JPS58145795A - 多価陰イオン性化合物、その製造法および組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規多価陰イオン性オリゴマー、それらの製造
法、および化粧品組成物におけるそれらの使用に関する
。

陰イオン性重合体は既に化粧品における使用に、特にラ
ッカーにまたは毛髪手入れ組成物に提唱されている。

これら重合体は中程度または高分子量のホモポリマーま
たは共重合体で、これらは髪型の保持そ与え、かつ毛髪
を固くｊる効果を及ぼす。

現代の流行はこわさのない一層しなやかな髪型２ を唱えている。

本新規オリゴマーはこの要求を満足する。これらは毛髪
に対し無視できない全体的な硬変効果を及ぼすことなく
保持性、しなやかさをもつ髪型を与える。

更に、本発明に係る新規陰イオン性オリゴマーは、本発
明の特に適当な組成物において組み合わされる陽イオン
性重合体と良好な融和性を有する。

本発明に係るオリゴマーを含有する化粧品としての毛髪
手入れ組成物は更に濡れた髪に梳き分けの容易さを与え
また乾いた髪に一層魅力的な一般的外観を与える。

本発明化合物は下記の一般式（Ｉ）： 〔式中、 またはこれら基の一つ５０〜９９．５　％とＯＲ基０．
５から５０％までとの混合を表わしくこれら百分率はモ
ルパーセントとして表示しである）、Ｕ；ゼロまたは１
であり、 ｐ＝１または２であり、 Ｍは水素、ナトリウムまたはカリウム原子、アンモニウ
ム基または七ノー、ジー、またはトリー（アルキルまた
はヒドロキシアルキル）−アンモニウム基（これらにお
けるアルキル基は１から４炭素原子を含む）を表わし、 ｎはらから６０までの整数または小数を表わし、２は１
から６までの整数、そしてなるべくは１から３までの整
数を表わし、 Ｒは２価の直鎖または分枝、飽和または不飽和脂肪族基
または脂環式、アリール、アルキルアリール、またはア
ルアルキル基を表わし、そしてこれらは１から１２個ま
での酸素原子を含みうる〕により表わすことができる。

式（Ｉ）の化合物はビスーエボギンドの使用に由来する
小割合の分子間または分子内分枝を含みうる。

基Ｒは式（ＩＩ）　： Ｒ（ＯＨ）２（ｎ） のアルコール基またはフェノール基（または複数の基）
を含む化合物から誘導される。これらは開始剤として作
用し、非常に広範囲に及ぶ種々な構造をもつことかでき
る。

本発明の主旨の中で使用できる式（Ｈ）のアルコール類
およびフェノール類のうち、例として特に下記のものを
あげることができる： １から１８炭素原子までを有する直鎖および分枝アルカ
ノール； ８から１８炭素原子を有するアルケノール、例エハウン
デシレニルアルコールおヨヒオレイルアルコール； エチレングリコールアルキルエーテルおよびジエチレン
グリコールアルキルエーテルおよびその誘導体、特に「
セロソルブ」という名称で知られる化合ｗＪ（エチレン
グリコールモノアルキルおよびシアルキルエーテルおよ
びその誘導体）および５ Ｅカルピトール」という名称で知られる化合物（ジエチ
レングリコールモノアルキルおよびジアルキルエーテル
およびその誘導体）； 式（Ｉｌａ） ＯＨ Ｒ１０−ＣＨ２’　ＨＯＨ２（０）　ｖ　Ｒ２（ＩＩ　
ａ　）（式中、Ｖ　＝　［］または１であり、Ｒ１およ
びＲ３は１から１８炭素原子を何する脂肪族基であり、
Ｒ１およびＲ２における炭素原子の合計は２４未満か２
４に等しいのがよい）を有するエーテル−アルコール６ −ｒルコール１モル当り１〜１０モルのエチレンオキシ
ドでポリオキシエチレン化した式（Ｉｌａ）のアルカノ
ール、アルケノールおよびエーテル−アルコール； ２から１８炭素原子を有するアルキレン−１゜２−グリ
コール、アルキレン−１，３−グｌＪコールおよびアル
キレン−α、ω−クリコール：２．０００未満の゛分子
量を有するポリオキシエチ６ レングリコールおよびポリオキシゾロピレングリコール
； 任意に部分的にアルキル化またはアシル化されたグリセ
リン、ソルビトール、ペンタエＩＪ　トＩＪ　トールお
よびグルコース； フェノール１モル当り１〜１０モルのエチレンオキシド
で任意にポリオキシエチレン化されたフェノール類およ
びそれらの非置換または置換＠導体；これらフェノール
誘導体のうちあげることのできる例はビスフェノールお
よびアルキルフェノール（これらは任意にオキシエチレ
ン化される）である；および これら化合物の混合物。

本発明に係る式（１）の生成物は、ｎモルのエビハロゲ
ノヒドリン、例えばエビクロロヒドリンまたはエビブロ
モヒドリンを式（［）のアルコールまたはフェノール１
モルに対して、三フッ化ホウ素、四塩化スズおよび五塩
化アンチモンといったルイス酸の中から選ばれる触媒の
存在−ドに下記の反応スキームに従って重付加して式（
ＤＩ）　：（’ＩＩＩ　） の化合物を形成させることに得られる二式（１■）中、
Ｘは（ＪまたはＢｒ１−表わし； ｎはらから６０までの整数または小数で統計学的平均値
を表わし、化合物（■）１分子轟りに用いるエビハロデ
ノヒドリン分子の数を示し、２ば１から６までの整数を
表わし、分子（ｎ）におけるＯＨ当量の数を表わし、そ
して １１／ｚは統計学的平均値を表わし、各ＯＨ基からポリ
エーテル鎖中に生じたハロゲン含有単位の数を示す。

結果として、アルコールＲ（ＯＨ）２の各ＯＩ（基から
ポリエーテル鎖中に生じたハロゲン含有単位の数は商ｎ
／ｚ未満のこともあれは、等しいこともあればあるいは
これより大であることもあるが、しかし生じたこれらハ
ロゲン含有単位の合計数はｎに等しい。

もう一つの結果として、式ＣＩ）の化合物の製造法は化
合物の混合物に導く。

エビハロゲノヒドリン重付加反応はろ０　’Ｏと１００
°Ｃとの間の温度において、溶媒なしで、あるいは反応
体に関して不活性である溶媒の存在下に、例えばヘキサ
ンまたはへブタンといった炭化水素の存在下に、あるい
は塩化メチレンまたはジクロロエタンといった塩素化溶
媒の存在下に行なう。

エビハロケゞノヒドリンと同時に、少量のビス−エポキ
シド、例工ばビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
またはビスグリシジルエーテルを添加￥ることか可能で
ある。ビス−エポキシドは分子間または分子内の分枝を
生成するであろう。

化合物（］］１）　１モル当りに添加されるビス−エポ
キシドの割合は０．５から５％までである。

触媒は、反応混合物に関して０．１から３重量係までを
変化する割合で用いられる。

次に式（Ｉｔ）のポリハロゲン化合物を、チオグリコー
ル酸ま１こはα−メルカプトプロピオン酸また９ はβ−メルカプトゾロピオン酸のナトリウム塩またはカ
リウム塩との反応により、あるいは対応するメチルまた
はエチルエステルとの反応および得られたエステルのけ
ん化により、ポリチオカルボン酸化合物へ変換する。

これらハロゲン置換反応は、もしチオグリコール酸また
はα−メルカプトプロピオン酸またはβ−メルカプトゾ
ロピオン酸の塩を用いるならば、ＮａＯＨまたはＫＯＨ
存在下で、またもしエステルを用いるならば、ナトリウ
ムメチラートまたはエチラートまたはカリウムメチラー
トまたはエチラートの存在下に溶媒中任意に水の存在で
行なわれるが、これら溶媒は一般にアルコール類、例え
ばエタノール、プロパツールまたはインプロパツール、
グリコール、例えはエチレングリコールまたはプロピレ
ンクリコール、マたハクリコールエーテル、例えはセロ
ソルブ、ジエチレングリコールまたはジエチレングリコ
ールである。反応温度は一般。

に８０°と１２０℃との間にある。

基Ｔが次の基： ０ の混合を表わすならば、最初にハロゲンを式（ｉ）の中
間体と上に示したようにチオグリコール酸、またはα−
メルカプトプロピオン酸またはβ−メルカプトプロピオ
ン酸の塩またはエステルとの反応により基 により置換し、次に式（ＩＩＩ）の未だ変換されていな
い中間体のハロゲンを十分に高沸点をもつ上記溶媒の一
つの中で１００〜１２０℃の温度においてＮａＯＨまた
はＫＯＨとの反応により、あるいは１６０〜１８０℃の
温度において酢酸す）　ＩＪウムまたは酢酸カリウムと
の反応によりＯＨで置換する。

