JPS58118810A - 水性ポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水と混和可能であるかまたは水中に易分散性で
める改實されたオルガノポリシロキサン系に関するもの
でおる。

ポリシロキサン類、特にポリシロキサン油類、は水とシ
リコーン油の間の相界面における高い界面張力の結果と
して例えばノＩラフイン油類と比べて乳化液の形状にさ
せるのが困頗であることは知られている。

シリコーン油類、籍に工業的ポリジメチルシロキサン油
類、はそれらの粘度が尚くなればなるほど乳化させるの
がさらに困離となる。約１．　ＯＯ０ｍＰａ、ａだけの
粘度のポリＶメチルシロキサン油から安定な乳化液を製
造するにも相当な困離を伴ない、そしてこれらは粘度が
増すにつれて大きく増加する〔例えばＷ、ノル（ＮｏＬ
Ｌ）；　シリコーン類の化学及び技術（Ｃｈｇｍｉａ　
ｓａｄ　ＴａｃｈｎｏＬｏｇｉｇｄａｒＳｉｌｉｃｏｎ
ｓ　）、フェルラグΦヘミ−（ＶｇｒＬａｇＣｈａｍｉ
ｇ　）、２版、３７０頁参照〕。従って、シリコーン油
類の乳化性を改良する方法及び手段を見出す几めに１種
以上の試みがなされてきている。

これの例は、ポリヅメチルシロキサン鎖中へのヅフェニ
ルシロキシ単位の加入〔引用文献、３７Ｇ負〕及びシロ
キサン−シアノ共重合体類の合成〔例えばドイツ公告明
細書１，５９５，７３０．　　ドイツ公開明細書Ｌ７４
５，４２３及びドイツ公開明細ｖｆス４１亀９８７参照
〕である。

さらに、オルガノシロキサン類の乳化用に、分子中に親
水性及び１親シリコーン性”の部分を有しており、後者
がオルガノシリル基を含有しているような乳化剤類が開
発されている。

これらはオルガノシリルカルがン酸またはオルガノシロ
キサニルカルボン＃！、またはアルコールのいずれの型
で６っても工い〔木国特杆明細誓λ５８４．７５１）。

この原則に従い、ア＝、１ン性及びカチオン性の両方の
生成′＃類が製造されている。

さらに、それを用いることにより安定なシリコーン油乳
化液類が得られる工うな檀々の技術も記されている。比
較的高い粘度のシリコーン油類は、例えば最初に油を非
イオン性乳化剤の存在下で好適には１価であるアルコー
ル中で予備乳化させそして次に該予備乳化液を水中に分
散させることにより、安定な乳化液に転化される。他の
方法では、低分子量油を水性分散液に転化しそして次に
そのままで油が希望する分子の寸法まで重合するのに光
分な時間にわたって酸性またはアルカリ性触媒と反応さ
せることが示されている。

安定なシリコーン油乳化液を得るために記されている方
法は比較的複雑でありそしてしばしは実際的に相当な量
の助剤添加を必要とする。

さらに、加えられる助剤は希望する使用効果に関して妨
害、例えば発泡停止または疎水性、を生じることが見出
されることもめる。しばしば、上記の方法により製造さ
れた乳化液の性質はそれらの布敷可能性またはそれらの
貯蔵安定性に関する全ての条件を満足させるものではな
い。

シリコーン類と水溶性を与える他の有機重合体類との共
重合体類の合成も５〜６個の合成段階を原則的に包含し
ており、普通は溶媒及び補助塩基を用い、それらは反応
の完了後に反応物質から除去しなければならない。

