JPS58118832A - 酸性促進化剤に対する酸化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は高分子性素地を処理して無電解めっきを受は
易くする方法、特には可溶性水性酸化剤を用いて高分子
性素地を促進化する方法に関する・従来からプラスチッ
ク部品の全表面又は一部表面に金属めっきを施す各種の
方法が実用化され。

又は提案されてき丸。

通常、かかる方法は一連の前処理を行なってプラスチッ
ク素地が無電解めっきを受は易くして、次いで無電解め
っきしたプラスチック素地の全面本しくは選択表面部分
に通常の電気めっき操作によって１回もしくは数回の追
加金属めっきを施むすことから成っている。通常この前
処理工程は必登に応じて表面のフィルム又は汚れを除く
ための１回もしくは数回の清浄工程と、引き続いての６
価クロム溶液を用いる水性の酸性エツチング工程とが包
含されておシ、このエツチング工程において表面に所望
のざらつきもしくは所望の組織を与えて素地とその金属
めっき間の機械的な結合を強化させる。このエツチング
済みの素地は１回屯しくは数回のすすぎにかけて素地上
に残留している６価クロムを抽出及び除去するが、必要
に応じて残留する６価クロムの全てを６価クロムに還元
するための中和ニーが包含される。水洗いし九エツチン
グ済みの素地は次いでスズ−パッジ９ム錯化物を含有す
る酸性水溶液中で活性化処理を施して素地表面上に活性
点を形成させ１次いで１回又は数回すすいだのち？Ｃ素
地表面上に残る全ての活性剤成分又は活性剤化合物を抽
出する九めＫある種の水性溶液中で促進化処理を行なう
のが普通である。促進化したプラスチック部品は再度す
すいでから公知の無電解めっきにかけて全表面もしくは
所定の選択表面部分に鋼、ニッケルもしくはコバルトの
ような金属めっきを施し１次いですすいだのちに通常の
電気めっき操作を行なう。

かかるプラスチックのめつき方法の代表例は米国特許第
４０１１．９２０号、同第５，５５２，５１８号、同第
３．６２２，５７０号、同第４９６１１　Ｑ　９号、同
第４９６２，４９７号及び同第４，２０４，０１３号中
に記載されている。この発明けこれらのタイプの方法に
４ｔた応用することができるが、この発明は特に改良さ
れた水性促進他剤溶液を指向しておシ従来の方法では達
成できなかった利益と進歩性とを提供するものである。

高分子性素地を電気めっきするのＫともなつ九相変わら
ずの問題点は、不連続皮膜又は所ＩＩＩ″スキッピング
がなく素地に対する密着性に優れ九導電性金属層が１０
０優被覆できるようにする九めの引き続いての無電解め
っき溶液に対してプラスチック素地がなじみ易いように
するための素地の活性化及び促進化工程の調節がむずか
しい点にある。このような不連続部分電しくはスキップ
部分が存在すると引き続く電気めつきに際してめっき皮
膜中にめっきされない部分や不均一なめっき部分が生じ
て、これらのプラスチック部品が目的とする最終用途に
使えなくなる。

人Ｂ８もしくは他のプラスチック部品の商業的装飾めっ
きではプラスチック表面のある部分をめっきしないで残
したいことがあシ、その理由は次の通りである＝１）装
飾ペイントと同じくこの部品の集的外観を強調する九め
　２）この部品が最終的な用途に装着されたときに、見
えな暦表面に対する高価なめつき金属及びめっき溶液の
浪費を少なくしようとする経済的な理由のため　３）絶
縁の目的で非導電性部分を確保する九め；及び　４）Ａ
ＢＳの超音波溶接のような最終的な固定化操作のために
非めっき部分を残す必要がある丸め、めっきを防ぐため
には、この部品の特定部分を、無電解金属被覆及び通常
の電気めっきに先き立って非導電性めっき防止ベイン）
Ｋよって選択的に被覆することによって遂行することが
できる。この目的にはＦｅｒｒｙ　　Ｄｅｒｒｉｃｋ　
Ｌｅｃｔｒｏ　Ｂｌｏｃ　７５３１０Ｂｌａｃｋ　８ｔ
ｏｐ　−Ｏｆｆ　Ｐａ１ｎｔ　（商標名）のようないか
なる市販のめつき防止用組成物でも使用ができる。

