JPS5811902B2 - アリ−ルジアミント ４，１０− ベンゾチオキサンテン ３，１’− ジカルボンサンアンヒドリドトカラノ シユクゴウセイセイブツノ セイホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はｏ−フェニレンジアミンないしは１゜８−ジア
ミノナフタリンと４，１０−ベンゾチオキサンチン−３
，１′−ジカルボン酸アンヒドリドとからの新規縮合生
成物の製法に関する。

これらの縮合生成物は光伝導性二重層を有する電子写真
用記録材料における均質な有色被覆性色素層として使用
される。

電子写真記録材料においてセレン層のスペクトル感度を
、例えばフタロシアニン分散層を有する二重層構造によ
って赤色スペクトル領域へ拡張することは西ドイツ国特
許公開公報第１５９７８７７号及び同第１７９７３４２
号から公知である。

これの欠点は高い技術的費用を必要とするセレン真空蒸
着、厚いセレン層の脆性、これら層における相互に接す
る不均一な成分の僅かな付着助長及び相応する分散液を
用いて均一に濡れる被膜の製造困難性である。

さらに、二重層構造におけるセレンとフタロシアニンの
異なる電荷伝達機構及び吸収挙動によって最適感光度が
得られない。

米国特許明細書第３５７３９０６号から、付着を助長す
るためベース材料と蒸着したセレン層との間に、場合に
より光伝導性の有機絶縁層を有する光伝導性二重層も公
知である。

しかしながらこのような層の構造は必要な電荷の運搬を
著しく妨げるので、この場合でも高い感光度は得られな
い。

さらに、西ドイツ国特許公告公報第１９６４８１７号か
ら、蒸着されたセレン層に、可視スペクトル領域におい
て実質的に感光性でない有機の光伝滴性絶縁材料よりな
る層を設けることも公知である。

西ドイツ国特許公開公報第２１２０９１２号によれば、
電子写真記録材料に対し、電荷粒子産出層として硫化カ
ドミウム又は硫化亜鉛、セレン化カドミウム又はセレン
化亜鉛、スルホセレン化カドミウム又はスルホセレン化
亜鉛もしくはテルル化カドミウム又はテルル化亜鉛のよ
うな無機物質を含有し、荷電粒子運搬層として２，４，
７−ドリニトロー９−フルオレノン少くとも２０重量％
を有する有機物質を含有する感光層構造を使用すること
もすでに提案されている。

無機の光伝導体を有するこれら層を製造する場合の欠点
は、無機材料の良好な光伝導変更を得るための、セレン
蒸着条件の正確な維持ないしは混合相の正確な調整であ
る。

さらに、例えばアルミニウムのような導電性ベース材料
に対するセレンの付着も不十分である。

さらに、帯電・露光サイクルを反覆する場合の疲労現象
のため、電子写真複写装置において使用できない。

また、特願昭４３−２６７１０号から、導電性ベース上
に有機物質を設けて成る光伝導性二重層もすでに公知で
ある。

この場合には、比較的厚い下層に、結合剤中の増感剤の
非常に薄い均質な溶液から上方の透明な感光層が設けら
れている。

しかしながらこの層構造は技術的要件をほとんど満足し
ない比較的価かな感度増加を生じるにすぎない。

西ドイツ国特許公開公報第１９０９７４２号による他の
公知提案は、所定の光伝導性層に増感剤溶液を数回注ぎ
かけ、溶剤を蒸発させることにある。

この場合の欠点は、設けられた層の機械的安定性が、設
けられた増感剤の付着が不十分なために僅かであること
である。

さらに、何回も被覆するのは面倒である。

ベルギー国特許明細書第７６３３８９号及び同第７６３
５４１号から色素層を有する光伝導性二重層の構造も公
知となっているが、この層構造で使用される被覆層は極
めて高い要求を満足する感度を許容せず、色素層と被覆
層との間の付着も最適なものでなくかつ例えば電子写真
複写装置において殊に光伝導性層の清浄化のため起きる
ような機械的損傷に十分耐えない。

