JPH05500075A - 液体洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 液　体　洗　剤 本発明は、十分な洗剤活性物質及び任意に十分に溶解する電解質を含有し、ラメ ラ小滴が連続水性相に分散した構造となる水性液体洗剤組成物に関する。

ラメラ小滴は、とりわけ、種々の参考文献、例えばＩ、　Ｗｉｌｅｙ＆　５ｏｎ ｓ［Ｌａ１ｃｈｖｏｒｔｈ）、１９８０年発行のに、　Ｗｅｌｌ！＋ｉ４ｇ“Ｒ ｈｃｏｍｅｔＢ　：ＩｎｄａｓＨｉｘｌ　Ａｐｐｌｉｃｔ口ｏｎ＋　”第２章の ）１．　Ａ、Ｂｉｒｎｅ＋による“ＤｅｔｅｒｇｅｎＮ”に記載され、すでに公 知である特定の種類の界面活性剤構造物である。

このようなラメラ分散液を使用すると、消費者が好む流動性及び／又は濁った外 観のような性賀が得られる。また、多（は、洗剤ビルダー又は研摩剤粒子のよう な粒状固体を懸濁し得る。

懸濁固体のないこのような構造の液体は、例えば米国特許第４２４４８４０号に 記載され、一方固体粒子が懸濁している例は、ＥＰ−Ａ−１６０３４２，ＥＰ− Ａ−３８１◎ｌ；　ＥＰ−Ａ−１０４４５２及び上記の米国特許第４２４４８４ ［１号明細書に記載されている。

他に、ヨーロッパ特許明細書ＥＰ−Ａ−１５１８８４に記載され、ラメラ小滴は １球晶”と呼ばれている。

液体洗剤製品中にラメラ小滴が存在することは当業者に公知の方法、例えば光学 的技術、種々の流動測定、Ｘ−線又は中性子回折及び電子顕微鏡によって検出し 得る。

小滴は界面活性剤分子の同心二層の玉葱状構造からなっており、その間を水又は 電解質溶液（水性相）示ふさいでいる。このような小滴が密に詰まっている系は 、物理的安定性と、有用な流動性を持った固体＠層性との非常に望ましい結合を 与える。

製品の粘度及び安定性は、小滴が占めている容積分率に依存する。一般的に言え ば、容積分率が０．６付近では、小滴同士はまさに触れている（空間が詰まって いる）。この容積分率は許容し得る粘度（剪断速度２１ｓ’で、２．　ＳＰ！１ 以下、好ましくは２、０ＰＩＩ以下、更に好ましくはＩＰＩｓ以下を言う）と妥 当な安定性を与える。この容積分率はまた、有用な固体懸濁性も与える。

液体洗剤組成物の処方における問題は、小滴のフロキュレージコン（凝集）の発 生なしに、比較的高いラメラ小滴の容積分率を有することである。所与の容積分 率のラメラ小滴間で７０キユレーシヨンが発生する場合には、相当する製品の粘 度は、液体全体にわたる網目構造の生成により増加すると思われる。

フロキュレージコンはまた、製品の相分離に反映される不安定さに導くかもしれ ない。

本発明の目的は、ラメラ小滴型の液体洗剤組成物の物理的な不安定性を最小にす ることである。驚（べきことには、上記のフロキュレーション効果及び／又はラ メラ小滴の低い容積分率のために物理的に不安定な構造化された活性洗剤組成物 は、少量の内水性物質（ｈ７ｄ＋ｏｔｔｏｐｉｎｇ　ｍ目ｔｒｉａｌ）を配合す ることにより更に安定化させることができる。

従って、本発明の第１の実施態様は、水性連続相中の洗剤活性物質のラメラ小滴 分散液からなり、内水性物質０．０５〜４．０重量％を含有する物理的に安定な 液体洗剤組成物に関し、内水性物質のない相当する組成物は２５℃で、製造日か ら２１日間貯蔵すると物理的に不安定である。

本発明の第２の態様は、少量の内水性物質を、構造化された活性液体洗剤組成物 の安定化のために使用し得るという知見によるものである。

従って、本発明は、全組成物の０．０５〜４．０重量％の内水性物質を、水性連 続相中の洗剤活性物質のラメラ小滴分散液からなる液体洗剤組成物の安定剤とし て使用することに関する。

液体洗剤組成物の処方め際、時には、内水性物質を含有させることが望まれ、こ れらの物質は、例えばしわ防止性又は芳香性のような第２の利点を付与するため に、又は、溶解した形で分解する傾向にあるある種の成分の溶解性を減少させる ような他の利点も供与するために含有させる。

水性液体洗剤組成物に多量の、典型的には約５重量％以上の内水性物質を配合す ることは当業者に良く知られている。得られた組成物は等方性を有する、即ち、 すべての洗剤活性物質は均一に分散する。これらの液体は水性相中にラメラ小滴 分散物を含んでいない。また、これらの液体は通常固体懸濁性を有していない。

このように今日まで、比較的多量の内水性物質を液体洗剤組成物に配合すると、 固体懸濁性を含めた多くの利点を犠牲にして、必然的に等方性の製品が形成され ると考えられていた。

それ故、ラメラ小滴型の液体洗剤組成物に内水性物質を使用する際には、内水性 物質が、ラメラ小滴からの洗剤活性物質を水相に“溶解”するようにさせ、それ により物理的な安定性及び／又は固体懸濁性を減少させる可能性があるという問 題がある。

ラメラ小滴型の液体洗剤組成物に比較的多量の内水性物質を使用することは、内 水性物質を有効量の塩析電解質（■ロｉＢ−＋ＢＢ　ｅｌｅｃｌｏｒ１７ｊｅ） と組み合わせて使用するときに可能となるという知見を得た。

従って、本発明の第３の態様は、水性連続相における洗剤活性物質のラメラ小滴 分散物を含有する液体洗剤組成物に関するものであり、該組成物は、少なくとも 　１．０重量％の内水性物質及び有効量の塩析電解質を含有するものである。

本発明の茶４の態様は、ラメラ小滴型の液体洗剤組成物が比較的多量の塩析電解 質も含有する場合には、該組成物中には比較的多量の内水性物質も配合し得ると いう発見である。