これらのめつき防止用ペイントの組成は、これらが次の
工程で活性化されたシ及び無電解的な金属被覆を受けな
いように調製することができる。しかしながら実務上か
らみると、施工が適切でなかったり、めっき防止用皮膜
の化学的成分の影響によってかかるペイント皮膜の成る
部分が相当量Ｏ活性化剤を吸収して無電解金属被覆され
て、引き続く電気めっき操作に際し千金属層にて被覆さ
れてしまう場合がしばしば起こるのである。こうして装
飾効果、絶縁効果又は所望の経済性が失なわれて、最終
用途に向かない部品ができる。

プラスチック部品を無電解金属゛被覆するための活性化
工程に引暑続いて用いる酸性促進化剤の機能の一つはめ
つき防止ペイントを施した部分上に吸収されている可能
性のあるかかる活性化剤の除去にある。しかしながら従
来から入手可能な公知の酸性促進化剤の大部分はこの観
点からみてなお十分圧信頼が置けるものではないことが
判明した。

すなわち通常はこのめっき防止用皮膜上に重ねめっきが
生ずる。このような酸性促進化剤を著しく高濃度、著し
い長時間の浸漬１強いかくはん又は十分な高温で使用し
てめっき防止皮膜上に吸収された活性化剤を完全く除去
しようとすると、めっきしたいプラスチック露出部の成
る部分からも多量の活性化剤が除去されてしまう可能性
が多分に起きるのである。これ忙よってスキップもしく
はめつきミスが起こシ１部品が使用できなくなる。

例えば今日非常九人気がある公知のスズ−パラジウム活
性化剤について特Ｋｌ及すれば、めっき防止用皮膜上に
金属が被覆しないようにするには一つの問題点かあシ、
程度の差こそあるがスズ−パラジウム活性化剤からのパ
ラジウムがこれらの檀々の皮膜上に吸収されることが判
゛明した点である０例えばある皮膜は僅かのパラジウム
のみ吸収するので引き続いての促進化工程の間に除去さ
れてしまうが、ある種の皮膜は多量のパラジフムを吸収
して促進化工程の間では除かれないことが分った。後者
の場合にはめつき防止用ペイントで被覆した部分がめつ
きされるので好ましくない。そこで例えばスズ−パラジ
ウム錯化物で活性化しである高分子性素地は引き続いて
の無電解めっきに対しての準備がなされていないのであ
る。活性９剤溶液中に浸漬した際に生じた高分子性木地
上のフィルムは一つの触媒としての効果的な機能は示さ
ず、それが促進化されるにつれて無電解めっきを鍔因す
るようになるが、例えばスズ−パッジ９ム活性化剤の場
合では素地上に同時に存在する塩化第一スズが除去され
るまでＦ！誘因しない。これは素地表面の所謂“促進化
０によって達成される。

促進化は加水分解に対する触媒作用を有するような鉱酸
のような材料と活性化済みの高分子性素地とを接触させ
ることによって行なう０例えばスズ−パラジウム活性化
剤の場合では塩化第一スズの加水分解が触媒作用を受け
る。このような処理によってパラジウムのような活性９
剤成分もまた極〈僅かけ同時忙除去されるかも知れない
が、促進化された残部の物質は引き続く無電解めっきの
ために十分な量で素地面上に残留する。

促進化剤の活性もしくは強）ｌを制御する可能性及びそ
れＫよって好ましくないめっきを避けるための可能性に
は空気かくはんの空気量の増加、濃度の変更、操作温廖
の制御又は浸漬時間の変更などが包含される。しかし乍
ら大規模な生産設備ではこ負らのパラメータを変更する
のにＦｉ限度があるので促進化剤の活性の変更の程度も
制限されるので好ましくないめっきを避けるための努力
４制約を受ける。この発明によれば促進化剤の活性を広
範囲に変えることができるのでプラスチック物品のめつ
き方法に従来伴なった諸問題と不利益とが克服でき、又
めつき防止用ペイント膜やめっき用ラック（ポリ塩化ビ
ニル又はプラスチゾルもしくはオルガノゾルで被覆され
ている）ｋ対するめつきを防止するための溶液であって
各種のめっき可能なプラスチック表面に有効忙適用でき
る溶液を提供することによって、特には促進化工程に俸
う問題点と不利益とを克服できる。

この発明の利益と進歩性は、高分子性プラスチック素地
を無電解めっきが受は易くするために処理する方法であ
って、かつプラスチック素地を６価クロムイオンを含む
酸性水溶液でエツチングし、更にエツチング済みのこの
素地を活性化する諸工程を包含する方法圧よって達成す
ることができる。

