JPS58159303A - 電圧非直線抵抗体の製造方法 - Google Patents
電圧非直線抵抗体の製造方法Info
- Publication number
- JPS58159303A JPS58159303A JP57043317A JP4331782A JPS58159303A JP S58159303 A JPS58159303 A JP S58159303A JP 57043317 A JP57043317 A JP 57043317A JP 4331782 A JP4331782 A JP 4331782A JP S58159303 A JPS58159303 A JP S58159303A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- temperature
- voltage
- heat treatment
- nonlinear resistor
- cooling
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H04—ELECTRIC COMMUNICATION TECHNIQUE
- H04L—TRANSMISSION OF DIGITAL INFORMATION, e.g. TELEGRAPHIC COMMUNICATION
- H04L1/00—Arrangements for detecting or preventing errors in the information received
- H04L1/02—Arrangements for detecting or preventing errors in the information received by diversity reception
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明に、酸化亜鉛を主成分とし、酸化ビスマスなど
の金属酸化物を含む電圧非直線抵抗体の製法に関するも
のである〇 電圧非直線抵抗体にサージ吸収素子、電圧安定化素子、
避雷器等に広く用いられているが、近年酸化亜鉛を主成
分とする酸化物焼結体の電圧非直線抵抗体が開発された
。この電圧非直線抵抗体に一般的に酸化亜鉛と微量添加
物である酸化ビスマス、酸化コバルト、酸化クロム、酸
化アンチモンなどとを混合、加圧成形した後１１０Ｇ−
１３００℃で焼結したものに電極を取付けて作られる０
配合組成、製法などの詳細に例えばジャパニーズ・ジャ
ーナル・オプ・アプライド・フィジックス誌〔Ｍ・Ｍａ
ｔｓｕｏｋａ ｅ ”）ｉｏｎｏｈｍｉｃ Ｐｒｏｐｅ
ｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｚｉｎｏ ０ｘｉｄ＠Ｃｅｒａｍ１
ｃｍ’ ＊ Ｊａｐ、 Ｊ、ムｐｐ１． Ｐｈｙｓ、
、 １０（ｌｓ７１） ７ａ６）に述べられている〇 この酸化亜鉛を主成分とする電圧非直線抵抗体に酸化亜
鉛粒子を酸化ビスマスを主成分とした境界層（粒界層）
が取り囲む構造を持っており、電圧を印加するとこの粒
界層と酸化亜鉛粒子との間に形成される電気的障壁によ
り、優れた電圧非車線性が現われると考えられている〇 一般に電圧非直線抵抗体の電圧−電ｆｉ特性に近似的に
次式で示される １＝ＫＶ“ ・・・・・・・・・ （１）１１１
式中１は電流、Ｋに定数、Ｖに電圧、αは非直線係数で
める０上記の酸化亜鉛を主成分とする電圧非直線抵抗体
にαの値が５〜６０というように従来の炭化ケイ素から
なる非直−抵抗体のａの値３〜４よりも拍当大きく、ま
た非直縁領域において酸化亜鉛粒子間にかかる電圧がほ
ぼ一足であるため単に電圧非直腸抵抗体の厚みＶ変える
だけでｖｌｍＡ（１ｒｎＡの電ｆｉ’ｔｆｉすのに要す
る電圧）を自由に変えられるという特徴があり、その用
途はますます拡大されつつめる０ しかしながら、このような利点を有するこの電圧非直線
抵抗体素子にも直ｆＩｔＴｏるいは交流一定電圧を印加