西ドイツ国特許出願Ｐ２２４６２５５．１において、ベ
ンゾキサンチン−３，４−ジカルボン酸アンヒドリドな
いしは一イミドよりなる有機色素層を有する光伝導性二
重層を有する電子写真記録材料はすでに提案されている
。

しかしながら、これら光伝導性層は主として５５０ｎｍ
までの可視スペクトル領域において高い感度を有するが
、もつと広い可視スペクトル領域にわたるより高い感度
は所望のものには程遠いことが判明した。

本発明の目的は、改良された荷電粒子産出性色素を使用
して約４００〜６００ｎｍの広い感光性を有するゼログ
ラフィー複写プロセス用の高感度有機光伝導体層を得る
ことであり、該光伝導体層ではさらに上記の欠点が回避
され、層間の付着は技術的に極めて高い要求を満足し、
実質的に摩耗ないしは疲労現象は起きずかつ反覆使用の
後も迅速に再び使用することができる。

さらに、荷電粒子産出色素の製法も本発明の範囲に入る
。

本発明によれば、ｏ−フェニレンジアミンないしは１，
８−ジアミノナフタリンと４，１０−ベンゾチオキサン
チン−３，１′−ジカルボン酸アンヒドリドからの、一
般式： 〔式中Ｒは場合により置換されたフェニル基又はナフチ
ル基を表わす〕の縮合生成物が得られる。

これら新規の縮合生成物は要求される特性を有し、従っ
て電子写真記録材料の光伝導性二重層において使用する
のに適当である。

本発明による電子写真記録材料用の高感度の光伝導性二
重層は、高い機械的安定性を有し、例えば円筒状ドラム
上に配置することができるかもしくはエンドレスのバン
ドとして回転することができ、その際特別な摩滅現象を
示さず、従って電子写真複写装置において使用するのに
非常に適当である。

広いスペクトル領域における極めて大きい感光度は恐ら
く、透明な被覆層中に存在する電荷運搬性化合物が荷電
粒子産出性色素層によって増感され、電子もしくは正孔
（Ｄｅｆｅｋ−ｔｅｌｅｋｔｒｏｎｅｎ）のような荷電
粒子が被覆層によって収容されること及び本発明による
色素の構造がこのプロセスに特に有用であることによる
ものと思われる。

すぐれた実施例においては、有機色素層は約０．００５
〜約２μの厚さを有する。

これによって色素層中及び色素層と被覆層との間の境界
面に励起された色素分子の高い濃度が得られる。

さらに導電性ベース材料と被覆層との間の付着も損なわ
れない。

透明な被覆層はすぐれた実施例では、約５〜約２０μの
厚さを有する。

これによって、十分な帯電の高さが保証されている。

導電性ベース材料としては、従来この目的のためにも使
用された材料が適当である。

これに属するのは例えばアルミニウムホイルもしくは場
合によりアルミニウム、アンチモン、ビスマス、錫もし
くは鉛を蒸着もしくは貼合せた、プラスチックよりなる
透明なベースである。

金属の選択は得られる感光度、帯電の高さ及びそれらが
多数回の複写サイクル中に一定であることによって定ま
る。

ベース材料の種類は、例えばベースが不撓性、自立性も
しくは可撓性に使用されるか否かのその使用形式によっ
ても定まる。

均質、有色被覆性で電子を産出する有機色素層としては
、前記種類の色素よりなる層が使用される。

このようなものとしては、次表に掲げた式のものがとく
に適当である。

これらは場合により置換されたｏ−フェニレンジアミン
ないしは１，８−ジアミノナフタリンとベンゾチオキサ
ンチン−３，４−ジカルボン酸アンヒドリドとからの縮
合生成物であって、下記の方法によって製造される。