この発明によれば、活性化剤みの素地は、促進他剤溶液
の活性を増加させるのく効果的な量の可溶性で相溶性の
水性酸化剤を含有する促進９剤水溶液によって促進化さ
れる１次いでこの促進化済みの素地は水すすぎして通常
の無電解めっきを行ない、さらＩ／ｃ１回又は数回の電
気めっきを施す、上記のエツチング及び活性化工穆後に
は当然乍ら通常のすすぎ工程が挿入される。

篤くべきこと忙は、従来の酸性促進化剤中にクロム酸、
過酸化水素、ヨウ素酸カリウム、メター過ヨウ素酸カリ
クム、シん酸、塩化第二鉄、塩化第−鉄、硫ｃｓ第−鉄
、過硫酸アンモニウム、五酸化バナジウム又はヨウ素の
ような酸化剤の一定濃度を含有せしめることが、かかる
促進他剤溶液をして、めつ真防止用ペイント及び／又は
めっき用ラック面に吸収されている活性化剤を除去せし
めるための極めて有力な手段であることが判明した。

めっき防止ペイント部分へのめつきもしくはめっき用ラ
ックへのめっきが起こらず、なおかつ一方では露出して
いるプラスチック表面を無電解金属被覆によって完全に
被覆しようとするためには。

かかる酸化剤の個々に対しての適切な濃度範囲が存在し
、この範囲はサイクル中に使用する他の諸溶液の操業パ
ラメータに一部は影響を受ける。いず九にしても前述し
たようなタイプの好５しくないめっきを避けるのに十分
な程度にこの促進他剤溶液の活性を増加させるような量
であって、かつパラメータ範ｄ以内にシいてこの酸化剤
を使用するＯ この発明の改良促進化副溶液を用いる方法では使用した
酸化剤によって、一般に約α１〜約６００哩／ｌの濃度
範囲が採用される。約室温から約１６０”Ｆ（７１℃）
までの温度が一般には好適であるが、これも使用した酸
化剤の種＠に依存する。通常約５秒ないし約５分の接触
時間が好ましいが。

この接触時間はプラスチック素地のタイプ、活性化の程
度、活性化溶液の液晶及び他の関連する変数によって変
わってくる。この促進化溶液のｐＨは一般には約７以下
の絨性領域で使用されるが。

好ましくＦｉｐＨ約１以下である。

この発明による方法はＡＢ８樹脂、ボリアリールエーテ
ル、ポリフェニレンオキシド、ナイロン及びその他の檀
々のめつき可能なプラスチックもしくは高分子性プラス
チック類の全てに適用することができる。通常プラスチ
ック部品は表面から汚染物を除くための清浄処理を行な
うが、ある場合には引き続くクロム酸エツチング工程の
ためにこの素地を親水性にするための有機溶剤処理がζ
こに包含さｎることがある。通常この清浄化工場はアル
カリ性浸漬水溶液を用いて行ない１次いで単相系もしく
は有機溶剤の水性乳化液のいずれかから成る有機溶剤媒
体中で接触させて行なう。清浄化した部品は次いで６価
クロムイオンもしくは６価クロムイオンと硫酸の如き酸
との混合物を含む酸性水溶液中にてエツチング処理を行
って表面のエツチングを行なう。このエツチング液の濃
度及び接触時間はプラスチック木地のタイプによって変
わり、又エツチング工程のパラメータについては当業者
に公知な方法に従うものである。

このエツチング工程に続いて、エツチング済みの高分子
性素地は１回もしくは数回の冷水すすぎを行なうが、必
要に応じて還元剤を含む水溶液を用いる中和工程にかけ
て残留している汚染６価クロムの全てを３価の状態に還
元する。代表的な中和工程については米ｌ！ｉｌ特許第
５．９６２，４９７号に公開されている。中和した場合
には再び水すすぎしてから業界で公知の各種のタイプの
チタンーパラジクム錯化物を含む酸性水溶液を用いて活
性化処理を施す、典型的な一段活性化処理については米
国特許第４０１１．９２０号及び同第５，５５２．５ｊ
Ｂ号中に記載されている。当然乍らこの発明においては
貴金属を含まない、又は通常の安価な金属を基にした活
性化した高分子性素地は１回もしくは数回、別々の冷水
すすぎを行なってから、以下に詳述するようなこの発明
の実施方法忙従って水性溶液中で促進化を行なう。促進
化したら冷水にてすすいでから銅、ニッケル又はコバル
トのような導電性で連続性の密着した金属めっきを全面
もしくは選択表面部分に施すための無電解めっきを施す
。−電解めっきは還元剤と還元性のめつき金属塩とを含
む水溶液を使用する公知の確立した方法によって実施す
る。