従って、水浴性または水分散性の重合体類の生成は、経
費及びしばしば収率の損失を伴なう合成法を使用しての
み可能である。

従って、本発明の目的は、水中に可溶性であるかまたは
水中に易分散性である。７２１７シロキサン系の簡単な
方法を案出することでめった。

本発明に従う目的は、オルガノポリシロキサン類、水溶
性の重合体類または表面活性剤類、例えばポリアルキレ
ンオキシド類もしくはポリアルキレンオキシド類の誘導
体類、及びビニル単量体拳好ましくは酢酸ビニル、の混
合物をラソカル重合することにより新しい型の共１合体
類を生成することによシ達せられ、該共重合体類はオル
ガノ４リシロキサン及び使用され次ポリアルキレンオキ
シドｔ７ｔはポリアルキレンオキシドの誘導体のグラフ
ト菖合体類を含有しており、そして使用され次ビニル単
量体類の重合された単位＠によシ交叉結合されている。

この方法で製造されたグラフト菖合体類は、それらの組
成により、水中に可溶性であるかまたは易分散性であシ
；シリコーン含有量が高いときには、これらの重合体類
は比較的少量の乳化剤の添加だけで水中に容易に乳化可
能である。

従って、本発明は α）オルガノポリシロキサン類、 ６）表面活性剤類及び／または水溶性ポリエーテル類、
及び Ｃ）オルガノポリシロキサン類及び表面活性剤類及び／
または水浴性ポリエーテル類の間のビニル重合体架橋を
介して交叉結合することにより製造されたグラフト共１
合体類 からなる、水と混和可能であるかｔたは水中に易分散性
である改質されたオルガノポリシロキサン糸に関するも
のである。

本発明に従う水中に可溶性であるかまたは水中に分散性
でるるオルガノポリシロキサングラフト本合体は、 １）１０〜９０重盪％のジオルガノポリシロキサン、 ２）５〜８５重重％の表面活性剤類及び／または水溶性
ポリエーテル類、並びに ３）８５〜５重童％重量ニル化合吻類の重合された単位
類 からなっており、ここで成分１〜３０合計は常に１００
％である。

本発明はさらに、 １　１０〜９０重菫％のジオルガノポリシロキサン１ ２５〜８５重童％重量リアルキレン化合１．１８５〜５
重量％の酢酸ビニルの１合され次単位類、及び ζ　０〜５０＠ｊ／１％のアルファ、ベーター不飽和カ
ルｌン＃類またはそれらの誘導体類 のグラフト共重合体分散液類を含有している水性ポリシ
ロキサン組成物類にも関するものである。

本発明に従う水性ポリシロキサン組＃：物類は好適には
、 １、３０〜５ｏＩｉ量％のソオルガノポリシロキサ／、 ？、　ｌＯ〜ＳＯｇ量％のポリエチレンオキシド、及び １６０〜１０重量％の酢酸ビニルの重合され九単位類 のグラフト共重合体分散液類を含有しておシ゛、ここで
成分類の合計は常に１００重量％である。

本発明はさらに、６０〜α１１好適には４５〜ｌ１重皺
％のグラフト重合体分散液類、α０１〜１８事量％、好
適には０．０５〜１０重量％、の乳化剤類、及び９１３
．８９９−２２、好適には９ａ９５〜４ｓ、ｉｌｔ％の
水からなるグラフト重合体類の水性乳化液類にも関する
ものである。使用されるの混合物からなっている。適当
な化合物類は例えば、グリコール類、グリセロールもし
くはソルビトールの脂肪酸エステル類、及び高級脂肪ア
ルコール類またはこれらの脂肪アルコール類、脂肪酸＠
ま次は活性水素原子を有する同様な化合物類に対する酸
化エテレ／の付加生成物類である。しかしながら、アニ
オン活性乳化剤類、例えばラウリル皺酸ナトリウムもし
くはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムまたはアル
キル、了り−ルもしくはアルキルアリールカルｌキシレ
ート＠またはカチオン−活性乳化剤類、例えば第四級ア
ンモニウム化合物類も適してｂる。

本発明はさらに、 １．５〜７５電菫％の水、 厘、α５〜１５重菫％の乳化及び／または分散助剤、並
びに 厘、９４５〜１０重蓋％の上記の型のグラフト共重合体
分散液 を室温及び１３０Ｃの間の温度において剪断力の作用下
で水溶液または乳化液に転化することを待機とする、水
性ポリシロキサン組成物の製造方法にも関するものであ
シ、ここで成分類の合計は常に１００％でめる。

