫黄の分離後にサイクロン
分離器の塔頂から取出した反応ガスを、引続き付加的に
通常の接、触クラウス工程を通過ぎせた。このためにガ
スを１８０’Ｃに加熱し、かつクラウス触媒例えば合成
酸化アルミニウム（Ｂｉ１２社の触媒Ｒ１０−１１）
３０ ｌを充填した反応器を通過させた。管型反応器内
での接触酸化によるＨ、Ｓ変換率は９３％であったのに
対して、付加的クラウス工程によって９８％に上昇した
。クラウス工程から得られた反応ガスから新たに形成さ
れた硫黄を凝縮しかつ分離した。
４．１７ ｐ ＯＨ，８８，１３ＩＦ ｃ、Ｈ，４，１３ＩＰ Ｏ，Ｈ８１，４＃ ０、Ｈ，００，３，７ＩＦ Ｃ１−炭化水素 ０．２０容量％ の天然ガス２７．４５ Ｎｍ’とＨａｓ ２．５５ Ｎ
ｍ” ／ ｈ （＝混合物に対してＨ，３８，５容量％
）の混合物３ＯＮｍ’／ｈを空気６．２２ Ｎｔｎ’の
配合後に、前記実施例１の第２段に記載と同様に管型反
応器で脱硫した。形成された硫黄の分離後にサイクロン
分離器の塔頂から取出した反応ガスを、引続き付加的に
通常の接、触クラウス工程を通過ぎせた。このためにガ
スを１８０’Ｃに加熱し、かつクラウス触媒例えば合成
酸化アルミニウム（Ｂｉ１２社の触媒Ｒ１０−１１）
３０ ｌを充填した反応器を通過させた。管型反応器内
での接触酸化によるＨ、Ｓ変換率は９３％であったのに
対して、付加的クラウス工程によって９８％に上昇した
。クラウス工程から得られた反応ガスから新たに形成さ
れた硫黄を凝縮しかつ分離した。
硫黄分離後に得られたガスを、引続き実施例１に記載と
同様に接触水素添加した、この際にガス中に含有された
硫黄化合物並びに蒸気圧に基づきガス中に存在した元素
硫黄はＨ，Ｓに水素添加されガスの最終精製のために、
水素添加したガスに該ガス中に含有された水の凝縮分離
後空気約１５０ｔ ／ ｈ及びＮＨ３８−６１／ ｈを
加えかつ５０°Ｃで空間速度５０ＯＮ♂／＾で活性炭床
を通過ぎせた。この際に、ガス中に存在した残留Ｈ，Ｓ
は硫黄に酸化され、該硫黄は活性炭に吸着された。活性
炭床から得られたガス中のＨ２Ｓ含量は１■／Ｎｎ＋’
であった。
同様に接触水素添加した、この際にガス中に含有された
硫黄化合物並びに蒸気圧に基づきガス中に存在した元素
硫黄はＨ，Ｓに水素添加されガスの最終精製のために、
水素添加したガスに該ガス中に含有された水の凝縮分離
後空気約１５０ｔ ／ ｈ及びＮＨ３８−６１／ ｈを
加えかつ５０°Ｃで空間速度５０ＯＮ♂／＾で活性炭床
を通過ぎせた。この際に、ガス中に存在した残留Ｈ，Ｓ
は硫黄に酸化され、該硫黄は活性炭に吸着された。活性
炭床から得られたガス中のＨ２Ｓ含量は１■／Ｎｎ＋’
であった。
図面は本発明方法を実施する装置の系統図である。
３・・・熱交換器、５・・・反応器、７・・・熱交換器
、１０・・・熱交換器、１１・・・サイクロン分離器、
１２・・・捕集容器、１４・・・水素添加反応器、１８
・・・加水分解反応器、１９・・・熱交換器、２０・・
・サイクロン分離器、２１・・・有孔棚塔、２３・・・
酸性ガス洗浄器
、１０・・・熱交換器、１１・・・サイクロン分離器、
１２・・・捕集容器、１４・・・水素添加反応器、１８
・・・加水分解反応器、１９・・・熱交換器、２０・・
・サイクロン分離器、２１・・・有孔棚塔、２３・・・
酸性ガス洗浄器
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）管型反応器内で反応熱を冷媒を用いて間接的に導
出しかつ形成された硫黄を凝縮ぎせながらＨ２Ｓを酸素
含有ガスを用いて直接的に接触酸化して元素硫黄にする
ことによりＨ，Ｓ含有ガス鷺脱硫する方法において、触
媒を管の周囲のジャナツト室内にかつ冷媒を背型反応器
の管内に入れるか又は冷媒を管の周囲のジャケット室内
にかつ触媒を背型反応器の管内に入れかつ虻媒を背型反
応器の管もしくは管の周囲のジャケット室に夫々管もし
くはジャケット室の横断面全体に充填し、背型反応器を
出るガ、ス状反応混合物のための出口温度を１８０〜４
００℃に維持しかつ背型反応器に後続した凝縮工程で管
型反応器内で形成された硫黄を背型反応器から得られた
反応混合物から分離することを特徴とする、Ｈ２Ｓ含有
ガスの脱硫法。 （２）反応熱を冷媒としての有機熱担体油を用いた沸騰
冷却により導出する、特許請求の範囲第１項記載の方法
。 （３）有機熱担体油としてジフェニルと酸化ジフェニル
との混合物を特徴する特許請求の範囲第２項記載の方法
。 （４）Ｈ２Ｓ濃度約５容量％未満を有するＨ２Ｓ含有ガ
スを脱硫する際には、触媒をジャケット室内に入れかつ
Ｈ２Ｓ含有ガスをジャケット室内を貫流ぎせ力）つ冷媒
を背型反応器の管内を貫流させ、ＩＪ）っＨ２Ｓ濃度少
なくとも約５容量％を有するＨ２Ｓ含有ガスを脱硫する
際には、触媒を背型反応器の管内に入れかつＨ２Ｓ含有
ガスを管内を貫流ぎせかっ冷媒をジャケット室内を貫流
させる、特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれ力用項
に記載の方法。 （５）Ｈ２Ｓ濃度約５容量％未満を有するＨ２Ｓ含有ガ
−スを脱硫する際の反応熱を冷媒としての水で導出
する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 （６）周期系の第１ｂ属〜第７ｂ属及び第８属又はラン
タニドの１種以上の金属及び／又は該化合物を含有する
触媒を接触酸化のために使用する、特許請求の範囲第１
項〜第５項のいずれ力）１項に記載の方法。 （７）暇焼した混晶化合物のＦｅ６Ａ１２ （ＯＨ）
、６Ｃｏ、を含有する触媒を接触酸化のために使用する
、特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか１項に記載
の方法。 （８）コバルト及びモリブデン及び／又は該化合物、又