すると一般にに素子に流れるすれ電ｔｌＬに時間ととも
に増大していき、もれ電流の増大に伴にに素子破壊に至
るなどといった寿命上での限界があったｏ４Ｉにギャッ
プレス酸化亜鉛型避雷器の場合、もれ電流の増大による
素子破壊が極めて重要な問題であるだけに、上記のよう
な課電による素子の劣化にできるだけ抑制し、もれ電流
の増大ができるだけ小さめ長寿命化素子を得ることが望
ましい。
の金属酸化物を含む電圧非直線抵抗体の製法に関するも
のである〇 電圧非直線抵抗体にサージ吸収素子、電圧安定化素子、
避雷器等に広く用いられているが、近年酸化亜鉛を主成
分とする酸化物焼結体の電圧非直線抵抗体が開発された
。この電圧非直線抵抗体に一般的に酸化亜鉛と微量添加
物である酸化ビスマス、酸化コバルト、酸化クロム、酸
化アンチモンなどとを混合、加圧成形した後１１０Ｇ−
１３００℃で焼結したものに電極を取付けて作られる０
配合組成、製法などの詳細に例えばジャパニーズ・ジャ
ーナル・オプ・アプライド・フィジックス誌〔Ｍ・Ｍａ
ｔｓｕｏｋａ ｅ ”）ｉｏｎｏｈｍｉｃ Ｐｒｏｐｅ
ｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｚｉｎｏ ０ｘｉｄ＠Ｃｅｒａｍ１
ｃｍ’ ＊ Ｊａｐ、 Ｊ、ムｐｐ１． Ｐｈｙｓ、
、 １０（ｌｓ７１） ７ａ６）に述べられている〇 この酸化亜鉛を主成分とする電圧非直線抵抗体に酸化亜
鉛粒子を酸化ビスマスを主成分とした境界層（粒界層）
が取り囲む構造を持っており、電圧を印加するとこの粒
界層と酸化亜鉛粒子との間に形成される電気的障壁によ
り、優れた電圧非車線性が現われると考えられている〇 一般に電圧非直線抵抗体の電圧−電ｆｉ特性に近似的に
次式で示される １＝ＫＶ“ ・・・・・・・・・ （１）１１１
式中１は電流、Ｋに定数、Ｖに電圧、αは非直線係数で
める０上記の酸化亜鉛を主成分とする電圧非直線抵抗体
にαの値が５〜６０というように従来の炭化ケイ素から
なる非直−抵抗体のａの値３〜４よりも拍当大きく、ま
た非直縁領域において酸化亜鉛粒子間にかかる電圧がほ
ぼ一足であるため単に電圧非直腸抵抗体の厚みＶ変える
だけでｖｌｍＡ（１ｒｎＡの電ｆｉ’ｔｆｉすのに要す
る電圧）を自由に変えられるという特徴があり、その用
途はますます拡大されつつめる０ しかしながら、このような利点を有するこの電圧非直線
抵抗体素子にも直ｆＩｔＴｏるいは交流一定電圧を印加
すると一般にに素子に流れるすれ電ｔｌＬに時間ととも
に増大していき、もれ電流の増大に伴にに素子破壊に至
るなどといった寿命上での限界があったｏ４Ｉにギャッ
プレス酸化亜鉛型避雷器の場合、もれ電流の増大による
素子破壊が極めて重要な問題であるだけに、上記のよう
な課電による素子の劣化にできるだけ抑制し、もれ電流
の増大ができるだけ小さめ長寿命化素子を得ることが望
ましい。
上記のような直流あるいに交流電圧印加時における電圧
非直線抵抗体の寿命管改善する方法として、１１００℃
以上で焼結した後、この焼結体ｔ−４００℃より低い温
度まで降温速度り００℃／時で冷却した後、４００〜７
００℃の温度範囲に再加熱し、次いで呈温まで再冷却す
るいわゆるｆｉ成後の熱処理を実施する方法が知られて
いる◎（特開ｆｓ５２−８７６９８号公報）ところが、
この熱処理方法でに約１１００℃という高い焼結温度か
ら４００℃より低い温度まで冷却しなければならず、し
かも降温速度が１時間めたり約１００℃であるために冷
却するのに長時間Ｙｔｓする上、エネルギー的にもロス
が多ｉという欠点を有している０ 本発明でほこの冷却温度、再加熱温度および降温速度に
ついて第１図に示されるような温度ツクターンを用いて
検討を重ねた結果、降温速ｆ（Ｒ１およびＲ，）が焼結
温度（Ｔ１）からｇｏｏ ’Ｃの温度範囲で１時間あた
り約１００−１００℃の範囲でに、その速度に関係なく
冷却温１！（７２）會４００−５３０℃、再加熱温ＩＩ
（Ｔ、） ｔ ６０Ｇ −９００℃の範囲にとれば上
記の課電寿命特性に改善を持たらす効果的な熱処理が実