１．４，１０−ベンゾ−チオキサンチン−３，１′−ジ
カルボン酸イミド−（Ｎ、Ｎ´−モノニトロ−フェニレ
ン−１，２）−イミジン−（３）、２．４，１０−ベン
ゾ−チオキサンチン−３，１′−ジカルボン酸イミド−
（Ｎ、Ｎ´−モノクロルフェニレン−１，２）−イミジ
ン−（３）、３．４，１０−ベンゾ−チオキサンチン−
３，１′−ジカルボン酸イミド−（Ｎ、Ｎ´−４−メチ
ルカルボキシフェニレン−１，２）−イミジン−（３）
、 ４．４，１０−ベンゾ−チオキサンチン−３，１′−ジ
カルボン酸イミド−（Ｎ、Ｎ´−ナフチレン−１，８）
−イミジン−（３）、 ５．４，１０−ベンゾ−チオキサンチン−３，１´−ジ
カルボン酸イミド−（Ｎ、Ｎ´−ジニトロナフチレン−
１，８）−イミジン−（３）。

有機色素層は本発明による記録材料の重要な部分である
。

該色素層は主として、本発明による光伝導性二重層のス
ペクトル感度を決定する。

有機色素層は極めて均一でなければならない、それとい
うのもその均一性が被覆層中への荷電粒子の均一な入射
を保証するからである。

色素層はとくに色素を真空中で蒸着することによって得
られ、これによって緻密で均質な塗装が得られる。

緻密な塗装は、高度の着色被覆を得るために厚い色素層
をつくるのを不要ならしめる。

色素分子の緻密充填及び極めて低い層厚はとくに有利に
荷電粒子の運搬を可能ならしめる。

色素の高い吸光は励起された色素分子の高い濃度を可能
ならしめる。

次の反応式により色素層中で励起（１）ないしは電荷の
分離（２）が行なわれる： 有機色素層と透明な被覆層との境界面における励起され
た色素分子もしくは生じた、色素ラジカルイオンの形の
荷電粒子と被覆層中の電荷の運搬を行なう化合物の分子
との反応は次の反応式によって可能となる： 反応３及び５は、被覆層中のπ電子系として、供与体化
合物として容易に電子を放出しうる化合物を選択する場
合有利に進行する。

これは例えば２゜５−ビス−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−１゜３．４−オキシジアゾールもしくはポリビ
ニルカルバゾールの場合がそうである。

被覆層中に電子受容体として容易に電子を収容する物質
、例えば２．４，７−ドリニトロフルオレノンもしくは
３゜６−シニトローＮ−１−ブチルナフタルイミドを用
いると、反応４及び６が有利になる。

本発明の特別な実施例によれば、色素の効力にとって、
反応３，５ないしは４，６にとくに適当であるか否かに
より、その強い吸収とともにたんに、例えば＞Ｃ＝Ｏ、
＞Ｃ＝Ｎ−、−ＮＯ２゜−ＣＦ３のような電子を引きつ
ける置換分もしくは例えば−ＮＨ２，−Ｎ−アルキル２
又は−Ｏ−アルキルのような電子を反撥する置換分を有
すれば十分である。

即ち、本発明によれば緻密充填で配置された色素層内の
、特に僅かなエネルギ消費により有利になる荷電粒子の
運搬は次の反応により可能となる： すべての従来のセンシタイジング法ではこれとは異なり
、僅かな濃度で存在する色素分子による運搬はその相互
間距離が大きいため困難である。

同様に被覆層中の電荷の運搬は次式により進行する： 反応１〜１０の実際の結果として、被覆層中で電子供与
体を使用する場合二重層構造は負に帯電され、従って反
応３，５，８，９が進行しうる。

少くとも１つの、電荷運搬性化合物を有する有機絶縁性
材料よりなる透明な被覆層は次のように記載される： 透明な被覆層は高い電気抵抗を有し、暗所において静電
荷の流出を阻止する。

露光の際、該層は有機色素層中で産出された電荷を運搬
する。

透明な被覆層は有利に、負に帯電させる場合には、電子
供与体化合物と結合剤との混合物よりなる。

しかしながら他面において、透明な被覆層は有利に、本
発明による電子写真記録を正に帯電させるために使用す
る場合には、電子受容体化合物と結合剤との混合物より
なる。