従って、本発明はまた、水性連続相中に洗剤活性物質のラメラ小滴分散物を含む 液体洗剤組成物に関し、該組成物は、１．０〜５０．０重量％の内水性物質及び １．０〜５０．０重量％の塩析電解質を含有する。

本発明の組成物は、好ましくは物理的に安定である。更に、少量の内水性物質を 含有する本発明の組成物は、内水性物質の不在下では物理的に不安定である。本 発明との関係においては、これらの系の物理的安定性は、殆どの製造業者及び小 売り業者の要求に合った最大分離によって定義される。すなわち、“安定な”組 成物とは、２５℃で製造時から２１日間貯蔵した時に、２つ以上の分離相が出現 することによって明示されるような２容量％以下の相分離を生ずるものである。

本発明による液体洗剤組成物は、２０〜３７℃の温度で製造後３ヶ月間貯蔵して いる間に、２５％以下、好ましくは１０％以下、更に好ましくは５％以下の容量 増加を示すような容量安定性があるのが好ましい。

本発明の目的のための内水性物質は、有効量の塩析電解質を加えることなく多量 （すなわち、５重量％）に標準的なラメラ小滴型の液体洗剤組成物に加えるとき に、分散したラメラ相を不安定にしそれによって該相の一部なくとも一部を−、 Ｌ２、活性に富むＬｌ、又は等方性ミセル構造への破壊を引き起す成分である。

Ｌ　及びＬｌ相は、例えばＧ、＋、Ｔ、ｒ山ＹのｐｂＨ山１Ｒｅｐａｒｌｇ　５ ７．　Ｎｏ、ｌ　ｆ１９ＨＮ−４６に記載されている。このような等方性ミセル 構造の存在は、ある場合には別の等方性の相を形成することによって明らかにな り、また、ミセル構造は連続水性液を主とした製品中にも存在し得、その際、そ の存在は、−単離した場合に一水性相が１１［′景％より多い界面活件剤物質を 含有するという事実によって明らかにし得る。

本発明の目的のための、内水性物質と非内水性物賀を区別するための好ましい標 準的な組成物は次の組成を有する。

５ｙｎｐｅｒｏｎｉｅ　Ａ７　１２ クエン酸ナトリウム　５−１０ 水　６Ｇ 標準組成物中のクエン酸ナトリウムの量は少なくとも５重量部であるが、更に好 ましいクエン酸ナトリウムの量は１０重量部である。

本発明組成物で使用される適切な内水性物質は、例えば、これまで等方性洗剤組 成物において使用されると示唆されている内水性物質の種類から選択し得る。適 切な物質には例えば次のものがある： （ｉ）　アリールスルホン酸アルカリ金属塩、好ましくは例えばキシレンスルホ ン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム 、テトラリンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリスム及びこれ らの短鎖アルキル誘導体のようなアリールスルホン酸ナトリウム、（ｉｉ）　エ タノールもしくはイソプロパツール、プロピレングリコール、エチレングリコー ルのような低級アルコール：モノもしくはトリエタノールアミン又は１，２−プ ロピレングリコールジブチルエーテルのようなアルコール誘導体のような一価も しくは二価のアルコール又はその誘導体：及び好ましくは組成物中に使用される 界面活性剤物質のヒドロカルピル鎖の平均鎖長よりも少なくとも４炭素原子短い 長さの炭素鎖を有する０３〜Ｃ１ｏアルコールのような高級アルコール、（ｉｉ ｉ　）　例えばｃ　−ｃ１２パラフィン類（例えば５ＨＥＬＬから販売されてい る５ＩＩＥＬＬ　５ＯＬＴ）のような炭化水素物質、好ましいのは、これらの物 質で炭化水素鎖の炭素鎖の長さが、組成物中に使用される界面活性剤のヒドロカ ルピル鎖の平均鎖長よりも少なくとも２炭素原子短いものである、 （ｉｔ）　リモネン、リナロール、ベンジルアルコール、ジグリム、フタル酸ジ ブチル及びテルペンのような有機溶媒物質。

２種以上の向水性物質の混合物も使用し得る。本発明の目的のためにはグリセロ ールは向水性物質ではない。好ましい向水性物質はエタノールのような低級アル コールである。

本発明の組成物における向水性物質の量は広範囲に変え得るが、安定効果を得る ために好ましい向水性物質の量は、組成物の０．０５〜４．０重量％、更に好ま しくは０１〜３．０％、特に好ましくは組成物の０．１５〜２０重量％、最も好 ましいのは０．２〜１．０％である。比較的多量の塩析電解質と共に使用するた めに好ましい向水性物質の量は、組成物の　１０重量％〜５０重量％、更に好ま しくは４０〜４００％、特に好ましくは６０〜３０．０重量％、最も好ましいの は８０〜２０．０％である。

本発明の組成物はまた、洗剤活性物質を、好ましくは組成物の１〜７０重量％の 量、更に好ましくは５〜５０重量％の量、最も好ましくは１０〜４０重量％の量 で含有する。

界面活性剤を混合する場合には、前記安定性及び粘度を与える各成分の正確な割 合は、一般的な構造化液体の場合と同様に電解質の覆類及び量に依存するだろう 。

最も広い定義では、洗剤活性物質は通常、１種以上の界面活性剤を含んでいても 良く、また陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、双イオン性及び両性界面活性 剤、及び（互いに混和性があれば）それらの混合物から選択し得る。これらは例 えば、５ｃｈｖｉ＋＋ｒ　＆　Ｆｅｒｒｙの’Ｓａ＋ｔｘｅｅ　Ａｅｔｉｖ＋　 Ａｇｅｏｊ＋’　Ｖｏｌ、　１（Ｉｎｔｅｒ＋ｅｉｅｎｅｅ　１９４９）及び５ ｃｈｖｔ＋Ｌ＋、　Ｐｅｒｒ７　＆　Ｂｅａｃｈの’Ｓｕｒ　１１ｃｅ　Ａｃｔ ｉｖｅ　Ａｇｅｎｌｓ’　Ｍｏ１．　Ｉｆ、　（Ｉｏｔ　ｅ＋＋ｅｉｅｎｅｅ　 １９５８）。