施できることが判明し、この発明ｔ−完成するに至った
。しかも、前記の熱処理方法と比較して冷却時間が大幅
に短縮できるためにエネルギー損失が少なｈ熱処理が可
能となった。
非直線抵抗体の寿命管改善する方法として、１１００℃
以上で焼結した後、この焼結体ｔ−４００℃より低い温
度まで降温速度り００℃／時で冷却した後、４００〜７
００℃の温度範囲に再加熱し、次いで呈温まで再冷却す
るいわゆるｆｉ成後の熱処理を実施する方法が知られて
いる◎（特開ｆｓ５２−８７６９８号公報）ところが、
この熱処理方法でに約１１００℃という高い焼結温度か
ら４００℃より低い温度まで冷却しなければならず、し
かも降温速度が１時間めたり約１００℃であるために冷
却するのに長時間Ｙｔｓする上、エネルギー的にもロス
が多ｉという欠点を有している０ 本発明でほこの冷却温度、再加熱温度および降温速度に
ついて第１図に示されるような温度ツクターンを用いて
検討を重ねた結果、降温速ｆ（Ｒ１およびＲ，）が焼結
温度（Ｔ１）からｇｏｏ ’Ｃの温度範囲で１時間あた
り約１００−１００℃の範囲でに、その速度に関係なく
冷却温１！（７２）會４００−５３０℃、再加熱温ＩＩ
（Ｔ、） ｔ ６０Ｇ −９００℃の範囲にとれば上
記の課電寿命特性に改善を持たらす効果的な熱処理が実
施できることが判明し、この発明ｔ−完成するに至った
。しかも、前記の熱処理方法と比較して冷却時間が大幅
に短縮できるためにエネルギー損失が少なｈ熱処理が可
能となった。
また、この熱処理条件に、焼結体の組成にも大きく依存
することが知られているが（％開開５４−（１１！１４
号会報）、本発明による熱処理を行なった結果、酸化亜
鉛を主成分とし、酸化ビスマス、酸化アンチモンなど種
々の金属酸化物を含む株加物の他に、さらにホウケイ酸
亜鉛ガラスあるいにホウケイ酸ビスマスガラスを添加し
九組成のもの力；課電寿命特性の改善に更に効果的であ
ることが判明した。
することが知られているが（％開開５４−（１１！１４
号会報）、本発明による熱処理を行なった結果、酸化亜
鉛を主成分とし、酸化ビスマス、酸化アンチモンなど種
々の金属酸化物を含む株加物の他に、さらにホウケイ酸
亜鉛ガラスあるいにホウケイ酸ビスマスガラスを添加し
九組成のもの力；課電寿命特性の改善に更に効果的であ
ることが判明した。
本発明に上記のような従来の熱処理方法の持っていた欠
点を除去するためにな壜れたもので、焼成プロセスに検
討を加え、特に焼結後の冷却温度および再加熱温度と組
成好ましい範囲に選ぶ仁とにより、酸化亜鉛を主成分と
する電圧非直線抵抗体素子の課電寿命特性音改善し、し
かも歩留りよく生産でき、エネルギー損失の少ない製造
方法を提供すること金目的としている０ 以下、この発明を実施例により説明する０〔実施例１〕
・ 出発原料として純［９１１％以上の酸化亜鉛（ＺｆｉＯ
入酸化ビスマス（Ｂｉ、Ｏｓ）、酸化コバルト（Ｃｏ、
０．）、炭酸マンガン（Ｍｎω、）、酸化クロム（Ｃｒ
ａＯａ）、酸化アンチモン（Ｓｂ２０．）および二酸化
ケイ素（８１０，）およびホウケイ酸ビスマスガラスあ
るいにホウケイ＃ＩＬ亜鉛ガラスの各粉末音用い７’ｃ
６なおホウケイ酸ビスマスガラスおよびホウケイ酸°亜
鉛ガラスにそれぞれ１２０Ｇ−１３００℃で加熱溶融後
急冷して作成したもので、粉砕後４００メツシュのフル
イーを通し、粒径のそろった微粉末のみを用いた。
点を除去するためにな壜れたもので、焼成プロセスに検
討を加え、特に焼結後の冷却温度および再加熱温度と組
成好ましい範囲に選ぶ仁とにより、酸化亜鉛を主成分と
する電圧非直線抵抗体素子の課電寿命特性音改善し、し
かも歩留りよく生産でき、エネルギー損失の少ない製造
方法を提供すること金目的としている０ 以下、この発明を実施例により説明する０〔実施例１〕
・ 出発原料として純［９１１％以上の酸化亜鉛（ＺｆｉＯ
入酸化ビスマス（Ｂｉ、Ｏｓ）、酸化コバルト（Ｃｏ、
０．）、炭酸マンガン（Ｍｎω、）、酸化クロム（Ｃｒ
ａＯａ）、酸化アンチモン（Ｓｂ２０．）および二酸化
