JPS58118859A - 染料混合物およびその使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の目的は水性浴からの天然ま九は合成ポリアミド
材料の染色に適し、非常に良好な堅牢性、特（二耐光性
ｔもち、セしてＩ￥Ｉζ二他の染料との組合せで良好な
ストライク性、特に短染液からの良好なストライク性を
示すアントラキノン染料またはアントラキノン染料混合
物を提供することである０式（１）と（２）で表わされ
る染料の染料混合物が前記の要求を満足させることｔ発
見した・ 本発明の対象はそれ故、式 ％式％ （この式で、２は水素原子またはメチル基である）で表
わされる染料と式 〔この式で、式（２）におけるプロピオニルアミノ基が
Ｍ基に対しｍ−位で結合している場合しは式（１）にお
ける２は水素原子である〕 で表わされる！Ｊ！料とを含仔する染料混合物である・
それ故事発明の染料混合物は式 で表わされる染料と式 で表わされる染料と式 で表わされる染料と式（２）で表わされる染料とを含有
することができ、その場合式（２）で表わされる染料と
しては式（４）で表わされる染料または式で表わされる
染料が考えられる。

本発明の染料混合物（二おいては、式＋１）と＋２）、
（３）と（４）、（５）と（２）、（５）と（４）また
は（５）と（６）で表わされる染料の比は２０　：　８
０〜８０　：　２０であり、特に式（３）と（４）、（
５）と（４）または（５）と（６）で表わされる染料の
比は４０　：　６０〜６０　：　４Ｇが好ましい０式（
３）と（４）または（５）と（４）とで表わされる染料
の比は５０　：　５０〜６０：４０、特に５５　：　４
５〜５７　：　４３が、式（５）と（６）で表わされる
染料の比は５０　：　５０〜６０　：　４０　、特に５
２：４８がと９わけ好ましい。

式（３）と（４）と（５）と（６）とで表わされるアン
ド２キノン染料は公知である・式（３）と（５）とで表
わされる染料は米国特許第３７７８４５３号の記載の類
推で、式（４）で表わされる染料はドイツ特許第９４５
６４３号の記載ζ１従って製造してもよい０式（６）で
表わされる染料はドイツ特許第５３８３１０号に記載と
類似の方法で、塩化クロロアセチル０代９（二塩化プロ
ビオニルン適用して製造できる。

本発明の染料混合物は個個の染料の混合（二よって製造
し得る・この混合操作は例えば適１■ル例えばボールミ
ルとｄｏｗ＠１ｌｅｄ−ディスクンルあるいは痙和機ま
たは混合機中で行う。

さらし前記の染料混合物は水性の染料混合物の噴−乾燥
により製造してもよい・ 本発明の対象はさらに式（１）と（２）あるいは（３）
と（４）、（５）と（４）または１５）と（６）とで表
わされる染料を含有する染料混合物を用いる、天然また
は合成ポリアミド材料の染色と捺染とのための方法にあ
る。合成ポリアンド材料としては例えばナイロンまたは
ペルロンが考えられ、天然ポリアミド材料としては例え
ば羊毛が考えられる。この場合、染色と捺染とのため６
＝は通常の染色または捺染法が適用される・ 式（１）と＋２）　Ｔｏるいは（３）と（４）、（５）
と（４）または（５）と（６）とで表わされる染料の染
料混合物は特に、他の染料との組合せでの染色と捺染、
特に３色糸原理ζ二よる染色と捺染とに適しているφそ
の場合３色糸とは所望の色調達成のためζ二必要な量の
、適当Ｃ二連ばれた黄色、赤色および青色６二着色する
３つの染料の付加的染料混色である。特（二本発明の染
料混合物は例えば連続染色法または非連続的および連続
的泡沫染色法における短染液からの染色に適している・ 本発明の染料混合物は一般に良好な性質例えば良好な溶
解度、冷水溶液安定性、良好なストライク性、Ｉ￥ｉに
他の染料とＯＪ＋Ｌ好な組合せ性ですぐれている。

染色または捺染すべき織物材料は１１Ｉ梅な加工形式例
えば繊維、紡績糸、布池またはニット織物、特（ニカー
ペットの形（二あることができる。

本発明の染料混合物においては、式（１）と（２）ある
いは（３）と（４）、（５）と（４）または（５）と（
６）で表わされる染料は遊離のスルホン酸の形でも、あ
るいはとりわけ塩として、例えばアルカリ金属塩、アル
カリ土金属塩またはアンモニウム塩あるいは有機ア建ン
の塩として存在する。例としてはナトリウム塩、リチウ
ム塩ま九はアンモニウム塩あるいはトリエタノール７２
ン塩を挙げてもよい。

