JPS58142703A - 半導電性樹脂組成物 - Google Patents
半導電性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS58142703A JPS58142703A JP2498982A JP2498982A JPS58142703A JP S58142703 A JPS58142703 A JP S58142703A JP 2498982 A JP2498982 A JP 2498982A JP 2498982 A JP2498982 A JP 2498982A JP S58142703 A JPS58142703 A JP S58142703A
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- Japan
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- ethylene
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- polyethylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はたとえば１Ａ１４１Ｅケーブルの外！ｌｆｔ！
半導電層として適した組成物に関し、詳しくは架橋＋Ｉ
！ ＩＪエチレン等ｈ）らなる絶縁層との剥離が容易な
半導電性樹ｎ口【酸物ζ−１１ＪＩ −４−るものであ
る。
半導電層として適した組成物に関し、詳しくは架橋＋Ｉ
！ ＩＪエチレン等ｈ）らなる絶縁層との剥離が容易な
半導電性樹ｎ口【酸物ζ−１１ＪＩ −４−るものであ
る。
高電圧ケーブルの絶縁層の園」−には電界緩和の１］−
ＩＡ−ｔ’１半導電性を有するゴムやプラスチ・ツク配
合物ｍｈ＜ｗ＊覆されている。この被覆材としての半導
電や■組成物として４才本来の目的である電界緩和に適
した導電性を有して０ることカベ第一に要求されるが、
その他に耐熱性、耐寒噴４５、耐ｉ１＋ ４生等が必要
である。更にケーブル敷設工事の作業能率ト、本色摩壕
層に用いられているポリエチレン層に対して１１１ Ｍ
ｌ性＋７） １１１．Ｎものが望まれていた。
ＩＡ−ｔ’１半導電性を有するゴムやプラスチ・ツク配
合物ｍｈ＜ｗ＊覆されている。この被覆材としての半導
電や■組成物として４才本来の目的である電界緩和に適
した導電性を有して０ることカベ第一に要求されるが、
その他に耐熱性、耐寒噴４５、耐ｉ１＋ ４生等が必要
である。更にケーブル敷設工事の作業能率ト、本色摩壕
層に用いられているポリエチレン層に対して１１１ Ｍ
ｌ性＋７） １１１．Ｎものが望まれていた。
従来、この種の組成物としてポリエチレン、エチレン酢
酸ビニル共車合体、少量のエチル”ｒクリレー １・と
エチ１／ンとの共重合体等に導ｉ′Ｉ竹カーボンブラッ
クを配合し７たものが使用されてきた。しかし、これら
の組成物は絶縁層材であるポリエチレンと組成が類似し
ているため、剥１ｉ１１１４１ｔが悪く、又耐油性も劣
るという欠点を有していた。
酸ビニル共車合体、少量のエチル”ｒクリレー １・と
エチ１／ンとの共重合体等に導ｉ′Ｉ竹カーボンブラッ
クを配合し７たものが使用されてきた。しかし、これら
の組成物は絶縁層材であるポリエチレンと組成が類似し
ているため、剥１ｉ１１１４１ｔが悪く、又耐油性も劣
るという欠点を有していた。
この点を改良するため既に種々の組成物が提案され′（
いる。例えば、特開昭５１−１１６９ り ８、特開昭
５２１５４０８６、特開昭５６−７３８２０にはエチレ
ン含Ｉが１０〜４０箪量％の酢酸ビニル−エチレン共重
合体と導電性カーボンとの組成物を架橋することにより
絶縁層との剥離性に優れる半導電性組成物が記戦されて
いる。
いる。例えば、特開昭５１−１１６９ り ８、特開昭
５２１５４０８６、特開昭５６−７３８２０にはエチレ
ン含Ｉが１０〜４０箪量％の酢酸ビニル−エチレン共重
合体と導電性カーボンとの組成物を架橋することにより
絶縁層との剥離性に優れる半導電性組成物が記戦されて
いる。
しかしながらエチレン 酢酸ビニル共重合体においてエ
チレン含量を５５宙量％以−にから４０〜１０重頃％に
減らすとその組成物はポリエチレン絶縁層との剥Ｍ性は
改良されるが、逆に耐寒性が慾くなる。す」二の如〈従