ケイ素（８１０，）およびホウケイ酸ビスマスガラスあ
るいにホウケイ＃ＩＬ亜鉛ガラスの各粉末音用い７’ｃ
６なおホウケイ酸ビスマスガラスおよびホウケイ酸°亜
鉛ガラスにそれぞれ１２０Ｇ−１３００℃で加熱溶融後
急冷して作成したもので、粉砕後４００メツシュのフル
イーを通し、粒径のそろった微粉末のみを用いた。
これらの粉末を所足量だけ秤量し、混合、造粒、加圧成
型後空気中１２００℃で約２時間焼結した後、１時間あ
たり約２００℃の降温速度で焼結体を冷却した。５００
″Ｃｔで冷却した後ただちに再加熱を始め６００〜９０
０℃で約１時間保持し、次いで１時間めたり約２００℃
の降温速度で冷却した。このようにして得られた焼結体
に電極を取付けて電圧非直線抵抗体素子全形成した。
型後空気中１２００℃で約２時間焼結した後、１時間あ
たり約２００℃の降温速度で焼結体を冷却した。５００
″Ｃｔで冷却した後ただちに再加熱を始め６００〜９０
０℃で約１時間保持し、次いで１時間めたり約２００℃
の降温速度で冷却した。このようにして得られた焼結体
に電極を取付けて電圧非直線抵抗体素子全形成した。
上記の酸化亜鉛を主成分とする電圧非直線抵抗体素子に
対して直流課電を実施し、その際に素子に流れるもれ電
流の経時変化を第２図に示す。なお課電条件としては課
電率に印加電圧／素子に１ｍＡ流れる時の電圧） ＝
Ｏ，Ｓ 、周囲源ｉ １００℃とした。図中（１）に焼
成後呈温まで冷却し熱処理を施さない素子、１２１．１
３１．＋４１に上記の本発明による熱処理を施したもの
で、再加熱源ＫＣＴ、）がそれぞれ６００℃、７００℃
、８００℃である素子を示す。また（２’）１（３’
）、 （４勺にそれぞれ４００℃より低い温度まで冷の
熱処理を施した素子である。
対して直流課電を実施し、その際に素子に流れるもれ電
流の経時変化を第２図に示す。なお課電条件としては課
電率に印加電圧／素子に１ｍＡ流れる時の電圧） ＝
Ｏ，Ｓ 、周囲源ｉ １００℃とした。図中（１）に焼
成後呈温まで冷却し熱処理を施さない素子、１２１．１
３１．＋４１に上記の本発明による熱処理を施したもの
で、再加熱源ＫＣＴ、）がそれぞれ６００℃、７００℃
、８００℃である素子を示す。また（２’）１（３’
）、 （４勺にそれぞれ４００℃より低い温度まで冷の
熱処理を施した素子である。
図から熱処理を施さない素子の場合にもれ電流の経時変
化が大きく短時間で熱暴走現象を示すのに対し、上記の
本発明による熱処理を施した素子にもれ電流の経時変化
が小さく、従来の熱処理法による素子と比較してもはと
んど変わらず、寿命特性の優れたものであることがわか
る。
化が大きく短時間で熱暴走現象を示すのに対し、上記の
本発明による熱処理を施した素子にもれ電流の経時変化
が小さく、従来の熱処理法による素子と比較してもはと
んど変わらず、寿命特性の優れたものであることがわか
る。
〔実施例２〕
焼結後の冷却源［（Ｔ、） ［−５１０℃に保ち、豊潤
熱温度（Ｔ３〕をｓｓｏ℃〜１０ＧＧ℃に変え、降温速
度ｔ−２００℃／時として熱処理１実施した素子に対し
て直ｆｉ課電を行なった際のもれ電流の経時変化を彫３
図に示す０なお課電条件ｒＬ実施例１に準じる。
熱温度（Ｔ３〕をｓｓｏ℃〜１０ＧＧ℃に変え、降温速
度ｔ−２００℃／時として熱処理１実施した素子に対し
て直ｆｉ課電を行なった際のもれ電流の経時変化を彫３
図に示す０なお課電条件ｒＬ実施例１に準じる。
図中ｉｌｌ〜（６）は・それぞれＴ、がｒｔｓｏ℃、６
００℃、７００℃。
００℃、７００℃。
８００℃、９００℃、 １０００℃でるる素子を示す。
図カラＴ、 ２＞Ｅ ａｏｏ℃〜９ＧＧ℃（Ｄ％Ｏｊ［
もれ電流の経時変化が小さく課電寿命特性が良好でめる
が、Ｔ３が５５０℃、 １０００℃のものにともにもれ
ｔａの経時変化が大きく短時間で熱暴走現象を示し、好
ましくない。
もれ電流の経時変化が小さく課電寿命特性が良好でめる
が、Ｔ３が５５０℃、 １０００℃のものにともにもれ
ｔａの経時変化が大きく短時間で熱暴走現象を示し、好
ましくない。