グラフト共電合体分散液類の製造は、１ｍ以上のオルガ
ノポリシロキサン類、表面活性剤類、ポリアルキレンオ
キシドまたはポリアルキレンオキシドの誘導体類及び１
種以上のビニル単瀘体類の混合ｗｉ類をラジカル生成剤
の存在下で重合を開始させる反応温直にするような方法
で実施される。

重合は遅続的または不連続的方法によシ夾施できる。

使用されるオルガノシロキサン類は大部分線状であり、
そして下記の式 〔式中、 ｚ　＝　ＯＨ％ＣＢ＝ＣＨ，、ＣＭ、、７　ｘ　＝　ル
Ｒ凰、Ｒ鵞＝ＣＨ，，Ｃ，Ｈ，、ＣＨ＝ＣＨ，。

フェニル ５＝１０−５．０００１ によシ表わされる。

メチル基の他に５０モル％までのエチル、ビニルを几は
フェニル基がオルガノポリシロキサン成分類中に存在で
きるが、メチル−置供されたオルガノポリシロキサン類
が好適に使用される。ＯＢ基で終っているオルガノポリ
シロキサン類４１２用できる。

有利に便用される乳化剤類は、親水性成分及び疎水性成
分の混合−からなってｈる。適当な化合物類は例えば多
価アルコール類の脂肪酸エステル類、例えばグリコール
類、グリセロールもしくはソルビトールのステアレート
類、及び高級脂肪アルコール＠またはこれらの脂肪アル
コール類に対する酸化エチレンの付加生成物、脂肪＃１
類もしくは活性水素原子を有する同様な化合切期でめる
。

しかしながら、アニオン活性乳化剤類、例えばラウリル
硫酸ナトリウムもしくはドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムま危はアルキル、アリールもしくはアルキルア
リールカルボキシレート、或いはカチオン活性乳化剤類
、例えば第四級アンモニウム化合＊ａも適している。

ダラフト典型会用に便用されるポリアルキレンオキシド
類またはポリアルキレンオキシドの１１１４体類は、原
則としてヒドロキシル基、好適には１〜８個のヒドロキ
シル基を有し、そして例えばエン、酸化エチレンまたは
テトラヒドロフラン、を例えば重合触媒の存在下でそれ
ら０冴と重合させることにより、或いはこれらのエポキ
シド類を任意に混合してまたは連続的に、反応性水素原
子を有する出発成分類、例えば水、アルコール類ま九は
フェノールもしくけフェノール誘導体類、アミン類また
はアミド類、に加えることにより、製造される。酸化エ
チレンまたは酸化プロピレン（混合物状でまたは連続的
に）が好適に使用される。

Ｉリアルキレンオキシド類の誘導体類の例は、酸化エチ
レンと出発用分子としての１タノールもしくはブチルグ
リコールとの重合により製造きれた一般式 ％式％］ を有するポリグリコール類またはトリメチロールグロノ
インから出発し酸化エチレン及び酸化プロピレンを混合
物状でまたは連続的に重合することにより製造さｎた一
般式 を舊する分枝鎖状のポリグリコール類、またはアルキル
フェノールから出発し酸化エチレンを重合することによ
り製造された式 し式中、Ｒ＝ｎ−アルキル、−一アルキル１ｓ＝１〜１
００〕 を有する線状物である。