来の方法では耐寒性に優れ、かつ、絶縁層との剥離性に
も優れる半導電性組成物をｆｊｉ造することが困難であ
った。
チレン含量を５５宙量％以−にから４０〜１０重頃％に
減らすとその組成物はポリエチレン絶縁層との剥Ｍ性は
改良されるが、逆に耐寒性が慾くなる。す」二の如〈従
来の方法では耐寒性に優れ、かつ、絶縁層との剥離性に
も優れる半導電性組成物をｆｊｉ造することが困難であ
った。
本発明の目的は耐寒１−（及び絶縁層との剥離性の両方
が良６Ｉであり、更に耐熱性、ｍｌ油性にも優れた樹脂
組成物を提供することにある。
が良６Ｉであり、更に耐熱性、ｍｌ油性にも優れた樹脂
組成物を提供することにある。
即ら、本発明はエチレン及びアクリル酸〕−ステル或い
はこれらと脂肪酸ビニルエステルからなる溶解度係数が
８６〜９．４の共重合体に導電性カーボンを配合し、架
橋り、−（なることを特徴とする半導電性樹脂組成物に
関するものである。
はこれらと脂肪酸ビニルエステルからなる溶解度係数が
８６〜９．４の共重合体に導電性カーボンを配合し、架
橋り、−（なることを特徴とする半導電性樹脂組成物に
関するものである。
本発明の組成物は導電性、耐熱性、耐油性等が優れＣい
るだけでなく、耐寒性及び絶縁層との剥離性にも優れて
いる。
るだけでなく、耐寒性及び絶縁層との剥離性にも優れて
いる。
本発明に用いるエチレン及びアクリル酸エステル或いは
それらと脂肪酸ビニルエステルから成る二元又は三元共
Ｈ５合体は絶縁層であるポリエチレンやエチレン−プロ
ピレン共重合体との良好な剥離性を得るためのＪ１合体
の溶解度係数（ＳＰ値と略）が８．６〜９．４、（ポリ
エチレンのＳ Ｉ）値７，９）であることが必要である
。ＳＰ値が８．６未満では絶縁層との剥離性が悪くなり
、又、９．４より多いと耐寒性が悪くなるため本発明の
目的に合致しない。共重合体の七ツマー組成はＳＰ値が
８．６〜９．４になる様に選択され、例えばエチレン５
〜５０ｉＪｊ肇％、アクリル酸エステル５へ・９０重量
％、好ましくは７〜８（１市量％、液適には３０・〜８
０重量％及び脂肪酸ビニルエステル０〜７０重量％の範
囲から選ばれる。又、共重合体の）、−二−粘度は成彩
加工性の点から５〜５０が好ましい。尚、かかるＳ Ｐ
（ｉ＊ ｌｅｔ 凝’Ａエネルギー密度の平方根で示
され、化合物の相溶性を示１指数である。一般に極性の
強いものは大きい値を示す。高分子の溶解度係数は各構
成中位に分け、低分子物質の値から求められた溶解度係
数の値を用い、加成性を仮定して計算される。
それらと脂肪酸ビニルエステルから成る二元又は三元共
Ｈ５合体は絶縁層であるポリエチレンやエチレン−プロ
ピレン共重合体との良好な剥離性を得るためのＪ１合体
の溶解度係数（ＳＰ値と略）が８．６〜９．４、（ポリ
エチレンのＳ Ｉ）値７，９）であることが必要である
。ＳＰ値が８．６未満では絶縁層との剥離性が悪くなり
、又、９．４より多いと耐寒性が悪くなるため本発明の
目的に合致しない。共重合体の七ツマー組成はＳＰ値が
８．６〜９．４になる様に選択され、例えばエチレン５
〜５０ｉＪｊ肇％、アクリル酸エステル５へ・９０重量
％、好ましくは７〜８（１市量％、液適には３０・〜８
０重量％及び脂肪酸ビニルエステル０〜７０重量％の範
囲から選ばれる。又、共重合体の）、−二−粘度は成彩
加工性の点から５〜５０が好ましい。尚、かかるＳ Ｐ
（ｉ＊ ｌｅｔ 凝’Ａエネルギー密度の平方根で示
され、化合物の相溶性を示１指数である。一般に極性の
強いものは大きい値を示す。高分子の溶解度係数は各構
成中位に分け、低分子物質の値から求められた溶解度係
数の値を用い、加成性を仮定して計算される。
本発明の共重合体の構成成分の一つであるアクリル酸エ
ステルとしてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル等アクリル酸の０１〜（４のアルキル
エステルが好ましい。又、脂肪酸ビニルエステルとして
は、例えば酢酸ビニル、ブ「Ｊピオン酸ビニル、バーサ
チック酸ビニル等の炭素数２〜１４までの脂肪酸ビニル
エステルカ挙げられる。更に、本発明の目的の範囲で、
この共重合体にエチレン、アクリル酸エステル及びビニ
ルエステルと共重合しうる他のビニルモノマーを共重合
又はグラフ１重合さ・ｌても差しつかえない。例えば、
このようなモノマーとしてアクリル酸、マレイン酸、メ