したがって最適な再加熱温度（Ｔ３）框６００℃〜９０
０℃の範囲でおる。
０℃の範囲でおる。
〔実施例３〕
焼結後の冷却温度（Ｔ２）を４００℃〜５５０″Ｃまで
変えて、再加熱源ｉ！ｉ （Ｔ、） ｔ ６００℃とし
、降温速度１に２００℃／時とした時の素子に対して直
流課電ｔ−実施しｔ際のもれ′ｗＬ流の経時変化’ｋｉ
ｔ！４図に示す。課電条件は実施例１に準じる０図中１
１）〜（６）にそれぞれＴ２が４００ ’Ｃ、４５０℃
、５００℃、 １ｓ３０℃、５５０℃でろ４）素子を示
す。図からＴ、が５３０℃以下のものは全てもれ電流の
経時変化が小さく、課電寿命特性が良好でめるが、５５
０℃のものにもれ電流の経時変化が大きくなり好ましく
ないｏしたがって冷却温度（Ｔ２）に少なくとも５３０
℃以下にしなけれはならないことがわかる。
変えて、再加熱源ｉ！ｉ （Ｔ、） ｔ ６００℃とし
、降温速度１に２００℃／時とした時の素子に対して直
流課電ｔ−実施しｔ際のもれ′ｗＬ流の経時変化’ｋｉ
ｔ！４図に示す。課電条件は実施例１に準じる０図中１
１）〜（６）にそれぞれＴ２が４００ ’Ｃ、４５０℃
、５００℃、 １ｓ３０℃、５５０℃でろ４）素子を示
す。図からＴ、が５３０℃以下のものは全てもれ電流の
経時変化が小さく、課電寿命特性が良好でめるが、５５
０℃のものにもれ電流の経時変化が大きくなり好ましく
ないｏしたがって冷却温度（Ｔ２）に少なくとも５３０
℃以下にしなけれはならないことがわかる。
〔実施例４〕
焼結後お工ひ再加熱後の降温速腿（Ｒ１，Ｒ２）を１時
間めたｖ１００℃〜３００℃と変えて冷却して熱処理’
ｋｍした場合の素子に対して１ＩｔＩＬ峰電を実施した
際のもれ電流の経時変化１第５図に示す。課電条件に実
施例１に準じる。図中１１＋６ Ｔ！１８１Ｂ＋にそれ
ぞれＲ１（＝１２）が１００℃／時、 ２００℃／時、
３００℃／時を示す。図から、もれ電流の経時変化に
対する降温速度の大小による差異にほとんど見られず、
課電寿命特性にほぼ同等でめると判断できる。
間めたｖ１００℃〜３００℃と変えて冷却して熱処理’
ｋｍした場合の素子に対して１ＩｔＩＬ峰電を実施した
際のもれ電流の経時変化１第５図に示す。課電条件に実
施例１に準じる。図中１１＋６ Ｔ！１８１Ｂ＋にそれ
ぞれＲ１（＝１２）が１００℃／時、 ２００℃／時、
３００℃／時を示す。図から、もれ電流の経時変化に
対する降温速度の大小による差異にほとんど見られず、
課電寿命特性にほぼ同等でめると判断できる。
なお本実施例でに冷却温度を５００℃、再加熱源ｉに６
００℃としたが、冷却温度１４００〜５３０℃、再加熱
温度ｔ−６００〜９００℃の範囲に制限すれば上記とほ
ぼ同様な結果が得られ、降温速度を１００〜ｂ 特性の良好な素子を得る熱処理が実施で１！ることがわ
かった。降温速友會３００℃／時より大きくすると素子
間の特性（電圧非直線性、Ｗｌｔ寿命特性など）のバラ
つきが生じることがらり好ましくなかつ７’ＣＯ 〔実施例５〕 出発原料として用いたホウケイ駿亜鉛ガラスの添加ｔｉ
ｏ〜１．０重量と変えて作成した酸化亜鉛ン生成分とす
る電圧非直線抵抗体素子に対して直流課亀を実施した際
に素子に流れるもれ電流の経時変化を藁６図に示す。な
お熱処理条件ＦＩＸＴ、が４８０℃、Ｔ、がｓｏｏ℃、
Ｒ１、Ｒ８にともに１５０℃／時でるる。また課電条件
に実施例１に準じる。図中（１）〜（６）ニそれぞれ上
記のガラスの添加量がｏ、ｏ、ｏＫＯ，０５，０，１％
Ｑ、５．１．０重量％である素子を示す。図からガラス
の添加量が０．０１ＮＯ，６重量％のものにもれ電流の
経時変化が小さく課電寿命特性が良好であるが、０．０
１重量％より少なくなると熱処理を施しているにもかか
わらずもれ電流の経時変化が大きくなり比較的短時間で
熱暴走現象を示す。また９、５重蓋％より多くするとも
れ電流の経時変化に小さいが、電圧非直線性が悪くなる
ために電力用素子として不適当になる。
００℃としたが、冷却温度１４００〜５３０℃、再加熱
温度ｔ−６００〜９００℃の範囲に制限すれば上記とほ