無電解めっきし九部品は１回もしくは数回水すすぎして
から通常の方法に従って電気めっきを施し、１回又は必
ｌ！に応じて数回の重ねめっきを行なう・ プラスチック物品のある特定の表面だけを選択的にめっ
きするためには、清浄工程の前段又は後段のいずれかで
、めっ！を望オない部分に対して市販のめつき防止用ペ
イントを施すのがよい。この発明はこの点に関してプラ
スチック素地の適切な促進化を達成する一方でめっき防
止部分へのめっきを阻止又は実質的に完全に排除するこ
とによる利益′ｆｒ提供する。またこの発明はめつき装
置のラックがめつきされないという類似の利益をも提供
する。

この発明の促進化剤溶液は鉱酸もしくはその他の通常の
酸性促進化側溶液と共に、この通常の促進化剤溶液の活
性を増加させうるような十分な量の可溶性、相溶性の水
性酸化剤を必須の成分として含有する水性溶液から成っ
ている。この発明に従って添加さガる酸化剤はプラスチ
ック表面上の活性北側成分又はその他並びに高分子性材
料自体にも相溶性であることがもう一つの特徴である。

酸化剤の１１＆は促進化の活性を増大させるのく有効で
かつ制御が可能である如く選択しなければならないが、
他方では活性化済みの素地上にある活性他剤触媒もしく
はその他が酸化されるのは避けることができるように選
択すべきである。

この発明の実施Ｋｍって使用に適する典型的な酸化剤は
クロム酸、過酸化水素、ヨウ素酸カリウム、メター過ヨ
ウ素酸カリウム、りん酸、塩化第二鉄、塩化第一鉄、硫
酸第一鉄、過硫酸アンモニウム、五酸化バナジウム及び
ヨ９素並び忙これらの混合物である。

あとで更に詳述するが、使用できる典壓的な濃度水準は
約α１〜約ｉ０■／ｌの範囲である。　例えば塩化第二
鉄、塩化第−鉄及び硫酸第一鉄（以下にぎ及する如く過
酸化水素の添加及び／又は空気かくはんを包含する）か
ら由来した鉄（厘）は約２〜約６００噌／ｌの量で使用
できるが、ヨウｌＡ社約１〜約２ｒＪＩ／ｌの量で使用
できる。当然乍ら。

類似の酸化特性を有する他の材料もまたこの発明の原理
に従って使用可能である。

仁の発明の更に好ましい一実施態様によれば、この促進
化剤溶液は一定量の界面活性を含有しておシ素地との均
一な反応を増大させて一層均一な促進化を達成する。好
適な界面活性剤ＫＦｉその他の浴成分と相溶性であるよ
うな業界にて公知の全ての界面活性剤が包含される。か
かる界面活性剤を使用する際には約α０１〜約ｅｓｌｉ
／ｌの範囲で使用する。

この促進化剤溶液は約室温（１８℃）ないしこの液の沸
点以下のａｔＬ範囲で使用する。この促進化剤溶液はプ
ラスチゾルの保護ライニングを施した処理タンク中に収
容されているので寮務面を考慮してかかる保護ライニン
グの熱劣化もしくは分解を避けるために約１６０°Ｆ（
７１℃）以下の温度で使用する。好ましい具体例での温
度は約６５〜約１６０７（７１℃）の範囲であって、こ
の範囲であれば連続めっき系に対して与えられる操業サ
イクル時間に適合するような合理的な処理時間が提供さ
れる。

活性化済みのプラスチック素地に対する促進化側水溶液
の施工は如何なる手法でも採用可能ではあるが、プラス
チック部品をこの溶液中に浸漬する方法が実際的である
。一般に約１５秒ないし約３０分以下の浸漬時間が採用
されるが液温か約６５〜約１６０°Ｆ（７１℃）の場合
には約６０秒ないし約５分の時間範囲が凡んどのプラス
チック材料及び構成部品に対して最も好ましい結果を与
える。この処理時Ｉ！！＃′ｉプラスチック材料の物性
、使用し九酸北側及び高分子性素地の活性化の相変並び
に溶液の温度に応じて若干費動する。代表的なＡＢＳに
対しては液温か約り４℃〜約６５℃においては約６０秒
〜約９０秒が好ましい。