包含できるビニル単量体類の例は下記のものであるニオ
レフイン類、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸類のビニルエス
テル類、好適には酢酸ビニル、グロピオン酸ビニル、α
、β−不飽和モノカルゴンｆＲ＠もしくはソカル１７鍍
類及びそれらの誘導体類、例えば（メタ）アクリル酸、
メチル（メタ）ブタリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、グロビルもしくはイングロビル（メタ）アクリレ
ート、舊−エチル、イソ−もしくはターシャリー−エチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル
−置換された（メタ）アクリルアミド誘導体類、（メタ
）アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸アミ
ド、Ｎ−アルキルマレインイミド、マレインは半一もし
くけジエステル類、ビニル芳香族化合物類、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、４−クロロスチレン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、弗化ビニリデン、テトラフル
オロエチレン、ビニルエーテル類、例えばエチルビニル
エーテルもしくは舊−プチルビニルエーテル；下記のア
リル化合物類が挙けられる：アリルアルコール、酢酸ア
リル、二酢酸インブテン、２−メチレン−１，３−７’
ロパンゾオール、炭酸アリルエチル及び炭酸アリルフェ
ニル。交叉結合することまたはビニル樹脂相の分子菫を
増すことを希望するなら、ジビニル化合物類またはジア
リル化合物類を使用できる。下記のものが挙げられるニ
ジビニルベンゼン、多価アルコール類の（メタ）アクリ
レート類、例えばエチレンダリコールゾメタクリレート
、ジエチレングリコールソアクリレート及びジビニルエ
ーテル。

酢改ビニルが好適に便用される。

ビニル単量体類のラジカル重合はそれ自体は公知である
方法で、ラジカル生成剤、紫外線、アルファ、ベータも
しくはガンマ線を用いてま１ｔ−は他の添加物を用いず
に熱的に、開始できる。ｔｌ射によりｋ４始される重合
は好適には感光剤の存在下で実施される〔例えばＡ、Ｄ
、ジェンキンス（Ｊｍｎｋｉｎａ　）、　Ａ、レドウィ
ｘ’　（Ｌｅｄｗｉｔｋ　）、重合体化学における反応
性、＠榊及び構造（Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ　　、　　Ｍ
ｅｃｈａｎｉｓｍ　　ａｎｄ　　５ｔｒｕｃｔｕｒｅｉ
ｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）、ゾヨー
ン・ウィリー・アンド・サン、ロンドン、ニューヨーク
、１９７４．４６５頁参照〕。

ビニル単量体類のラジカル重合を開始するためニハ、ラ
ジカル生成剤類は、オルガノポリシロキサン、ポリエス
テル及びビニル単輩体類の全混合物に関してα００１〜
２、好適にけαｏ２〜α８、重重％の関の量で使用され
る。ラジカル生成剤の例として挙けられるものは、アゾ
圀始剤類、例えばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）、アゾエステル類、アゾイミノエステル＠またはア
ゾ−Ｎ−アルキルアミド類、過叡化物類、例えば過酸化
ソーターシャリー−エチル、過＋１１化ジクミル、過酸
化ソベンゾイル、過エステル類、例えば過ピパル酸アミ
ル、過ビパル敏ターシャリーープチル、過オクテン酸タ
ーシャリーープチル、過安息香酸ｔ−ブチル、過ネオデ
カン酸ターシャリーープチル、過炭酸塩類、例えば過炭
はシクロヘキシルまたはヒドロパ−オキシド類、例えば
クミルヒドロパーオキシド及びターシャリーーエチルヒ
ドロＡ−オキシドである。

他の過当な開始剤類はベンズピナコール、ベンズピナコ
ール酩導体知または他の熱的に不安定な重度に１侯され
たエタン肪導体類である。

さらに、重合をレドックス系を用いてラジカル生成剤の
純粋な熱分解の温度より低い温度において開始すること
もできる。

レドックス開始剤の例として挙けられるものは、過酸化
書類及びアミン類の組成物、例えば過酸化ベンゾイル及
びトリエチルアミン、トリアルキル＃魯う素化合物類及
びば素、ヒドロフクーオキシド類及びスルフィン酸類、
ホルムアルデヒドもしくはアルドース類もしくは低価遷
移吻實類との組成物及び二酸化蝋黄／過欧化物レドック
ス系でおる。

