JPS58135123A - ゼオライトの合成法 - Google Patents
ゼオライトの合成法Info
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- JPS58135123A JPS58135123A JP1478382A JP1478382A JPS58135123A JP S58135123 A JPS58135123 A JP S58135123A JP 1478382 A JP1478382 A JP 1478382A JP 1478382 A JP1478382 A JP 1478382A JP S58135123 A JPS58135123 A JP S58135123A
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- zeolite
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ゼオライトの一鴇である微細で、かつ高純度のオフレタ
イト結晶を短時間で合成する方法を提供するものである
。
イト結晶を短時間で合成する方法を提供するものである
。
ゼオライト中ギリシャ語の沸騰する石という意味で，沸
石水を含む結晶性アルミノシリケートである．その基本
構造は、硅素を中心として形成される４つの酸素が頂点
に配置した８１０．四面体と、この硅素の代わシにアル
ミニウムが置換し九ム１０。
石水を含む結晶性アルミノシリケートである．その基本
構造は、硅素を中心として形成される４つの酸素が頂点
に配置した８１０．四面体と、この硅素の代わシにアル
ミニウムが置換し九ム１０。
四面体とが、ｏ／（Ａ １＋ｓ ｉ ）の原子比が２と
なるように酸素を共有しながら規則正しく三次元的に配
列している。ムＩＬＯｓ四面体の負電荷はアルカリ金属
やアルカリ土類金属の陽イオンを含むことによってバラ
ンスされている。又、四面体の配列の仕方で種々の大き
さの細孔が形成され、細孔に、通常水分子や交換可能な
陽・イオンが存在している。ゼオライトを脱水処理した
シ、ゼオライト中の陽イオンを追歯な他の陽イオンに交
換したものは、特定の分子を細孔に捕捉する機能を持つ
いわゆる分子−として、あるいは細孔内のみで反応させ
得る触媒、として又社イオン交換体．さらに触媒の担体
として等々いろいろ表分野で利用されている工業的価値
ある物質である。
なるように酸素を共有しながら規則正しく三次元的に配
列している。ムＩＬＯｓ四面体の負電荷はアルカリ金属
やアルカリ土類金属の陽イオンを含むことによってバラ
ンスされている。又、四面体の配列の仕方で種々の大き
さの細孔が形成され、細孔に、通常水分子や交換可能な
陽・イオンが存在している。ゼオライトを脱水処理した
シ、ゼオライト中の陽イオンを追歯な他の陽イオンに交
換したものは、特定の分子を細孔に捕捉する機能を持つ
いわゆる分子−として、あるいは細孔内のみで反応させ
得る触媒、として又社イオン交換体．さらに触媒の担体
として等々いろいろ表分野で利用されている工業的価値
ある物質である。
ゼオライトには、種々の結晶構造を持つものが知られて
おり、それらは看末Ｘ１ｌｉ＠折図で区別ができる。ゼ
オライトは天然にも存在し、現在では天然に存在するゼ
オライトを合成によりても得ることができる。又、天然
に存在しないゼオライトで本合成されるようになり九。
おり、それらは看末Ｘ１ｌｉ＠折図で区別ができる。ゼ
オライトは天然にも存在し、現在では天然に存在するゼ
オライトを合成によりても得ることができる。又、天然
に存在しないゼオライトで本合成されるようになり九。
ゼオライトの一種であるオフレタイト（ＯＩＦＷ工Ｔｌ
）は天然にも存在し、このものは六方晶系（格子定数ａ
：ｌＮ５Ａ、ｅ；７．５９ム）の結晶構造を持ち、シク
ロヘキサンを吸着できる細孔を有する。
）は天然にも存在し、このものは六方晶系（格子定数ａ
