JPS58118817A - 化学めつき用接着剤組成物 - Google Patents

化学めつき用接着剤組成物

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JPS58118817A
JPS58118817A JP86982A JP86982A JPS58118817A JP S58118817 A JPS58118817 A JP S58118817A JP 86982 A JP86982 A JP 86982A JP 86982 A JP86982 A JP 86982A JP S58118817 A JPS58118817 A JP S58118817A
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JP
Japan
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plating
adhesive
resin
epoxy resin
diazabicyclo
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Pending
Application number
JP86982A
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English (en)
Inventor
Kunihiro Isori
五十里 邦弘
Akira Endo
遠藤 璋
Akira Yoshizumi
善積 章
Tsutomu Takamura
高村 勉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
Tokyo Shibaura Electric Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toshiba Corp, Tokyo Shibaura Electric Co Ltd filed Critical Toshiba Corp
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Publication of JPS58118817A publication Critical patent/JPS58118817A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/10Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern
    • H05K3/18Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern using precipitation techniques to apply the conductive material
    • H05K3/181Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern using precipitation techniques to apply the conductive material by electroless plating
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/38Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal
    • H05K3/386Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal by the use of an organic polymeric bonding layer, e.g. adhesive
    • H05K3/387Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal by the use of an organic polymeric bonding layer, e.g. adhesive for electroless plating