はニッケル及びモリブデン及び／又は該化合物を含有す
る触媒を接触酸化のために使用する、特許請求の範囲第
１項〜第６項のいずれか一１項に記載の方法。 （９）担体触媒に対して鉄１〜５０重量％を含有する担
体材料として酸化アルミニウムを有する担体触媒を特徴
する特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれか１項に記
載の方法。 （ｌＯ）管型反応器に後続した凝縮工程から得られたガ
スをなお該ガス内に含有された硫黄化合物及び含有され
た元素硫黄を硫化水素に転化するために水素の添加後高
温でニッケル及び／又はコバルト及びモリブデンを含有
する触媒に接触させて接触水素添７ＪＯしかつ形成され
た硫化水素を水素添加から得られたガス流から溶剤で処
理することにより洗い出し、負荷した溶剤を再生するこ
とにより硫化水素を分離しかう一管型反応器内での接触
酸化のために戻す、特許請求の範囲第１項〜第９項のい
ずれか１項に記載の方法。 （１１）管型反応器に後続した凝縮工程から得られたガ
スをなお該ガス内に含有された硫黄化合物及び含有され
た元素硫黄を硫化水素に転化するために水素の添加後高
温でニッケル及び／又はコバルト及びモリブデンを含有
する触媒に接触させて接触水素添加しかつ硫化水素を分
離するために水素添加から得られたガスに酸素を含有す
るガス及びアンモニアを加えかつ次いで活性炭上に導び
き、その際に硫化水素を酸化して元素硫黄にし、該硫黄
を活性炭に吸着させる、特許請求の範囲第１項〜第９項
のいずれか１項に記載の方法。 （ロ）管型反応器に後続した凝縮工程から得られたガス
をなお該ガス申に含有された硫黄化合物及び含有された
元素硫黄を二酸化硫黄に転化するために空気の添加後高
温で酸化バナジンを含有する触媒に接触ぎせて接触酸化
しかつ形成された二酸化硫黄を得られたガス流から溶剤
で処理することにより洗い出し、負荷した溶剤を再生す
ることにより二酸化硫黄を分離しかつ管型反応器内での
接触酸化のために戻す、特許請求の範囲第１項〜第９項
のいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823208695 DE3208695A1 (de) | 1982-03-11 | 1982-03-11 | Verfahren zur entschwefelung von h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s-haltigen gasen |
| DE3208695.4 | 1982-03-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58161908A true JPS58161908A (ja) | 1983-09-26 |
| JPH0258201B2 JPH0258201B2 (ja) | 1990-12-07 |
Family
ID=6157862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58034700A Granted JPS58161908A (ja) | 1982-03-11 | 1983-03-04 | Ｈ↓２ｓ含有ガスの脱硫法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4507274A (ja) |
| EP (1) | EP0091551B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58161908A (ja) |
| CA (1) | CA1206726A (ja) |
| DE (2) | DE3208695A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03193140A (ja) * | 1989-10-09 | 1991-08-22 | Rhone Poulenc Chim | ガス流出物処理用触媒および該流出物の処理方法 |
| JP2000159510A (ja) * | 1998-11-20 | 2000-06-13 | Inst Fr Petrole | 副生物除去工程を含む、硫化水素及び二酸化硫黄含有ガスの処理方法と装置 |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3332563A1 (de) * | 1983-09-09 | 1985-03-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur entschwefelung von h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s-haltigen gasen |
| NL8600959A (nl) * | 1986-04-16 | 1987-11-16 | Veg Gasinstituut Nv | Katalysator voor de selectieve oxydatie van zwavelhoudende verbindingen, in het bizonder zwavelwaterstof tot elementaire zwavel; werkwijze voor de bereiding van de katalysator alsmede werkwijze voor de selectieve oxydatie van zwavelhoudende verbindingen, in het bizonder zwavelwaterstof tot elementaire zwavel. |