ぼ同様な結果が得られ、降温速度を１００〜ｂ 特性の良好な素子を得る熱処理が実施で１！ることがわ
かった。降温速友會３００℃／時より大きくすると素子
間の特性（電圧非直線性、Ｗｌｔ寿命特性など）のバラ
つきが生じることがらり好ましくなかつ７’ＣＯ 〔実施例５〕 出発原料として用いたホウケイ駿亜鉛ガラスの添加ｔｉ
ｏ〜１．０重量と変えて作成した酸化亜鉛ン生成分とす
る電圧非直線抵抗体素子に対して直流課亀を実施した際
に素子に流れるもれ電流の経時変化を藁６図に示す。な
お熱処理条件ＦＩＸＴ、が４８０℃、Ｔ、がｓｏｏ℃、
Ｒ１、Ｒ８にともに１５０℃／時でるる。また課電条件
に実施例１に準じる。図中（１）〜（６）ニそれぞれ上
記のガラスの添加量がｏ、ｏ、ｏＫＯ，０５，０，１％
Ｑ、５．１．０重量％である素子を示す。図からガラス
の添加量が０．０１ＮＯ，６重量％のものにもれ電流の
経時変化が小さく課電寿命特性が良好であるが、０．０
１重量％より少なくなると熱処理を施しているにもかか
わらずもれ電流の経時変化が大きくなり比較的短時間で
熱暴走現象を示す。また９、５重蓋％より多くするとも
れ電流の経時変化に小さいが、電圧非直線性が悪くなる
ために電力用素子として不適当になる。
したがって課電寿命特性を改善する上で本発明による熱
処理ｔｊ１％効果的にする上記のガラスの添加量ば０．
Ｏ１〜０．５重量％の範囲である。
処理ｔｊ１％効果的にする上記のガラスの添加量ば０．
Ｏ１〜０．５重量％の範囲である。
本来施例でにガラス添加物としてホウケイ酸亜鉛ガラス
？用いたが、ホウケイ故ビスマスを用いても同様な結果
が得られ、本発明による熱処理男子が得られることがわ
かった。
？用いたが、ホウケイ故ビスマスを用いても同様な結果
が得られ、本発明による熱処理男子が得られることがわ
かった。
ところで以上述べてｔｊｔ熱処理を施した電圧非直線抵
抗体素子に対して交流課電ｔ−実施した際の素子に流れ
るもれ電流の経時変化も直流課電時の場合とほぼ同様な
特性を示し、上記の熱処理効果が認められた。
抗体素子に対して交流課電ｔ−実施した際の素子に流れ
るもれ電流の経時変化も直流課電時の場合とほぼ同様な
特性を示し、上記の熱処理効果が認められた。
上記実施例１〜５で述べたよりな熱処理を実施丁４）場
合、連続炉を使用した際にも炉中の一足区域で強制冷却
を併用して冷却ゾーンなるものを設ければ、短時間でエ
ネルギー損失も少なく連続的に焼結、冷却、再加熱、再
冷却を行なうことができ、バッチ炉を使用した場合と同
様な効果がある〇なおこれらの熱処理効果に、境界層の
主成分でるる酸化ビスマスの結晶相と強く関連しており
、Ｘ−回折法、又に高温Ｘ＠回折法等の検討を加え７ｔ
ｕ来、焼成後に熱処理ｔしなければ面心立方晶と正方晶
酸化ビスマスでめり、本発明の熱処理をすれば体心立方
晶酸化ビスマスに変化する。熱処理温度（Ｔ３）の上限
と下限に正方晶及び向心立方晶酸化ビスマスから体心立
方晶酸化ビスマスの生じる範囲と対応することも判明し
ている。
合、連続炉を使用した際にも炉中の一足区域で強制冷却
を併用して冷却ゾーンなるものを設ければ、短時間でエ
ネルギー損失も少なく連続的に焼結、冷却、再加熱、再
冷却を行なうことができ、バッチ炉を使用した場合と同
様な効果がある〇なおこれらの熱処理効果に、境界層の
主成分でるる酸化ビスマスの結晶相と強く関連しており
、Ｘ−回折法、又に高温Ｘ＠回折法等の検討を加え７ｔ
ｕ来、焼成後に熱処理ｔしなければ面心立方晶と正方晶
酸化ビスマスでめり、本発明の熱処理をすれば体心立方
晶酸化ビスマスに変化する。熱処理温度（Ｔ３）の上限
と下限に正方晶及び向心立方晶酸化ビスマスから体心立
方晶酸化ビスマスの生じる範囲と対応することも判明し
ている。
また、ガラスの温潤の有用性に、他に結晶の転移を安定
に起させることにより、熱処理による素子電気特性のば
らつきを小さくすることにも有効であること％あわせて
わかった〇 以上のように、この発明によれば焼結後の冷却温度、再
加熱ＩＩｉ匿および冷却時の降温速度と焼結体の組成と