’ＭｃＣａｌｃｈｅｏｎ’＋　Ｅｍｏｌｓｉｆｉｅｚ　＆Ｄｅ＋ｅｒｇｅｎｔ＋ ’最新版Ｌｎｏ！＋ｃｔａｒｉｎｇ　Ｃｏｎ１ｅｅｊｉｏｎｅｒ＋　Ｃｏ、のＭ ｃＣｏｊｃｈｅｏｎ部発行、又はＨ，５ｔｘｃｈｅ　’Ｔｅｎ＋１ｄ−Ｔｉｓ＋ ｂ６ｎｂｕｃｈ’第２版（Ｃｚｔｌ　Ｈｘｎ＋ｅｒ　Ｙｅ＋ｌａｇ。

Ｍｏｎｃｈｅａ　＆　Ｗｉｅｎ、１９８＋）に記載されているクラス、サブクラ ス及び特定の物質のいずれかから選択し得る。

適切な非イオン性界面活性剤は、特に疎水性基及び反応性水素原子を有する化合 物、例えば脂肪族アルコール、酸、アミド又はアルキルフェノールと、アルキレ ンオキシド特にエチレンオキシド単独か又はエチレンオキシドとプロピレンオキ シドの混合物との反応生成物を包含する。特定の非イオン性洗剤化合物には、エ チレンオキシドをもったアルキル（Ｃ６〜ｃ、８）３１！１級もしくは第２級の 線状もしくは分枝状アルコール、及びプロピレンオキシドとエチレンジアミンの 反応生成物と、エチレンオキシドとの縮合によって製造された生成物がある。

他のいわゆる非イオン性洗剤化合物としては、長鎖の第３級アミンオキシド、長 鎖第３級ホスフィンオキシト及びジアルキルスルホキシドが挙げられる。

また、例えばＥ　Ｐ　３２８１７７号に記載されている耐塩析活性物質、特にＮ 、ｊｌｆ　Ｅ　Ｐ　７００７４号に記載されているアルキルポリグリコシド界面 活性剤を使用することもできる。

非イオン性界面活性剤の好ましい量は、組成物の１％より多い量、好ましくは組 成物の２．０〜２０．０重量％、更に好ましくは３．０〜６．０％である。本発 明の組成物に使用する特に好ましい非イオン性物質は２〜１０のＥＯ基を含むエ トキンル化アルコールである。有利な物質には例えば５７ｎｐｅｒｏａｉｅ　人 ７．　５ｙｎｐｅｔｏｎ１ｃＡ５及び５７ｎｐｅｒｏｎｉｅ　Ａ３　（Ｉ　Ｃｒ 社製品）又はこれらの混合物がある。

本発明の組成物は好ましくは陰イオン性界面活性剤成分を含有し、これらは好ま しくは上記の非イオン性物質と組み合わせて存在させる。適切な陰イオン性界面 活性剤は、通常約８〜約２２の炭素原子を含むアルキル基を有する有機硫酸及び スルホン酸の水溶性アルカリ金属塩であり、ここでアルキルという用語ハ、高級 アシル基のアルキル部分を包含して使用している。適切な合成陰イオン性洗剤化 合物には、例えばアルキル硫酸ナトリウム及びカリウムがあり、特に、例えばタ ロー又はココナツ油から製造される高級（０８〜ｃ１８）アルコール類を硫酸化 して得られるもの、アルキル（Ｃ９〜Ｃ２０）ベンゼンスルホン酸ナトリウム及 びカリウム特に線状第２級アルキル（Ｃ１１１”　Ｃ１５）ベンゼンスルホン酸 ナトリウム；アルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特にタローもしくは ココナツ油から誘導される高級アルコール及び石油から誘導される合成アルコー ルのこれらエーテル；ココナツ油脂肪族モノグリセリド硫酸及びスルホン酸ナト リウム；高級（Ｃａ−０１８）脂肪アルコールーアルキレンオキシド特にエチレ ンオキシドの反応生成物硫酸エステルのナトリウム及びカリウム塩；イセ千オン 酸でエステル化し、水酸化ナトリウムで中和したココナツ脂肪酸のような脂肪酸 の反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及びカリウム塩；α −オレフィン（Ｃｇ〜Ｃ２ｏ）と重亜硫酸ナトリウムとの反応によって誘導され るもの並びにパラフィン類とＳｏ　及びＣ１２を反応させ次に塩基で加水分解し てランダムなスルホン酸塩を生成することによって誘導されるもののようなアル カンモノスルホン酸塩；及びオレフィンスルホン酸塩（但し、この用語はオレフ ィン、特にＣ１ｏ〜Ｃ２ｏα−オレフィンとＳＯ３とを反応させ、次に反応生成 物を中和及び加水分解することによって得られる物質を記載するために使用した ものである）である。好ましい陰イオン性洗剤化合物は（Ｃ１１〜）　Ｃ１５げ ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム並びに第１級（０１Ｇ”　０１８）アルキ ル硫酸ナトリウム及びカリウムである。

モノ又はジカルボン酸のアルカリ金属石鹸、特に例えばオレイン酸、リシノール 酸及び、ひまし油、菜種油、落花生油、ココナツ油、パーム核油又はこれらの混 合物から誘導される脂肪酸のような炭素原子１２〜１８個を有する酸の石鹸を含 有させることもでき、時には好ましいものである。これらの酸のナトリウム又は カリウム石鹸を使用し得る。

組成物はまた好ましくは塩析電解質も含有する。本発明の第１及び第２実施態様 として上記に記載したような安定化効果を得るために、塩析電解質は任意成分で あるが、好ましい成分である。

本発明の第３の態様によれば、塩析電解質は有効量で存在する。この有効量は他 の成分の相対量を一定に保ちながら電解質の量を調整することによって決定し得 る。電解質の有効量は、洗剤活性物質が主としてラメラ小滴中に存在するがミセ ルの形態では存在しない量であり、また、組成物が好ましくは物理的に安定であ る量である。好ましくは電解質の量は、組成物を７５０Ｇで１７時間遠心分離し た後に、水性相中の界ｉ活性剤の量が５重量％より少ない量、更に好ましくは２ ％より少ない量、最も好ましくは１％より少ない量であるように選択される。