このようにして得た生成物は任意にけん化し、次に一般
に酸性にし、そして水洗するか、この場合溶媒なしかあ
るいはインプロパツール、ｎ−デタノール、ｔ−ブタノ
ールまたはブトキシェタノールといつ１こ溶媒の存在下
で行なう。

次にポリカルボン酸をＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮＨ４０Ｈま
たは脂肪族アミンで部分的にあるいは完全に中オロし、
任意にそれらを脱臭するため水蒸気蒸留に付する。

酸基を中和するために使用できる脂肪族アミンはアルキ
ルアミン、例えばモノ−、ジーまたはトリーエチルアミ
ンまたはモノ−、ジーまたはトリー（イソ）プロピルア
ミン、またはアルカノールアミン、例えはモノ−、ジー
またはトリーエタノールアミン、モノ−、ジーまたはト
リーイソプロパツールアミン、２−アミノ−２−メチル
プロパン〜１．ろ一ジオールまたは２−アミノ−２−メ
チルプロパン−１−オールの中から選ばれる。

脱臭処理はスルフヒドリル化合物と迅速に反応しうる化
合物の少量（０，［］　５５〜２％の添加によ１　　　
り改善できる。この目的に対して好ましい化合物のウチ
エチレンオキンドおよびグリシドールｆ６げることがで
きる。

６ 本発明方法により得られた式（Ｉ）の生成物は水浴液中
に保つか、または蒸発乾固により単離し、任意に非溶媒
にとる。

これら化合物は２０℃と５０℃との間の温度において過
酸化水素により酸化し、Ｕが１を表わす式（１）の化合
物を得ることができる。

本発明は上記方法により得られる生成物にも関するもの
である。

４ 本発明はまた式（１）の化合物の混合物を會む組成物に
も医する。この型の生成物はこれら生成物０．２から５
０％′ｌ！！″′ｃを含むのが有利である０水性媒質ま
たは水性−アルコール性媒質中の組成物は浴液、ゲル、
クリーム、ペーストまたは分散系の形で提供でき、エー
ロゾルの形で包装しホームまたはスプレーを与えること
ができる。

水憔−アルコール性組成物に使用できるアルコールの例
としてあげられるものは、アルカノール、例えはエタノ
ール、インプロパツールおよＵｆロバノール、アルコキ
シエタノール、例えばセロソルブ捷たはカルピトール、
およびグリコール、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリ
コール貰たハシフロピレンゲリコールである。組成物中
のアルコール成分の割合は一般に５から５０重童％まで
である。

これら組成物はケラチン繊維の手入れと処理にそしてま
た各柚工東に、特に織物工業におりＴる使用にあるいは
水処理に適している。

ケラチン繊維、特に毛髪の手入れと処理に使用するとき
、これら組成物は、特にシャンプー、髪型ヲ整えセット
を容易にする製品、リンス−オフまたはリーブ−オンロ
ーション、パーマかｆｆ−ｆたけくせとり用製品、沿色
または蒙白用製品、などでありうる。

これら組成物においては、本発明生成ｖ／Ｊを下記のも
のと組み合わせることができる：非イオン性、陰イオン
性、陽イオン性、両性および双憔イオン性界面活性剤ま
たはその混合物、陰イオン性、陽イオン性、肉性および
非イオン性重合体、シックナー、真珠光沢付与剤、ホー
ム協力剤またはホーム安定剤、染料、着色製品、金属イ
オン封鎖剤、防腐剤、香料、無機または有機塩類、還元
剤、酸化剤、乳白剤、ペプチド化剤、油、ろう、天然物
質、タンパク買銹導体、抗反脂漏剤、ふけ止め剤、ＰＨ
調節剤および毛髪の処理または手入れに作用をもつ他の
物質。

本発明に係る特に適当な組成物は式（１）のオリゴマー
’ｋｌｌイオン性車合体と組み合わせて含むっ本発明は
またケラチン繊維へ上に定義された組成物の十分菫を適
用することからなる、ケラチン繊維、特に毛麦の処理法
にも関する。

本発明はまた上に定義された組成物による織物の処理法
にも関する。

本発明は化合物（１）の混合物を含む組成物による水の
処理法にも関する。

本発明を下記の例により説明するが、これらの例に制限
されることはない。

例　１ 一般式（Ｉ）〔式中、Ｒは２価の基： Ｈ３ 金表わし、 ｚ　＝　２ ｎ＝１５ Ｔ　：　−Ｅｌ−ＯＨ２−０００Ｍ　（式中、Ｍ　＝　
ＨまｋはＮａ）〕の化合物の混合物の製造 ａ）式（２）のボリノ・ロデン化合物の混合物の製造ビ
スフェノールＡ３４．２．９（０，１５モル）を５０゛
Ｃでジクロロエタン６０−に分散させる０次に０．８５
ｍ／！のＢＦ３／エーテル複合体を加え、そのｆ２Ｄ８
，１２．２５モル）のエビクロロヒドリンを１時間かけ
て滴加する。かきませを５０〜６０℃で１時間続け、俗
媒を蒸発し去る０官能基分析を用いてすべてのエポキシ
ド基が反応したことをチェックする。

ｂ）式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 １０．５ミリ当量／ｇを含むチオグリコール酸１４３＆
（即ち、カルボキシル基１，５００ミリ当量）を窒素雰
囲気下に４０％濃度ＮａＯＨ溶液６０９ｙで中和する０ 上記方法により得た生成物１６．１．５．！ｉ’（塩素
１．５００ミリ当量）をメチルセロソルブ（エチレング
リコールメチルエーテル）８０！ｑ中に可溶化し、次に
４５分間にわたり８０℃で導入する０次に反応混合物’
ｅ１００℃で２時間加熱する０反応終了の度合（残存ス
ルフヒドリル基の足置によす７ 査定）は９６％程度である。

混合物を水６００９で布釈し、次に６Ｎ塩酸２６５ｍ１
（１，５９０ミリ当ｍ）のふ加により酸性にする。

有機相をデカンテーションし、７０°Ｃの水２５０ｙで
二回洗沙する０有機相を流動化するため最初のデカンテ
ーションの間に約５０９のブトキシェタノールまたはイ
ンプロパツールを添加できる。

次に水１５０ｇと４０条濃度ＮａＯＨ溶液１６０９に加
えるａｍ媒を減圧下に追い出し、ブトキシェタノールの
完全除去後に活性成分約４１％を含む溶液が得られるよ
うに残留物を水に浴かす０この浴数は９ｓ度のＰＨを有
する透明な淡黄色液体の形にある０塩基性度指数は２．
３２ミｌＪ当童／ｇ（カルボキシレート基の定型）であ
る０例　　２ 一般式（Ｉ）（式中、Ｒは２価の基： ８ を衣わし、 ｚ＝２ ｎ＝１５ Ｔ−８Ｃ！Ｈ２００ＯＮａ　） ↓ の化合物の混合物の製造 ２００答量濃度（６０重童チ濃度）の過酸化水素１３ｍ
／！’ｅ、例１により得た溶１１００．！ｉ＋（チオエ
ーテル２２０ミリ当量）へ６５℃ノ温度テロ０分間にわ
たり加える０ かきませと温度全５時間保ち、次に溶液全室温に４８時
間放置するＯ 得られた溶液は殆ど無色で、実質的に過酸イヒ水素を含
まない０ 例　　６ 一般式（Ｉ）（式中、Ｒは２価の基： を表わし、 Ｚ　＝　’１ ｎ＝１５ Ｔは−ＯＨと−８０Ｈ２００ＯＮａとｅ５Ｄ１５０の割
合で表わす） の化合物の混合物の製造 チオグリコール酸２８．６．９（ｖ３００ミリ当量）゛
を４０％濃度のｎａｏａ　溶液６０！９（６００ミリ当
童）で中和する。次に酢酸ナトリウム２５ｇ（６０６ミ
リ当重）をこの混合物に加え、その俊例１（ａ）によ＃
）侍たポリ塩素化合物６４．５１Ｃめらかしめジエチレ
ングリコール７０Ｆで可溶化）を８０°Ｃで滴加する。