：ｌＮ５Ａ、ｅ；７．５９ム）の結晶構造を持ち、シク
ロヘキサンを吸着できる細孔を有する。
又、オフレタイトはその合成反応系にテトラメチルアン
モニウムイオン（以後ＴＭムイオンという）を存在させ
て合成できることから、得られたオフレタイトは”ＴＭ
ムオフレタイト２とも呼ばれている。このものの化学組
成は、ＭｓＯ・１１ｔｏｓ＠’（５−１０） ８１０ｓ
−ＺＴｏＯで表わされる。（ただし、ＭはＴＭム、 ｌ
ｌａ及びにイオンでＭｓＯの係数は１前後で変動する。
モニウムイオン（以後ＴＭムイオンという）を存在させ
て合成できることから、得られたオフレタイトは”ＴＭ
ムオフレタイト２とも呼ばれている。このものの化学組
成は、ＭｓＯ・１１ｔｏｓ＠’（５−１０） ８１０ｓ
−ＺＴｏＯで表わされる。（ただし、ＭはＴＭム、 ｌ
ｌａ及びにイオンでＭｓＯの係数は１前後で変動する。
πは０〜１０である。）ＴＭムイオンはオフレタイト結
晶中に陽イオンとして存在し、オフレタイトを５００〜
６００℃で焼成するとＴＭムイオンは分解脱離し■イオ
ンとなシ、オフワタイト中に残存する。
晶中に陽イオンとして存在し、オフレタイトを５００〜
６００℃で焼成するとＴＭムイオンは分解脱離し■イオ
ンとなシ、オフワタイト中に残存する。
テＭムオ７Ｖタイトは第一図に示すように粉末ＸＩＩＩ
ａＨ’ｆｒＷＪからも他のゼオライトと明瞭に区別でき
る。ｑ＃に、化学組成、結晶構造がオフレタイトにＩｆ
ｉしているゼオライトにエリオナイト、ゼオ゛ライト？
、ＺＢＭ−５４があるが、ｘｌｉ１回折図上＠ｏｄｌ
１１ｉｎｅ″と呼ばれる２θ＝９６度。
ａＨ’ｆｒＷＪからも他のゼオライトと明瞭に区別でき
る。ｑ＃に、化学組成、結晶構造がオフレタイトにＩｆ
ｉしているゼオライトにエリオナイト、ゼオ゛ライト？
、ＺＢＭ−５４があるが、ｘｌｉ１回折図上＠ｏｄｌ
１１ｉｎｅ″と呼ばれる２θ＝９６度。
１瓜６度、２ｔ４度、５ｔ９度（鋼のにα二重線による
橢定）のピークがオフレタイトの場合は無いことからこ
れらと明確に区別できる。
橢定）のピークがオフレタイトの場合は無いことからこ
れらと明確に区別できる。
一般に、′ゼオライトを分子篩、イオン交換体。
触媒として用いる場合、ぞオライド原粉末を造粒数置し
て使用することが多い。この場合、ゼオライトの持つ機
能即ち分離選択性、ｌ１着速度、交換速度、活性等を高
めるためには原粉末の粒子径が微細であることが必須で
ある。このことはゼオライト粒子内での吸着分子、イオ
ンの拡散遮１の増大が前記したゼオライトの機能の向上
に寄与することで説明できる。
て使用することが多い。この場合、ゼオライトの持つ機
能即ち分離選択性、ｌ１着速度、交換速度、活性等を高
めるためには原粉末の粒子径が微細であることが必須で
ある。このことはゼオライト粒子内での吸着分子、イオ
ンの拡散遮１の増大が前記したゼオライトの機能の向上
に寄与することで説明できる。
又、ある種のゼオライトに、これと異なるゼオライト（
不純分として）が混在したものは、その中に異方る大き
さの細孔が共存することになり、例えば、これを分子−
として用いる場合、目的とする分子の単位重量ゼオライ
ト当少の分離性が甚だ悪くなる。又、これを触媒として
も用いる場合ゼオライト粒子内の細孔が反応の場である
が故に有する形状選択性（Ｉｓ孔よりも太き表分子は細
孔に入り得す、従って反応せず、又このために細孔より
大きな分子は生成し表いという触媒特性）が損なわれる
ことになる。従って、ゼオライトを分子篩や触媒として
利用する場合、混合による複合効果を期待する場合以外
は、異種ゼオライトを含まない高純度なそして黴細表粒
径を持つゼオライトが望まれる。このことについては、
オフレタイトについても例外ではない。ＴＭムオフレタ
イトの合成法は、従来から知られている。例えば、特公
昭４９−２７２８０号公報には反応混合物を一９８℃で