従って、透明な被覆層中では、電子供与体ないしは電子
受容体として公知の、電荷運搬に役立つ化合物が使用さ
れる。

これらは電荷の運搬、フィルム特性、付着助長及び表面
特性に関し電荷運搬に役立つ化合物と同調されている結
合剤ないしは付着助剤とともに使用される。

さらに、付加的に常用の増感剤もしくは電荷移動複合体
形成物質が含有されていてもよい。

最後になお例えば流展剤、可塑剤及び付着助剤のような
常用の他の添加物が存在していてもよい。

電荷運搬に役立つ化合物としてはなかんずく、拡張され
たπ電子系を有するような有機化合物が適当である。

これに入るのは単量体並びに重合体の芳香族化合物であ
る。

単量体としてはことに、少くとも１個の置換アミン基を
有するような電子供与体化合物が使用される。

西ドイツ特許明細書第１０５８８３６号に記載されてい
るオキシジアゾール誘導体のような複素環式化合物が特
に有利であることが立証されている。

これに入るのは殊に２，５−ビス−（ｐ−ジエチルアミ
ノ−フェニル）−オキシジアゾール−１，３，４である
。

他の適当な単量体の電子供与体化合物は例えばトリフェ
ニルアミン誘導体、炭素環状体、ベンゾ縮合ヘテロ環状
体、ピラゾリン−又はイミダゾール誘導体であり、西ド
イツ国特許明細書第１０６０２６０号ないしは第１１２
０８７５号に開示されているようなトリアゾール−並び
にオキサゾール誘導体もこれに入る。

重合体としては例えばポリビニルアントラセン、ポリア
セナフチレンのようなビニル系芳香族重合体もしくはそ
れらとスチロール、酢酸ビニル、塩化ビニルとの共重合
体が適当である。

ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールもしくはＮ−ビニルカル
バゾール含量少くとも約４０％のＮ−ビニルカルバゾー
ルの共重合体がとくに有利であることが立証された。

種々の芳香族物質とのホルムアルデヒド縮合生成物、例
えばホルムアルデヒドと３−ブロムピレンとの縮合生成
物も適当である。

主さしてｐ−伝導特性を有するこれら記載の化合物とと
もに、ｎ−伝導性化合物も使用される。

これらのいわゆる電子受容体は例えば西ドイツ国特許明
細書第１１２７２１８号及び西ドイツ国特許公開公報第
２０５９５４０号から公知である。

殊に、２，４，７−ドリニトロフルオレノンもしくは３
，６−シニトローＮ−１−ブチルナフタルイミドのよう
な化合物が有利であることが立証された。

結合剤としては、可撓性、フィルム特性及び付着性の点
で天然ないしは合成樹脂が適当である。

これに入るのは殊にポリエステル樹脂、例えばデイナポ
ール（Ｄｙｎａｐｏｌ）（デイナミート・ノーベル社）
、ビテル（Ｖｉｔｅｌ）ＰＥ２００（グツドイヤー社）
なる市販されておりかつイソ−及びテレフタル酸とグリ
コールとからの共重合ポリエステルであるものである。

ゼネラル・エレクトリック社のシリコーン樹脂ＳＲなる
名称で公知で三次元の架橋フェニル・メチルシロキサン
であるようなシリコーン樹脂も適当であると立証されて
いる。

さらに、例えばモノサント社のリドロン（Ｌｙｔｒｏｎ
）なる名称で公知の、スチロールと無水マレイン酸とか
らの共重合体も良好に使用できる。

電荷運搬性化合物と結合剤との量比は変化しうる。

しかしながら、最大の感光度、つまりできるだけ大きい
電荷運搬性化合物の含量及び回避すべき晶出、つまりで
きるだけ大きい結合剤の含量を求める要求によって比較
的一定の範囲が置かれている。