反応混合物を１００℃で６時間加熱し、次に次第に１８
０”Ｃ−Ｊで加熱し、水を蒸発により除く。

このようにして、混合物をこの温度で６時間加熱する。

反応混合物を水５０．Ｆおよび４０％磯度ＮａＯＨ１溶
Ｗ６０ｆｊ中に７０℃で１時間溶かす。

生じた混合物を次に蒸発乾固し、残留物をインノロパノ
ールに溶かし最後の痕跡の溶媒を除く○１ 沈殿を戸別し、液滴全きり、乾燥する。

このようにして侍だ生成物は砂色の粉末で、水に元金に
俗ける。塩基仕度指数は２．３ミ！Ｊ当童／Ｉである。

例　　４ 一般式（１）〔式中、Ｒを２価の基： Ｈ３ を表わし、 Ｚ　＝　２ −２０ Ｔ−−８−ＯＨ２−０００Ｍ　（式中、Ｍ＝ＨまたはＮ
’ａ　）　〕の化合物の混合物の製造 ａ）式（２）のポリハロゲン化合物の混合物の製造四塩
化スズ０．９５ｆｎｌ’にジクロロエタン３０ｇ中に分
散したビスフェノールＡ２２．５ｙ（ｏ、１モル）に加
え、その後エビクロロヒドリン１８５＆（２モル）ｋ５
０’υで２時間にわたり加える０添加終了後１時間かき
ませた後に反応は完了する○２ 温媒′ｆｆ：減圧下に加熱することによｐ除去し、有機
相を９０℃の水２２０ｍ１．で三回洗浄する。乾燥体、
得られた化成物は非常に濃厚な枯潰性油の形にるる。

ｂ）式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 上　ｄ己生ｇ　吻　１　５３８　　Ｃ塩　素　１．５０
０　　ミ　　リ　当　Ｊｔ）およびチオグリコール酸１
４８．９（酸１，５００ミリ当量）牙室索雰囲気下シロ
°濃度エタノール１５０ｇに浴かす。

次に４０％改度ＮａＯＨ浴液３０Ｃ１，１−１０分間に
わたり導入する。反応は発熱的であり、温度が迅速に２
５°Ｃから７５℃に上る。

混合物全２時間還流加熱し、次にエタノール全蒸留し、
残留物を水に洛かして均一な媒質とする０生じた混合物
を再び１００℃で２時間加熱する０これを濃塩酸１２５
ｍ１の添加により酸性にする。

式（ｉ）の化合物が酸の形で水相から分離する。ｎ−エ
タノール８０ｇを加える。

有機相をデカンテーションし、８０〜９０℃の水で洗浄
する。２０％磯度のＮａＯＨ溶液２７０Ｉ全加え、次に
溶媒を減圧下に蒸発し去り、Ｐ：９で活性成分７０％を
営む濃厚な無色水溶液が得られるような割合で同時に水
を加える。塩基仕度指数：６．９　ミ　リ　尚Ｉ駈／Ｉ
Ｉ。

例　　５ 一般式（Ｉ）〔式中、Ｒは２価の基ニ ーＯＨ−ＯＨ−０−ＯＨ２−ＣＨ２− ２ を表わし、 ｚ　＝　２ ｎ＝１５ Ｔ　：　−８−ＯＨ２−０００Ｍ　（式中、Ｍ、、＝Ｈ
またはｆＪａ　）　］の化合物の混合物の製造 ＢＦ３エーテ７−ト０．３９ｍ／’ｉジエチレングリコ
ール１５．９．！ｉ’　（０，１５モル）に加え、その
後エビクロロヒドリン２０８Ｆ（２，２５モル）を５５
℃で２時間にわたり加える。（０−１７ｍ／のＢＦ３エ
ーテラートを添力Ｉ中の道程のおよそ三分の二で刀ａえ
る）。

除加が終った後混合物を更に２時間加熱する。

このようにすると反応の完結度は実質的に定量的でりる
。

ｂ）式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 チオグリコール酸１０５ｇ（酸基１，０９０ミリ尚量）
を無水エタノール３０．９に俗かす。

次にこれへ４０チ磯度ＮａＯＨ溶液２２０ｙを約１５分
間にわたり加え、温度が実質的に還流温度筐で上がるこ
とを許す。

次に、上でＴｈｅしたポリハロゲン化合物１０４．５ｇ
（塩素１，０５０ミリ当重）を無水エタノール７０ｇで
希釈して滴加する。

このようにして混合物全４時間還流加熱する。

反応媒質を１２０−の水で希釈し、次に６Ｎ塩酸２００
−で酸性にする。

ｎ−ブタノール８０７！’に添加後、有機相をデカンテ
ーションし、次に８０℃の水２００ｔｎｌ！で二回洗浄
する。

５．７ミリ当童／ｇｋ含むＮａＯＨ１５０ｇで有機相を
中和し、俗媒を蒸留し、後者を完全に除くため水を加え
る。

これにより活性成分８０％を含む濃厚な淡褐色液体が得
られる。塩基性変化数ｍ　４−５　ミリ当閂／Ｏ 例　　６ 一般式（Ｉ）〔式中、Ｒは２価の基： を表わし、 ｙ＝３（ｙは統計学的値を衣わす） ｚ　＝　２ ｎ＝２４ Ｔ　：　−８−ＯＨ２−０００Ｍ　（Ｍ　＝　Ｈまたは
ｎａ）］の化合物の混合物の製造 ＢＰ’３エーテラート０．４−全ＭＷ　（分子量）２０
０（ＰＦｌｔＧ　２　Ｑ　Ｑ　）のポリエチレングリコ
ール１２．９（０，０６モル）に加え、その後１３３．
２　、Ｆ　（１，４４モル）のエビクロロヒドリンを２
時間にわた９５０℃でカロえる。

５ ｂ）式（１）の化合物の混合物の製造 ４０％磯度ＮａＯＨ浴敢２９０ｇをチオグリコールｍ１
３７．９（＊１．４４０ミリ当蓋）へ加え、その後、上
で得た生成物をメチルセロソルブ５０＆で希釈して、８
０℃で加える。次に反応混合物を１００℃で２時間加熱
する。

俗媒を共沸蒸留により蒸留する。この処理は水蒸気蒸留
により仕上げる。最後の溶液は透明で黄色をしている。

活性成分の割合：３３−５％。

塩基性度指数＝１．９ミリ当ｆｉｔ／Ｌ６ 例　　７ 一般式（１）〔式中、Ｒは２価の基ニ ーＣＨ２−（ＣＨ２）、−ＣＨ２− を表わし、 ｚ　＝　２ ｎ＝１６ Ｔ　＝−８−ＣＨ２−０００Ｍ（Ｍ＝ＨまたはＮａ　）
　）の化合物の混合物の製造 ヘキサｙ−ｉ　、６−シオール７、Ｉ　Ｆ　（０，０５
モル）をジクロロエタン２０　ｍｌに溶かす。ＢＦ３／
酢酸複合体０．３成を加メ、その後、エビクロロヒドリ
ン８９９　（０，９６モル）を５０℃でＤ口える。

添加終了後２時間で溶媒を減圧下での加熱により除去す
る。

ｂ）式（１）の化合物の混合物の製造 ４０％濃度ＮａＯＨ溶液１９５１１．９５０ミリ当量）
を窒素雰囲気下にチオグリコール＆９１．４９（酸９６
０ミリ当量）へ加え、その後、上で得たポリ塩素化合物
の混合物をブチルセロソルブ５０ｒｎｌで希釈して８０
℃で加オる。

次に、反応混合物を１００℃で４時間加熱する。

これｆ：８６ｍ１の濃塩酸の添加により酸性にし、有機
相を分割し、次に９０°Ｃの水で二回洗浄する。

このようにして得られた多価陰イオン酸を４０％濃度Ｎ
ａＯＨ溶液６９＆で中和し、ブチルセロソルブを減圧下
に蒸留する。

残留物を水にとυ、次に混合物を水蒸気蒸留に付する。

これによシ活性成分３７．７％を含み２．３ミリ当量／
ｇの塩基回度指数を有する水溶液２７５ｇが得られる。

残存する痕跡のメルカプタンを除くため、０．９ｇのグ
リシドールを加え、１５分間かきまぜることによ多分散
させる。

例　　８ １　　　一般式（Ｉ）〔式中、 Ｒは２価の基ニ ーＣＨ２（ＣＨ２）１゜−ＣＨ２− ９ を表わし、 ｚ　＝　２ −２０ Ｔ　＝　−８−ＣＨ２−ＣＯＯＭ　（式中、Ｍ＝Ｈまた
はＮａ　）　］の化合物の混合物の製造 Ｂ）１３エーテラートＱ、４ａｌｌジクロロエタン２０
成に溶解したドデカン−１，１２−ジオール８．１Ｆ／
　（０，０４モル）へ刀口え、その後エビクロロヒドリ
ン７４９　（０，８モル）を５０°Ｃで１時間１５分に
わたり加える。１時間かきまぜ後、減圧下での蒸発によ
り溶媒を除く。