本発明の第４の態様によれば、塩析電解質の量は好ましくは１〜５０重量％であ る。同量の塩析電解質類は、本発明の他の実施態様においても好ましい。更に好 ましい塩析電解質の量は５〜４５％であり、最も好ましいのは１０〜３５重量％ である。塩析電解質はＥＰ−Ａ−７９６４６号明細書に帰属する意味を有Ｉ５、 離液数が９５より小さい該物質である。任意に、（以後の明細書に規定したよう な）ある種の塩溶電解質も含有し得る。

好ましい塩析電解質には、例えばクエン酸塩、硼酸塩、ギ酸塩及びトリポリ燐酸 塩がある。塩溶電解質にはＮａＣ１及び酢酸ナトリウムがある。いずれの場合に も、本発明の組成物は、そのうちのいくつかまたはすべては電解質であっても良 い洗剤ビルダー物質を含有することが好ましい。

燐含有無機洗剤ビルグーの例には、水溶性塩、特にアルカリ金属ピロ燐酸塩、オ ルト燐酸塩、ポリ燐酸塩及びホスホン酸塩が包含される。無機燐酸塩ビルグーの 特定例には、トリポリ燐酸、燐酸及びヘキサメタ燐酸のナトリウム及びカリウム 塩が包含される。ホスホン酸塩の金属イオン封鎖剤ビルダーも使用し得る。

燐非含有無機洗剤ビルダーを存在させる場合には、その具体例として、例えば水 溶性のアルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、硅酸塩並びに結晶性及び無定形のアルミ ノ硅酸塩が挙げられる。

特定の例には、炭酸ナトリウム（方解石の種を有するか、もしくは有さない）、 炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム及びカリウム、硅酸塩及びゼオライトが包含さ れる。

内水性物質の安定化効果は、ゼオライトビルダーを含む組成物、特に高レベルの ゼオライトビルダー、例えば組成物の１０〜３０重量％、更に好ましくは１５〜 ２０％を含有する組成物において特に顕著であることを見出した。

無機ビルグーの場合には、他の電解質の溶解性を促進する電解質を含有させるこ と、例えばナトリウム塩の溶解性を促進するカリウム塩を使用することが好まし い。それにより溶解した電解質の量は、英国特許第１３Ｎ　５４３号明細書に記 載されているように、かなり（結晶の溶解）増加し得る。

もし存在させる場合には、有機洗剤ビルグーの例には、アルカリ金属、アンモニ ウム及び置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポ リアセチルカルボン酸塩及びポリヒドロキシスルホン酸塩が包含される。特定の 例には、エチレンジアミン四酢酸、ニトリルトリ酢酸、オキシジコハク酸、メリ ト酸、ベンゼンポリカルボン酸、酒石酸モノサクシネート、酒石酸ジサクシネー ト及びクエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム及び置換アン モニウム塩が包含される。

有機ビルグーに関しては、ＥＰ　３０１．８１１２号に記載しであるように水性 連続相に一部だけ溶解するポリマーを配合することも望ましい。これは粘度を低 下させ（溶解しているポリマーにより）、十分多量に配合すると第２の利点、特 にビルジングを達成させる。何故なら、その溶解していない一部は、もし実質的 にすべてが溶解した場合に起ると思われる不安定性をもたらすことがないからで ある。代表的な量は０．５〜４．５重量％である。

驚くべきことには、これらのポリマー性ビルダーボυマーの効果は、請求の範囲 に記載した低レベルの内水性物質を存在させることによって強化される。

更に、本発明の組成物においては、一部溶解したポリマーの代わりにまたはそれ に加えて、水性相中に実質的に全部が溶解し且つポリマーの５重量％水溶ｍ１０ ０ｍ１にニトリロトリ酢酸ナトリウム５ｇより大きい電解質抵抗を有する別のポ リマーを含有させることができ、該第２ポリマーは、また２０％水溶液中で、平 均分子量６ｔ１００を有するポリエチレングリコールの２重量％又はそれ以上の 参照水溶液に対する蒸気圧と等しいか又はそれより少ない蒸気圧を有するもので あり、該第２のポリマーは少なくとも１００Ｇの分子量を有する。このようなポ リマーの使用は、本出願人のＥ　Ｐ　３０１．８８３号に一般的に記載されてい る。代表的な量は、０．５〜４．５重量％である。

本発明の組成物の粘度は、２１ｓ’において好ましくは２５００ｍＰｉｓ以下で あり、特に好ましくは２００ｈＰｔ＋以下であり、更に好ましくは１５ＧＯ馬Ｐ １１以下であり、量も好ましいのは、３１１−１１１００国Ｐ本露である。

本発明組成物の粘度及び安定性を調整するには、粘度調整用ポリマー物質を含有 させるのが１つの方法である。

本発明組成物の配合用として好ましい粘度及び／又は安定性調整ポリマーには、 親水性の主鎖と、少なくとも１個の疎水性側鎖とを有する解膠ポリマーが包含さ れる。このようなポリマーは、例えば、本出願人の同時継続中のヨーロッパ出願 第８９２０１５３０．６号（ＥＰ　３４６９９５）に記載されている。

また、本発明の組成物は、好ましくは固体懸濁性を有するものであり、最も好ま しいのは、固体の粒状物質、例えば方解石又はゼオライトを１０％配合する場合 に、２１℃で３週間貯蔵後目に見える沈降を生じないものである。