前記の染料混合物は一般ζ；他の添加物例えば食塩また
はデキストリン−を含有する。

染液ま九は捺染ペーストは同様シー他の添加物例えば湿
潤剤、消泡剤、均染剤または織物材料の性質に影響を与
える架剤例えば柔軟化剤、防炎仕上げのための添加物ま
たは汚染、水および油防除剤あるいは軟水化剤と天然ま
たは合成の増貼剤例えばアルギン酸塩とセルロースエー
テルｔ’含有ｔ、ていてもよい匈 以下の例で、部は重量部である・重量部と容量部との間
の関係はグラムと立方センナメートルとの関係である。

例　　１ 式 で表わされる染料ま九は式 で表わされる染料と式 で表わされる染料ま九は式 で表わされる染料と１１式（３）と（６）とで表わされ
るｊｊｌ！料の組合せｔ除いて含有する染料混合物製造
のために、混合機中で、 （ｓｌＪ　　式（３）で表わされる染料３０．２部と式
（４）で表わされる染料６９．８部とを均一に混合し、
以下染料混合物Ａとして表示する混合物１００ｍ１得る
・（ロ）式（３）で表わされる染料５６．６ｇと式（４
）で表わされる染料４３．４部とを均一ζ二混合し、以
下で染料混合物Ｂとして表示する混合物１００部を得る
。

（ｃ）　　式（３）で表わされる染料７９．６部と式（
４）で表ゎされる染料２０．４部とを均一（二混合し、
以下染料混合物Ｃとして表示する混合物１００部！得る
・（ｄｌ　　式（５）で表わされる染料３０．２部と式
（４）で表わされる染料６９．８ｇとを均一（二混合し
、以下染料混合物りとして表示する混合物１００部を得
る。

（・）　式（５）で表わされる染料５６．６部と式（４
）で表わされる染料４３．４部と！均−艦二混合し、以
下染料混合物Ｅとして表示する混合物１００部を得る。

（ｆｌ　　式（５）で表わされる染料７９．６部と式（
４）で表わされる染料２０．４部とｔ均一に混合し、以
下染料混合物Ｆとして表示する混合物１００部Ｙ得る。

リ　式（５）で表わされる染料２６．６部と式（６）で
表わされる染料７３．４部とを均−６二混合し、以下染
料混合物Ｇとして表示する混合物−１００部を得る。

卸　式（５）で表わされる染料５２部と式（６）で表わ
される染料４８ｔｊｌＡとｔ均−１二混合し、以下染料
混合＃４Ｈとして表示する混合物１００部を得る。

（ｉＪ　　式（５）で表わされる染料７６．５部と式（
６）で表わされる染料２３．５部とを均−噛二混合し、
以下染料混合物Ｊとして表示する混合物１００部を得る
・例　　２ Ｈｅｌａｎｃａ　）リッツ１１０部ｔ１酢酸アンモニウ
ム２　ｔ　／ｊ　ｆ含有し、酢陳で−５１ニ調節した水
性染液５００部中で染色する。染料として式 で表わされる黄色の染料０．２７１１と式で表わされる
赤色の染料０．１２％と例１（ｂ＃の記載により得られ
る青色の染料混合物Ｂ　Ｏ，１３−とｔ使用する、その
量の記載は繊維重量ζ二対してである。

この染色時間は温度６０〜９８°Ｃで３０−９０分であ
るＯそれから染色された［＠１ａｎｃａ片なと９出し、
通常のようにすすぎ、乾燥する。くすんだ褐色〇色調に
完全に均染されている布地片が得られ、それは材料によ
る何等の縞模様もない。

式（７）で表わされる黄色染料０，２フ一と式（８）で
表わされる染料０．１２−と青色染料混合物Ｂ　Ｏ，１
３＊との代９に、次表１６二記載の、式（７）と（８）
とで表わされる染料ならびに例１からの染料混合物を適
用すると記載した色１ｌｌ（二完全Ｃ二均染されている
布地片を得る。

例　　１１ Ｈ＠１ａｎｃａ　）リコット１０部を、酢酸アン毫ニウ
ム２ｔ７ｉｖ含有し、酢酸でｐ１５ζ＝調節した水性染
源５００部中で染色する。染料混合物Ｂ、ＥまたはＧの
量は繊維重量に対して０．９−である＠９「Ｃでの染色
時間は３０〜９０分である。ついで染色された１（ｅｌ
ａｎｃａ　）リコットを取出し、通常のようにすすぎ、
乾燥する。染料混合物ＢまたはＥによっては縁がかつ九
實色の色調（二あるいは染料混合物Ｇ（二よっては赤味
がかった青色の色調４二均染された布地片が得られ、そ
れは材料による何らの１Ｉｊ４模様ｔも示さない。