このようにして得た生成物をエチルセロソルブ５０１９
にとり、混合物をチオグリコール酸７３．５ｇ（酸基７
７０ミリ尚量）および４０％濃度ＮａＯＨ溶液１５５ｇ
から調製したチオグリコール酸ナトリウムの溶液べ、８
０℃で６０分間にわたり１滴ずつ流し入れる。

反応混合物を１００℃で５時間加熱する。

０ 次に、６６ｍ１の濃塩酸を加え、その後５０ｒｎｌのイ
ンプロパツールを７０°Ｃで加エル。

有機相をデカンテーションし、水洗する。

次に溶媒を蒸発により除去する。

このようにして得た多価陰イオン性化合物の混合物は重
量１０１ｇおよび酸指数５．１８ミＩＪ当量／ｇを有す
る。このものを２０％濃度ＮａＯＨ溶液１０４ｇの添加
により中和し、水蒸気蒸留により脱臭する。

これによシ最終的に活性成分２５．５％を含み、塩基性
度指数１．４ミ！Ｊ当量／ｇを有する透明淡黄色溶液が
得られる。

例　　９ 一般式（■）〔式中、 Ｒは１価の基Ｃ工２Ｈ２５−を表わし、ｚ　＝　１ Ω＝１５ Ｔ　＝−３−ＣＨ２−０００Ｍ（式中、Ｍ＝ＨまたはＮ
ａ　）　：）θ〕化合物の混合物の製造 ＢＦ３エーテラート０．３１ＲＩＶを１１．１．ｌｉ’
の融解ドデカン−１−オール（０，０６モル）へ加メ、
その後５．３７ミリ当量／ｇのエポキシド基を含むビス
フェノールＡのビス−グリシジルエーテル１１．１６ｇ
（即ち、０．０６モル）を既に添加した工Ｖクロロヒド
リン８３．２　ｇ（０，９モル）を７０°Ｃで１時間３
０分にわたシ加える。

１時間かき１せ後、反応は完全には終らなかった。更に
０．１１１ＬｌのＢＦ３エーテラートを加え、混合物を
更に１時間加熱する。

ｂ）式（１）の化合物の混合物の製造 チオグリコール酸エチル１０：Ｍ（スルフヒドリル基８
５５ミリ当量）をこの方法でつくったポリハロゲン化合
物１００ｇ（塩素８５４ミリ当量）へ窒素雰囲気下に加
え、その後５．６４　ミ’）当蓋／９に含むナトリウム
メチラート１５２＆ｅ６５〜７０°Ｃで滴加する。混合
物を４時間還流加熱する。

このようにすると反応の完結度は９９％である。

水１００−で希釈彼、４０％濃度ＮａＯＨ溶液４５１ｉ
’を加え、混合物を７０°Ｃで２時間力ロ熱する。

次にこれを１２ＮＨ（Ｊｌｏｏｌｄで酸性にする。

ｎ−ブタノール５Ｑｍｌの添加後、鳴機相を分離［７、
次に９０’Ｃで水洗する。

このようにして得られた多価隈イオン性化合物を２０％
ＩＮ度ＮａＯＨ溶液で中和し、減圧下で加熱することに
よシ溶媒を除き、同時に水を加オる。

得られた最後のクロッサスグリ色をした溶液は活性成分
２９％を含み、その塩基性度指数は１．４８ミリ尚童／
Ｉである。

例１〇 一般式（１）〔式中、 Ｒは２イ曲の基： Ｃ１ｏＨ２１−ＣＨ−ＣＨ２− を表わし、 ｚ　＝　２ ｎ＝２０ 、　　　　Ｔ　＝　−８−ＣＨ２−ＣＯＯＭ　（式中、
Ｍ−＝ＱまたはＫ）］の化合物の混合物の製造 ６ Ｂ１’ｊ’３：ｒ−−テラートＱ、４ｍ１ｉ７ドデカ／
−１，２−ジオール８．１　ｇ（０，０４モル）へ力口
え、その後エビクロロヒドリｙ７４ｇ（０，８モル）を
５０℃で１時間１５分にわたυ加える。

この温度およびかきませを更に１時間保つ。

このようにしで得た生成物ヘチオグリコール酸エチル９
８ｇ（スルフヒドリル基８００ミリ描鈑）を加え、その
後メタノール中ナトリウムメテラー？　２０　［］　ｇ
（５，６４ミリ当量／ｇを含む）を６５〜７０′Ｇで２
時間ろ０分のうちに７Ｉｌｌ因る。

混合物を４時間還流加熱する。このものを次に１２Ｎ塩
酸７５μの添加により酸性にし、５３ｍｇのイソプロパ
ツールで希釈する。

多価陰イオン性化合物を含む有機相をデカンチー７ヨン
し、分離し、次に熱水で二回洗浄する。

これを６０％濃度ＫＯＨ溶液１０２ｇの添加により中和
し７、イソゾロパノールを水と共に蒸留する。

溶媒の除去後、生成物を脱臭するため約１００ｇの水を
通過させる。

４ これによシ最終的に活性成分３０％を含みそして１．５
ミリ当量／ｇの塩基性度指数を有するクロッサスグリ色
の水＃液が得られる。

例１１ 一般式（Ｉ）〔式中、 Ｒは６価の基ニ −ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ３− ■ を衣わし、 ｚ　＝　５ ｎ＝１５ Ｔ　＝　−８−ＣＨ２−ＣＯＯＭ　（Ｍ　＝　Ｈまたは
Ｎａ　）　］の化合物の混合物の製造 ＢＦ３エーテラート０．４　Ｍを９２ｇのグリセリン（
０，０８モル）へ加え、その後１１１ｇ（１，２モル）
のエビクロロヒドリ／を滴刀口する。

導入終了後２時間の間かきませとカー熱を保つ。

チオグリコール酸１１３ｇ（酸１．１９．０ミリ当量）
を４０％濃度Ｎａ　ＯＨ溶液と窒素雰囲気下に混合し、
次に上記生成物１１７＆（ｒ５０１１１１のメチルセロ
ソルブで希釈して４５分間のうちに８０℃の温度で加え
る。

次に反応混合物を１００℃で６時間加熱し１、その後引
続いて溶媒を減圧下の力ロ熱によシ蒸発し去り、共佛蒸
留によシ完全に除去する。得られた溶液は透明で淡黄色
を呈している。＠作成分のａ度は３１％であシ、塩基性
度指数は１．７５ミ！Ｊ当蓋／ｇである。

例１２ 一般式（Ｉ）〔式中、Ｒは４価の基： （式中、Ｒ’１ｄＣ８およびＣ１゜アルキル基の５０１
５０割合の混合を表わす）を表わし、 ｚ　＝　４ −８ Ｔ　＝−ｓ−Ｃｎ２−ｃＨ２−ｃｏｏＭ（式中、Ｍ　Ｉ
ｄ　ＨＳＮａまたは■ ＨＮ（ＣＨ２−ＣＨ２０）−１）３）　　の化合物の混
合物ａ）式（ｍ）のポリハロゲン化合物の混合物の製造
アルキルグリコシドの混合物の製造 １０％濃度硫酸２Ｍをブタノール８８８．９　（１２モ
ル）へ加え、その後ろ６０ｇ（２モル）のグリコースを
、かきまぜながら８０°Ｃの温度で１時間のうちに加メ
る。次に加熱を１１０°Ｃで５時間続け、同時にブタノ
ールおよび水を蒸留する。

次に、反応媒質へオクタン−１−オール６７７ｇ（２，
９モル）およびデカン−１−オール４５８ｇ（２，９モ
ル）から成る混合物’ｋ　９０　’Ｃの温度で１時間３
０分にわたり加え、同時にブタノールを１００ｍｍＢｇ
　　で留去する。

ブタノールとブチルグリコシドが完全に除去されてしま
うまで加熱を続ける。

７　　　　このようにして得た混合物２０”Ｏｇをアセ
トン２１中へ流し入れる。混合物の一部は沈殿するので
これを炉別する。

７ アセトンを蒸発し去るためろ液を４０闘Ｈｇ圧下で８０
°Ｃで加熱し、次に過剰の脂肪アルコールを除去するた
め２　ｍｍ　Ｈｇ　　の圧力下に１１０’Ｏで加熱する
。このようにして、オクチルグリコシドとデシルグリコ
シドから本質的に成る褐色の水溶性ワックス３４．６　
ｇが集まる。

