JPS58152870A - ピリダジノン誘導体、その製法および該誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌、殺虫、殺ダニ、殺センチユウ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本脅鞠は、一般式（１）： 枝を有するアルキル基を示し、Ｘは水嵩息子。

ハロゲン腺子、を社アル中ル暴、を鎗フルコ中シｊｉ重
たはハロアルコ中シｊ＆を示す、ｎは１〜５ｏｖａを示
し、ｎか１または墨Ｏと寝は、夏は亙いｖｃＨ−または
＃４なりて−よい、）て貴わされる１１＃ｒ親なピリダ
ジノンＳ＊体、そＯ員極および腋−導体むｔＳＩ又は２
龜以上を膏麹虞分とする農−債用敏−ｍ＊廠鍋、殺り”
二銅、緻竜ンテ為９ｊｌｉＭＫＩＩする一〇である。

上記一般式（υで示される化合１（以下率に本発―化食
物という、）ヲ末文献未記載ＯＬＩＩ１１ｍな化金物で
′ｈ勢、９ドンコ病、ベト―等ａｍ及び畢−るダニ及び
竜ンテエワＩＩＡＯ＃Ｎ＃ＩＸＫ率越した麹毫會示す。

従来、下記Ｏ−叙武ｙ）て示される化金物（ム−−ａｎ
、−ｏｎ、−、−ａｕ　−ｃｏ−→がイネモンガレ―に
有効であること（鈎えは４１１関鰯５ｓ−１ｘａｙｖ号
公轍参ｍ八−赦武（Ｖ）で示される化金物が殺虫、駿ダ
ニ故ｌｋを有すること〔ベスティｔイド・ナイエンスＣ
Ｐ＠ｇｔｘｃｉム８ｃｉ、　）　４９７　Ｆ　Ｊｉｉ員
（１９７！午）、？１４１１１に、ｔｙ負及び１０１員
（１？７４年）〕が知られている。

しかし９本発鴫化金物（１）は、上記の公知化合−０１
）とはそＯ化学構造を食〈＾にする一〇で１参、またい
わゆる臀−リン鋼であるよ起の公知化合−（Ｖ）と％明
らかに＾なるもＯである。

本ＪＩ＆＠看ら番寡ビリｆジノン＃場体を機々脅威し最
−１ＩＭ験−鋼、４１真鋼、殺センチ凰９Ｍ及び農作物
或いは―−に寄生するダニ゛の畠鎗廟としての動力ｔＳ
Ｓに検討した結未１本発明化金−（υが上記の用途に１
１１１れた動電を持つこと倉見出し、事脅鞠を完成した
。

本偽−に龍會畜れる化合−を＾体＃に内示すればａｌｌ
ｉｌｌうＫｔＬ４＃、本発明は必ずしもこれらＯみに＠
定される４、ｏｚはない。

但し、化合物査号は、以下Ｏ配喰において参罷される。

で表わされる化を愉 ｉｌｌ　　訳 次に０本尭−化合物（１）は反応式（ｌ）、詳しくは反
応式（２）〜−４）、ＩＭいは反応式（２）により合成
することかで寝る。− （Ｖン　　　　　　　　　　　　　　　　　　（墓）　
　　　　　　　　　　　　　　　（凰）２−龍Ｋｇｍａ
ａｔ有する４５−ジクロル−易（２ｋｉ）−ビリダジノ
ン餉（りは反応成体）に示す公知Ｏ會ＩＩＬ法で合成す
ることがて自る。

ＣＭ） 反応式（幻Ｏ（イハ寡置換ヒドラジン−（過島な酸との
塩でもよい）とムコノ０ル■とＯＭａ１反応で化金物（
蜀を合成す４ＪＩＬ応を示し、に）は４５−ジタロルー
５（ｘＩＩ）−ビリダジノン【へロクン化アルキルＨ−
ｋｌａＬ、（Ｒはアル中ｋｊ＆　＃　１３　ａｔ。