例　　１２ ポリアミド６６紡績糸１０部ン、酢酸アンモニウム１．
５ｆ／ｊ：ｔ’金含有、酢酸でｐＨ５，５に調節した水
性染液４００部中で染色する・染料としては、繊維重量
に対し、式（７）で表わされる染料０．２７１と式（８
）で表わされる染料０．１２チと例１（ｂ）Ｏ記載に従
って得られる染料混合物Ｂ　Ｏ，１３−とン使用する・
染浴Ｙ３０分以内（二９８°Ｃ４＝加熱し、６０分間９
６〜９ｇ’Ｃ（二保つ。染色し九紡績糸を取り出し、通
常のようζ二すすぎ、乾燥する・くすんだ褐色の色調（
二条色した紡績糸を得る。

式（７）で表わされる黄色の染料０．２７−と式（８）
で表わされる赤色の染料０．１２−と青色の染料混合物
ＢＯ３１３％との代りに、次表２に記載の式（７）と（
８）で表わされる染料ならびに例１からの染料混合物ｖ
１１！用すると、記載の色調シニ染色され九紡績糸を得
る・さらに式（７）で表わされる黄色染料の代り１二式
で表わされる１色染料な、式（８）で表わされる赤色染
料と例１からの染料混合物と一緒に使用すると次表３に
記載の染料によって記載の色調に染色した紡績糸を得る
。

表　　３ 例　３０　（カーペットの吸尽法） ビーム染色装置（実験室用部分染色装置、型式１０　、
　Ｒｕｄｏｌｆ　Ｔｈｅｎ社）は主要部分が水平の冷却
ジャケット付き染色容器からなり、それに特殊な循環ボ
ンダのついている補助容器が結合して循環系を形成して
いる。

この染色１［（二、幅５Ｑｃｓａ、長さ１３５１、重量
３８０ｆのポリアミド−６のアンカットパイルカーペッ
ト製品からなる製品ビームな入れる。補助容器ζ二は軟
水化し九本６ｊン入れ２Ｎ水酸化す）９ウム溶液６０Ｗ
ｉを加える・対応する弁（補助容器または連結管、ポン
プ／染色容器）を開くことにより染液を落差をもつ補助
容器から染色容器に流し、補助容器の排気管を通じて空
気１ｋＫし出す・染色装置を満し友後でも、補助容器中
には染液残液を約５１・、）高さも＝残し、そし″Ｃ回
転ポンプのスイッチを入れる。ｐｌ値調節の丸め４二染
色容器と補助容器との間の導管中（流れ方向）に穿孔し
、ガラス電極を入れてつける・染液は全染色操作中内か
ら外へと循環させ、その場合圧力差は０．１−０．２パ
ール、ポンプ吐出量は毎分約’６　ｊである・染液を９
８″Ｃ（二加熱し、水１００−中（二溶解した陰イオン
性の凱繊維性均染剤７．６　ｆ　ｇ　Ｓ分間で補助容器
中１＝加える・ 染色温度は９７〜９ｇＧ、−億１０．７に調節する・取
り出し、２σＣに冷却し九試料の一値は１１．９である
。

そこで、熱水２００ｄ（二溶解した、例２の式（７）で
表わされる黄色染料２．５２と例１の青色染料混合物Ｃ
１，８ｔの２つを、１０分間で分液ロートから補助容器
に流し込む、３０分後フラスコビユレットから１０分間
は速さ毎分５．５−で、あとの２０分間は速さ毎分２．
２５−で合計１００−のＩＮ′ｆｉｔ酸溶液を加える。

一値はさら（１１０分後３．８である。その染浴は吸尽
され、すなわち染料は９ｓ慢以上染色物に吸収される。

加熱をやめ、間接冷却（二より染液は６σＣに冷却する
。この間に、−値は３．９（二上昇する。はとんど無色
透明表染液を補助容器（ニボンプでかえし、製品ビーム
を取出す・そのカーペット材料ｔ＃１どき、遠心し、乾
燥する。そのポリアミド−６アンカツトパイルカーペツ
トは均染された緑色に染色されている。

青色の染料混合物Ｃ１，８ｆの代りに青色の染料混合物
Ｆ　１．８　ｆ　Ｙ使用すると、他は同じ方法で同様喀
二縁色に均染されているポリアミド−６アンカツトパイ
ルカーペツトな得る。