次に実施例によってこの発明を更に詳述する・これらの
実施例は単に説明のためのものであってこの発明を制限
するものではないことは自明であろう。

実施例 めっき可能な人ＢＳプラスチック製の、約３イアｆ（７
，６℃Ｍ）Ｘ約４イｙ？（１０，１ｃｍ）で１／１゜イ
ンチ（α２５（：ＩＩ）厚さの規格サイズの一連の試験
片を予備処理して次に述べるように無電解めっきしな。

この試験片はモンサント社（Ｍｏｏｓａａｔ。

Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）からＰＧ２９９
（商標名）として市販されてｈるＡＢＳ樹脂製である。

適宜に清浄後、試験片のそれぞれを、トルエンで２０容
量係だけ希釈しためっき防止用ペンキＰａｒｒｙＤａｒ
ｒｉｃｋ　Ｌｅｃｔｒｏ　Ｂｌｏｃ　７３５１０　　Ｂ
ｌａｃｋ　５ｔｏｐ−ＯｆｆＰａｉｎｔ　（商標名）を
使用して部分的に被覆した。

空気乾燥し、次いでこの試験片を約５０℃において１時
間オーブン硬化させた。

次いでこのプラスチック試験片を、６５６り／ｌのクロ
ム酸、４１２　Ｐ／ｌの硫酸及び６Ｍ社（ＭＩｎｎｅｓ
ｏｔａ　Ｍｉｎｉｎｇ　ａｎｄ　Ｍａｎｕｑａｃｔｕｒ
ｉｎｇＣｏｍｐａｎｙ　）からＦＣ−９８（規格名）と
して市販されているパー７ツ化愉系湿潤剤のｒ１２Ｐ／
ｌから成る酸性水溶液中にてエツチングし九〇パネルは
空気かくはん下で、約１５０７（６５，５℃）Ｋ保った
エツチング水溶液中に６分間浸漬した。エツチング処理
が終ったら引き揚げて約２分間、水道水によって冷水す
すぎした。すすいだ部品は次いで１８Ｐ／ｌの塩化水素
酸と６り／ｌのヒドロキクルアミン硫酸塩とを含むクロ
ム還元中和剤溶液中で中和した。中和処理は浴温的８０
？（２７℃）において。

空気かくはん下２分間行なつ九。

中和後、試験片を約１分間、水道水にて冷水すすぎを行
なったのちにα０７７１！／ｌのパラジウム。

９　ｆ／ｌの塩化スズ、５５．２Ｐ／ｌの塩化水素酸及
び１９２Ｐ／ｌの塩化す）　ＩＪウムを含む水溶液中で
活性化処理にかけた。この活性化処理は浴温的１８’Ｃ
において約１分４５秒間行なった。次いでこの試験片を
水道水にて約１分間冷水すすぎしたのちに９６１１７ｔ
の重硫酸ナトリウム、２０９／ｌの塩化ナトリウム及び
５１／ｌのヒドロキシルアンモニウム硫酸塩ｃ以下“促
進化剤Ａ“と呼称する）から成る促進化剤溶液中に浸漬
した（轟然ではあるが鉱酸又はその類似品を用いた同様
の物性を有する他の市販促進化剤もｉ九利用できるが）
、試験片は浴温的１４０°Ｆ（６０℃）において空気か
くはん下で約２分間促進化した。

促進化終了後、この部品を再び冷水すすぎしてから１２
　ｆ／ｌの塩化ニッケル６水和物（ＮＩＣ１，・６）１
２０　）、１８Ｆ／２０次亜シん酸ナトリウム（Ｎ止、
ＰＯ２・）（，０）及び２４　ｊｌ／ｌのクエン酸を含
む水性浴を用いて無電解めっきしてニッケルめっきを施
した。無電解めっきは約６５°Ｆ（１８℃）において約
６分間行なつ九。

以上の操作でＦｉＡＢｓ試験片の暴露部分は完全に被覆
されており、又めっ傘防止ペイントにて被覆した部分も
また殆ど完全にめっきされてい念。

所望しないかかる箇所へのめっきが行なわれるのを阻止
及び制御するために１次に記載した各実施例において促
進化側溶液の変性を行なっ九以外は上記と同じ操作を行
なって更に試験を実施し九〇寮施例１ クロム酸（Ｃｒｙｓ）の水溶液から得られたＩ　ＷＬの
クロム■を促進化剤Ａ中に添加したところ、めっき防止
ペイント上への重ねめっきは極〈少量であシ、一方暴露
ＡＢＳ上には完全な無電解めっき皮膜が析出していた。