ｉｔ　ハａダン原子を示す）でアル中に化して化合物（
α會得るＦＬ応を示す。

（■　　　　　　　　　Ｌｌｌ） 反応式に）は反応式−一で得た２−１１１換−４５−ク
ロルを水酸基に変換するＩｊＬ応を示す、こｅｌＫ応は
富水低級アルコール中で化合物（ｔ）　Ｋ糎して一一の
本鹸化アルカリとＯ長彎間Ｏ薯島で化金物（ＩＯアルカ
リ金属場となし０次いで鉱麿て＊ｔｊｔシて化金物（１
）　ｔ−単一するｊｊ応て島る。

（Ｖ）　ｔベンジルハライド或いはｌ１１１１１１ベン
ジル＾ライド（式中９日ａＬ、はハロゲン原子ｔ＊わす
）を反応畜せて（υに得ることがて龜る。このＩＬ応は
、＆応には関与しない連部（好重Ｌ〈はアセトン、アセ
ト−ニトリル、Ｍ、Ｎ−ジメテルネルムアンド）中で、
ｊ癲なハロゲン化水嵩徴収鋼（例えばＩＩＬ酸ナトナト
リ９ム麿カリヮム、ト曽エテルアイン）【＃４いて行な
う仁とがｉｌオしい。

反応１置は車重から曽謙の沸点壇での任意の１直でよい
。

以上１本発情化金物（１）は反応式（ｌλより靜しくは
反応武儲）〜−）Ｋ示した反応で合成で虐るが化合物Ｃ
Ｍ）とベンジルアルコラード或いはｍ換ベンジルアルコ
ラードとの反応で合成で虐る場合もある。（反応弐四） （−υ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（■ンたｘ、ｎとｍ−とし、２はアルカリ会ａｔ島
られす。しかし、＊応武（２）に示した反応は一鰍に収
率が低く、（υ以外の化合物も生威す為ため。

（夏）の會＊ａとして好重しい１沫とは嘗い―い。

次に本発情化金物（υの會Ｉｉｔ流を実施例により具体
的Ｋ１１ｌｌｌｉする。

夷１儒１ ４−クロル−１５−（４−メチルベンジルオキシ）−２
−１−グロビルーｊ（２ｉ（ンービリダジノン（化号物
査号４４）Ｏ脅威と＃Ａ− （１）脅　威 ４−タール−５−ハイド′Ｑ中シー２輪１−グロビル−
５（２ｋｌ）ビシダシノンｔ・９ｆ（１ａｉリモル）、
無水ｊｌ置＊！１９ム１Ｉｆ（約２ａｉリモル）、　　
Ｍ、ｉｌ−ジメチルホルムアンド２・ｓｄｔｍ温中で１
會した。この１舎１１１に４−メチルベンシルクｏｊイ
ドＬ７４１１Ｆ（１２ｉ９％ｋ）を−纏し、ｉＰｈ自１
ぜな慶ｂ１ｆｆｉＯ〜１ｊＯＣＫｆｆｉｌ１間薯島した
。

放冷畿、水１ΩΩ−をＪＩして１Ｑ分間麿温やで激しく
か自１ぜ、析崗した駿蟲ｔｐ＊、水洗し１ｍＬだ、９０
ｇメタノールから再艙蟲し、無色針状の鑓的物（化會物
書号４４）Ｌ２２ｆｔ得た。（収率７４１１ン 儲）構造ＯＳｇ （１）で得た化合−の構造は喘−藷Ｒスベク）ｋによ知
ｍ１ｔｔ、た。ＣｆＪＯＬｍ　ｍ液の一部−ＭＲスペク
トル（Ｊｐｐｔｍ　）　ｌび噂属は次の通りである。

ｔふ　５（（壜−４１１−（０１６）自　　）２．３７
（４３屁・（ｙ岨・ン ＬｈＳ（ａ、２ｍ＠″−ｏ−ｃ竺ｍ−Ｃ＞ｅｌｓ］ａｍ
憫ｌとＭ４１１にして藤２貴に示す化合物を合成した。