４〜８日間維持し、ＴＭムオフレタイトを得る方法が開
示されているが、この方法では、結晶化に長時間を要す
る。又、米国特許第４５７＆５９８号公報には、反応混
合物を室温下に１５時間以上、特に２４時間〜７日間保
持（熟成）することによって微細なＴＭＡオフＶタイト
を製造する方法が開示されている。しかし、この方法で
は確かに微細な結晶を得ることはできるが、熟成に長時
間を要し、必ずしも工業的、ｆ＆済的な方法とは言えな
い。又、同公報には、比較的高い温度で結晶化すること
により、結晶化時間を短縮し得ることが開示されている
が、高ａｍによる結晶化は、生成物中にアナルサイムや
ソーダライト等の不純物の混入が考えられ必ずしも好ま
しい方法ではない。本発明者らは、これら従来の合成法
の問題を解決すべく鋭意研究の結果、本発明を艶出した
もので、本発明は従来法のような長時間の熟成手段を必
要とせずに、微細でかつ不純物を含まないテＭムオフレ
タイトを合成する方法を提供することを目的とするもの
である。
不純分として）が混在したものは、その中に異方る大き
さの細孔が共存することになり、例えば、これを分子−
として用いる場合、目的とする分子の単位重量ゼオライ
ト当少の分離性が甚だ悪くなる。又、これを触媒として
も用いる場合ゼオライト粒子内の細孔が反応の場である
が故に有する形状選択性（Ｉｓ孔よりも太き表分子は細
孔に入り得す、従って反応せず、又このために細孔より
大きな分子は生成し表いという触媒特性）が損なわれる
ことになる。従って、ゼオライトを分子篩や触媒として
利用する場合、混合による複合効果を期待する場合以外
は、異種ゼオライトを含まない高純度なそして黴細表粒
径を持つゼオライトが望まれる。このことについては、
オフレタイトについても例外ではない。ＴＭムオフレタ
イトの合成法は、従来から知られている。例えば、特公
昭４９−２７２８０号公報には反応混合物を一９８℃で
４〜８日間維持し、ＴＭムオフレタイトを得る方法が開
示されているが、この方法では、結晶化に長時間を要す
る。又、米国特許第４５７＆５９８号公報には、反応混
合物を室温下に１５時間以上、特に２４時間〜７日間保
持（熟成）することによって微細なＴＭＡオフＶタイト
を製造する方法が開示されている。しかし、この方法で
は確かに微細な結晶を得ることはできるが、熟成に長時
間を要し、必ずしも工業的、ｆ＆済的な方法とは言えな
い。又、同公報には、比較的高い温度で結晶化すること
により、結晶化時間を短縮し得ることが開示されている
が、高ａｍによる結晶化は、生成物中にアナルサイムや
ソーダライト等の不純物の混入が考えられ必ずしも好ま
しい方法ではない。本発明者らは、これら従来の合成法
の問題を解決すべく鋭意研究の結果、本発明を艶出した
もので、本発明は従来法のような長時間の熟成手段を必
要とせずに、微細でかつ不純物を含まないテＭムオフレ
タイトを合成する方法を提供することを目的とするもの
である。
本発明を更に説明する。一般的に、ゼオライトを合成す
る上で生成物の性質を左右する重要な因子がいくつかあ
る。それらの内でも、反応混合物の組成、結晶化の温度
９時間が特に重要であるが反応混合物を結晶化温度にど
のような状態で維持するかも極めて重要な因子である。
る上で生成物の性質を左右する重要な因子がいくつかあ
る。それらの内でも、反応混合物の組成、結晶化の温度
９時間が特に重要であるが反応混合物を結晶化温度にど
のような状態で維持するかも極めて重要な因子である。
反応混合物組成が九とえ適切でありても、結晶化中に攪
拌を施すと目的とする性質のゼオライトが得られないこ
とを本発明者らはしばしば経験している。それはモルデ
ナイト、ンーダライト、アナルサイムなどの限られた種
類のゼオライト以外は結晶系で準安定相として存在する
為に僅かな環境変化でも結晶化に影響すると考えられる
からである。従って、従来ゼオライトの合成法は攪拌を