約１：１の重量部の量比が有利であることが立証された
が、約３：１〜１：４の間もしくはそれよりも大きい量
比も場合によっては適当である。

付加的に使用しうる慣用の増感剤は有利に電荷の運搬を
好都合にすることができる。

さらにこれらのものは透明な被覆層中で荷電粒子を産出
しうる。

増感剤としては例えばローダミン（Ｒｈｏｄａｍｉｎ）
Ｂエキストラ（シュルツ染料表第１巻、１９３１年）Ｎ
ｏ、８６４，３６５頁、ブリリアントグリーン（Ｂｒｉ
ｌｌａｎｔｇｒ■ｎ）、Ｎｏ、７８５゜３２９頁及びク
リプトシアニン（Ｋｒｙｐｔｏｃｙａｎｉｎ）、Ｎｏ、
９２７，３９７頁を使用することができる。

電荷運搬化合物と電荷移動複合体をつくる添加された化
合物も増感剤と同じ作用をすることができる。

これにより事情によっては、記載された二重層の感光度
をさらに増大させることができる。

添加される増感剤ないしは電荷移動複合体をつくる化合
物の量は、生じる供長体・受容体複合体の電荷移動帯が
その下方にある有機色素層に対しなお十分に透明である
ように定められている。

最適の濃度範囲は供与体対受容体のモル比的１０：１〜
約１００：１及び約１００：１〜約１０：１にある。

被覆層の透明度とともにその層厚も、最適感光度の重要
な量であり、既述したように、約５〜約２０μの層厚が
すぐれている。

しかしながら、結合剤中で単量体又は重合体の電荷移動
性化合物を使用する場合厚さの範囲が変動することが判
明した。

それで単量体化合物に対する範囲は厚さの大きい方に存
在するが、重合体の電荷運搬性化合物を使用する場合に
は約５〜１０μの範囲内の厚さで十分である。

一般的に、約５μ以下の層厚では最大帯電高さが低いこ
とを覚悟しなければならない。

殊に重合体の電荷運搬性化合物に結合剤として付着助剤
の単独添加はすでに良好な感光性を示す。

この場合、例えば低分子のポリエステル樹脂（例えばデ
ュ・ポン社のＡｄｈｅｓｉｖｅ ４９０００）がとくに
有利であることが判明した。

被覆層は記載したように、小さい暗所放電において高い
帯電を可能ならしめるという性質を有する。

慣用のすべての増感法では感光度の増大は暗電流の増加
と結合しているが、本発明による構造はこの平行性を防
ぐことができる。

従ってこれらの層は、低い複写速度と非常に小さいラン
プエネルギを有する電子写真複写装置並びに高い複写速
度と相応に高いランプエネルギを有する電子写真複写装
置において使用できる。

添付図面は、本発明による色素が使用される電子写真記
録材料の略示断面図である。

第１図には金属ベース１上、第２図には金属被覆プラス
チックシート１，４上の、電子生成有機色素層２及び有
機絶縁材料と少くとも１つの電荷運搬性化合物とよりな
る透明な被覆層３からなる光伝導性二重層が表わされて
いる。

第３図による記録材料には付加的に暗所における電子の
入射を阻止する遮断層５が設けられている。

透明な被覆層３中に含まれている、例えば２゜５−ビス
−（４′−ジエチルアミノフェニル）−オキシジアゾー
ル−１，３，４のような拡張されたπ電子系を有する電
荷運搬性化合物及び導電性ベース１とともに色素層２に
おいて本発明による色素を使用することも被覆層３中に
含まれている化合物を有する単重層に比してかなりの感
度増加の得られることが判明した。

本発明による電子写真記録材料の製造は、下方の色素層
を導電性ベース材料上へ設け、その上方に配置される、
少くとも１つの電荷運搬性化合物を有する有機絶縁材料
よりなる透明な被覆層を設けることによって行なわれる
。

既述したように、色素層は特殊な被覆法、例えば微細に
粉砕した色素を導電性ベース材料中へ機械的にすり込む
かもしくは酸化されるロイコ塩基を化学的に析出させる
ことによるか、電解ないしは電気化学的方法によるかも
しくはスプレー・ガン技術によって設けることができる
。

しかしながら、色素を真空蒸着するのが特に適当である
ことが判明した。

すぐれた実施例では有機色素を、約１０−３〜約１０−
６ｍｍＨｇ、特に１０−３〜１０−４ｍｍＨｇの真空下
に１５０〜３５０℃の温度で導電性ベース材料上に蒸着
させる。