これらの化會−０ａｔ造確廊は実施ガｌとＭ−に行なっ
た。

で幽わされる化合物 纂　８１Ｒ 本脅嘴化合物を貴ｍｗ用殺−９殺朧、駿ｆ工。

殺センチ、９Ｍｌとして施用するにあたりては。

−＊には遍轟なａ１体、飼えｄクレー、タルク。

ベントナイ）、　ｊｉｉ―土◆の一体艦体あるいは本。

アルコール−、アセトン、ジメテルホルムア書ド◆の＃
Ｌ棒畑俸Ｌｔ＆用して通用することかで自。

所繍ＫＬＩ）乳化ｍ１分激剤、―濁剤、浸透鋼。

−着鍋、安定Ｍなど【−訓し、畝削、乳踊、水１ｇ畑、
１１ｊＩ１１等任意の＃ｌ１ｍにて実用に供することが
ｅ１する。

次に１本＊＠０配會ｆＩｏ、ｆｉ干會＾体絢に挙げて示
すが、これら０与に＠ｊｉ！されるものではない。

なお、以下Ｏ配曾獅中１−」は重量−を意味する。

以上＊＊金に轟會瀝解して、ｔｍとする。

ｍｌ＠ｗｃ＠シて、上記孔＃１【水でｓｏｏ〜２ｑΩ０
Ω僑に＊ｌｌて、１ｉｋｌする。

一赳ｉ煕」−水和鋼 ［ｌＩ施ｆ１１Ｏ化會−・・・２ｓ都 以上を均−Ｋｍ會樹砕して本１ｇ鋼とする。Ｉ！層に―
して、上記本ＩＩＮを水で５００〜２亀１１債に希釈し
て歓壽する。

久に９本発明化合一〇生物試験による麹毫帆ついて＾悴
的に記載する。

試ｍｓｘ　　キーワリペト＠錦論試験 ｚ遍閾機直鉢で育成した中具クリ（晶質　＃ａ亭白）を
用い１本発−化金物を所定―直に―真した系畝ｔ＃ｍ参
２０−叡布した。仁の生息りリｔａｉｉ内に一昼夜重き
、中為りリペＦ病−（Ｐａ＊ｕｄｏｐ＠ｒｏｎｏａｐｏ
ｒａ　ｃｕｂ＠ｎ５ｉａ　）の廐子−＠＠（１５８倍で
１視野に１５＠Ｏ胞子）ｔｌｌｌｌＬｍｌｌｔｆｆしか
る４ＩＩｋ温１１に移して発病を待った。縁榔畿７日Ｍ
Ｋ嶺鉤直Ｖｒ絢定した。結果七菖３貴に示す。

真中嶺―履を示す数字と置駒装置の対応は次の過りて島
る。

口・・・全く置駒しない １・−・緑植撤ＯＳ饅以下が発病 ２・・・　Ｉ　　　４〜２０１６が脅病ト・・　＃２１
〜５０％＃ ４−＃　　　６１〜９０＠　　１ ５・・・　ａ　　９Ｑｇ以上 ＪＩＩｓ　　貴 対ｊ１薬廟としてクロルタロニール（テＰＩ、テトラク
ロルイノ７タ關ニトリル）１ｓ−水＊ＩＩ（１１ｉ晶名
：ダコニーＮ）會値層した。

−が−艶Ｊ１！−呼１クリクドンコ病防除試験２遍間機
ＩＩＬ＃で青酸したキ１ワツ（晶楓；椙礁半白）ｔｊｉ
ｉい１本発−化金物を所定−履に関ａＩした薬液を鉢轟
如Ｚａ−諏専した。ζＯ命島ワリ會温ｌｉｌ内に一＆表
置き、ｄｆｚワリ９ｒンコ病−（ｆｌｐｈａｓｒｏｔｈ
＊ｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎ＋ｓａ　）　０Ｊ１１１子−ｓ
ｇ（１５０優ｒｌｌｌ＊に２ｓＩＩＯ１子ンを噴−績纏
した。噴−１１１１したＩ？−９９１１２５〜Ｓ・Ｃｏ
ｓ＋ｎｓｃ＊龜発病を待った。＠＠１０日愉′に一病１
１掬定した。ｍａｔ纂４真に示す、−一直を示す数字と
＊＠ｍｔｏｍｆ＃は試験鈎１と角橡である〇 ＃１４１Ｉ 対纒桑畑としてキノメテオネート（６−メチル中）中ザ
リンー２．５−ジテオカーボネート）２５１１水ｍｊ［
ｍｍ４＆　：　％１／２タン）ｌ使Ｎｉした。