全く行わない、いわゆる静置法が主流とされて来た。
拌を施すと目的とする性質のゼオライトが得られないこ
とを本発明者らはしばしば経験している。それはモルデ
ナイト、ンーダライト、アナルサイムなどの限られた種
類のゼオライト以外は結晶系で準安定相として存在する
為に僅かな環境変化でも結晶化に影響すると考えられる
からである。従って、従来ゼオライトの合成法は攪拌を
全く行わない、いわゆる静置法が主流とされて来た。
本発明は、ゼオライトの結晶、死時の攪拌条件に関して
種々の検討を重ねた結果得た知見に基づく及び■宜Ｏを
含む反応混合物を特別の熟成工程を経ることなく、加熱
結晶化し、ＴＭＡオフレタイトを製造する際、温度、
＆Ｏ／８１０ｔモル比。
種々の検討を重ねた結果得た知見に基づく及び■宜Ｏを
含む反応混合物を特別の熟成工程を経ることなく、加熱
結晶化し、ＴＭＡオフレタイトを製造する際、温度、
＆Ｏ／８１０ｔモル比。
（ＴＭＡ）Ｖ／ＢｉＯ＊モル比、結晶化時の攪拌強度等
の条件と生成物との間には複雑な関係が有って、限定さ
れた条件でのみ微細かつ高純度のＴＭムオフレタイトを
得るとの知見を得た。その限定条件とは、（１）反応混
合物組成がＨｊｏ／８１０ｓ ：１０〜７０であシ、か
つ（ＴＭＡ）嘗０／５ｉｆｔ ＝＝α００８〜ａ０４を
満足していること。（２）結晶化温度が１５０〜１８０
℃であること、（２）その温度において周速１５ ｍ
／ ８ｅｃ以上で攪拌することである。これらの（１１
〜（３）を満足して初めて黴細でかつ不純物を含まない
ＴＭムオフレタイト′を僅か数分〜２０時間の結晶化時
間で得ることができる。
の条件と生成物との間には複雑な関係が有って、限定さ
れた条件でのみ微細かつ高純度のＴＭムオフレタイトを
得るとの知見を得た。その限定条件とは、（１）反応混
合物組成がＨｊｏ／８１０ｓ ：１０〜７０であシ、か
つ（ＴＭＡ）嘗０／５ｉｆｔ ＝＝α００８〜ａ０４を
満足していること。（２）結晶化温度が１５０〜１８０
℃であること、（２）その温度において周速１５ ｍ
／ ８ｅｃ以上で攪拌することである。これらの（１１
〜（３）を満足して初めて黴細でかつ不純物を含まない
ＴＭムオフレタイト′を僅か数分〜２０時間の結晶化時
間で得ることができる。
本発明を実施する為に必要な反応混合物は、テＭムオフ
レタイトを合成できる組成であれば特に限定されないが
、前記し喪ように少なくとも迅ｏ／ＢｉＯ雪＝１０〜７
０で、かつ（ＴＭＡ ）ｔｏ／Ｂ １０ｇ ”α００８
〜１０４であることが必須であり、好ましくは閏、／ｓ
１０璽 ＝１２〜５０． （ＴＭＡ）雪０／８１０
宵＝ｃＬＱ １〜α０３である。ＨｗＯ／８１０ｍが１
０未満であると後述する攪拌による効果が殆ど無くなり
、又７０を超えると不純物が生成しゃす〈４なる。けμ
）ｔＯ／／８１０ヨがα００８未満であると生成物の結
晶化が不充分となっ九り、不純物が生成し、α０４を超
えると結晶化度が低下してくる。本発明で用いる８１０
ＪＬＡｌｔｏｓ源、 Ｎａｎｏ源、ＫｊＯ源、（ＴＭＡ
）鵞０源としては、特に限定されないが、経済的見地か
ら、８１０雪源は非晶質固体シリカ、水ガラス：ム１雪
０膠源はアルミン酸ソーダ、ム１（ＯＨ）ｓ ： Ｎａ
ｎｏ源１ｄ １ｉａＯＨ＝ ＬＯ源はＫＯＨ： （’１
’Ｍム）１０源は水酸化物あるいはノ・ロゲン化物がそ
れぞれ望ましい。各原料の混合法は特に限定されないが
、ム７Ｌ官Ｏａ源を含むアルカリ源をすべて混合した後
に８１０１源を混合するのが好ましい。混合した反応混
合物は熟成することなく直ちに結晶化操作を行う。こと
で言う熟成と杜、従来法のような１０数時間以上の長時
間熟成を指し、ゼオライト合成工程上必然的に生ずる短
ｉ関の放置時間等は含まない。結晶化温度は本発明を実
施する上で１５０〜１８０℃であることが必須である。
レタイトを合成できる組成であれば特に限定されないが
、前記し喪ように少なくとも迅ｏ／ＢｉＯ雪＝１０〜７