の相互関連にぶり効果的な熱処理方法’ｔ＊現したので
焼成工程の時間が大幅に短縮できるとともに、課電寿命
特性の優れた電圧非直線抵抗体素子が歩留り良く生産で
きる効果がある０
に起させることにより、熱処理による素子電気特性のば
らつきを小さくすることにも有効であること％あわせて
わかった〇 以上のように、この発明によれば焼結後の冷却温度、再
加熱ＩＩｉ匿および冷却時の降温速度と焼結体の組成と
の相互関連にぶり効果的な熱処理方法’ｔ＊現したので
焼成工程の時間が大幅に短縮できるとともに、課電寿命
特性の優れた電圧非直線抵抗体素子が歩留り良く生産で
きる効果がある０
第１図ａ醗化亜鉛を主成分とする電圧非直線抵抗体の焼
成パターンを示す図、第２図Ｆ′ＸＩＩｔａａ電時にお
けるもれ電流の経時変化を示す特性図、第３図に直流課
電時におけるもれ電流の経時変化と喜劇熱温Ｋ（丁３）
との関係を示す特性図、第４図に直流課電時におけるも
れ電流の経時変化と冷却源ｆ （Ｔ、）との関４／ｋｔ
−示す特性図、第５図に直流課電時におけるもれ電流の
経時変化と降温速度（Ｒ１＝ １．）との関係を示す特
性図、Ｗｉ６図に直流課電時におけるもれ電流の経時変
化と組成との関係を示す特性図である。 代理人 葛野信−（外１名） 第１！！！！ 第２図 陣電椅Ａｌｌ町りとり 第３図 （Ｕυ情ジ（ｈｒ″） 第４図 伊１情’ｈ ） （ｈＩ Ｖ２ ） （１１ｔ ｑ閏ｈ） Ｃｈｒ ｙＪ） 第・６図 （１１１情’ｈ） （ｈｒ町
成パターンを示す図、第２図Ｆ′ＸＩＩｔａａ電時にお
けるもれ電流の経時変化を示す特性図、第３図に直流課
電時におけるもれ電流の経時変化と喜劇熱温Ｋ（丁３）
との関係を示す特性図、第４図に直流課電時におけるも
れ電流の経時変化と冷却源ｆ （Ｔ、）との関４／ｋｔ
−示す特性図、第５図に直流課電時におけるもれ電流の
経時変化と降温速度（Ｒ１＝ １．）との関係を示す特
性図、Ｗｉ６図に直流課電時におけるもれ電流の経時変
化と組成との関係を示す特性図である。 代理人 葛野信−（外１名） 第１！！！！ 第２図 陣電椅Ａｌｌ町りとり 第３図 （Ｕυ情ジ（ｈｒ″） 第４図 伊１情’ｈ ） （ｈＩ Ｖ２ ） （１１ｔ ｑ閏ｈ） Ｃｈｒ ｙＪ） 第・６図 （１１１情’ｈ） （ｈｒ町
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１］ 酸化亜鉛を主成分とする電圧非直線抵抗体の
原料成製物１１０５０℃以上の温度で焼結した後、この
焼結体１に４００〜５３０℃の温度範囲に冷却し、再び
６００〜９００℃の温度範囲に加熱し、次いで室温まで
再冷却することｔ％黴とする電圧非直線抵抗体の製造方
法〇 （２） 焼結後および再加熱後の降温速度が少なくと
も焼結温度から６００℃の温度範囲で１００〜ｂ１項記
載の電圧非直線抵抗体の製造方法０（３） 原料成製
物にホウケイ酸ビスマスガラスまたにホウケイ酸亜鉛ガ
ラスを全菫に対して０．０１〜Ｏ１ｓ重量％含有した酸
化亜鉛を主成分とする粉末成型物からなることを特徴と
する特許請求の範囲１１１項また１１項記載の電圧非直
線抵抗体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57043317A JPS58159303A (ja) | 1982-03-17 | 1982-03-17 | 電圧非直線抵抗体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57043317A JPS58159303A (ja) | 1982-03-17 | 1982-03-17 | 電圧非直線抵抗体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58159303A true JPS58159303A (ja) | 1983-09-21 |
| JPH0136681B2 JPH0136681B2 (ja) | 1989-08-02 |
Family
ID=12660425