本発明の組成物は、好ましくは水を１０〜８０重量％、更に好ましくは１５〜６ ０％、最も好ましくは２０〜５０％を含有する。

すでに記載した成分以外に、多くの任意の成分、例えばアルカノールアミド、特 にパーム核脂肪酸及びココナツ脂肪酸から誘導されるモノエタノールアミドのよ うな起泡剤；粘土、アミン及びアミンオキシドのような繊維柔軟剤；泡抑帽り過 硼酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウムのような酸素放出漂白剤；過膜漂白剤前駆 物質；トリクロロイソシアヌル酸のような塩素放出漂白剤；硫酸ナトリウムのよ うな無機塩；及び通常極めて少量で存在する蛍光剤、香料、プロテアーゼ、アミ ラーゼ及びリパーゼ（Ｎｏマ０社製品のＬｉｐｏｌ＊＋ｅ　（登録商標）を含む ）のような酵素、殺菌剤及び着色剤を存在させても良い。

本発明の特に好ましい実施態様はラメラ小滴型の液体洗剤組成物中に漂白剤成分 及び内水性物質を組み合わせて使用することに関する。驚くべきことには、比較 的高レベルの内水性物質の使用が、特に過硼酸ナトリウムのような一部不溶性の 漂白剤を使用する場合に漂白剤成分の安定性を強化するという知見を得た。好ま しくは漂白剤物質、特に過酸素漂白剤物質、更に好ましくは、過硼酸塩又は過炭 酸塩漂白剤物質の量は、組成物の１〜２５重量％、更に好ましくは３〜２０％、 最も好ましいのは５〜１５％である。　漂白剤物質を内水性物質と共に使用する ときには、好ましくは次の条件で適用される：（り　内水性物貰が組成物の１〜 ２０％の量で使用されるＣｔ−ｓの多価アルコールである場合、その際組成物は メタ硼酸塩電解質と共に漂白剤物質を含有せず；また （ｂ）　組成物が水混和性溶媒以外の少量の内水性物質を含有する場合、その際 組成物は過酸素漂白剤化合物を含有せず、また２０〜３７℃で３ケ月貯蔵する場 合に２５％より少ない容積増加を示す。

本発明の別の好ましい実施態様において、組成物は塩析電解質、水及び内水性物 質を含有し、水対内水性物質の重量比は２０：１−１：１　、更に好ましくは１ ０：ｌ〜３．１である。塩析電解質：内水性物質の重量比は好ましくは２０．１ 〜１１、さらに好ましくは１０．１〜２１、最も好ましくは８：１〜４；１であ る。水対電解質の重量比は好ましくは１０．１〜Ｉｌｌ　、更に好ましくは８． １〜２１、最も好ましくは　６１〜４，１である。

本発明の組成物は、液体洗浄組成物のいくつかの一般的な製造方法によって製造 し得る。好ましい方法には、温度感受性成分以外の少量成分が、もしあれば、そ の少量成分と共に電解質成分を高められた温度の水中に分散し、次にビルダー物 質、内水性物質及び洗剤活性物質を軽く撹拌し、ながら添加し、最後に混合した ものを冷却し、酵素、香料等のようないくつかの温度感受性少量成分を加えるこ とを包含する。

使用の際、本発明の洗剤組成物は洗浄水で希釈し、例えば洗剤機に使用する洗浄 液を形成する。洗浄液中の液体洗剤組成物の濃度は好ましくは０１〜１０重量％ 、更に好ましくは０．１〜３重量％である。

効果的な洗剤にするために、液体洗剤組成物はアルカリ性であるべきであり、推 奨される濃度で組成物の水溶液を使用する場合ｐＨを約８５〜Ｉ２、好ましくは 約９〜約１１にすることが望ましい。この要望に合わせるために、未希釈液体組 成物はまたＰ［７以上例えば約７．５〜約１２．５であるべきである。過度に高 すぎるｐＨ，例えば約ＰＩ（１３以上では、家庭での安全性は望めないことに気 づくべきである。液体組成物中に過酸化水素が存在する場合には、その際組成物 のｐｉｔは、良好な洗浄力並びに良好な物理的及び化学的安定性を結合した効果 を強化するために通常７．５〜１０５、好ましくは８〜１０１また特に　８．５ 〜１Ｇである。このようない（っかのアルカリ性の高い洗剤組成物における成分 、酵素特に適切な蛋白質分解酵素のようなものについては、もちろん、アルカリ 安定性、特にｐＨ感受性の物質を選ぶべきである。

ｐＨは適切なアルカリ性物賀を添加して調整し得る。さて、本発明を次の実施例 の方法で説明する。すべての実施例においては、特に断わらない限りすべてのパ ーセントは重量によるものである。

５７ｎｐｅ＋ｏｎｉｅ、５ｈｅｌｌ　Ｓｏｎ、５ｏｋｘｌｔｎ、Ｄｅｑｏｅｓｌ 及びＴｉａｏｐｉｌ　はいずれも商標である。

実施例１ 水を５（Ｆに加熱し、蛍光剤、塩化カルシウム、Ｄｅｑａｅａｌ　、シリコーン グリセロール、ホウ砂及び水酸化物を液体に混合し７、次にゼオライト材料及び ＳＸＳ材料を加えることによって次の組成の液体洗剤組成物を調製した。この系 にＡＢＳ材料及び５ＬＤＩｌｅｒｏｎｉｅ材料を予め混合したものを撹拌下加え る。生成物のｐｉを約７５に調整する。最後に生成物を室温に冷却し、残りの成 分を加え生成物を２５℃で３週間貯蔵する。

組　成 ５７ｎｐｅｒｏｎｉｃ　７Ｅ０　４．８　４．８ゼオライト＊＊）２０．０　２ ０．０ ３ｏｋｏｌｘｎ　ＣＦ２　””　２．５　２．５ポリアクリレートＰＡ５Ｇ　Ｏ ，２０，２グリセロール　８．　Ｇ　１１．０ 酵素　０．４８　０．４８ Ｄｅｑｕｅ＋！　２Ｑ６Ｏ３０，６Ｇ、６蛍光剤　０．０５　０．０５ シリコーン０２３３００　０．３５　０．３５ｔｌｘＯＨ２，Ｑ　２．０ 香料　Ｑ、　３　０．３ ＳＸＳ　”本車掌）−０４ 零）　線状アルキルベンゼンスルホネート（ＳＩＲεＨＥ　１１２　Ｌ）零零） 　Ｗｅｓ＋ｘｌｉｔｈ　Ｐ 本掌本Ｉ　ＢＡＳＦ社製品 ＄零本寥）キンレンスルホン酸ナトリウム組成物Ａ及びＢは共に固体懸濁性を有 するラメラ構造形成液体洗剤組成物であった。本発明の範囲外である組成物Ａは 、調製後２＋、−１での粘度１．２７０　ｍ　Ｐ　ａ　ｓを指示した。２５℃で ３週間貯蔵した後の組成物はｌＯ容量％の相分離を示した。本発明の組成物Ｂは ２１＋−１での初期粘度８９０＋Ｐａｓを有し、２５℃で３週間貯蔵した後、目 に見える相分離は示さなかった。