０で、かつ（ＴＭＡ ）ｔｏ／Ｂ １０ｇ ”α００８
〜１０４であることが必須であり、好ましくは閏、／ｓ
１０璽 ＝１２〜５０． （ＴＭＡ）雪０／８１０
宵＝ｃＬＱ １〜α０３である。ＨｗＯ／８１０ｍが１
０未満であると後述する攪拌による効果が殆ど無くなり
、又７０を超えると不純物が生成しゃす〈４なる。けμ
）ｔＯ／／８１０ヨがα００８未満であると生成物の結
晶化が不充分となっ九り、不純物が生成し、α０４を超
えると結晶化度が低下してくる。本発明で用いる８１０
ＪＬＡｌｔｏｓ源、 Ｎａｎｏ源、ＫｊＯ源、（ＴＭＡ
）鵞０源としては、特に限定されないが、経済的見地か
ら、８１０雪源は非晶質固体シリカ、水ガラス：ム１雪
０膠源はアルミン酸ソーダ、ム１（ＯＨ）ｓ ： Ｎａ
ｎｏ源１ｄ １ｉａＯＨ＝ ＬＯ源はＫＯＨ： （’１
’Ｍム）１０源は水酸化物あるいはノ・ロゲン化物がそ
れぞれ望ましい。各原料の混合法は特に限定されないが
、ム７Ｌ官Ｏａ源を含むアルカリ源をすべて混合した後
に８１０１源を混合するのが好ましい。混合した反応混
合物は熟成することなく直ちに結晶化操作を行う。こと
で言う熟成と杜、従来法のような１０数時間以上の長時
間熟成を指し、ゼオライト合成工程上必然的に生ずる短
ｉ関の放置時間等は含まない。結晶化温度は本発明を実
施する上で１５０〜１８０℃であることが必須である。
前記温度が１３０℃未満では結晶化に長時間を要し、１
８０℃を超えると不純物が混在してくるばかりか黴細な
結晶が得られない。本発明に於ける結晶化温度は反応混
合物の一点以上であるので密封容器で行う必要があシ、
自制圧下か又はチッ素等の不活性ガスによる加圧下でも
行う仁とができる。
８０℃を超えると不純物が混在してくるばかりか黴細な
結晶が得られない。本発明に於ける結晶化温度は反応混
合物の一点以上であるので密封容器で行う必要があシ、
自制圧下か又はチッ素等の不活性ガスによる加圧下でも
行う仁とができる。
本発明では結晶化時の攪拌が特に重要である。即ち、攪
拌に用いる攪拌羽根の回転時の最大直径をｄ（−）、攪
拌速度をｖ（ｒｐｍ）としたときに、ＣｌＮ一旦で定義
される周速（Ｉ’ｓ ｅｃ ）がα３Ｖ・・Ｃ以上であ
ることが必須である。前記攪拌は■結晶化時間を短縮す
る。（２）結晶を微細にする。
拌に用いる攪拌羽根の回転時の最大直径をｄ（−）、攪
拌速度をｖ（ｒｐｍ）としたときに、ＣｌＮ一旦で定義
される周速（Ｉ’ｓ ｅｃ ）がα３Ｖ・・Ｃ以上であ
ることが必須である。前記攪拌は■結晶化時間を短縮す
る。（２）結晶を微細にする。
（２）不純物の生成を抑制する。などの効果を有してい
る。
る。
本発明法において攪拌が重要であることは、単に結晶系
の伝熱を助叶るだけではなく、核生成。
の伝熱を助叶るだけではなく、核生成。
結晶成長に攪拌操作が黴＃に影響していることＫよると
思われる。本発明で望ましい攪拌の度合は前記した周速
が１５ ｍ／ｓｅｅ以上であるが、爽に望ましくは、（
Ｌ４〜１０ ＠／ｓθＣである。前記周速がａ ５ ｒ
ｒＪａｅｏに温良ない場合は、本海明の効果が得られず
、１０Ｖ８・Ｃを超えると反応混合物が結晶へと変化す
る中間生成物、即ち前駆物質がこの段階で破壊されるも
のと思われ、結晶化が不完全となる。本発明で用いる結
晶化槽と攪拌羽根の形。
思われる。本発明で望ましい攪拌の度合は前記した周速
が１５ ｍ／ｓｅｅ以上であるが、爽に望ましくは、（
Ｌ４〜１０ ＠／ｓθＣである。前記周速がａ ５ ｒ
ｒＪａｅｏに温良ない場合は、本海明の効果が得られず
、１０Ｖ８・Ｃを超えると反応混合物が結晶へと変化す
る中間生成物、即ち前駆物質がこの段階で破壊されるも
のと思われ、結晶化が不完全となる。本発明で用いる結
晶化槽と攪拌羽根の形。
大きさは特に限定されないが、本発明を効果的に実施す
る為には、前記した攪拌羽根の最大直径が結晶化槽の内
径の１／４以上であることが望ましい。又、結晶化時間