ＢＦ３エーテラートｏ、１ａ’ｉこのようにして得たア
ルキルグルコシド９．２９　（０，０６モル）（１゜２
−ジクロロエタンろ３ｍｌ中に溶かす）へ加ズ、その後
エビクロロヒドリン２２．２　ｇ（０，２４モル）をｂ
ｏ’ｃでｆ内力口する。

反応が終ったならば、溶媒を減圧下の加熱によシ除く。

ｂ）式（１）の化合物の混合物の製造 水酸化ナトリウムの４０％濃度水溶液４８．？′！ｉｌ
−水５　Ｑ　ｍｌに溶かしたβ−メルカプトゾロピオン
酸２５．４　ｇ（０，２４モル）へ加メ、その後、あら
かじめセロソルブ５０ｍ１中に可溶化したポリ塩素化合
物の上記混合物を８０℃で１時間のうちに加λる。次に
加熱を１００℃で２時間続ける。

８ 混合物を塩酸２３ＩｒＬｌの添加により酸性にし、６０
°Ｃの水３００−で希釈する。

有機相をデカンテーションし、洗浄し、減圧下に乾燥す
る。

これによりＮａＯＨまたはトリエタノールアミン存在下
で水に可溶な濃厚褐色油が得られる。

酸相数は４．１ミリ当量／ｇである。

例１６ 一般式（Ｉ）〔式中、Ｒは基： Ｃ８Ｈ，、−０−ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ，６Ｈ３３を表わし
、 ｚ　＝　１ ｎ＝１２ Ｔ　＝　−８−ＣＨ２−ＣＯＯＭ　（式中、Ｍ＝Ｈ，Ｎ
ａまたは１．２−エポキシオクタデカン２６８．９（エ
ポキシド基１当量）を１５０°Ｃの温度で、メタノール
中ナトリウムメチラート８．５　ｇ　（ｏ、ｏ　０５モ
ル）の存在下ｎ−オクタツール６９０ｇ（３モル）へ力
ロメることによシ、式（Ｉｌａ、）　　のアルコールる
。

添加は２時間続く。更に６時間加熱後、過剰のオクタツ
ールを減圧下に除き、次に化合物（Ｉｌａ　）を１ｍｍ
Ｈｇ　の圧力下１９３　〜２０５°Ｃの温度で蒸留する
。

冷却後、このものは４８〜４９°Ｃの融点を有する白い
ろう状を呈する。

ポリ塩素誘導体の製造 ＢＦ３エーテラート１．５１ｄ’にこのようにして得た
化合物１５９ｊ９（０．４モル）へ加え、その後エビク
ロロヒドリン４　４　４　Ｎ　（　４．８モル）を５０
〜５５°Ｃで添加する。

この添加の中途で、更に０．９ｍｌのＢＦ’３ニーテラ
ー４を加える。この添加は２時間ろ０分続く。

更に１時間加熱後、褐色油状物が得られる。

４０％濃度のＮａＯＨ水溶液２００ｇをチオグリコール
酸９５．３３（１描量）へ窒素雰囲気下に〃ｎメ、その
抜上で得た化合物１２５．５　＃　（塩素１当量）ヲエ
チルセロソルフ（エチレングリコールエテルエーテル）
７５ｇ中に可溶化して８０°Ｇにおいて滴加する。

次に反応媒質を１００°Ｃで４時間加熱する。これを２
５０ａの水で希釈した後１６５ａの塩酸の添刀ＤＫより
酸性にする。

ブトキシェタノール５０ｍ’ｅ加メ、有機相を分離し、
８０°Ｃの水２００　ｍｌで更に２回洗浄する。

反応混合物はＮａＯＨまたは２−アミノ−２−メチルプ
ロパン−１−オールの存在下水に可溶である。

４０％濃度ＮａＯＨ水溶液８５９　（０，８５モル）を
加メー１釣合うように水を加えつつ溶媒を減圧下に蒸留
する。

１　　　　　これにより活性成分６５％を含みかつ１．
７ミ！Ｊ当量／ｇの塩基性度指数を有する褐色水溶液が
最後に得られる。

１ 例１４ 一般式（１）〔式中、 Ｒは１価のオレイル基： ＣＨ３−（ＣＨ２）　、ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ３）　７−
ＣＨ２−を衣わし、 ｚ　＝　ｉ ｌ〕＝５ Ｔ　＝　Ｓ−ＣＨ２−Ｃ００Ｍ　（式中、Ｍ＝Ｈ−４た
けＮａ　）　］の化合物の混合物の製造 ビクロロヒドリ／１１５，６１１．２５モル）を５０℃
と５５°Ｃとの間で滴加する。添加時間＝２時間。

３０分後反応が終る。

反応混合物は粘稠褐色液体の形にある。

２ １３０．５１１１．２５モル）を窒素雰囲気下５８．５
ｇ（０，６２５モル）のチオグリコール酸へ加える。

次に上で得たポリ塩素化合物の混合物９１．３ｇを８０
℃で４５０間のうちに加える。温度を１ｏ。

０Ｃに上り、３０分後メチルセロソルブ７０’　１９を
加える。

２時間５０分加熱後、反応の完結度は９５％である。

反応混合物へ水２００！／を加え、生じた混合物を塩酸
７０　＆　（０，６ｇ当量）の添加にょシ酸性にする。

有機相をデカンテーションにょシ分離し、水２００ｙお
よびインプロパツール４０．？にとる。

洗浄した有機相へ９．８６ミリ当奮／Ｉを含む水酸化ナ
トリウム５０Ｉｉと水５０ｇとを加え、イソプロパツー
ルおよび大部分の水を蒸発乾固することなく蒸留する。

最後の溶液を活性成分６０％に調節する。

（Ｃ０〇−指数：１．４ミリ当量／Ｆｌ）このようにし
て得た溶液は透明な黄金色をしている。

例１５ 式（１） 〔式中、 Ｒは１価のノニルフェノール基： を表わし、 ｚ＝１ ｎ　＝　８ Ｔ　＝　−８−ＣＨ−ＣＯＯＭ　（式中、Ｍ＝Ｈまたは
Ｎａ　）　］のＣＨ３ 化合物の混合物の製造 三フッ化ホウ素／エーテル複合体０．４８ｍＪをノニル
フェノール４４　ｇ（０，２モル）へ加え、その後エピ
クロルヒドリン１４８．！９（１，６モル）を５０〜５
５°Ｃで２時間６０分のうちに加える。

これにより粘稠な帯緑色液体が得られる。

ｂ）式（１）の化合物の混合物の製造 チオ乳酸（α−メルカプトプロピオン酸）４４．６　ｇ
（８Ｈ基０．４当量）を窒素雰囲気下９．８６ミリ癌量
／Ｉを含む水酸化ナトリウム浴液８４．Ｆの添加により
中和する。

次に上で得た混合物４６ｇをメチルセロソルブ２５ｇに
浴かして８［］’Ｏで２０分間のうちに加え、反応混合
物を１００℃でろ時間６０分加熱する。

これを水１００ｇ中濃塩酸５０．９の添加により酸性に
し、有機相を分離し、次に少量のインプロパツールの存
在下熱水２ＤＤ＆で洗浄する。

ポリカルボン酸化合物の混合物を３２．５　ｇ（０，３
２モル）の水酸化ナトリウム水浴液で中和し、残存する
インプロパツールを蒸留し、最終溶液の濃度を活性成分
４５％に調節する。

