JPS58160371A - 防汚塗料の貯蔵安定化方法 - Google Patents
防汚塗料の貯蔵安定化方法Info
- Publication number
- JPS58160371A JPS58160371A JP4320882A JP4320882A JPS58160371A JP S58160371 A JPS58160371 A JP S58160371A JP 4320882 A JP4320882 A JP 4320882A JP 4320882 A JP4320882 A JP 4320882A JP S58160371 A JPS58160371 A JP S58160371A
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- JP
- Japan
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- triorganotin
- coating
- antifouling
- antifouling coating
- antifouling paint
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は防汚塗料の長期の貯蔵安定化方法に関する。
近年船底や漁網への海棲生物の付着防止に９分子中に有
機錫基を有するトリ有機錫含有重合体又は共重合体が適
用されている。またこのトリ有機錫含有重合体又は共重
合体に銅化合物（例えば。
機錫基を有するトリ有機錫含有重合体又は共重合体が適
用されている。またこのトリ有機錫含有重合体又は共重
合体に銅化合物（例えば。
亜酸化銅、ロダン銅）を併用して、さらに高度の防汚性
能を有する船底塗料とすることも知られている。
能を有する船底塗料とすることも知られている。
しかしながら、トリ有機錫含有重合体又は共重合体に銅
化合物を混合した防汚塗料は貯蔵期間中に徐々に粘度を
増し、著しいときにはゲル化又は固化してしまう。そこ
でこの現象を防止するために９種々の安定剤の添加や有
機錫含有ポリマーの特定の製造方法が試みられ、ある程
度の効果を得ているが、その反面、防汚塗膜や性能に影
響を与えたり、製造方法が限定される欠点がある。
化合物を混合した防汚塗料は貯蔵期間中に徐々に粘度を
増し、著しいときにはゲル化又は固化してしまう。そこ
でこの現象を防止するために９種々の安定剤の添加や有
機錫含有ポリマーの特定の製造方法が試みられ、ある程
度の効果を得ているが、その反面、防汚塗膜や性能に影
響を与えたり、製造方法が限定される欠点がある。
本発明者等は上記の欠点を解消すべく研究した結果、防
汚塗料を不活性ガス雰囲気下で製造（混線）すると塗料
にすぐれた貯蔵安定性を与えることを見出し２本発明方
法を完成した。
汚塗料を不活性ガス雰囲気下で製造（混線）すると塗料
にすぐれた貯蔵安定性を与えることを見出し２本発明方
法を完成した。
すなわち１本発明は、容器内で（ａ）分子中に少なくと
も１個の基−ＣＯＯ８ｎＲ３（式中１ｔはアルキル基又
はフェニル基を示す）を有するトリ有機錫含有重合体又
は共重合体と（ｂ）銅化合物を他の配合剤と共に混合し
て防汚塗料とするにあたり、不活性ガス雰囲気下で該防
汚塗料の製造及び貯蔵を行なうことを特徴とする防汚塗
料の貯蔵安定化方法である。
も１個の基−ＣＯＯ８ｎＲ３（式中１ｔはアルキル基又
はフェニル基を示す）を有するトリ有機錫含有重合体又
は共重合体と（ｂ）銅化合物を他の配合剤と共に混合し
て防汚塗料とするにあたり、不活性ガス雰囲気下で該防
汚塗料の製造及び貯蔵を行なうことを特徴とする防汚塗
料の貯蔵安定化方法である。
本発明方法において使用される不活性ガスには窒素、ヘ
リウム及びアルゴンがあり、とくに窒素が好ましい。不
活性ガス雰囲気に保つ方法としては、不活性ガスが防汚
塗料製造時に系内に充溢していれば充分であり、その方
法は問わない。まだ本発明方法によると不活性ガス雰囲