ｍ　イエバエ１１Ｅ廠に対する駿處試験本発嘴化金物４
Ｄ　１０　Ｑ　＠　ｐｐ飄−ＩＥＯア竜トン―畝１−を
９ｍシャーレに拘−に広がるように綱下し、　１ｉｔａ
で７竜トンを完全１ｃＩＭ歓せしめたＷｋ、イエバエＭ
７Ｌ虫１０鵬を入れ孔のあいたグツステツタ纏Ｉｌｉ′
ｋかぶせた。このシャーレヲ２ｓＣ恒温ｊｌＫ＠ＩＩＬ
、２４峙１４ｋｍＡｌｋＯＫＩＩＬ歇ｔＫ―査し、下記
の計算式から死處亭を求めて嬉易真に示す細ａｔ得た。

死真皐　−−ｆ−１−１−ｘ　　１００なお、試験は２
区制て行なった。

試験例４　アカイエカ幼處に対する駿真試験本蝿鞠化合
１１１ｃ２１０ｐｐｍ＠［０水−畝を直儀！―、＾さｂ
ａａ（２１ａ高シャーレＩＩＣ，１８０ｍ人にた畿、ア
カイシカ員令幼處１０鵬を款處した。

この脹＾シャーレ會２５℃０＠亀ｍに頃、魯し。

！６時間騒迩畿の死歳亭を関査し、下記の計算式から死
廠卑を求めた。

緒釆ｔｇｓ嶽に示す。

陶、試１ｍは！区制で行なった。

区制ｌ１ｌＩｌｂ　　カンず９ハダニに対する殺ダニ動
力試験 インゲンＯ粛に’ｋＪ−７パンチＶｔｉ／ｉＡいて価ｔ
５―の円挙ｅｃ＊参取如畿１ｔｓＯスチロールカップ上
の湿ったＰ顔の上に置いた。これにカンずワハダニ幼真
倉１秦轟伽１０鎮線槍した。績機半ＥｉｉｌＫ本発明化
金物乳剤を廉層剤で１Ω００ｐｐｍ＃ｊｌＫ＠釈した県
畝ｔステロール力ッグ轟り２−ずつ−転武歓ＩＩｓ鴫を
用いて散布し、４８呻闘麺過ＩＩＯ死真ａｔ調査した。

＃　ｌ　ｔ　１１５１１　Ｋ　示ｔ、　　　　　　　　
　　　　　１１ｍ　　ネコブセンテーワに対する殺纏真
動力試験 ネコブセンテエ９の汚染土１１４　ｔ　ｉｊ　ａ　ａｍ
のステロールカップに入れた０本脅嘴化金物乳Ｍｌを水
て会釈し、　　Ｉ　Ｑ　Ｑ　Ｑ　ｐｐｍ　ｉｌｌ［１ｌ
ｉｌｋｌＥｔ関葺し、巌ずつ土壊ＫＩＩｌ＆注した。４
６時間１ｉｌｉｊｌ螢に癩−作物Ｏトマ）＋Ｉｆｒ参砿
した。移砿３０日騒遥畿トマ）０４１１ｔ＊洗して機コ
ブ寄生をＪＬｊｌＥ珈属査した。繭朱を纂す貴に示す。

機コブ寄生指数 Ω・−・楓コブが全く絃められない １−・わずかに臆められる ２・・・中ａｔ−められる ５・−・多ＩＩＬ繍められる ４・−・龜めて多歇謔められる 菖５Ｊｌｔ　　収處、殺ダニ、　ｆｉＪＩＩＩ試―鏑釆
イエ／ｆエ　アカイエカ　カンデワＩゾ二本η−４−９
（１０ΩＱｐｐｍ　　（１０ｐｐｍ　）（１１１（ＩＱ
ｐｐｍ）（１＠Ｑ４１ｐｐｍ）ｔ　　　　　ｔｏｏ　　
　　　１０Ｏ−４−１００−− ｓ　　　　　　　−ｔｏｏ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　＝１０　　　　　　　　　　　　　　　１１
１（１−−１，１−ＩＱＯ−− ２。