例　３１　　（カーペットの捺染） 重量３５０〜４００　ｆ／　ｍ”の、ポリアミド−６の
ベロアパイルカーペット片を、水９８８部と水酸化ナト
リウム！液３６°Ｂｅ’　１０部と湿潤剤２部とからな
るパジング染液ｌ用いパジング機で浸漬し、染液吸収８
０１ｉにしほる・ その予備処理したカーペット材料にノズルから次の組成
の捺染ペース）Ｙ模様の形に吹きつける。

水　　　　　　　　　　　　　　　９４２部増粘剤　　
　　　　　　　５０部 消泡剤　　　　　　　　　３部 例２の復７）で表わされる黄色染料　３部例２０式（８
）で表わされる赤色染料　１部　　　ならびＣ二側１０
實色染料混合物Ａ　　　　　１部　または例１の青色染
料混合物Ｄ　　　　　　　　　１部適用した増粘剤は次
の組成である。

白色ワニス　　　　　　　２４０部 油中水型乳化剤　　　　　５０部 水中油型乳化剤　　　　　２０部 消泡剤　　　　　　　　　２０部 分子量約４０００００００網状構造のカルボキシ　　５
０部ビニルポリマー 分子量約１００００００の線型構造のカルボキシ　　７
０部ビニルポリマー 酢酸で−４，５に調節した水　　５５０部ついで捺染ペ
ース）！吹きつけ丸材料ｔ５１！料固着のため５分間１
０１“Ｃの飽和蒸気で処理し、すすぎ、中和し、さらに
すすぎ、乾燥する。

非常ζ二はつきりし電輪かくをもち、非常によく浸透し
、何ら「霜降９現象」のない褐色の模様のベロアパイル
カーペット片を得る・ 例１の青色染料混合ｍＡまたはＤ１部の代り（二側１０
青色染料混合物Ｇ　１　畔）ｋ使用すると、その他は同
じ方法で同様な良好な性質ｔもつ褐色の模様ノベロアパ
イルカーペット地ｗ４１にる。

例　３２　（カーペットの連続染色） 例２の式（７）で表わされる黄色染料４．５部と例１の
青色染料混合物８１．５部とを短時間の煮沸Ｃ二より水
１００部鑑二溶解する◎この溶ををそこで、冷水５００
部中、イナゴマメ核粉末に基く増粘剤３部と高分子脂肪
酸のオキシアルキルアミンとの縮合生成物に基くコアセ
ルベートを形底するパジング助剤５．０部と結晶リン酸
ｌナトリウム２．０ｓと結晶リンａ２ナトリウム１．０
部を含有する溶液（二加える。ついで冷水で１０００部
とする。この、−億５．５〜６．５ｖ示す染液から、カ
ーペット速度毎分８ｍで、ポリアミド−６，６針状毛粗
カーペットしカーペット重量ζ二対し３００９６塗布す
る。その濡れ九カーペットをループスチー！−中礪二人
れ、そζで１０分間９８〜１００℃の飽和蒸気で処理す
る・おし拡げ洗浄機中で洗浄すると均−Ｃ二緑色６二染
色し九カーペット材料を得る。

式（７）で表わされる黄色染料４．５部と青色染料混合
物Ｂ１．５部の代シ菟二次表４に記載の染料ま九は染料
混合物を使用すると、記載の色調Ｃ１均−（＝染色した
カーペットを得る。