気下で防汚塗料の製造を行なうだけでもその後の塗料の
貯蔵安定性は得られるが、貯蔵時においても不活性ガス
雰囲気に置くことが好ましい。
リウム及びアルゴンがあり、とくに窒素が好ましい。不
活性ガス雰囲気に保つ方法としては、不活性ガスが防汚
塗料製造時に系内に充溢していれば充分であり、その方
法は問わない。まだ本発明方法によると不活性ガス雰囲
気下で防汚塗料の製造を行なうだけでもその後の塗料の
貯蔵安定性は得られるが、貯蔵時においても不活性ガス
雰囲気に置くことが好ましい。
本発明におけるトリ有機錫含有重合体又は共重合体とし
ては１分子中に少なくとも１個の基−ＣＯＯ８ｎＲ３（
Ｒはアルキル又はフェニル基）を有する重合体又は共重
合体９例えば ■特公昭４．０−２１４２６号、特公昭４４−９５７９
号。
ては１分子中に少なくとも１個の基−ＣＯＯ８ｎＲ３（
Ｒはアルキル又はフェニル基）を有する重合体又は共重
合体９例えば ■特公昭４．０−２１４２６号、特公昭４４−９５７９
号。
特公昭４６−１３３９２号及び特公昭４９−２０４９１
号公報に記載される２重合性不飽和−塩基性酸又は多塩
基性酸のトす有機錯塩を重合性不飽和上ツマ−と共重合
させて得られたトリ有機錫含有共重合体及び不飽和酸の
トリ有機錫塩の単独重合体。
号公報に記載される２重合性不飽和−塩基性酸又は多塩
基性酸のトす有機錯塩を重合性不飽和上ツマ−と共重合
させて得られたトリ有機錫含有共重合体及び不飽和酸の
トリ有機錫塩の単独重合体。
■英国特許第１４０８３２７号及び特開昭５５−６９６
６２号公報に記載される１重合性不飽和−塩基性酸又は
多塩基性酸と重合性不飽和上ツマ−とを共重合させて得
られる高酸価ビニル樹脂にトリ有機錫化合物を反応させ
て得られたトす有機錫含有共重合体。
６２号公報に記載される１重合性不飽和−塩基性酸又は
多塩基性酸と重合性不飽和上ツマ−とを共重合させて得
られる高酸価ビニル樹脂にトリ有機錫化合物を反応させ
て得られたトす有機錫含有共重合体。
などが挙げられる。
ここで本発明のトリ有機錫含有重合体又は共重合体にお
けるトリ有機錫基には、有機基が炭素数１〜８個のアル
キル基又はフェニル基である場合で、すなわち、１−リ
アルギル錫基又Ｕ ） ！ｌ ７ ｘニル錫基が挙げら
れる。また上記■〜■の方法において使用される重合性
不飽和−塩基性酸としてはアクリル酸、メタクリル酸、
ビニル安息香酸が。
けるトリ有機錫基には、有機基が炭素数１〜８個のアル
キル基又はフェニル基である場合で、すなわち、１−リ
アルギル錫基又Ｕ ） ！ｌ ７ ｘニル錫基が挙げら
れる。また上記■〜■の方法において使用される重合性
不飽和−塩基性酸としてはアクリル酸、メタクリル酸、
ビニル安息香酸が。
重合性不飽和多塩基性酸としてはマレイン酸、イタコン
酸又はその酸無水物などが、さらに共重合に使用される
重合性不飽和上ツマ−としては９例えばメチルメタクリ
レート、ブチルメタクリレ−１−、シクロヘキシルメタ
クリレート、フェニルメタクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、ド
デシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フ
ェニルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレ−１゛
等のアクリル系化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
アクリロニトリル、メタクリレートリル。
酸又はその酸無水物などが、さらに共重合に使用される
重合性不飽和上ツマ−としては９例えばメチルメタクリ
レート、ブチルメタクリレ−１−、シクロヘキシルメタ
クリレート、フェニルメタクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、ド
デシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フ
ェニルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレ−１゛
等のアクリル系化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
アクリロニトリル、メタクリレートリル。
酢酸ビニル、ビニルブチレート、ブチルビニルエーテル
、オクチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、
ラウリルビニルエーテル等の官能基を有するビニル系化
合物、エチレン、ブタジェン。
、オクチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、
ラウリルビニルエーテル等の官能基を有するビニル系化
合物、エチレン、ブタジェン。
スチレン等のビニル系炭火水素がそれぞれ挙げられる。
このような各化合物を使用して得たトリ有機錫含有重合
体又は共重合体のうち９本発明においてはその固形分中
に１０〜３０重量％の錫含有率を有するものが好んで使
用される。
体又は共重合体のうち９本発明においてはその固形分中
に１０〜３０重量％の錫含有率を有するものが好んで使
用される。
本発明において配合される銅化合物としては。
亜酸化銅、ロダン銅、塩化第１銅、シアン化銅。
ナフテン酸銅、銅−ニッケル合金などが挙げられとくに
亜酸化銅が好ましい。
亜酸化銅が好ましい。
その他の配合剤には、溶剤９例えば、炭化水素５−
類（トルエン、キシレンなト）、ケトン類（メチｌレイ
ソフ゛チルケＦン、シクロヘキサノン々ト）。
ソフ゛チルケＦン、シクロヘキサノン々ト）。
アルコール類（ｎ−ブタノール、インブタノール。
未混合溶剤等１体質顔料１例えば、タルク、クレー、硫
酸バリウム、炭酸バリウム等１着色顔料。
酸バリウム、炭酸バリウム等１着色顔料。
例エバ、亜鉛華、ベンガラ、カーボンブラック。
紺青、クロムグリーン等１合成樹脂１例えば、アクリル
樹脂、塩素化ゴム、塩化ビニル樹脂等、可塑剤、塗料調
整剤、毒物溶出調整剤、他の防汚剤。
樹脂、塩素化ゴム、塩化ビニル樹脂等、可塑剤、塗料調
整剤、毒物溶出調整剤、他の防汚剤。
例えばトリ有機錫化合物などが挙げられる。
本発明においてはトリ有機錫含有重合体又は共重合体と
銅化合物の配合量はとくに規制されない。
銅化合物の配合量はとくに規制されない。
またその他の配合剤は防汚塗料の目的に応じて適宜選択
して添加することができる。
して添加することができる。
本発明の方法は通常次のようにして実施される。
すなわち、トリ有機錫含有重合体又は共重合体。
銅化合物及びその他の配合剤を、常用の混合機。
例、ｔば、ボールミル、サンドミル、ロールミル。
６−
アトライターを用いて混合して塗料化する。塗料化が密
閉混合機内で行なわれる場合には２機内を窒素ガス置換
して、また開放機内で行なわれる場合には９機内に窒素
ガスを流しながらそれぞれ行なえばよい。
閉混合機内で行なわれる場合には２機内を窒素ガス置換
して、また開放機内で行なわれる場合には９機内に窒素
ガスを流しながらそれぞれ行なえばよい。
本発明方法によって得られた防汚塗料は貯蔵安定剤など
の添加がないために、防汚塗膜及び性能に全く影響しな
い。丑だ本発明方法は有機錫含有ポリマーの製造法に関
係々しに適用できる。さらにより強力な貯蔵安定性を得
るために安定剤を添加しうるが、その量を大巾に節減す
ることができる。
の添加がないために、防汚塗膜及び性能に全く影響しな
い。丑だ本発明方法は有機錫含有ポリマーの製造法に関
係々しに適用できる。さらにより強力な貯蔵安定性を得
るために安定剤を添加しうるが、その量を大巾に節減す
ることができる。
以下に実施例及び試験例を挙げて本発明を説明する。実
施例中の％は重量％を示すものとする。
施例中の％は重量％を示すものとする。
実 施 例 １