は、本発明法の効果の１つでもあるが、結晶化温度に昇
温後、僅か数分〜２０時間で充分である。
る為には、前記した攪拌羽根の最大直径が結晶化槽の内
径の１／４以上であることが望ましい。又、結晶化時間
は、本発明法の効果の１つでもあるが、結晶化温度に昇
温後、僅か数分〜２０時間で充分である。
本発明法によって得た゛ＴＭムオフレタイトは、冷却後
、固液分離ン洗浄、乾燥等公知法によって後処理される
。又、同オフレタイトは５００〜６００℃にて焼成後、
又は岐記焼成後更に適当に陽イオン交換した俵種々の用
途に供することができる。例えば、脱水剤１吸着分離剤
、炭化水素の転化触媒として有効に利用できる。
、固液分離ン洗浄、乾燥等公知法によって後処理される
。又、同オフレタイトは５００〜６００℃にて焼成後、
又は岐記焼成後更に適当に陽イオン交換した俵種々の用
途に供することができる。例えば、脱水剤１吸着分離剤
、炭化水素の転化触媒として有効に利用できる。
以下、実施例で本発明を説明するが、これら実施例にの
み限定されるものではない。
み限定されるものではない。
実施例１
非晶質固体シリカ（日本シリカニ業社製ホワイトカーボ
ン）、アルミン酸ソーダ水溶液（Ｎａｎ。
ン）、アルミン酸ソーダ水溶液（Ｎａｎ。
ＨＬ８ｖ覧ム１曽Ｏｓ ２ｔ８ｗｔＩｓ） ＊固ｍｌ
ＭａＯＨＩ固１１ＫＯＩＩ。
ＭａＯＨＩ固１１ＫＯＩＩ。
テトラメチルアンモニウム、ハイドロオキサイド及び純
水とから、次の式で表わされる反応混合物を作り友。
水とから、次の式で表わされる反応混合物を作り友。
（Ｌ５？（１コーー１）曽０・！Ｌ７５ＮａａＯ’ｔ１
５に＊Ｏ・１１】畠（１・１１６ 鷹５１０鵞・５２５
Ｈ宜０冑、混合順序は純水にまずＮａＯＨ，ＫＯＨを溶
解し、次にアルミン酸ソーダ水溶液を加え、最後に攪拌
しながら非晶質固体シリカを加えた。
５に＊Ｏ・１１】畠（１・１１６ 鷹５１０鵞・５２５
Ｈ宜０冑、混合順序は純水にまずＮａＯＨ，ＫＯＨを溶
解し、次にアルミン酸ソーダ水溶液を加え、最後に攪拌
しながら非晶質固体シリカを加えた。
４０００９の反応混合物を攪拌機付きのオートクレーブ
に入れ１７０℃で結晶化した。攪拌羽根はタービン型で
回転した際の最大直径がオートクレーブ内径の十であっ
た。攪拌強度（周速）は１Ｖ−ｅｃ１反応混合物調製後
（シリカ添加終了後）からオートクレーブへ仕込むまで
の時間は約１時間であり九。オートクレーブの昇温時間
（加熱を開始してから結晶化温度１７０℃になるまでの
時間）は約２時間であった。１７０℃に５分維持した後
、冷却し固型物をＰ別し、充分水洗後１１０℃で２時間
乾燥した。生成物のＸ線回折図を第１図に示すが、この
ものは高純度のＴＭムオフレタイト−であシ、不純物は
畷められなかつ喪。又、結晶の粒径は殆んどが１μ以下
の黴細な粒子であつ九。
に入れ１７０℃で結晶化した。攪拌羽根はタービン型で
回転した際の最大直径がオートクレーブ内径の十であっ
た。攪拌強度（周速）は１Ｖ−ｅｃ１反応混合物調製後
（シリカ添加終了後）からオートクレーブへ仕込むまで
の時間は約１時間であり九。オートクレーブの昇温時間
（加熱を開始してから結晶化温度１７０℃になるまでの
時間）は約２時間であった。１７０℃に５分維持した後
、冷却し固型物をＰ別し、充分水洗後１１０℃で２時間
乾燥した。生成物のＸ線回折図を第１図に示すが、この
ものは高純度のＴＭムオフレタイト−であシ、不純物は
畷められなかつ喪。又、結晶の粒径は殆んどが１μ以下
の黴細な粒子であつ九。
実施例２〜５．比較例１〜Ｂ
２００ｇの反応混合物を仕込み、結晶化温度。
結晶化時間、攪拌速度を変えた以外は実施例１と同様に
行い第１表にその結果を示す。又、比較例４で得九結晶
のｘ！１回折回折縞２図に示す。
行い第１表にその結果を示す。又、比較例４で得九結晶
のｘ！１回折回折縞２図に示す。
実施例６．比較例９〜１０
反応混合物の組成を変え、２００ｇの反応混合物を仕込