重合反応は連続的にもしくは不連続的に、常圧もしくは
例えば３００パールまでの、好適には１５パールまでの
、反応圧力におりて、−２０ｔ：’〜＋２５０Ｃの、好
適には７Ｏ−１９０Ｃの、間の反応温度において実施で
き、該反厄Ｆｉ治媒の存在下でも実施でき、溶媒は水、
アルコール伊、伺えばメタノール、エタノール、ターシ
ャリー−ブタノール、脂肪族もしくは芳香族の炭化水素
類、ハロダン化され九炭化水素類、例えばクロロベンゼ
ンもしくは弗禦化された化合物類、エーテル類、例えば
ジオキサンもしくはテトラヒドロフランまたはエステル
類、例えば酢酸エチル、からなっている。

しかしながら、重合は好適には溶媒を用いずに行なわれ
る。

希望するとさには、１合反応は分子量調節剤の存在下で
実施できる。１！ｌ！１節剤として挙げられるものはメ
ルカプタン類、例えば外−もしくはターシャリー−ドデ
シルメルカプタン、チオグリコール、チオグリセロール
またはチオ酢酸エステル類である。また、硫黄を含まな
い分子量調節剤類、例えば炭化水素類も挙けられ、それ
らの例はパラフィン留分類、例えば石油エーテル、軽ナ
フサまたはクリーニングナフサ、２−オレフィン類、例
えばグロビレン、イソブチレン及びｌ−ブテン、ケトン
類、例えばアセトン、メチルエチルケト／もしくはシク
ロヘキサノン、アルデヒド類、例えばホルムアルデヒド
、アセトアルデヒド、グロピオンアルデヒド、イソブチ
ルアルデヒドまたはアリル化合物類、例えばアリルアル
コール、酢酸アリル、二酢酸イソブチンもしくは炭酸ア
リル、である。

その他、適当なテロダン類はハロダン化された炭化水Ｘ
類、例えば塩化メチレン、テトラクロロエタン、ソプロ
モエタンなどである。予期されていた如く、共重合体類
の粘度はこれらの型の調節剤を用いて１１節できる。

使用される単重体類の転化度は選択される重合方法及び
反応条ぐにより決められる。不連続的重合方法では使用
される単量体の少なくとも８０％、好適には９０％以上
が転化されるようなできるだけ肯い転化が望ましい。残
存本童体の除去は公知の方法に従って、常圧下もしくは
減圧下での蒸留により行なわれる。処理後に分散液中で
依然としてみられる残存革量体類の有効含有量は無視で
きるほど少なく、一般に１，０００ｐｐｍ以下、好適に
はｌ　ＯＯｐｐｍ以下、である。

本発明に従うグラフト共重合体類は、例えば合成及び天
然繊維壷貿並びにシート構造物の触感に変化を与えるた
めの繊維用助剤として、あるいはまた、縫製工程中での
糸の滑シ性を改良するための糸物實用の仕上げ剤として
便用される。

下記の実施例は本発明に従うシリコーン−ポリエーテル
−ビニル重合体分散液の製造を説明するものでろる。

断わらない１量り、示されている量は電蓋部または重電
％でめると理解すべきである。

出発＊Ｊ賀の製造 ポリジオルガノシロキサン類の製造はそれ自体は公知で
ある方法で行なわれる〔Ｗ、ノル、シリコーン類の化学
及び技術（Ｃｈｇｍｉｅ　ｓｎｄ　Ｔａｃｈｎａ−ｊｏ
ｇｉａ　ｄａｙ　５ｉｌｉｋｏｎａ　）、フェルラフ・
ヘミ−・ＧｍｈＨ，ワインハイ入／ベルゲスドラ、２版
、１９６８．５章、１６２頁以下参照〕。