クロム■を２Ｗｔ添加するとめつき防止ペイント上への
重ねめっきは起こらず、暴篇面には無電解ニッケルが完
壁に被覆されていた。クロムηの濃度が５Ｗｔまではス
キッピング現象Ｆｉ観察されなかった。

実施例２ 試験片を再び製作して上記と同じく処理した。

ここでの一連の試験では促進化剤Ａ中に約ｓｏｗｖ’ｔ
の４＃化水素、Ｈ２Ｏ２を添加した場合にはめっき防止
ペイント上への重ねめっきは生成せず、一方暴麺ＡＢ８
部分におけるめっきは完壁な本のであった。Ｈ２Ｏ２濃
度が約１００ｍｙ／ｌに達するまではＡＢＳ上へのスキ
ンピンクは観察されなかった。

実施例３ 試験片を作シ前回と同様に処理したが促進化剤Ａへの添
加物はヨウ素酸カリウムＫＩＯ，であった。

めっき防止ペイント上への重ねめっきはなく露出部ＡＢ
Ｓへの被覆は完壁であ夛濃度α２嗜／を及び２．０Ｍｌ
／ｌの範囲において良好な結果が得られた。

Ｋｉｄ、　１１１度が５　Ｑ／ｌに達するまではＡＢｆ
Ｓ上にスキッピングはみられなかつ九。

実施例４ 試験片を作シ上記したと同様に処理したが、促進化剤人
に対する添加剤はメター過ヨク素酸カリウム、Ｋｉｄ４
であった。この添加物は濃度約α１〜約ｔＯ■／を範囲
において良好な結果を与え、濃度２．５■／ｌに達する
まではスキップの発生はみられなかった。

実施例５ りん酸、Ｈ，ＰＯ４が促進化剤Ａに添加せられた以外は
前記の操作を繰〕返えした。シんｒＩＩＲ濃度約１００
■／を及び２５０噌／を間において良好な結果が得られ
え。５００■／ｌ　においてスキップが著しかった。

実施例６ 試験片を作シ前回と同様に処理したが、促進化剤人に対
する添加物は塩化第二鉄−ＦｅＣＺｉ・６Ｈ２０の水溶
液から製した鉄冨であった。促進化剤Ａ中に添加すると
、存在する全鉄分の一部は促進北側組成物中にある還元
剤によって２価の状１ＩＩＫ還元された。全鉄濃度的５
０〜２５０１１９／を間において良好な結果が傅らｎ、
た、約３００ｑ／を以上では露出ＡＢ８の部分上にスキ
ッピングが観察され九〇実施例７ 促進化剤Ａに対して塩化第一鉄、ＦｅＣ１−２・４Ｈ２
０を添加した以外は前回と同様に試験片を作〕、かつ処
理し九。存在する全鉄分中の一部が空気かくはんにより
６価状態に酸化された。全鉄分濃度が約２５■／ｌ〜約
５００　ｍｇ／ｌの範囲において良好な結果が得られた
。

実施例８ 前述したと同様にして試験片を作成し、処理したが、促
進化剤ＡＫ対して硫酸第一鉄、ＦｅＳＯ４・７Ｈ２０を
添加した。存在する全鉄分の一部は空気かくはんＫよシ
３価の状態に変わった。全鉄濃度が約１５■／ｌ〜約１
５０■／ｌの範囲でＦｉ篇出したＡＢＳ部分上への被覆
は完壁であシ、めっき防止ペイント皮膜上への重ねめっ
きは生じなかつ九。

実施例９ この一連の操作では促進化剤ＡＫ対して過硫酸アンモニ
ウム、（Ｎｔ（４）２Ｓ２Ｑ、を添加した以外は前回と
同様に試験片を処理した。過硫酸アンモニクム濃度がα
２　Ｐ／を以上ではめっき防止ペイント上への重ねめっ
きが完全に除かれた。約５．ＯＰ／ｌ　９度ではめつき
防止ペイントの端部にそって極〈わずかのスキップが麹
出ＡＢ８部分上１１Ｃ＠察さｒｔ九。