Landscapes

  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は化学メッキ用接着剤組成物に係り%特にアディ
ティブ法でプリント回路を形成する場合の下?l1l1
111として適する接着剤組成物に関する。
不導体、例えばプラスチック、ガラス、磁器。
半導体の表面に化学メッキ、または化学メッキと′成気
メッキを併用することにより、これらの表面に金属層を
付与する技術は装飾品、自動車部品、弱電部門にとりて
重要である。
特(昨今、絶縁基板上に付加的に導電回路を形成する所
謂るアディティブ法がプリント回路製造技術の分野で重
要性を増している。
従来のプリント回路製造法の主流の1つは、所謂る両面
銅張抄積層板を出発材料として、穴加工ののち、穴内壁
を含む全表面に極薄い(0,5μ以下)無電解鋼めっき
嗅を設け、更に電解鋼めっきによ妙、30〜40μ程度
に肉盛りし、しかる後に写真的手法でレジストパターン
を設けて非回路部分を。
エツチング除去して完成するものである。従来法の欠点
はこの様(工程が複雑で製造コストが高いこと、および
通常、プリント回路部分の面積は全表面積の30〜40
チを占めるに過ぎないため、60〜70%の部分をエツ
チング除去してお抄、シかも出発材料である銅張ヤ積1
板に初めから設けられていた鋼箔(35μ)に加えては
ソこれと同一の厚みの電解鋼めっき嗅を設けたのち(エ
ツチングする丸め鋼の浪費は美大である。
一方、アディティブ法によれば、絶縁基板上の回路部分
のみ(化学鋼めっき膜を設けるだけで回路形成でき、製
造工程が極めて単純でコストが低いこと、およびエツチ
ング工程など要することなく、回路形成できるため材料
ロスも極めて、少ない利点がある。この様にアディティ
ブ法はスルーホールプリント回路の理想的な製造法と言
える。
しかしながら、アディティブ法を実現するためには、技
術的に解決しなければならない、2つの問題哉がある。
その第1は絶縁基板上に析出する化学鋼めっき模の絶縁
基板に対する密着力が小さい丸め、いかにして密着力を
必要十分な種変まで与えるかである。この問題点を解決
する手法として。
例えば特公昭45−9996、特公昭54−11503
などが知られておゆ、いずれも絶縁基板の表面上にトリ
ルゴム変性の熱硬化性樹脂接着剤1を設け、この接着剤
−をクロム酸、硫酸力為らなる混酸で処理して表面を粗
面化すると同時に親水化してから化学銅めっきする手法
である。これらの手法は、確かに密着力を与える点で効
果が認められるが以下に述べる第2の間Maを解決する
くけ至っていない。
第2の問題点は、めっきを続けると、化学鋼めっき液が
容易にバランスを崩し、めっき液を建浴した直後に比較
してめっきの析出速度が低下し九らめっき膜の機械的特
性が低下して来ることである。従って、めっき液の要分
が短く、不必要(めっき液の更新j[を増さなければ唸
らず、結局コスト高となり、アディティブ法の利薇が生
かせない。
本発明者らは種々検討した皓果、第1の問題と第2の問
題慌の両方を解決できる接着剤組成を見いだすに至った
。即ち、樹脂成分の総量(対して重量比でニトリルゴA
30〜60Tot含み。
(イ)フェノール樹脂とエポキシ樹脂の総量が70〜4
04を占め、且つフェノール樹脂に対するエポキシ樹脂
の割り合いが0.5〜10.0であり、(ロ)硬化剤と
してトリフェニルホスフィ’tle4−ジアザビシクロ
(2,2,2)オクタン、1,8−ジアザビシクロ(5
,4,0)ウンデャンー7.イZダゾール誘導体の1種
以上を含有することを特徴とする化学めっき用接着剤組
成物である。
本発明において一組成分をなすニトリルゴムはアクリロ
ニトリルとブタジェンとを反応成分としてなるもの、或
いはこの2成分系に例えば第3成分としてアクリル酸を
共重合させて得られるターポリマーも有効である。しか
してこれら蕊トリル含有ItvCついて特に限定されず
、ま九例えばハイカー1014(商品名、日本ゼオン社
製)、もしくけハイカー1411(商品名、グツドリッ
チ社製)などとして市販されているものを用いることが
でき、この組成比は30〜60重ttsの範囲内で選ば
れる。
その理由はニトリルゴムの組成比が30重量−未満の場
合には、めっき金s4に対する密着力が劣り、60重t
Sを超えると密着力の低下がみられるばかゆでなく耐熱
性および電気絶縁性も低下して化学6つき用として適さ
なくなるからである。
次に本発明において接着剤を構成する他の成分でちるフ
ェノール樹脂とエポキシ樹脂の関係について説明する。
ニトリルゴムに加えて、フェノール樹脂とエポキシ樹脂
を併用することはめっきで得られるプリント回路の密着
力を維持しつつ、半田付けの際に容易にシクロなどの生
じない耐熱性を与える上で極めて重要である。接着剤9
に要求される性能がめつき回路の密着性とハンダ耐熱性
だけであるならば、フェノール樹脂とエポキシ樹脂の配
合割9合いけ比較的広くとるととができる。
しかしながら高温、高アルカリの化学鋼めっき液にしか
も長時間露出された時にこのめつき液中に接着剤1から
構成々分が完全にではないにしろ流出してはいけないと
いう要求を満足させるためにはフェノール樹脂とエポキ
シ樹脂の配合割り合いと硬化剤の選択は限定される0本
発明者らは種々検討し九時果、フェノール樹脂に対する
゛エポキシ樹脂の割り合いが重量比で0.5〜10.0
であり、硬化剤としてトリフェニルホスフィン、1,4
−ジアザビシクロ(2,2,2)オクタン、1.8−ジ
アザビシクロC5# 4 @ O)ウンデャ/−7.イ
ミダゾール銹導体の1種以上を用いた場合、プリント回
路(要求される密着力とハンダ耐熱性は勿論のこと。
化学鋼めっき液への流出も実用的に十分抑制できる接着
剤層が得られることが判った。
上記硬化剤のフェノール樹脂とエポキシ樹脂の総量に対
する割り合い祉重量優で0.05〜8.0であり、好し
くは0,05〜5.0である。
無電解鋼めっき液の汚染が何故上記の条件で抑制される
のかは明らかでないが、フェノール樹脂とエポキシ樹脂
の間で生じる架橋反応が促進され、未反応或いは低分子
量のフェノール樹脂またはエポキシ樹脂の接着剤層中で
の存在割り合いが極めて低下する丸め、めっき液中への
流出が抑制されるものと推定される。
ところでフェノール樹脂の1つであるノボラック型フェ
ノール樹脂の硬化剤としてヘキサさン(ウロトロピン)
が、またエポキシ樹脂の硬化剤として噴無水物、各種ア
ミン、ルイス酸等が通常用いられるが、これらの硬化剤
を本発明で規定される硬化剤と併用して4差支えない。
を九、本発明に従って得られる化学めっき用接着剤組成
物は無電解鋼めっき液(適し九本のでめ銀、金などの化