Ｃｏｏ−指数：２．１ミリ当量／Ｉ 応用例 １　　例Ａ１ 下記の組成を有するシャンプーを調製する：例９記載の
化合物の混合物　　　　　　０．９ｇ式：　Ｒ−ＣＨＯ
Ｈ−ＣＨ２０＋　ＣＨ２−ＣＨＯＨＣＨ２ｏ±Ｈ（式中
、Ｒ＝０９〜Ｃ１２アルキル ｎ＝３．５の統計学的平均値） を有する界面活性剤　　　　　　　　　５Ｉ理論式： （式中、ｎは統計学的平均値を表わし、Ｒ＝直鎖状Ｃ８
〜Ｃ１ｏアルキル） に相当するグルコシドアルキルエーテルの混合物〔セビ
ツク（５ＰＰＰＩＣ）によりトライトン（ＴＲＩＴＯＮ
　）　ＣＧ　１１０という名前で３０％の活性成分含量
で市販〕　　　　　　　　　　１５ｇＮａ（Ｊ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４　ｇ分子量１，５００
から２．０　［１０を有するピペラジン／エビクロロヒ
ドリン重縮 金物　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ５ 防腐剤、十分量 香料、十分量 染料、十分量 ＨＣｆｆｉ、ＰＨ７，３にするのに十分な量水　　　　
　　　　１００．！ｉ／にするのに十分な前例Ａ２ 下記組成を有するシャンプーを調製する：例１０記載の
化合物の混合物　　　　　　１．２ｇエチレンオキシド
２．２モルでオキシエチレン化した硫酸化アルカノール
（０１２〜Ｃ１４）のナトリウム塩（活性成分２５％含
有）　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ活性成分
３Ｄ％含有の水酸化アルキル （０□２〜Ｃ工、）−ジメチルカルボキシメチルアンモ
ニウム〔ヘンケル（ＨＥＮＫＥＬ）によりディトン（Ｄ
ＥＨＹＴＯＮ）ＡＢ６０という名前で販売〕　　　　　
　　　　　　２５ｇＮａＣ４４９ 式 の反援単位からなる陽イオン性重合体　　０．５ｇ防腐
剤、十分量 香料、十分量 染料、十分量 ＮａＯＨ、ｐＨ７とするに十分な量 水　　　　　　　　１００，９きするのに十分な量例Ａ
６ 下記組成を有するシャンプーを調製する：例７記載の化
合物の混合物　　　　　　　０．４　ｇ式： ％式％（（ を有する化合物、活性成分９０％含有 〔ザンドズ（５ＡＮＤＯＺ　）によりサンド−パンＤＴ
Ｃアシド（５ＡＮＤＯＰＡＮ　ＤＴＣＡｃ１ｄ　）８ という名前で販売〕　　　　　　　　　　１２ｇコプラ
脂肪酸および動物タンパク質加水分解物の縮合生成物の
トリエタノールアミン塩、活性成分４０％含有〔ステパ
ン（５ＴＥＰＡＮ　）によりメイボン（ＭＡＹＰＯＮ　
）という名前で販売〕　　　　　　　　　　１１ｇＮａ
（Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４　ｊｊ
第四級化セルロース〔ユニオン・カーバイド（ＵＮＩＯ
Ｎ　ＣＡＲＢＩＤＥ）によりＪ、Ｒ，４００という名前
で販売）］　　　　　　　　　　　０．８　ｇ防腐剤、
十分量 香料、十分量 染料、十分量 ＮａＯＨ、ｐｆ（７，４とすル（Ｄ　ニ十分す量水　　
　　　　　　ｉｏｏｇとするのに十分な被測Ａ４ 下記組成を有するリンス−オフ・ヘアー・ロー１　　　
　ジョンを調製する二 例８の化合物の混合物　　　　　　　　　　２．！９５
００．０００より大きい分子量をもつ環化ジメチルシア
リルアンモニウム／アクリルアミド共重合体、活性成分
８％含有〔メルク（ＭＥＲＣＫ　）によりメルクオート
（ＭＥＲＱＵＡＴ　）　５５０という名前で販売〕６ｇ
Ｎａ（４４ｇ 防腐剤、十分量 香料、十分量 染料、十分量 ＮａＯＨ、ｐＨ６，１とすルノニ十分す量水　　　　　
　　　１００．９とするのに十分な前例Ａ５ 下記組成を有するリンス−オフ・ローションを調製する
： 例１１の化合物の混合物　　　　　　　　０．７　ｇエ
チレンオキシド１５モルでオキシエチレン化したセチル
／ステアリルアルコールおよびセチル／ステアリルアル
コールの混合物　　　　　　　　　　　　　　　　６Ｉ
ヒドロキシエチルセルロース〔ユニオン・カーバイドに
よりセロサイズ（ＣＥＬＬＯ８工ＺＥ）９ ０ｐ　４４００　Ｈ（！：いう名前で販売）　　　　　
０．６．９約１００万の分子量を有する第四級ポリビニ
ルピロリドン共重合体〔ゼネラル・アニリン（（）ＥＮ
ＥＲＡＬ　ＡＮＩＬＩＮＥによりがツクオート（ＧＡＦ
ＱＵＡＴ　）　７５５という名前で市販）　　　　　　
　　　　　　　　　　０．５　、！ｉ’塩化ゾステアリ
ルジメチルアンモニウム　ＯｏろｇＮａ（４４＆ 防腐剤、十分量 香料、十分量 染料、十分量 Ｈ（Ｊ、ｐＨ７，２とするのに十分な量水　　　　　　
　　１００ｇとするのに十分な前例Ａ６ エーロゾルホームの形にあり、下記組成を有する「アフ
ターシャンシー」組成物を調製する二側８記載の化合物
の混合物　　　　　　　　２Ｉ第四級化セルロース〔ユ
ニオン・カーバイドによりＪＲ４００吉いう名前で販売
〕１ｇ１ｇ塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、４
ｇ０ Ｎａ（４４９ 防腐剤、十分量 香料、十分量 染料、十分量 ＨＣＪ、ｐＨ７，３とするのに十分な量水　　　　　　
　　１００ｇとするのに十分な量エーロゾル缶に下記の
ものを詰める： 上記組成’ｌａ　　　　　　　　　　　　　　　９０　
ｇフレオン１１４／１２（４３１５７）　　　１０ｇ計
１００ｇ 例Ａ７ 下記組成を有するシャンプーを調製する二側１記載の化
合物の混合物　　　　　　　１．２ｇ（ｎ＝４．２の統
計学的平均値） の非イオン性界面活性剤　　　　　　　　１０．９防腐
剤、十分量 香料、十分量 染料、十分量 ＮａＯＨ、ＰＨ６，８とすルノニ十分す量水　　　　　
　　　１００Ｉとするのに十分な素側Ａ８ 下記組成を有するシャンプーを調製する二側６記載の化
合物の混合物　　　　　　　１．８ｇトリエタノールア
ミンアルキル（０１２〜１４）−サルフェート、活性成
分４０％含有　　２５＆防腐剤、十分量 香料、十分量 染料、十分量・ ＮａＯＨ、ｐＨ７、５にすルノニ十分す量水　　　　　
　　　１００ｇとするのに十分な素側Ａ９ 下記組成を有するセット・ローションをＨ周製する： １　　　例１の化合物の混合物　　　　　　　　　　１
，９６０／４０ビニルピロリドン／酢酸ビニル共軍合体
〔が）（ＧＡＦ　）により「ＰＶＰ／ＰＡ　Ｓ　６３０
Ｊという名前で販売）　　　　　　　　　　　　　０．
！Ｍ水　　　　　　　　１００Ｍとするのに十分な素側
Ａ１０ 下記組成を有するセット・ローションを調製する： 例１の化合物の混合物　　　　　　　　　０．８．９約
１０　［］、０００の分子量を有する第四級化ビニルピ
ロリドン共重合体〔が）により「ガフサオ−ドア　３４
Ｊという名前で販売）　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．５　ｇエチルアルコール　　　　　　　　　　
　　４８ｇ水　　　　　　　　１００ｍ１とするのに十
分な素側Ａ１１ 本例は例ＡＩＯと同一であるか、ただし例１記載の化合
物の混合物に代わって同重量の例２記載の化合物の混合
物を用いる。

例ＡＩ２ 下記組成を有するセット・ローションを調製する： 例１の化合物の混合物　　　　　　　　　　２ｇ６ シリコーン油〔ローネ・ホウレン （Ｒｈ０ｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎ、ｃ　）によりフィル・ロ
ードルゾル（Ｈｕｉｌｅ　Ｒｈｏｄａｒｓｉｌ　）　７
０６４６という名前で販売〕ｏ、６ｇ エチルアルコール　　　　　　　　　　　　　８ｇ水　
　　　　　　　１００ｍＡ’とするのに十分な素側Ａ１
３ 本例は例ＡＩ２と同一であるが、ただし例１記載の化合
物の混合物に代わって同重量の例５記載の化合物の混合
物を用いる。