実施例１〇 五酸化パナジクム、Ｖ２Ｏ５を促進化剤Ａ中忙添加した
以外は前回と同様にして試験片を作成し、かつ同様に処
理した。パナジクムＶＯａ度が約５ｍｔｔ／ｌ〜約１５
ｑ／ｌの範囲において良好な結果が得られた。バナジウ
ムＶの濃廖が２０１”ｌ／ｌにおいてＡｇ３の繕出部に
スキップがみられた。

実施例１１ ヨウ素１Ｑｌｔを促進化剤Ａ中に添加して、この液中で
１分４５秒間試験片を促進化したとζろ露出ＡＢ８部分
にスキッピングカＩ生じた。しかし促進化時間を４分に
延ばしたところ、ヨ９１濃度が２０■／ｌに達するまで
スキッピングは観察されなかった。

実施例１２ 実施例１０　と同様にバナジウムＶを含有する酸性促進
化剤によって前回と同様に試験片を処理し九が促進化時
間は４分であつ虎。バナジウムＶの＃度ｄ！　５５１１
９／ｌ　Ｋ達するまでは露出ＡＢＳ上にスキップはみら
れなかった。この酸性促進化剤中での浸漬時間を２分か
ら３０秒に短縮してみたがＡＢＳ上での被覆は完壁であ
り九。

前述したと同じ材料から作られ、かつめっき防止用ペイ
ン）Ｋよって大きく被覆された面積を有するグラスチッ
ク部品を前回と同様にして製作し。

かつ処理し九。酸化剤を全然加えない促進化剤人によっ
て処理した部品はペイント塗膜上に著しい重ねめっきが
生じていた。塩化第二鉄の水溶液から得られた５箒ｔの
鉄属を促進化剤Ａ中に添加したところペイント部分上で
のめつき量が直ちに。

かつ着しく減少した。連続して一定時間試験を行なった
とζろ、この効果が消失したようである・ペイント塗膜
から活性化種が除去されるＫつれて３価の鉄は無効の２
価の鉄に還元されていった。

鉄Ｉを少量ずつ添加し続けたところ、各回添加する毎に
効果がよシ永続するように観察された。全鉄１１１１が
約１００　Ｑ／ｌにおいて、この条件が自律調節化され
友。すなわち空気酸化による鉄属の生成連層が鉄Ｉへの
還元速度と均衡した。そこで鉄属の効果的な水準が作業
液中では自動的に維持される仁とが分った。

実施例１４ 促進化剤Ａ４Ｃ対して、鉄属濃度が１５０　Ｑ／ｌにな
るまで十分な量の塩化第一鉄、　ＦｅＣｔ２ｍ４ｋ１２
０　を加えた。試験片を作り前回と同様に処理したとこ
ろ、めっき防止ペイント部分は殆ど完全に無電解めっき
皮膜で被覆された。この促進死刑溶液の約１ｔＫ対して
５５％）１２０２１滴を滴下した。この滴下によってペ
イント部上へのめっきを阻止するのに十分な量の鉄が３
価状態に酸化されたが、露出λ８５上にはスキッピング
が現われた。促進化処理時間を２分から３０秒に短縮し
たところ、　ＡＢａ上のスキッピングは消失した。

実施例１５ 酸性促進化剤中の過マンガン酸カリウム（ｌＩＩｆを１
．２．５及び１０１１９／ｌ　において試験した以外は
前述したと全く同様に試験片を処理した。１．２及び５
１ｔにおいてＦｉなんらの効果も現われなかった。１０
■／ｌではペイント面及び胤出ＡＢ８面のいずれにも完
全な−めつき皮膜が析出した。このことから過マンガン
酸カリウムの有効範囲は狭く。

実地への応用に際しての制御が困難であろうことが分か
る。

実施例１６ プラスチック素地が無電解めっきを受は易くする処理方
法に用いるため処追加的な促進北側水溶液を調製した。

この処理方法には６価クロムイオンを含有する酸性水溶
液による素地のエツチング工程、エツチング済み素地の
活性化工程及び活性化した素地の促進化工程が包含され
ている。使用し次促進北側水溶液中には促進死刑溶液の
活性を増加させうる量の可溶性で相溶性の水性酸化剤が
含有されていた。酸化剤の種類は前述した群から選択し
たものであって約ＣＬ１〜約５００Ｐ／ｌが用いられた
。前述した如きタイプの素地を、液１約１８℃〜約７１
℃、ｐＨ約０〜約７に維持された促進死刑溶液で約１５
秒ないし約３０分間接触させた。