タクリル酸及びそのエステル化物；塩化ビニル、−ｙク
リロニトリル、クロル酢酸ビニル、スチレン；史にトリ
アリルシアヌレ−１・、ジアリルフタレート、ジシクロ
ペソタジエン等の単官能又は多官能モノマーが挙げられ
る。
ステルとしてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル等アクリル酸の０１〜（４のアルキル
エステルが好ましい。又、脂肪酸ビニルエステルとして
は、例えば酢酸ビニル、ブ「Ｊピオン酸ビニル、バーサ
チック酸ビニル等の炭素数２〜１４までの脂肪酸ビニル
エステルカ挙げられる。更に、本発明の目的の範囲で、
この共重合体にエチレン、アクリル酸エステル及びビニ
ルエステルと共重合しうる他のビニルモノマーを共重合
又はグラフ１重合さ・ｌても差しつかえない。例えば、
このようなモノマーとしてアクリル酸、マレイン酸、メ
タクリル酸及びそのエステル化物；塩化ビニル、−ｙク
リロニトリル、クロル酢酸ビニル、スチレン；史にトリ
アリルシアヌレ−１・、ジアリルフタレート、ジシクロ
ペソタジエン等の単官能又は多官能モノマーが挙げられ
る。
本発明で用いられる〕（重合体は塊状重合、溶液重合、
懸濁重合及び乳化重合で製造しうるが、高分子量の共重
合体を得ることができる乳化重合によるものが好ましい
。
懸濁重合及び乳化重合で製造しうるが、高分子量の共重
合体を得ることができる乳化重合によるものが好ましい
。
導電噌ｌｌカーボンとしてはアセヂレンブラック、ファ
ーネスブラック、チャンネルブラック等の導ｍ牲に優ね
たものが用いられ、その配合割合は一般に共重合体１０
（）■曙部に対し７て２０〜１００重肇部である。
ーネスブラック、チャンネルブラック等の導ｍ牲に優ね
たものが用いられ、その配合割合は一般に共重合体１０
（）■曙部に対し７て２０〜１００重肇部である。
本発明に於ける架橋とは有機過酸化物等の架橋剤と 必
要に、１′り併用される架橋助剤とによるか、電子線等
の＾エネルギー線放射線の照射によるか、或いは共重合
体中にアクリル酸、メタクリル酸、クロル酢酸ビニル、
グリンジルアク１．１１／ −ｌ・等の官能基含有モノ
マーを共重合して酸化鉛、酸化マグネシラノ・等の金属
酸化物；アンモニウムベンゾエート、トリエチルテトラ
ミン等のアミン類；エポン８２８（シェル化学社！１）
のエポキシ化合物の添加により行うことができる。
要に、１′り併用される架橋助剤とによるか、電子線等
の＾エネルギー線放射線の照射によるか、或いは共重合
体中にアクリル酸、メタクリル酸、クロル酢酸ビニル、
グリンジルアク１．１１／ −ｌ・等の官能基含有モノ
マーを共重合して酸化鉛、酸化マグネシラノ・等の金属
酸化物；アンモニウムベンゾエート、トリエチルテトラ
ミン等のアミン類；エポン８２８（シェル化学社！１）
のエポキシ化合物の添加により行うことができる。
架橋剤としてはジクミルパーオキサイド、１．３−＝ビ
ス（ｔ−７’チルパーオキシ・イソプロピル）ベンゼン
、２゜５−・ツメデル−２，５−ジ（ｔ−ブチル・パー
オキシ）・＼キシンー３等の比較的分解温廣の高い有機
過酸化物が用いられる。その配合鍛は共重合体１００市
量部に対して一般に０．５〜５重量部である。
ス（ｔ−７’チルパーオキシ・イソプロピル）ベンゼン
、２゜５−・ツメデル−２，５−ジ（ｔ−ブチル・パー
オキシ）・＼キシンー３等の比較的分解温廣の高い有機
過酸化物が用いられる。その配合鍛は共重合体１００市
量部に対して一般に０．５〜５重量部である。
更に、架橋剤に併用できる架橋助剤としてはトリアリル
イソシアヌレ−１・、ジアリルフタレート、トリアリル
フォスフニー１、ジビニルベンゼン、多官能アクリレー
ト又はメタクリレ−１化合物等の多官能モノマーが適当
量用いら５− れる。又、酸化防止剤も併用することができ、例えばフ
ェニルβ−ナフチルアミン、メルカプトベンゾイミダゾ
ール、４．４′−ヂオービス（６−ｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）、ニソケルンブチルヂオカーバメ−１
−、ポリカルボジイミド等慣用の酸化防１［剤の適当量
が用いられる。
イソシアヌレ−１・、ジアリルフタレート、トリアリル
フォスフニー１、ジビニルベンゼン、多官能アクリレー
ト又はメタクリレ−１化合物等の多官能モノマーが適当