実施例２ 実施例１と同様にして次の組成物を調製した。

成　分　％ｖ＋ 水道水　残　余 蛍光剤　０．　ｔ１５　Ｇ、　Ｈ 塩化シカルシウム　０．３　Ｇ、　３ 水酸化ナトリウム　３．７　３．７ クエン酸・上水和物　２．５　２．５ Ｄｅｑａｅｓｔ２０６０　Ｓ　１．．２　１．２グリセロール　５．０　６．５ ホウ砂　４０　４０ シリコーン　Ｑ　２３３００　Ｇｊ５　Ｇ、３５ゼオライト　（ｖｅ＋ｓ＊１ｉ ｔｈ　ＰＩ　２５、Ｏ２５，０９１３ｔｌ、４５　０．９ ＡＢＳ　７．０　７．　Ｏ ３ｙ＋＋ｐｅｒｏｎｉｅ　３Ｅ０　１．２　１．２Ｓｙ＋ｐｅｒｏｎｉｃ　７Ｅ Ｏ３，６３，６サビナーゼ　（＋＊ｔｉｎｓｓｅ）　’　０．５　０．３アミラ ーゼ　０．２　０．２ 香料　Ｏ１３０２３ Ｓｏｋｗｌｓｎ　ＰＡ５０　０．３　Ｇ、５組成物はともにラメラ構造を有する 安定な液体洗剤であった。

内水性物質を含まない対応組成物は物理的に不安定であった（貯蔵によりいくら かの相分離をする）。

実施例３ 指示した順序で成分を混合して次の組成物を調製した。

５７ｎｐｅｒｏｏｉｃＡ７　←−−−−−−１２−−−−−−→水　←−−−− −−　６０−−−−−　−→クエン酸ナトリウム　←−−−−−−　１０−−− −−−→エタノール　Ｑ　２．５　５．ｆｌ　ｔＧ物理的安定性　不安定　安　 定　不安定　不安定この実施例は、低レベルの内水性物質がラメラ小滴型の液体 洗剤組成物に対し安定化効果をもたらし、−刃高レベルの内水性物質は、ラメラ 構造を破壊するために、物理的な不安定性を引き起し得ることを示している。

実施例４ 記載した順序で成分を水に加えて、次の組成物を調製した。

成　分（重量部）ＡＢ１２ Ｎｓ　ＬＡ８　２８　２８　２８　２ｇ５Ｂｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ７　１２　１２ 　＋２　１２水　６０　６０　６０　６Ｇ クエン酸ナトリウム　１［１１０２０２Ｇ物理的安定性？　少し不安定　なし　 ある　少し安定１）　ＥＰ　３４６９９５号に記載されているポリマー＾−１１ 実施例５ 次に記載した順序で、成分を撹拌下水に加えて次の組成物を調製した。

成　分　（％ｒｔ）　１２ Ｎｌ　ＬＡ３　２ｇ　２１ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｅ　Ａ７　１２　１２クエン酸ナトリウム　１０　１Ｇ ホウ砂　３．５　３．５ グリセロール　５５ モノエタノールアミン　２４ トリエタノールアミン　２４ サビナーゼ　Ｑ、　３　０．３ Ｔｉｎｏｐｘｌ　ＣＢＳ−Ｉ　Ｑ、　Ｉ　Ｑ、　１ポリマー１）１１ ＊　、−ニ二二ｊＬ」二二二二− 安定性？　あ　る　あ　る １）　ＥＰ　３４６９９５号に記載しであるポリマー＾−１１実施例６ 香料及び酵素以外の少量成分と共に電解質を、高められた温度の水に加え、次に 洗剤活性物質を予め混合物として撹拌下添加し、その後、混合物を冷却し、酵素 、香料及び漂白剤を加えて次の組成物を調製した。

成　分　（％ｖｌ）　Ａ　Ｂ ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウムｆＮｘ−Ｄｏｂ＋）　２１　２＋５ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　７　９　９ グリセロール　３・５ メタ硼酸塩　２．６　２．６ クエン酸ナトリウム／クエン酸１）９．８　ｇａｇＤｅｑｕｅ＋＋　２０６０５ 　（１００％として）　０．４　０．４過硼酸ナトリウム・４水和物”　２０　 ２０酵素、アルカラーゼ　０．８　０．８ ＣＩＣ１２・２１１２０　０．２　０．２蛍光剤、　Ｔｉａｏｐａｌ　ＣＢＳＩ 　Ｇ、１　１１．１シリ７−ユ／、Ｄａｙ　ＣｃｒｎｉＢ　ＤＢＩＯＧ　Ｏ，３ ［’、３香料　０．３　０．３ 解膠ポリマー４）１１ ■）　この混合物は最終ｐＨを調整するため使用する。

２）　新鮮な試料における分析した酵素量の％で表示した。

３）　ｔ、００％過硼酸塩とし、分散液として加えた（ｘｃｒ社製Ｐ＋ｏｘｓｏ ｌ　、平均粒径４Ｇｊｆｆｌの過硼酸塩粒子を含有する過硼酸塩の約６５％水分 散液）。

せず、Ｒ’　＝Ｃｌ２Ｈ２５，、ｍ　ｗ　＝ｖ、５０Ｇ　）の解膠ポリ５）　緩 和な遠心分離によって未溶解の漂白剤粒子を除去して得られた全過硼酸墳のおよ そのｒ＋％。

６）　測定せず。

得られた生成物は次の性賀を有する： Ｂ 容積安定性（％容積増加、３ケ月、２５℃）ＯＧ明瞭な相分離（３週間、３７℃ ）　なし　なし固体の沈殿（３週間、３７℃）　なし　なし粘度２１ｓ−’　８ ００　８５０ 溶解した過硼酸塩５）１．５　３ 漂白活性（２ケ月１周囲温度）　９８　９８酵素活性（２ケ月１周囲温度）１１ ３　７０比較例 次の成分を記載した順序で撹拌下加えて、Ｅ　Ｐ　２９３　Ｇ４０号（Ｐ＆Ｇ） の実施例■に記載の組成物を舞製した。