例Ａ１４ 下記組成を有するパーマかけ用の還元剤を調製する： 例１の化合物の混合物　　　　　　　　　１．０　ｇチ
オグリコール酸　　　　　　　　　　　　６．０　、！
ｉｔチオ乳酸　　　　　　　　　　　　　　　６．ＤＩ
２０％濃度アンモニア溶液　　　　　　　１０．０　、
！９重炭酸アンモニウム　　　　　　　　　　６．０　
ｇジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　０．４ｇエ
チレンオキシド２０モルでポリオキシ４ エチレン化したオレイルアルコール　　　ｉ、ｏ　、！
ｉＩタンパク質加水分解物　　　　　　　　　０．５．
９香料、十分量 染料、十分量 乳白剤、十分量 脱イオン水　　　　１００ｍＡ’ｃ！＝するのに十分な
素側Ａ１５ 本例は例Ａ１４と同一であるが、ただし例１記載の化合
物の混合物に代わって同重量の例６記載の化合物の混合
物を用いる。

例ＡＩ６ 下記組成を有するパーマかけ用の還元剤を調製する： 例１の化合物の混合物　　　　　　　　　２．０ｇ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ亜硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　　６．０ｇモノエタノー
ルアミン　　　　　　　　　　４．０ｇエチレンジアミ
ン四酢酸０．３．！ｉ’エチレンオキシド９モルでポリ
オキシエチレン化したノニルフェノール　　　　　１．
０ｇ香料、十分量 染料、十分量 乳白剤、十分量 脱イオン水　　　　１００罰、！：するのに十分な前例
Ａ１７ 下記組成を有するパーマかけ用還元剤を調製する： 例１の化合物の混合物　　　　　　　　　１．０ｇチオ
グリコール＄　　　　　　　　　　　　　７．０　ｇ２
０％濃度アンモニア溶液　　　　　　　６．０　ｇモノ
エタノールアミン　　　　　　　　　　１．０ｇ重炭酸
アンモニウム　　　　　　　　　　３．０９エチレンシ
アミン四酢酸０．５．９ 式 の反覆単位からなる陽イオン性重合体　　１．０．９工
チレンオキシド２０モルでポリオキシエチレン化したオ
レイルアルコール　　　１，０．！ｉ’香料、十分量 染料、十分量 乳白剤、十分量″ 脱イオン水　　　　１００ｍ１とするのに十分な前例Ａ
１８ 下記組成を有するパーマかけ用還元剤を調製する： 例１の化合物の混合物　　　　　　　　　１．０ｇチオ
グリコール酸　　　　　　　　　　　５．０ｇ重炭酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　　５．０ｇジエチレント
リアミン五酢酸　　　　　　０．３　ｇエチレンオキシ
ド２０モルでポリオキシエチレン化したオレイルアルコ
ール　　　１．０ｇ香料、十分ｌ“ 染料、十分量 乳白剤、十分量 脱イオン水　　　　１０Ｑｍｌ、：するのに十分な前例
Ａ１９ 下記組成を有するパーマかけ用固定剤を調製す７ る： 例１の化合物の混合物　　　　　　　　　　１ｇ過酸化
水素、８容量濃度とするのに十分量安定剤　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１．！９クエン酸、ＰＨ３，
５とするのに十分な量香料、十分量 ペゾチド化剤、十分量 乳白剤、十分量 染料、十分量 脱鉱物質水　　　　１００ｍＡ！とするのに十分な前例
Ａ２０ 下記組成を有するパーマかけ用固定剤を調製する： 例１の化合物の混合物　　　　　　　　　０．５９過絃
化水素、８容量濃度とするのに十分な量安定剤　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１ｇ活性成分１００％を
含むアミドアルキルベタイン、〔ゴールドスミス（Ｇｏ
ｌｄｓｍｉｔｈ）により［テゴ・ベタイン（Ｔｅｇｏ　
Ｂｅｔａｉｎ）Ｌ７Ｊという名前で販売）　　　　　　
　、　　０．５ｇ８ クエン酸、ＰＨ４とするのに十分な量 香料、十分量 ペゾチド化剤、十分量 乳白剤、十分量 染料、十分量 脱鉱物質水　　　　１Ｑ［］ｍｌとするのに十分な前例
Ａ２１ 本例は例Ａ２０と同一であるが、ただし例１記載の化合
物の混合物に代って同重量の例４記載の化合物の混合物
を用いる。

例Ａ２２ 下記組成を有する染色組成物をつくる：例１４の化合物
の混合物　　　　　　　　　４ｇ１−Ｎ−メチルアミノ
−２−ニトロ−４−Ｎ−シー（ヒドロキシエチル）−ア
ミノベンゼン　　　　　　　　　　　　　　　　　０・
６９工チレンオキシド４モルでオキシエチレン化したノ
ニルフェニル（／７”ルランド（ＧＥＲＬＡＮＤ　）に
より［レムコパル（部ＭＣ０ＰＡＬ　）　３３４　Ｊと
いう名前で販光〕８ｇ エチレンオキシド、９モルでオキシエチレン化したノニ
ルフェノール〔ケルランドにより「レムコパル６４９」
という名前で販売〕８ｇ 塩酸、ｐＨ＝１０とするのに十分な量 水　　　　　　　　１００ｇとするのに十分な量この組
成物は流動ケルの形にあり、このものは毛袋に容易に適
用され、標白毛麦に適用（７た場合、２０分間おいて次
にすすぎおよび乾燥した後で、毛茨へむらのない明るい
パーマすみれの色を与える。