手　　続　　補　　正　　書 昭和５７都４月１０日 特許庁長官　島田春樹　殿 を事件の表示 昭和５７年特許願第３４９？１、 発明の名称 ピリダジノン誘導体、その製法および該誘導体を有効成
分とする農園芸用殺曹、ｌ！１虫、殺ダニ、殺センチェ
ウ剤 五補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　（〒１０１）東京都千代田区神田−町５丁目７
１１地１（電話連絡先　０４７４−４５−１１１１）４
補正命令の日付 自発補正 翫補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 表補正の内容 （１）明細書第１２頁下よ＃）１０行および１１行目０
ｒ（Ｖ）Ｊを「（厘）」に訂正する。

手続補正ａ（自発） 特許庁長官　　若　杉　和　夫　殿 ２発明の名称 ピリダジノン誘導体、その製法および該誘導体を有効成
分とする農園芸用殺菌、殺虫、殺ダニ、殺センチュウ剤
３　補正をする者 事件との関係　咀許出願人 住　所　（〒１０１）東京都千代田区神田錦町３丁目７
番地１名称　（３８８）　日産化学工業株式会社４　補
ＩＩ：命令の日付 自発補正 ５　補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６　補ｉＥの内容 （１）明細書第２１頁の第３表中の下より２行目に記載
されているｒ対照薬剤１／／ｌＯｊの部分を削除する。

（２）明細書第２２頁のｗ４１行目〜第３行目までに記
載されているｒ対照・・・・・・した、Ｊの部分を削除
する。

（３）明細書第２３頁のｗ４４表中の下よ１１２ｔ１に
記載されている１対照薬剤１　〃　１０の部分を削除す
る。

（０明細書・第２３頁の下より第４行目〜第１行目まで
に記載されているｒ対照・・・・・・した、Ａの部分を
削除する。

（５）明細書第２４頁の第７行目のｒ２４１を１４８１
に訂正する。

（６）明細書第２５頁の第１２行目の１４８」を「９６
Ｊに訂正する。

（７）明細書第１７ｔＬの第８行目のｗ４３欄に記載さ
れている ｒ　４−　Ｃ（ＣＭｓ）２Ｊを（４−Ｃ（ＣＨ，）、　
Ｊに訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ム）： （式中、Ｒは炭車ＩＩＬが１〜ｂ＠の直鎮筐た一工分枝
   【有するアル中ルｊｅｔ示し、Ｘは水嵩原子、ハロゲン
   皐子、を絨アルキル轟、ａｍアルコキシｉＩｋまたはハ
   ロアルコキシ基を示す。 口は１へ１の！１１赦【示し、Ωが２またはＳのと１１
   はＸは互いＫＭ−または異なってもよい。 ）で表わ逼れるビリダジノン＃尋体。 （式中、Ｒ＆工炭識ＩＩＬが１〜ｉ個Ｏ龜鎖または分枝
   １有するアルキルミｔ示す、）で貴わ壜れる化金物と。 （式中、Ｙは）・ロゲン鳳子を示し、Ｘは水嵩鳳子、ハ
   ロゲン鳳子、ｔ＊アルキル轟、を級アルコキＶｌｈまた
   はハロアルコキシｆ１を示す。 ｎ　ｔ！　１〜５の螢ａｔ示し、ｎが２または５０とき
   は、Ｘは互いＫＸ−または異なってもよい。）で嶽わさ
   れる化合物とｔＲＥｈさせること【４Ｉ黴とする 一赦武（１）： （式中、　　Ｅｔ、　　Ｘおよびｎは前記と同じ意味を
   貴わす。）で表わされるビリダジノン−導体Ｏ―法。 （易）一般式　（１ン　： ０ （式中、１ｋ１Ｌ炭畠畝が１〜６鯛Ｏ直鎖オたは分枝に
   １１するアル中ルａｔ示し、Ｘは木本原子、ハロダン本
   子、低鹸アルＪ？ルｊｉ、億赦アルコ中シ基またはハロ
   アルコ中シａｔ示す。 ｎは１〜暴Ｏ＊ａｔ示し、ｎ、１ｐ２またｋｇ　５　ｔ
   ）ときは、夏は互いに一部普たは異なってもよい、）で
   貴わ遥れるビリダジノン−導体の１１１１鵞たは２１ｍ
   以上【前動成分として含有することｔ畳黴とするｍ！Ｉ
   Ｉｌ毫用殺−０殺真、殺ダニ　＊センチ轟り剤・