成　分　％　ｖｊ ブチルジグリコールエーテル　５ 線状　ＤＯＢＳ　＋４ 非イオン性界面活性剤　３５ ココイル硫酸ナトリウム　３．０ ココナツ脂肪酸　１ オレイン酸　２ ＥＤＴＡ　１ ＳＴＰ　ｊ５ 過硼酸ナトリウム・Ｈ２Ｏ１３ 水酸化ナトリウムで調整のｐＨｌｌ 香料／少量成分　残　余 組成物を通常の撹拌条件下で調製した場合には、得られた生成物は非常に粘稠な ペースト状であり、漂白剤成分が非許容範囲のムース化を引き起し、組成物を静 かな撹拌条件下で調製した場合には、最終生成物の粘度は２１ｓ”において２３ ７０ｍＦａｘであり、該生成物は容積不安定（３７℃で１週間貯蔵後２Ｇ〜２５ ％の容積増加）で、物理的にも不安定（３７℃で１週間貯蔵後７％相分離し、周 囲温度で１週間貯蔵後いくらか相分Ｗ１）であった。

この例は、Ｅ　Ｐ　２！１３１）４［１号に記載された組成物を再生することが 困難であり、許容されない高粘度及び／又は容積不安定及び／又は物理的不安定 が生じるという欠点があることを示している。

周囲温度で水にＮａＯＨを加え、次に界面活性剤、残りの電解質及び残りの成分 を加えることによって、ＵＳ　Ａ、６ｔ１１．４４６号（Ａ＆Ｗ）の実施例ＴＯ に記載の組成物を調製した。

成　分　％　マオ ココナツジエタノールアミド　３３ 炭酸ナトリウム　２，４ 光学増白剤　０．１６ 水酸化ナトリウム　００ｇ １）無水　５ＴＰ ＳＸＳを省いて同様の組成物を調製した。両方の組成物を２５℃で２１日間及び ４２日間貯蔵した。

ＳｘＳ成分を含まない組成物は物理的に安定（貯蔵後の相分離がない）であり、 ＳｘＳを含む組成物は２１日間貯蔵後は物理的に安定であるが６週間後には不安 定であった。ＳｘＳを含まない組成物の粘度は２１ｓ’で２７５０ｍＰｓ＋であ り、ｓｘｓを含む組成物の粘度は３８００■Ｐｇｓであった。

この実施例は、ＵＳ　４．６１８．４４６号に記載した組成物は安定剤としてＳ ＸＳを含有せず、更にこのＵＳ特許の組成物は高い粘度を示すことを示している 。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）平成４年３月１３日 １、特許出願の表示　ＰＣＴ／ＥＰ　９０１０１４６１、発明の名称　液体洗剤 ３、特許出願人 住　所　オランダ国、エヌ・エル−３０００・デー・カー・ロッテルダム、ピー ・オー・ボックス・１３７ 名　称　ユニリーバ−・ナームローゼ・ペンノートシャープ４、代　理　人　東 京都新宿区新宿１丁目１番１４号　山田ビル（１）補正書の翻訳文　１通 液　体　洗　剤 本発明は、ラメラ小滴が連続水性相に分散した構造となるのに十分な洗剤活性物 質及び必要に応じて十分に溶解する電解質を含有する水性液体洗剤組成物に関す る。

ラメラ小滴は、とりわけ、種々の参考文献、例えばＪ、　Ｗｉｌｅ７＆　Ｓｏｎ ＋（Ｌｅｊｃｈｖｏ＋ｌｂ）、１９８０年発行のに、Ｗｅｌｔ！＋＋ｌｉｌ″Ｒ ｈｓｏｍｅ）ｒｙ　：Ｉｎｄｏｓｌ＋ｉｘｌ　Ａｐｐｌｉｅａｔｉｏｏ＋　”第 ２章のＨ，Ａ、０ｘｉｎｅｓによる”Ｄｅｌｅｒｇｅｎｔ＋”　、ＦＲ−＾−２ ４２６７３１号、　ＧＢ−Ａ−２０２３６３７号、　ＧＯ−＾−２０３１９４１ 号及びＥＰ−Ａ−３０１８８４号に記載され、すでに公知である特定の種類の界 面活性剤構造物である。

このようなラメラ分散液を使用すると、消責者が好む流動性及び／又は濁った外 観のような性質が得られる。また、多くは、洗剤ビルダー又は研摩剤粒子のよう な粒状固体を懸濁し得る。

懸濁固体のないこのような構造の液体は９７例えば米国特許第４２４４８４０号 に記載され、一方固体粒子が懸濁している例は、ＥＰ−Ａ−１６０３４２，ＥＰ −Ａ−３８１１］１；　ＥＰ−Ａ−１０４４５２及び上記の米国特許第４２＜４ １ｉ４０号明細書に記載されてい乙。