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57043317A Granted JPS58159303A (ja) | 1982-03-17 | 1982-03-17 | 電圧非直線抵抗体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58159303A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5614138A (en) * | 1994-02-10 | 1997-03-25 | Hitachi Ltd. | Method of fabricating non-linear resistor |
-
1982
- 1982-03-17 JP JP57043317A patent/JPS58159303A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5614138A (en) * | 1994-02-10 | 1997-03-25 | Hitachi Ltd. | Method of fabricating non-linear resistor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0136681B2 (ja) | 1989-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS58159303A (ja) | 電圧非直線抵抗体の製造方法 | |
| US3393448A (en) | Method for making thermistors | |
| US2533735A (en) | Electric resistance element and method of heat-treatment | |
| JPS58200507A (ja) | 非直線抵抗体の製造方法 | |
| JPS6132376A (ja) | 正抵抗温度係数を有する発熱体の製造方法 | |
| US2317979A (en) | Manganese-base alloy | |
| US2585613A (en) | Method of heat-treating electrical resistance alloy | |
| JPS59214204A (ja) | 電圧非直線抵抗体 | |
| JPS58200508A (ja) | 非直線抵抗体の製造方法 | |
| CN108899144B (zh) | 一种镍基热敏电阻材料的制备方法 | |
| JPH04322402A (ja) | 電圧非直線抵抗体の製造方法および避雷器 | |
| US2317294A (en) | Magnetic material | |
| JPS60176201A (ja) | 酸化亜鉛形避雷器素子 | |
| JPH06204006A (ja) | 酸化亜鉛バリスタの製造方法 | |
| JPS58220407A (ja) | 電圧非直線抵抗器の製造方法 | |
| JPS5850702A (ja) | 電圧非直線抵抗体の製造方法 | |
| JPS61242003A (ja) | 酸化亜鉛電圧非直線抵抗体 | |
| JPS61294803A (ja) | 電圧非直線抵抗体の製造法 | |
| JPS63307685A (ja) | 正抵抗温度係数発熱体 | |
| JP2586486B2 (ja) | 正抵抗温度係数発熱体 | |
| JPS62268102A (ja) | 電圧非直線抵抗体 | |
| JPS60233801A (ja) | 電圧非直線抵抗体 | |
| JPS5923444B2 (ja) | 電圧非直線抵抗器 | |
| JPS6293904A (ja) | 酸化亜鉛形避雷器素子の製造方法 | |
| JPS61245503A (ja) | 酸化亜鉛形避雷器素子およびその製造方法 |