量用いら５− れる。又、酸化防止剤も併用することができ、例えばフ
ェニルβ−ナフチルアミン、メルカプトベンゾイミダゾ
ール、４．４′−ヂオービス（６−ｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）、ニソケルンブチルヂオカーバメ−１
−、ポリカルボジイミド等慣用の酸化防１［剤の適当量
が用いられる。
本発明の組成物には難燃剤、着色剤、紫外線吸収剤、可
塑剤、粘着防止剤等の他の添加剤を適当疑併用しても良
い。
塑剤、粘着防止剤等の他の添加剤を適当疑併用しても良
い。
又、本発明の組成物には発明の効果を損なわない範囲で
塩素化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリエチレン、
アクリルゴム、エヂレンープロピレンゴム、天然ゴム、
ポリエチレン、エチレン共重合体（本発明での必須成分
以外のもの）、ポリ塩化ビニル及びその共重合体、ポリ
スチレン等のゴム又はプラスチックを併用しても良い。
塩素化ポリエチレン、クロルスルホン化ポリエチレン、
アクリルゴム、エヂレンープロピレンゴム、天然ゴム、
ポリエチレン、エチレン共重合体（本発明での必須成分
以外のもの）、ポリ塩化ビニル及びその共重合体、ポリ
スチレン等のゴム又はプラスチックを併用しても良い。
かくして得られた本発明の半導電性樹脂組成物はポリエ
チレン絶縁層との剥離性や耐寒性が優れているだけでな
く、導電性、耐熱性、耐油性にも優れた組成物であり、
高電圧ケーブル用だけでなく面発熱体、導電シート、静
電気防止用マット等にも応用できる。
チレン絶縁層との剥離性や耐寒性が優れているだけでな
く、導電性、耐熱性、耐油性にも優れた組成物であり、
高電圧ケーブル用だけでなく面発熱体、導電シート、静
電気防止用マット等にも応用できる。
以下本発明の特徴を更に明らかにするために実施例を挙
げ、具体的に説明する。尚、実施例、比較例中の部数は
全て重量部を示す。
げ、具体的に説明する。尚、実施例、比較例中の部数は
全て重量部を示す。
６−
実施例１〜２、比較例１〜３
次表の各成分を二本ｌ」−ルを用いζ７０°Ｃで２０分
間混練した後、２００℃で１０分間プレス成形して架橋
配合物を得た。得られた架橋配合物の物性を評価し、そ
の結果を表１に示す。
間混練した後、２００℃で１０分間プレス成形して架橋
配合物を得た。得られた架橋配合物の物性を評価し、そ
の結果を表１に示す。
表１の結果から明らかなとおり、本発明の組成物は耐寒
性及びポリエチレン絶４ｆｌ＃との剥離性に共に優れ、
更に耐熱性、耐油性にも優れた半導電性樹脂組成物であ
り、高電圧ケーブルの半導電層として好適である。
性及びポリエチレン絶４ｆｌ＃との剥離性に共に優れ、
更に耐熱性、耐油性にも優れた半導電性樹脂組成物であ
り、高電圧ケーブルの半導電層として好適である。
表 １
（注）物性評価及びＳ ｌ）値計算は次の要領で行った
。
。
１、ポリエチレン剥離性
２％のジクミルパーオキサイドを含有した未架橋のポリ
エチレンシー１− （厚さ１龍）と表１の配合物の未
架橋シート（厚さ１１１）を貼り合・ｌＪ、２００℃で
１０分間プレス架橋した。その架橋シートから’１．５
ｃｍ ｒｌｌの短冊状賦ハを切り取り、１０ｍｍ／Ｑ
の引張り速度で１８０°剥離試験を行い、その強度を測
定した。剥離強度が１〜７ ｋｇ ／ ２．５ ｃＩｎ
中であわ、ば良とした。
エチレンシー１− （厚さ１龍）と表１の配合物の未
架橋シート（厚さ１１１）を貼り合・ｌＪ、２００℃で
１０分間プレス架橋した。その架橋シートから’１．５
ｃｍ ｒｌｌの短冊状賦ハを切り取り、１０ｍｍ／Ｑ
の引張り速度で１８０°剥離試験を行い、その強度を測
定した。剥離強度が１〜７ ｋｇ ／ ２．５ ｃＩｎ
中であわ、ば良とした。
２、耐寒性
、Ｊ Ｉ Ｓ −Ｋ ６３０１に準拠して低温脆化温度
を測定し、−１５℃以下を合格とした。
を測定し、−１５℃以下を合格とした。
３、機械的物性
ＪＩＳ−に６３０１に準拠して測定した。
４、耐熱性
、ＪＩＳ−に６３０１に準拠して測定した。
試験は１２０℃で１６８時間行った。
５、耐油性
Ｊ Ｉ Ｓ−Ｋ （ｉ ３０１に準拠して測定した。
但し、試験はＪＩＳ ２号絶縁油を用いて７ （１’
（：で４時間行った。
（：で４時間行った。
一つ−
６、ＳＰ値