モーター付撹拌羽根、窒素ガス導入管及び排出口を備え
た５００ｍ／！−三ツロコルベンにｕｌ 径約５ ｍｍ
のガラス玉数１０個を入れた。排出口には直径１ｍのゴ
ム管を接続して開放し、窒素ガスが導入管から系内に常
に流入し、排出するようにした。
た５００ｍ／！−三ツロコルベンにｕｌ 径約５ ｍｍ
のガラス玉数１０個を入れた。排出口には直径１ｍのゴ
ム管を接続して開放し、窒素ガスが導入管から系内に常
に流入し、排出するようにした。
」二記コルベンに１−リブチ）Ｖ錫メタクリレ−１−・
メチルメタクリレ−１〜共重合体（重量比６５ ： ３
５ 。
メチルメタクリレ−１〜共重合体（重量比６５ ： ３
５ 。
平均分子量６０，０００ ）の５０％キシレン溶液８０
７゜亜酸化銅６０２．ベンガラ１０７．タルク８２及び
分散剤（水添ヒマシ油−アマイト系）０６ｇ及びキシレ
ン２４７を仕込み、撹拌羽根を５００ ｒ、 ｐ、ｍ、
で回転させ、窒素ガスを約５００ｄ／分の流量で導入し
ながら、６０分間で塗料化を行なった。得られた防汚塗
料は）３型苗度計で測定して、粘度（２５℃）５１０
ｃｐｓを示した。
７゜亜酸化銅６０２．ベンガラ１０７．タルク８２及び
分散剤（水添ヒマシ油−アマイト系）０６ｇ及びキシレ
ン２４７を仕込み、撹拌羽根を５００ ｒ、 ｐ、ｍ、
で回転させ、窒素ガスを約５００ｄ／分の流量で導入し
ながら、６０分間で塗料化を行なった。得られた防汚塗
料は）３型苗度計で測定して、粘度（２５℃）５１０
ｃｐｓを示した。
実施例２
ガラス玉数１０個を入れた実施例１と同様の容器にトリ
ブチル錫メタクリレート・メチルメタクリレート オク
チルアクリレ−１・共重合Ｋ ＜重量比６０ ： ３０
°１０．平均分子量５５，０００）の５０％キシレン溶
液８０ｆＩ、亜酸化銅６０２．ベンガラ１０２、タルク
８２９分散剤０６２及びキシレン２４２を仕込み、実施
例１と同操作で窒素ガスを導入しながら塗料化を行なっ
た。得られた防汚φ月は粘度（２５℃）５００ｃｐｓを
示した。
ブチル錫メタクリレート・メチルメタクリレート オク
チルアクリレ−１・共重合Ｋ ＜重量比６０ ： ３０
°１０．平均分子量５５，０００）の５０％キシレン溶
液８０ｆＩ、亜酸化銅６０２．ベンガラ１０２、タルク
８２９分散剤０６２及びキシレン２４２を仕込み、実施
例１と同操作で窒素ガスを導入しながら塗料化を行なっ
た。得られた防汚φ月は粘度（２５℃）５００ｃｐｓを
示した。
実施例３
実施例２において窒素ガスをアルゴンガスに変える以外
は全く同様な操作で塗料化を行なった。
は全く同様な操作で塗料化を行なった。
得られた防汚塗料は粘度（２５℃） ４９６ ＣｐＳを
示した。
示した。
実 施 例 ４
ガラス玉数１０個を入れた実施例］と同様の容器にビス
（トリブチ／Ｉ／錫）イタコネート・メチルメタクリレ
ート ヌチレン共重合体（重量比５９：３６５、平均分
子量５０，０００）の５０％キシレン溶液６０？、亜酸
化銅８０ ｆ 、ベンガラ１０ ｆ 、 ｐ ）ｖり５
２１分散剤（水添ヒマシ油−アマイト系）０，６２及び
キシレン２０９を仕込み、実施例１と同操作で窒素ガス
を導入しながら塗料化を行なった。
（トリブチ／Ｉ／錫）イタコネート・メチルメタクリレ
ート ヌチレン共重合体（重量比５９：３６５、平均分
子量５０，０００）の５０％キシレン溶液６０？、亜酸
化銅８０ ｆ 、ベンガラ１０ ｆ 、 ｐ ）ｖり５
２１分散剤（水添ヒマシ油−アマイト系）０，６２及び
キシレン２０９を仕込み、実施例１と同操作で窒素ガス
を導入しながら塗料化を行なった。
得られた防汚塗料は粘度（２５℃） ５０４ｃｐｓを示
した。
した。
比較例１
コルベンの口には軽く栓をし、窒素ガスを全く導入せず
に実施例１と同操作及び配合で塗料化を行なった。得ら
れた防汚塗料は粘度（２５℃）５０５ｃｐｓを示した。
に実施例１と同操作及び配合で塗料化を行なった。得ら
れた防汚塗料は粘度（２５℃）５０５ｃｐｓを示した。
９−
比較例２