学めっき液(も適用できることは勿論である。
尚本発明に係る接着剤組成物は上記成分のみでなしても
よいがシリコーン油やフルオロカーボッなどの塗膜調整
剤、或いはケイ酸マグネンウム。
ケイ酸ジルコニウム、微粉状シリカなどを適宜配合して
使用してもよ<、1九一般に次のように使用される0例
えば上記接着剤組成物を溶液化した後、所定の絶縁性基
#i面に塗布し、120〜180℃程度の温(さらに好
しくは140〜170℃の@度で加熱乾燥させて塗膜を
作る。この塗膜の厚さ唸めっ!回路の密着力の点からし
て10〜120μ好ましく30〜70μの範囲に選ぶこ
とが望しい、かくして所要の接着剤組成物理を形成した
後、絶縁性基板をクロム硫酸などの酸化性浴に浸漬し親
水化処理し5次いで塩化第一錫/塩化パラジウムなどに
て処理し活性化する。尚プリント回路の形成方法として
は種々のものが提案されているが本発明に係る接着剤は
これらの特定の方法を限定するものではなく、活性化処
理と引き続く無電めっき工程を経る全ての回路形成法(
適用することが可能である。
以下に具体的な実施例を述べる。
実施例1〜6 二トリルゴム、ハイカー1072(商品名1日本ゼオン
社製)の20重量−溶液、フェノール樹脂、BKP入−
5904(商品名、昭和高分子社製)の50重量係溶液
、およびビスフェノール型エポキシ樹脂。
エビコー)1001(商品名、シェル石油会社製)の5
0重1−溶液をそれぞれ用意した。尚、上記各溶液に用
・へた溶媒はいずれも容睦比でメチルエチルケトンとn
−エチルセロノルプが8:1の混合系である。
次いで上記3PIiの溶液、アエロジル、#200(商
品名9日本アヱロジル社製)およびトリフェニルホスフ
ィン(和元純薬社製)を表1に示す割9合いで混合し、
3本ロールで十分混練して接着剤溶液を調整した。尚、
混線中と接着剤の粘度調整の際にn−エチルセロノルプ
を使用した。
上記調整した接着剤溶液をそれぞれ紙エポキシ系積−板
の両面に塗布し、100℃、20分間、160″014
0分間順次加熱して、暎厚約46μの接着剤層を形成し
た。しかる後、これら接着剤付き積1板を無水クロム酸
75g、浸硫@aoomzおよび水700mjからなる
クロム戦硫酸溶液(50’(’))中[12分間浸漬し
親水化し先後、活性化処理および無電解鋼めっきを順次
施して厚さ約35岸の鋼箔を設けた。使用した無電解鋼
めっき液の組成を表2に示した。
得られためつき鋼箔の積1板に対する密着力試験と、半
田耐熱性試験をjIsc−6481VC準拠して行った
結果を表−11C併記した0表1の試験結果から判る様
に1ニトリルゴムの配合側9合いが30〜60重*SO
時K 、T l5C−6482f 示すtL ル規格値
、即ち密着力1.4 kg/α以上、半田耐熱性10秒
(260゛C)以上(紙エポキシ糸種響板の場合)の特
性が(めっき液温度:67’0) 注1=めっき液11を調整するのに必要な薬品の添加量
注2:テトラメチルデシンジオールのエチレンオキサイ
ド付加物、エチレンオキサイド、の付加数が約50個の
もの。
実施例7〜12 、接着、削成゛分の配合割り合いが表−3に示される以
外実施例1〜6で使用した薬品と条件を使用してそれぞ
れの接着剤付き積層板を作製した。接着剤1をクロム酸
硫酸処理したのち触媒化処理することなく、各々の接着
剤付き積層板を別々に表2に示されるめっき液中(めっ
き液温度二67℃)接着剤表面積のめっき液容量に対す
る割り合いが2dめ9になる様に浸漬した。一定時間毎
にめっきの析出速度を測定すると析出速度が次第に低下
して来ることが判る。低下の程度は接着剤付き積層板の
種類に強く依存してお抄、接着剤付き積層板からの主と
して未架橋成分のめりき液中への流出によるものと考え
られる。50時間浸漬し走時のめっき析出速度のめっき
液を建浴した直後で得られるめっき速度(2μm時間)
に対する割り合いを表3に併記した。表3の結果からフ
ェノール樹脂に対するエポキシ樹脂に対する割ゆ合いが
0.5〜10.0の範囲でめっき速度の低下が少ないこ
とが判も。尚実施例7〜12で得られた接着剤付き積1
楊板を実施例1〜6の手法で評価した糖果、密着カニ1
.6〜2.5に’i/・1.半田耐熱性は40〜80秒
で実用的に全く問題ないものであった。
ユメ不余白 実施例13〜18 硬化剤の種類と配合散り合いが異なる以外実施例9の組
成を用い、実施例7〜12と同様の試験を行った0組成
と試験結果を表4に示した。
表  4 注1:硬化剤欄の数字は樹脂固型分1oo重蓋部に対す
る硬化剤の添加割り合いを重量部で示す。
注2 : ) !Jフヱニルフォスフィンを示す。
注3 : 1.4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン注4 : 1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)
ウンデセン−7注5:2−メチルイミダゾール 表4の結果から判る様、本発明(係る接着剤がめつき液
の汚染抑制に極めて有効なことが判る。
代理人弁理士 則近憲佑(はが1名)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 樹脂成分の総量(対して重量比でニトリルゴム30〜6
    0慢を含み、 (イ)フェノール樹脂とエポキシ樹脂の総量が70〜4
    01を古め、且つフェノール樹脂に対するエポキシ樹脂
    の割り合いが0.5〜10.0である。 (ロ)硬化剤としてトリフェニルホスフィン、1゜4−
    ジアザビシクロ(2,2,2)オクタン、1.8−ジア
    ザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7、イミダゾー
    ル誘導体の1種以上を含有することを特徴とする化学め
    っき用接着剤組成物。
JP86982A 1982-01-08 1982-01-08 化学めつき用接着剤組成物 Pending JPS58118817A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007503517A (ja) * 2003-05-15 2007-02-22 ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー 架橋剤としてのhxnbrゴム
CN109486100A (zh) * 2018-11-27 2019-03-19 江苏中鹏新材料股份有限公司 电子封装用环氧树脂组合物及其制备方法

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