他に、ヨーロッパ特許明細書ＥＰ−Ａ−１５１８８４に記載され、ラメラ小滴は “球晶”と呼ばれている。

液体洗剤製品中にラメラ小滴が存在することは当業者に公知の方法、例えば光学 的技術、種々の流動測定、Ｘ−線又は中性子回折及び電子顕微鏡によって検出し 得る。

の濃度は好ましくは０１〜ｌＯ重量％、更に好ましくは０１〜３重量％である。

効果的な洗剤にするために、液体洗剤［成物はアルカリ性であるべきであり、推 奨される濃度で組成物の水溶液を使用する場合ｐＨを約８．５〜１２、好ましく は約９〜約１１にすることが望ましい。この要望に合わせるために、未希釈液体 組成物はまた９Ｈ７以上例えば約７．５〜約１２．５であるべきである。過度に 高すぎるｐＨ，例えば約ｐＨ１３以上では、家庭での安全性は望めないことに気 づくべきである。液体組成物中に過酸化水素が存在する場合には、その際ｐＨは 、良好な洗浄力並びに良好な物理的及び化学的安定性を結合した効果を強化する ために通常７５〜１０５、好ましくは８〜１０、また特に８５〜１０である。こ のようないくつかのアルカリ性の高い洗剤組成物における成分、酵素特に適切な 蛋白質分解酵素のようなものについては、もちろん、アルカリ安定性、特にＩＩ Ｈ感受性の物質を選ぶべきである。ｐＨは適切なアルカリ性物質を添加して調整 し得る。さて、本発明を次の実施例の方法で説明する。すべての実施例において は、特に断わらない限りすべてのパーセントは重量によるものである。

５ｙｎｐｅ＋ｏｎｉｃ、５ｈｅｌｌ　５ａｌｔ、５ｏｋｘｌａｎ、Ｄｅｑｏｅ＋ を及びＴｉｎａｐｚｌ　はいずれも商標である。

請求の範囲 １、水性連続相中に洗剤活性物質のラメラ小滴分散物を含有する物理的に安定な 液体洗剤組成物であって、該組成物が塩析電解質及び、グリセロール以外の内水 性物質０．０５〜２０重量％を含有する組成物。

２６水性連続相及び塩析電解質中に洗剤活性物質のラメラ小滴分散物を含有する 液体洗剤組成物の安定剤としての、全組成物に対して０．０５〜２０重量％の内 水性物質の使用ｆ０３．１〜３５％の塩析電解質及び少なくとも１０重量％の内 水性物質を含有する請求項１に記載の液体洗剤組成物。

４、内水性物質が、 （ｉ）キシ（ノンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメ ンスルホン酸ナトリウム、テトラリンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホ ン酸ナトリウム及びこれらの短鎖アルキル誘導体から選択されるアリールスルホ ン酸アルカリ金属塩： （１１）エタノール、イソプロパツール、プロピレングリコール及びエチレング リコールのような低級アルコール、モノエタノールアミン、トリエタノールアミ ン及び１，２−プロピレングリコールジブチルエーテル、及び３〜１０の炭素原 子を有する高級アルコールから選択され、且つ、炭素鎖の長さが、組成物中で使 用される界面活性剤物質のヒドロカルピル鎖の平均の鎖長よりも少なくとも４炭 素原子短い、−価及び二価アルコール並びにそれらの誘導体： （山）　Ｃ””　Ｃ１２のパラフィン類から選択され、且つ、炭化水索鎖中の炭 化水素鎖が組成物中で使用される界面活性剤のヒドロカルピル鎖の平均の鎖長よ りも少なくとも２炭素原子短い炭化水素物質；及び （ＩＦ）リモネン、リナロール、ベンジルアルコール、ジグリム、フタル酸ジブ チル及びテルペンから選択される有機溶媒物質；及び これらの混合物からなる群から選択される請求項１〜３のいずれか一項に記載の 組成物又は使用。

国際調査報告 国際調査報告 ＥＰ　９００１４６１ Ｓ＾　３９４３８

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．水性連続相中に洗剤活性物質のラメラ小滴分散物を含有する物理的に安定な 液体洗剤組成物であって、該組成物が向水性物質０．０５〜４．０重量％を含有 し、向水性物質を含まない対応組成物が２５℃で製造日から２１日間貯蔵すると 不安定である組成物。
2. ２．水性連続相中に洗剤活性物質のラメラ小滴分散物を含有する液体洗剤組成物 の安定剤としての、全組成物に対して０．０５〜４．０重量％の向水性物質の使 用。
3. ３．水性連続相中に洗剤活性物質のラメラ小滴の分数物を含有する液体洗剤組成 物であって、該組成物が少なくとも１重量％の向水性物質及び有効量の塩析電解 質を含有する組成物。
4. ４．水性連続相中に洗剤活性物質のラメラ小滴分散物を含有する液体洗剤組成物 であって、該組成物が向水性物質１．０〜５０．０重量％及び塩析電解質１．０ 〜５０．０重量％を含有する組成物。
5. ５．向水性物質が、 （ｉ）アリールスルホン酸アルカリ金属塩、（ｉｉ）一価又は二価のアルコール 、 （ｉｉｉ）炭化水素物質、 （ｉｖ）有機溶媒物質、又は、 その混合物からなる群から選択される請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成 物又は使用。
6. ６．組成物が洗剤活性物質１〜７０重量％を含有する請求項１〜４のいずれか一 項に記載の組成物又は使用。
7. ７．組成物が、２１ｓ−１で２５００ｍｐ１５以下の粘度、７．５〜１２．５の ｐＨを有し、物理的に安定でかつ容積安定性である請求項１〜４のいずれか一項 に記載の組成物又は使用。
8. ８．組成物が、漂白剤物質、好ましくは１〜４０重量％に相当する量の漂白剤物 質を含有し、但し、 （ａ）向水性物質が組成物の１〜２０％の量で使用されるＣ１−５多価アルコー ルである場合、その際組成物はメタホウ酸塩電解質と共に漂白剤物質を含有せず 、また、（ｂ）組成物が少量の向水性物質を含有する場合、その際組成物は過酸 素漂白剤化合物を含有せず、及び、２０〜３７℃で３ケ月貯蔵すると２５％より 少ない容積増加を示す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物又は使用。
9. ９．組成物が、水：向水性物質の重量比が２０：１〜１：１であり、塩析電解質 ：向水性物質の重量比が２０：１〜１：１であり、水：電解質の重量比が１０： １〜１：１である塩析電解質及び向水性物質を含有する請求項１〜４のいずれか 一項に記載の組成物又は使用。
10. １０．請求項１，３又は４のいずれか一項に記載の組成物の、繊維製品のクリー ニング用としての使用。