１：ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉｎ （汀 Ｐｏｌｙｍｅｒ
５ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ（Ｗｉｌｅｙ４ｎｔｅｒ ５ｃｉ１１ｎ（，８社発行
）による各モノマーのｓｐ値を用いて計算した。
５ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ（Ｗｉｌｅｙ４ｎｔｅｒ ５ｃｉ１１ｎ（，８社発行
）による各モノマーのｓｐ値を用いて計算した。
特許出願人 大日本インキ化学工業株式会社−Ｉ ｆ
ｌ −
ｌ −
Claims (1)
- エチレン及びアクリル酸エステｌし或も＼（よこわ、ら
とＩＩＩ肪酸ビニルエステルとからなる溶Ｍ度係数力＜
Ｂ、 ｔｉ〜９．４σ）共重合体に導電性カーボンを
配合し、架橋（、て式（る２１（４電性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2498982A JPS58142703A (ja) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | 半導電性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2498982A JPS58142703A (ja) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | 半導電性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58142703A true JPS58142703A (ja) | 1983-08-24 |
| JPH0310662B2 JPH0310662B2 (ja) | 1991-02-14 |
Family
ID=12153386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2498982A Granted JPS58142703A (ja) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | 半導電性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58142703A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6452306A (en) * | 1987-08-21 | 1989-02-28 | Yazaki Corp | Power cable |
| JPS6474249A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-20 | Showa Electric Wire & Cable Co | Semiconductive composition |
| JP2010100765A (ja) * | 2008-10-24 | 2010-05-06 | Tosoh Corp | 共重合体組成物及びその製造方法 |
-
1982
- 1982-02-18 JP JP2498982A patent/JPS58142703A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6452306A (en) * | 1987-08-21 | 1989-02-28 | Yazaki Corp | Power cable |
| JPS6474249A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-20 | Showa Electric Wire & Cable Co | Semiconductive composition |
| JP2010100765A (ja) * | 2008-10-24 | 2010-05-06 | Tosoh Corp | 共重合体組成物及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0310662B2 (ja) | 1991-02-14 |
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