| DE3865054D1 (de) * | 1987-03-19 | 1991-10-31 | Linde Ag | Verfahren und reaktor zur katalytischen umsetzung von h2s mit so2 zu elementarem schwefel. |
| US4979987A (en) | 1988-07-19 | 1990-12-25 | First Miss Gold, Inc. | Precious metals recovery from refractory carbonate ores |
| NL8901893A (nl) * | 1989-07-21 | 1991-02-18 | Veg Gasinstituut Nv | Katalysator voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen tot elementaire zwavel, werkwijze voor de bereiding van een dergelijke katalysator en werkwijze voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen tot elementaire zwavel. |
| NL8902250A (nl) * | 1989-09-08 | 1991-04-02 | Veg Gasinstituut Nv | Werkwijze voor het uitvoeren van een chemische reactie en daarbij te gebruiken reactor. |
| DE4025471A1 (de) * | 1990-08-10 | 1992-02-13 | Linde Ag | Verfahren zur schwefelrueckgewinnung aus einem h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s-haltigen gasstrom unter hohem druck |
| KR940004118B1 (ko) * | 1992-06-27 | 1994-05-13 | 아니코산업 주식회사 | 멀티 에젝터형(multi ejector)오염 및 유독개스 세정장치 및 그 방법 |
| NL1002524C2 (nl) | 1996-03-04 | 1997-09-05 | Gastec Nv | Katalysator voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen tot elementaire zwavel, werkwijze voor de bereiding van een dergelijke kata- lysator en werkwijze voor de selectieve oxidatie van zwavelverbindingen elementaire zwavel. |
| ATE496678T1 (de) * | 2001-11-28 | 2011-02-15 | Fluor Corp | Verfahren zur behandlung eines regenerationsgases eines s-zorb-verfahrens |
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| US8252254B2 (en) * | 2006-06-15 | 2012-08-28 | Barrick Gold Corporation | Process for reduced alkali consumption in the recovery of silver |
| DE102006045379B4 (de) * | 2006-09-26 | 2008-07-31 | Lurgi Ag | Verfahren zur Herstellung von Wasserstoff |
| DE102009031765B4 (de) * | 2009-06-25 | 2012-10-11 | Chemieanlagenbau Chemnitz Gmbh | Konverter zur Durchführung exothermer katalytischer Reaktionen |
| CN111715242B (zh) * | 2012-11-08 | 2024-03-08 | 代表Mt创新中心的斯塔米卡邦有限公司 | 用于同时制造氢的硫回收方法的催化剂以及其制造方法 |
| RU2535041C2 (ru) * | 2012-12-25 | 2014-12-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Способ очистки газовых потоков от сероводорода |
| US20190039020A1 (en) * | 2016-02-11 | 2019-02-07 | The Research Foundation For The State University Of New York | Method and apparatus for sulfur removal |
| DE102016222597A1 (de) | 2016-11-16 | 2018-05-17 | Hydrogenious Technologies Gmbh | Verfahren zum Speichern von Wasserstoffgas, Hydrier-Reaktor und Transport-Container |
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