例Ａ２３ 下記組成を有するシャンプーを調製する；例１５の化合
物の混合物　　　　　　　　　１ｇ式 ％式％ ｎ　＝　３．５　）の非イオン性界面活性剤　　１０ｇ
１ 酢酸、ｐＨ＝７とするのに十分な量 水　　　　　　　　１００ｇとするのに十分な（社）代
理人　浅　利　　　晧 外４名 ２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式： 〔式中、 またはこれら基の一つ５０〜９９．５　％とＯＨＨＯ２
   ５〜５０チとの混合を表わしくこれら百分率はモル百分
   率として表示） （ｕ＝０または１； ｐ−＝ｉまたは２； Ｍは水垢、ナトリウムまたはカリウム原子、アンモニウ
   ム基、またはモノ−、ジーまたはトリー（アルアルキル
   はヒドロキシアルキル）−アンモニウム基（アルキル基
   は１から４炭素原子を含む）を表わす）、 ｎは５から３０までの整数または小数を表わし、２は１
   から６までの整数を表わし、そしてＲは２価の直鎖また
   は分枝、飽和または不飽和脂肪族基または脂環式、アリ
   ール、アルキルアリールまたは原子価２のアルアルキル
   基ＫＷわし、そしてこれらは１個〜１２個の酸素原子を
   含むこともありうる〕 を有する陰イオン性化合物の混合物（任意に式（Ｉｌは
   ♂スーエボキシドから生じた小さい割合の分子間または
   分子内分枝を含む）。 （２）Ｒが １から１８炭素原子までを有する直鎖または分枝アルカ
   ノール； ８から１８炭素原子までを有するアルケノール；エチレ
   ンクリコールアルキルエーテルオヨヒシエチレングリコ
   ールアルキルエーテルおよびそれらの誘導体； 式（ｎａ） Ｅ＞−０−ＯＨ２−ＯＨ−ＯＨ２−（０）ｖ−Ｒ２（ｌ
   ｌａ）（式中、ｖ　＝　Ｑまたは１、そしてＲ１および
   Ｒ２は１から１８炭素原子を有する脂肪族基である）’
   ＥＷｊ６エーテルーアルコール； アルコール１モル尚り１から１０モルまでのエチレンオ
   キシドでポリオキシエチレン化され１こ式（Ｉｌａ）の
   アルカノール、アルカノールおよびエーテル−アルコー
   ル； ２から１８炭素原子までを有するアルキレン−１゜２−
   グリコール、アルキレン−１，３−グＩＪ：ｌ　−ルオ
   ヨヒアルキレンーα、ω−グリコール；２．０００未満
   の分子量を有するポリオキンエチレングリコールおよび
   ポリオキシプロぎレンゲリコール； ポリオール； 部分的にアルキル化したまたはアシル化したポリ、　　
   　オール； フェノール１モル当り１から１０モルまでのエチレンオ
   キシドで任意にポリオキシエチレン化したフェノール類
   およびそれらの非置換または置換誘導体；および これら化合物の混合物 から選ばれる式： ％式％） を有するアルコール基またはフェノール基（または複数
   基）を含む化合物における基Ｒと同じである、第１項記
   載の化合物の混合物。 （３）アルコール基またはフェノール基（または複数の
   基）を含む化合物が任意に部分的にアルキル化またはア
   シル化されたグリセリン、ソルビトール、ペンタエリス
   リトールおよびグルコースから選ばれろポリアルコール
   、あるいはフェノール１モル当り１から１０モルのエチ
   レンオキシｒで任意にオキシエチレン化され１こビスフ
   ェノールおよびアルキルフェノールから選ばれる置換フ
   ェノ−ト ルである、第２項記載の化合物の混合物。 （４）　　Ｉｌｌ　基を形成するビス−エポキシドがビ
   スフェノールＡのビス−グリシジルエーテルかまたはジ
   グリシジルエーテルである、第１項から第３項までのい
   ずれか１項に記載の化合物の混合物。 （５）　　第１項記載の化合物の製造法において、方法
   が （１）（ａｌエビハロゲノヒドリンを式（ＩＩ）Ｅ　（
   ＯＨ）、、（１） （式中、Ｒおよび２は第１項で定義した通りである）を
   頁する化合物によって、式（Ｉｆ）の化合物１モル当り
   エビノ・ロデノヒドリンｎモルの量で、ルイス酸触媒存
   在下、３０〜１００℃の温度において、溶媒欠如下ある
   いは反応体に関して不活性である溶媒存在下に重付加反
   応を行なわせて式（ＩＩＩ） （式中、ＸはＣ１またはＢｒを表わ丁）を有する中間体
   の混合物を得、あるいは（ｂｌエビハロｒノヒドリンと
   小割合のヒス−エポキシドとを式（ＩＩ） Ｒ（ＯＨ）２（ＩＩ） （式中、Ｒおよび２は第１項で定義した通りである） を有する化合物によって、式（Ｉ［）の化合物１モル尚
   りエビハロゲノヒドリンｎモルの量で、ルイス酸触媒存
   在下、６０〜１ｏｏ℃の温度において、溶媒欠如下にあ
   るいは反応体に関して不活性である溶媒存在下に重付加
   反応を行なわせて中間体化合物の混合物を得、そ（−て
   添加されるビス−エポキシドの割合は中間体化合物１モ
   ル当り０．５から５モル係とし、（１１）中間体化合物
   を （Ｉ１８０〜１２０℃の温度において、アルコール性溶
   媒の存在下および任意に水の存在下、ＮａＯＨｉたハＫ
   ＯＨの存在でチオグリコール酸、α−メルカプトゾロピ
   オン酸またはβ−メルカプトゾロピオン酸のナトリウム
   塩またはカリウム塩との反応により、あるいはナトリウ
   ムメチラートまたはエチラートまたはカリウムメチラー
   トまたはエチラートの存在で相当するメチルエステルま
   たはエチルエステルとの反応および得られたエステルの
   けん化により、式（Ｉ）〔式中、Ｔは （式中、ｐおよびＭは第１項で定義した通りであり、ｕ
   　＝　０である）を表わす〕のカルボキシル化合物に変
   換するか、あるいは （■）最初に中間体化合物を上記＋１）に明記したよう
   にチオグリコール酸、α−メルカプトゾロピオン酸また
   はβ−メルカプトプロピオン酸と反応させ、そして次に
   適当な溶媒の存在下１００〜１２０℃の温度でＮａＯＨ
   またはＫＯＨｌ　　　　　と反応させるかあるいは１６
   ０〜１８０　’Ｏで酢酸ナトリウムまたは酢酸カリウム
   と反応させ、そしてけん化後、適切であればこのように
   して得た生成物を部分的にまたは完全に散性にし、得ら
   れたポリカルボン酸をＮａＯＨ１ＫＯＨ，ＮＩ（４０Ｈ
   または脂肪族アミンで中オロし、そして部分的にまたは
   完全に中オロされた化合物を水蒸気蒸留によりそして（
   または）スルフヒドリル化合物と反応する化合物の添加
   により任意に脱臭することにより式（■）（式中、Ｔは
   次の基 の一つ５０から９９．５モル係とＯＨＨＯ２５から５０
   モル係を表わｊ）の化合物に変換し、そして （Ｉｌｌ＋　　得られた化合物のチオエーテル基を過酸
   化水垢の存在下に任意にスルホキシド基に酸化すること
   により式（Ｉ）（式中、ｕ−１）の化合物を得ろことか
   らなることを特徴とする、上記方法。 （６）　　ビス−エポキシドをビスフェノールＡのジグ
   リシジルエーテルまたはビス−グリシジルエーテルから
   選ぶ、第５項記載の方法。 （７）段階（１）において、炭化水系または塩素化溶媒
   から選はれる溶媒を用いる、第５項または第６項記載の
   方法。 （８）段階（１１）において、アルカノールおよびグリ
   コールから選ばれる溶媒を用いる、第５項から第７項ま
   でのいずれか１項に記載の方法。 （９）用いるルイス酸触媒を三フッ化ホウ素、四塩化ス
   ズまたは五塩化アンチモンから選ぶ、第５項から第８項
   までのいずれか１項に記載の方法。 ０旬　段階（１）において、式 ％式％（） を有する化合物を、 １から１８炭素原子までを有する直鎖または分枝アルカ
   ノール、８から１８炭素原子までを有するアルクノール
   、エチレングリコールアルキルエーテル、またはジエチ
   レングリコールアルキルエーテル、およびその誘導体； 式（Ｉａ）　： Ｈ ■ Ｒ１００Ｈ２０ＨＯＨ２（０）ｖＲ２（ｎａ）（式中、
   ■＝ゼロまたは１であり、Ｒ１およびＲ２は１から１８
   炭素原子までを有する脂肪族基である）を有するエーテ
   ル−アルコール： アルコール１モル当り１から１０モルのエチレンオキシ
   ドでポリオキシエチレン化した式（ｌ１ａ）のアルカノ
   ール、アルクノールおよびエーテル−アルコール； ２から１８炭素原子までを有するアルキレン−１，２−
   グリコール、アルキレン−１，６−グリコールまたはア
   ルキレン−α、ω−クリコール；２．０００未満の分子
   量を有するポリオキシエチレングリコールまたはポリオ
   キシプロピレングリコール； 任意に部分的にアルキル化またはアシル化したポリオー
   ル； フェノール１分子当り１から１０分子のエチレンオキシ
   ドで任意にポリオキシエチレン化したフェノール類およ
   びそれらの非置換または置換訪導体、および これら化合物の混合物 から選ぶ、第５項から第９項までのいずれか１項に記載
   の方法。 （１１）第１項から第４項までのいずれか１項に記載の
   化合物の混合物または第５項から第１０項までのいずれ
   か１項に記載の方法により製造された化合物の混合物０
   ．２から５０重量％までを水性媒質または水性−アルコ
   ール性媒質中に含むことを特徴とする、組成物。 ０２　ケラチン繊維そして特に毛髪の処理に適した化粧
   品組成物において、該組成物が第１項から第４項までの
   いずれか１項に記載の化合物の混合物または第５項から
   第１０項までのいずれか１項に記載の方法により製造さ
   れた化合物の混合物０．２１　　　から５０重量係まで
   を水性媒質中゛にまたは水性−アルコール性媒質中に含
   むことを特徴とする、上記化粧品組成物。 （１３１ｇ液、ゲル、クリーム、ペーストまたは分散系
   の形にあるか、あるいはエーロゾルの形で包装されたも
   のである、第１２項記載の組成物。 圓　エタノール、イソプロパツール、プロパツール、エ
   チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレンク
   リコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
   ール、グリコールモノエチルエーテルオヨヒシエチレン
   グリコールモノエチルエーテルから選ばれるアルコール
   ５から５０重量係を含む水性−アルコール性溶液である
   、第１１項から第１３項までのいずれか１項に記載の組
   成物。 （１５）非イオン性、陰イオン性、陽イオン性、両性お
   よび双性イオン性界面活性剤、陰イオン性、陽イオン性
   、両性および非イオン性重合体、シックナー、真珠光沢
   付与剤、ホーム協力剤、ホーム安定剤、染料、着色製品
   、金属イオン封鎖剤、防腐剤、香料、無機または有機塩
   類、還元剤、酸化剤、乳白剤、ペプチド化剤、油、ろう
   、天然物質、タンパク質誘導体、抗皮脂漏剤、ふけ止め
   剤およびＰＨ調節剤から選ばれる一構成成分も含有する
   、第１１項から第１４項までのいずれか１頌に記載の化
   粧品組成物。 ０６）第１２項または第１６項に記載の組成物の適量を
   毛髪に適用することを％徴とする、ケラチン繊維、特に
   毛髪の処理法。 αη　第１１項に記載の組成物の有効量を処理すべき水
   と混合することを特徴とする、水の処理法。 ＱｇＩ　　第１１項記載の組成物の有効量を織物へ適用
   することを特徴とする、織物処理法。