蒸着は均一に行なわれねばならず、かつできるだけ短時
間に行なわれるので、色素の慎重な取扱は高い温度にお
いても保証されている。

蒸着時間は支配温度、使用した圧力及び色素の蒸気圧の
ような種々の因子による。

約１０分の時間が可能であるが、約２〜４分の範囲内に
あるできるだけ短い蒸着時間が有利であることが判明し
た。

さらに、蒸着すべき色素の選択には、該色素が分解せず
に昇華するかもしくは蒸発させうろことが重要である。

色素は直接加熱、有利にその表面もしくはその融液の間
接的加熱によって蒸発させることができる。

この場合、蒸発源と導電性ベース材料との間の距離は、
ベース材料の温度が比較的低い温度、とくに２０℃の室
温と１００℃の間にあるように選択される。

この場合、ベース材料を冷却するのが有利なことがある
。

色素層の被覆は常法により、例えば溶液の注流もしくは
ドクター塗布によって行なわれ、この場合急速に蒸発す
る溶剤を使用するかもしくは急速な蒸発が保証されてい
るように方法を選択する。

被覆は他の常法に従って、例えば貼合せによって行なう
こともできる。

広巾ノズルを用いる被覆が極めて有利であることが立証
された。

これにより、例えば被覆すべきベース、例えばバンドを
、溶液を施した直後に、その温度がその長さ及び溶剤の
沸騰温度により６０〜約１４０℃であるトンネル乾燥器
に導入する場合に、溶液と色素層との間の短い接触時間
を保証することができる。

溶剤としては記載した被覆層材料に対し殊にテトラヒド
ロフラン、ジオキサン及びグリコールモノメチルエーテ
ル（メチルグリコール）が有利であることが判明した。

しかしながら、使用できることの立証されている被覆層
材料を容易かつ急速に溶解する他の公知溶剤を使用する
こともできる。

次に実施例につき本発明を詳述する： Ａ）色素の製造： 色素１〜４を製造するために、下記の方法に従い、色素
Ｎｏ、４につき説明したように実施する：Ｎ−メチルピ
ロリドン４００ｍ１中のベンゾ−チオキサンチン−３，
１′−ジカルボン酸アンヒドリド３０．４ｇの１００℃
に加熱された懸濁液に、１５分間に攪拌しながら、Ｎ−
メチルピロリドン１００ｍ１及び氷酢酸２０ｍ１中の１
，８−ナフチレンジアミン１７．４ｇの溶液を満願する
添加の終った後、温度を１５０℃に高め、混合物をなお
５時間攪拌しながら加熱する。

室温に冷却した後、異性体色素（式６ａ及び６ｂで表わ
した）の混合物を吸引濾過し、メタノールで洗浄し、真
空乾燥量中で６０℃で乾燥する。

すぐれた収率が得られる。

分析： Ｃ２８Ｈ１４Ｎ２Ｏ８Ｎ計算値＝６５５ Ｎ実測値＝６
．５；６．７１．８−ナフチレンジアミンの代りに化合
物４−ニトロ−１，２−ジアミノペンゾール、４−クロ
ル−１，２−ジアミノペンゾールもしくは４−カルボメ
トキシ−１，２−ジアミノペンゾールを使用すると、匹
敵する収率で式Ｎｏ、１、Ｎｏ、２又はＮｏ、３の色素
が得られる。

色素Ｎｏ、５は色素Ｎｏ、４から次のようにして得られ
る： 色素Ｎｏ、４４２．６ｇを１，２−ジクロルエタン５０
０ｍ１に懸濁させ、室温で攪拌しながらこれに硝酸（ｄ
＝１．５）９ｍｌを加える。