んだ以外は実施例１と同様に行った。結果を嬉２表に示
す。
んだ以外は実施例１と同様に行った。結果を嬉２表に示
す。
第１表
第２表
第１図は実施例１によって得られ九結晶の、又第２図は
比較例４で得た結晶の粉末Ｘ線回折図である。銅のにα
二重−を用いて＃ｊ定した。 特許出願人 東洋曹達工業株式会社
比較例４で得た結晶の粉末Ｘ線回折図である。銅のにα
二重−を用いて＃ｊ定した。 特許出願人 東洋曹達工業株式会社
Claims (2)
- （１） ５ｌｏｔ、 Ａｕｔｏｓ 、 Ｎ勧０． Ｌ
Ｏ，（ＴＭＡ）ｔｏ （ＴＭＡはテトラメチルアンモニ
ウムイオン）、 迅０からなる反応混合物を結晶化しゼ
オライトを合成する方法において、 ＆Ｏ／８１０ｇモ
ル比が１０〜７０、（ＴＭＡ）諺ｏ／８１０＊モル比が
α００８〜α０４を満足する反応混合物を周速１３町’
ｓｅｅ以上で攪拌しながら温Ｊ［１３０〜１８０℃で結
晶化することを特徴とするゼオライトの合成法。 - （２）結晶化時間が２０時間以下である特許錆求０＠Ｉ
Ｉ第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1478382A JPS58135123A (ja) | 1982-02-03 | 1982-02-03 | ゼオライトの合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1478382A JPS58135123A (ja) | 1982-02-03 | 1982-02-03 | ゼオライトの合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58135123A true JPS58135123A (ja) | 1983-08-11 |
| JPH0339972B2 JPH0339972B2 (ja) | 1991-06-17 |
Family
ID=11870644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1478382A Granted JPS58135123A (ja) | 1982-02-03 | 1982-02-03 | ゼオライトの合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58135123A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104030313A (zh) * | 2014-05-26 | 2014-09-10 | 中国海洋石油总公司 | 一种合成亚微米t型分子筛的方法 |
| US9193598B2 (en) * | 2010-02-06 | 2015-11-24 | Cognis Ip Management Gmbh | Storage-stable silicate solutions |
-
1982
- 1982-02-03 JP JP1478382A patent/JPS58135123A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9193598B2 (en) * | 2010-02-06 | 2015-11-24 | Cognis Ip Management Gmbh | Storage-stable silicate solutions |
| CN104030313A (zh) * | 2014-05-26 | 2014-09-10 | 中国海洋石油总公司 | 一种合成亚微米t型分子筛的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0339972B2 (ja) | 1991-06-17 |
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