表４ 例　４３　（羊毛Ｏ連続染色） 羊毛織物ｔ１水１０００部中１一式（１）で表わされる
黄色染料２．６ｓと式（８）で表わされる赤色染料５．
２部と青色染料混合物８１５．７部とアルギン酸塩砿二
基く増結剤２．０部と高分子脂肪＃！Ｏオキシアル中ル
アルアミン縮合生成物１基くコアセルベートを生成する
バジング剤２２．０部とＳＯ＊ギ駿８．０郡とを含有す
る染液でパジングし、羊毛重量（二対し染液吸収８５慢
にする。ついで９８〜ｌＯσＣの飽和蒸気中１５分間ス
チーミングし、洗浄する拳均−なオリーブ色の染色物を
得る・ 青色染料混合物８１５．７部の代９に青色染料混合物Ｅ
ま九はＨ１５，７ｍＶ使用すると、他は同じ方法で同様
（−均一にオリーブ色（二染色された羊毛織物Ｗ得る・ 例　　４４ 平方メートル当り重量５３５ｔのボリア建ド（６゜６）
カットパイルカーペット（ポリプｐビレンリｉ　ｙ　裏
地のベルベットパイル材料）　５００ｍ”ｙ、　１１当
１）／エルフェノール１モルとエチレンオキシド９モル
とからの反応生成物１９％’含有する染液中で連続的に
予備湿潤し、それから染液吸収４０重量−に吸収する・ 泡立て機（混合機）中で次の水性染液から、発泡Ｉｆ　
１　：　１Ｇの染色泡沫を製造する・式（７）で表わさ
れる染料　　　　　０．６ｆｌＩ式（８）で表わされる
染Ｎ　　　　　　Ｏ，４０１７１例１からの染料混合物
Ｂ　　　　　Ｏ，３５ｆ／ｊココヤシ脂彷酸ジエタノー
ルア２ド／ノニルフエノールポリグリコールＱｌ）エー
テルおよびラウリルトリグリコールエーテル硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　２．５１７１式 酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１ｆｌＩ　　ｔ
らび（二染液ＹＧＪ６．Ｏ１：ｇ節する丸めの酢酸それ
からこの泡沫ｔ１所望の泡沫厚さ礁；調節するための調
節可能の掻取り機のある泡沫容器から塗布ドラム上、流
し込みにより、染色設備を動いているカーペット材料の
パイルｌｌζ：つける（走行速度９ｍ／分）、泡沫層の
高さは８ｓ１であるｏＱ色泡沫塗布量は１３５−である
・ ついでカーペット材料を真空通路を通過させ、その中で
裏側より泡沫層を１部カーペットに吸い込み（減圧〜０
，１バール）、その結果泡沫の高さは幾分減少する。そ
れからカーペット材料を輸送ドラムを通してスチーマ−
（１０２℃、飽和蒸気）中（１送９込み、そこで軽微な
泡立ちｔさせ、泡沫ｔこわす。ついでそのカーペットに
約８σＣの水を吹睡つけ、それから吸い取り、１００−
１３０°Ｃでシリンダ乾燥機で乾燥する。

得られたカーペット材料は均一にベージュ色）色調（＝
染色されていて、すぐれた染色浸透性を示し、材料の柔
軟性とふくらみは泡沫染色ζ二より正に影響される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式 （仁の式で、２は水素原子またはメチル基である）で表
   わされる染料と式 〔仁の式のプロビオニルアζ）基が順基Ｃ二対してｍ−
   位で結合する場合は式（１）における２は水素原子であ
   る〕 で表わされる染料とを含有する染料混合物・（２）式 で表わされる染料と式 で表わされる染料とｔ含有する前項（１）に記載の染料
   混合物。 （３）式 で表わされる染料と式（２）で表わされる染料とを含有
   する前項（１）に記載Ｏ染料混合物・（４）式（２）で
   表わされる染料として、式で表わされる染料を含有する
   前項（３）に記載の染料混合物。 （５）式（２）で表わされる染料として、式で表わされ
   る染料を含有する前項（３）４二記載の染料混合物。 （６）　　式（１）と（２）、（３）と（４）、（５）
   と（２）、（５）と（４）または（５）と（６）で表わ
   される染料の比が２０　：　８０−８０　：　２０であ
   る前項（１）〜（５）のいずれかに記載の染料混合物。 染料の比が４０　：　６０〜６０　：　４０である前項
   （６）に記載の染料混合物。 （８）　　式（３）と（４）、（５）と（４）または（
   ５）と（６）で表わされる染料の比が５０　：　５０〜
   ６０　：　４０である前項（７）に記載の染料混合物・ （９）前項（１）〜（８）のいずれかに記載の染料混合
   物を使用する、染料混合物による天然および合成ポリア
   ミド材料Ｏ染色および捺染法。 Ｕ・　前項（１）〜（８）のいずれかに記載の染料混合
   物を他の染料と組合せて使用する天然および合成ボリア
   ミド材料の染色および捺染法・ ｒｌｌｌ　　前項（１）〜（８）のいずれかに記載の染
   料混合物な、少くとも１′）０赤色染料と少くとも１つ
   の黄色または１色染料と組合せて使用する、３色系染色
   または捺染のための、前項員に記載Ｏ方法。 ａ２　　染色と捺染とのための、前項（１）　（二記載
   の染料混合物の使用法。 ０　前項（１）〜（８）のいずれかに記載の染料混合物
   を含有する染色または捺染用組成物・ ａ４　　前項（９）〜ａυまたはＩＯいずれかに記載の
   方法（二より染色または捺染されている材料、特（二織
   物材料・