硝酸添加後なお２時間室温で、次いで５時間５０℃で後
攪拌する。

色素懸濁液の今後、ニトロ化生成物の異性体混合物を吸
引濾過し、メタノールで洗浄し、真空乾燥量中で６０℃
で乾燥する。

すぐれた収率が得られる。

分析： Ｃ２８Ｈ１２Ｎ４Ｏ５Ｓ Ｎ計算値＝１０．８Ｎ実測値
＝１０．８；１１．０ Ｂ）光伝導性層の製造： 式（１）〜（６ａ）、（６ｂ）の色素を、真空ポンプ装
置（Ｗｅｔｚｌｅｒ在Ｐｆｅｉｆｆｅｒ社のＡｌ型）中
で１０−３〜１０−４ｍｍＨｇで、約１５ｃｍの距離で
離れて設置した厚さ１００μのＡｌホイル上に蒸着させ
た。

蒸発温度及び蒸発時間は後記の表にその結果とともに掲
げた。

電子写真的特性を調べるために厚さ約５μの被覆層を色
素層上に設ける。

このため、２，５−ビス−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−オキシジアゾール−１，３，４１重量部、ポリス
チロール樹脂（例えばモノサント社の Ｌｙｔｒｏｎ ８２０）を２０％の溶液として遠心力で
振かけ、引続き１２０℃で２分間乾燥する。

感光度を測定するために、二重層の光伝導性層を負電圧
に帯電させ、次いで該層をオスラム（Ｏｓｒａｍ）社の
キセノンランプＸＢＯ１５０を用いて露光する。

入射したエネルギは約３００μＷｃｍ−２に達する。

光伝導層の帯電の高さ及び光により惹起される明度低下
曲線は、ケイスレイ・インストルメンツ（Ｋｅｉｔｈｌ
ｅｙ Ｉｎｓｔｒｕ−ｍｅｎｔｓ）社（米国）のエレク
トロメータ６１０Ｂを用いゾンデにより、アーネス（Ａ
ｒｎｅｔｈ）及びローレンツ（Ｌｏｒｅｎｚ）により“
レプログラフイー（Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｉｅ）”３巻
、１９９頁（１９６３年）に記載された方法に従って測
定する。

光伝導体層は帯電の高さくＵ０）及び帯電の半分Ｕ０／
２に達する時間（Ｔ１／２）によって規定される。

比較のため、使用される色素層なしの光伝導性層である
ゼロ層の値を記載した。

数値は下記の表にまとめた。

西ドイツ国特許出願第Ｐ２２４６２５５．１号に請求さ
れている色素と比較するために、記載ノ層を６００〜８
００Ｖの初帯電からこの帯電の半分に放電させるのに必
要なエネルギも記載した： 記載は２つの長波長スペクトル領域につき１Ｏ−６１０
−６ＷＳで行なう： このエネルギが高いほど、当該スペクトル領域中にます
ます僅かな感光度が存在し、これから本発明による化合
物の明らかな利点が認められる。

【図面の簡単な説明】

添付図面は本発明による縮合生成物を使用せる電子写真
記録材料を示すもので、第１図は金属ベース上に光伝導
性二重層を有する記録材料の略示断面図、第２図は金属
被覆プラスチックシート上に光伝導性二重層を有する記
録材料の略示断面図、第３図は付加的に暗所における電
子の入射を阻止する遮断層を有する第２図に相応する断
面図である。 １・・・・・・金属ベース、２・・・・・・有機色素層
、３・・・・・・被覆層、４・・・・・・プラスチック
シート。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アリールジアミンと４，１０−ベンゾチオキサンチ
   ン−３，１′−ジカルボン酸アンヒドリドとからの、一
   般式： 〔式中Ｒは場合により置換されたフェニル基又はナフチ
   ル基を表わす〕の縮合生成物を製造するにあたり、溶液
   もしくは懸濁液で存在するベンゾチオキサンチンジカル
   ボン酸アンヒドリドに温時にアリールジアミンの溶液を
   氷酢酸の添加下に加え、約１５０〜２００℃の温度に数
   時間保ち、冷却後沈澱した縮合生成分を吸引濾過し、洗
   浄し、乾燥することを特徴とするアリールジアミンと４
   ，１０−ベンゾチオキサンチン−３，１′−ジカルボン
   酸アンヒドリドとからの縮合生成物の製法。