引き続いて無電解めっきを施したところ、めつ自用ラン
ク及びめっき防止用皮膜上へのめつきは低減するか屯し
くは完全に消失するのがｗ！察された。

上記の実施例からも明らかな通ｐ、この発明による改良
促進化剤を使用することｋよシ促進死刑溶液の活性の制
御が改善されることが分かる。実施例１〜１４の溶液及
び酸化剤を含まない標準溶液は、めっき防止用ペイント
皮膜上への重ねめっきを阻止する各酸化剤の能力を示し
ている。

齢記したようなこの発明の利益に加えて、めっき防止用
ペイント上へのめつ舞が阻止されることによりめっき金
属の損失が防止できる許シでなく。

めっき防止用ペイント皮膜上から金属めっきを取り除く
手間が省略されて原価低減になる。更に。

めっき用ラック上への不要なめっきが防止できる。

ここに述べた発明は前記し九ような利益と進歩性とを達
成するために十分に配慮されていることは明らかである
が、この発明はその精神と範囲に反することなく種々に
変更することができるものである。

はｔ為１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ０）　高分子プラスチック素地が引き続く無電解めっき
   を受は易くするための処理方法であって６価クロムイオ
   ンを含有する酸性水溶液により素地をエツチングし、エ
   ツチング済みの素地を活性化し。 活性化済みの木地を促進化する工程を包含する高分子プ
   ラスチック素地の処理方法において、この活性化済みの
   素地を促進化工程の間において促進他剤溶液の活性を増
   加せしめるのに効果的な量で存在する可溶性で相溶性の
   水性酸化剤を含有する水性促進他剤溶液と接触させるこ
   とから成る改良。 し）＃酸化剤がクロム酸、過酸化水素、ヨウ素酸カリウ
   ム２メタ−過ヨウ素酸カリウム、シん＊。 塩化第二鉄、塩化第−鉄、硫酸第一鉄、過硫酸アンモニ
   ウム、五酸化バナジウム及びヨウ素並びにこれらの１合
   物から成る群から選択される物質から成ることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 Ｂ）　該酸化剤が約１〜約５　ｓｌ／Ｚの６価クロムか
   ら成ることを特徴とする特許請求の範Ｉ！！１第１項に
   記載の方法。 （４）該酸化剤が約５０〜約１００■／ｌの過酸化水素
   から成ることを特徴とする特許請求の範囲第１項忙記載
   の方法。 ６）　該酸化剤が約（１２〜約５　ｍｌ／ｌのヨウ素酸
   カリウムから成ることを特徴とする特許請求のｍｅ縞１
   項に記載の方法。 偽）　該酸化剤が約α１〜約２．５■／Ｌのメター過ツ
   ウｌＩｇ酸カリウムから収ることを特徴とする特許請求
   Ｏ範ｓｇｔ項に記載の方法。 り）＃酸化剤が約１００〜約５００８９／ｌ　Ｏｊ）ん
   咳から成ることを特徴とする特許請求Ｏ範囲第１項に記
   載の方法。 Ｓ）　該酸化剤が約２〜約ｓ　ｏ　ｏＩｆ／ｌ　ｏ　ｓ
   　ｆｌａ鉄カｂ成ることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の方法。 （９該５価鉄が塩化第二鉄、塩化第−鉄及び硫酸嬉−鉄
   並びＫこれらの混合物から成る群から選択される物質か
   ら得られることを特徴とする特許請求の範囲第８項に記
   載の方法。 （１０）　ｉ＊戚化他剤約α２〜約ｓ、ｏｐｉｔの過硫
   酸アンモニウムから成ることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項に記載の方法。 （１１）該酸化剤が約５〜約２０譜／ｌの５価バナジウ
   ムから成ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
   載の方法。 （１２）該５価バナジウムが五酸化バナジウムから得ら
   れることを特徴とする特許請求の範囲第１１項に記載の
   方法。 （１３）該酸化剤が約１〜約２０■／ｌのヨウ素から成
   ることを特徴とする特許請求の範囲＃１１項に記載の方
   法。 （１４）該素地が約１５秒ないし約３０分間該促進他剤
   溶液と接触せられることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の方法。 （１５）該促進他剤溶液の液温か約６５７（１８℃）〜
   特許請求の範＠第１環に記載の方法。 （１６）　＃促進化副溶液のｐＨが約０〜約７であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （１７）更に＃促進化副溶液が反応の均一性を増大せし
   めるのに有効な量で存在する界面活性剤を含有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （１８）該界面活性剤が約α０１〜約５　Ｐ／ｌの量で
   存在する仁とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。