窒素ガスを全く導入ぜずに、実施例２と同操作及び配合
で顔料化を行なった。得られた防汚塗料は粘度（２５℃
） ４９５ ｃｐｓを示した３、比較例３ 窒素ガスを全く導入せずに、実施例４と同操作及び配合
で塗料化を行なった。得られた防汚塗料は粘度（２５℃
） ５０８ ｃｐｓを示した。
で顔料化を行なった。得られた防汚塗料は粘度（２５℃
） ４９５ ｃｐｓを示した３、比較例３ 窒素ガスを全く導入せずに、実施例４と同操作及び配合
で塗料化を行なった。得られた防汚塗料は粘度（２５℃
） ５０８ ｃｐｓを示した。
貯蔵安定性試験
実施例１〜４及び比較例１〜３で得られた各防汚塗料を
溶量２００ｍ１の丸型金属缶２個に入れ、窒素ガス置換
後ふたをし、その１個を５０℃のエアー オーブンに入
れて２週間保存し、他の１個を室温で６ケ月間放置し、
それぞれの粘度変化を調べた。粘度は２５℃の恒温槽中
で測定した。
溶量２００ｍ１の丸型金属缶２個に入れ、窒素ガス置換
後ふたをし、その１個を５０℃のエアー オーブンに入
れて２週間保存し、他の１個を室温で６ケ月間放置し、
それぞれの粘度変化を調べた。粘度は２５℃の恒温槽中
で測定した。
結果を第１表に示す。
１０−
第 １ 表
特許出願人 日東化成株式会社
代理人 弁理士 松 永 哲 也
１１−
４７８−
Claims (1)
- ■、容器内で（ａ）分子中に少なくとも１個の基−ＣＯ
Ｏ８ｎＲ３（式中Ｒはアルキル基又はフェニル基を示す
）を有するトリ有機錫含有重合体又は共重合体とΦ）銅
化合物を他の配合剤と共に混合して防汚塗料とするにあ
たシ、不活性ガス雰囲気下で該防汚塗料の製造及び貯蔵
を行なうことを特徴とする防汚塗料の貯蔵安定化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4320882A JPS58160371A (ja) | 1982-03-17 | 1982-03-17 | 防汚塗料の貯蔵安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4320882A JPS58160371A (ja) | 1982-03-17 | 1982-03-17 | 防汚塗料の貯蔵安定化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58160371A true JPS58160371A (ja) | 1983-09-22 |
Family
ID=12657497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4320882A Pending JPS58160371A (ja) | 1982-03-17 | 1982-03-17 | 防汚塗料の貯蔵安定化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58160371A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5670063A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-11 | Sankyo Yuki Gosei Kk | Antifouling coating compound |
-
1982
- 1982-03-17 JP JP4320882A patent/JPS58160371A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5670063A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-11 | Sankyo Yuki Gosei Kk | Antifouling coating compound |
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