実施例中で取シ扱われているポリシロキサン類の特徴を
以下に記す： サン ２　　　　０Ｈ末端ポリジメチ　　　　５，０００ルシ
ロキサン 実施例中で取り扱われているポリアルキレ／オキシド類
ま友はポリアルキレンオキシド類の７１４４体類は下記
の特徴を有する： ポリアルキレン　　　　組　　成　　　　　　物島的特
徴Ｂ　　　　　ンルビタントリオ レエート Ｃオレイルアルコ− ルエトキシレート 実施例１及び２ １．０００２のポリアルキレンオキシドＡ及び１、６０
　Ｏｆのポリシロキサン番号２を最初に６ｊの攪拌され
ている容器中に窒素下で加えた。混合物を攪拌しなから
１１０Ｃに加熱し、そして次に溶液を２時間以内に１１
０Ｃの内部温度において加えた。

実施例　　酢酸ｂＭｌ　ポリシロキサン　ノ噂−ピペル
酸　アゾソイソ酢酸１　　　１．０００　　　４００　
　　　　４５　　　　　−１！　　　　１，０００　　
　　−　　　　　−　　　　　　　亀〇攪拌を１ｌＯＣ
で１時間続け、そして次に揮発性留分を真空中で蒸留除
去し友、実施？ｌｌｌにおける酢酸ビニルの転化率は９
表５％であり、実施例２では９２８％であった。室温に
冷却し九波に生成物を冷却した。

実施例Ｊ １．０ＯＯｆのポリアルキレンオキシＰＡ及び１、６０
０　ｆのポリシロキサンＡＩを６ｊｑ）ｌｔ押されてい
る容器中で窒素下で攪拌しなから１１０ｃに加熱した０
次に１，０００ｔの酪酸ビニル、４００ｆのポリシロキ
サンムｌ及び４５ｆ（Ｄ過ピパル酸ターシャリー−ブチ
ルを２時間内に加え、そして内部温度を１１００に一定
に保つ次。次に攪拌を１１０Ｃで１時間続け、その後揮
発性留分を真空中で除去し次。室温に冷却し次後に、分
散液はａ　Ｏ００ｍＰａ　、　Ｉ　Ｏ粘＆を有シテイタ
。

実施例４ ４５　Ｏｆ（ＤｆＮリシロキサンＩＩ号ｌ並びにそれぞ
れ２２５ｆのポリアルキレンオキシドＢ及びＣを２ｊＯ
攪拌されている容器中で窒素下で１１０ｃに加熱した。

ｍに、ｌｌ０ｒの内部温度において３００ｆの酢酸ビニ
ル、１５０ｆのポリシロキサン番号及び１．７２の過ピ
パル酸ターシャリ−・ブチルを引き続き２時間以内攪拌
し、そして揮発性留分を真空中で除去した。酢酸ビニル
の転化率は９１％でおり、セして室温に冷却された分散
液の粘度は４６．５００ｍＰａ、ｇであると測定された
。

実施例５ ３００ｆのポリシロキサン番号２及び５ｏｏｔのＩリア
ルキレンオキシドＤを２ｊの攪拌されている容器中でｗ
ＩＸ下で１１０ｃＫ加熱し友０次Ｋｓｏｏｔの酢酸ビニ
ル、１ｈｏｔの４リシロキナン２及びＬ２ｆの過ピパル
酸ターシャリーーツチルの溶液を２時間以内に加え、そ
して攪拌を１１０Ｃで２時間続けた。揮発性留分を真空
中でＳ＆貿除去した。酢酸ビニルの転化率Ｆｉ９１８％
であった。

反応生成物は！ｉｌで固体であった。

実施例６ ４５０１のポリシロキサン番号ｌ及び４５０Ｆのジメチ
ルベンジルドデシルアンモニウムクロライドを２ｊの攪
拌されている容器中で窒素下で１１００に加熱し次。次
に、１１０ｃの内部温度ＫＴｈｌｎテ、ｌ　５０　ｆ（
Ｄｆｌ１ｇヒ＝ル、１５０　ｆ（Ｄｄｌリシロキサン−
１１号ｌ及び２５ｆの過ピ・々ル鍍ターシャリ−−グチ
ルの溶液を２時間以内に加えた。

次に攪拌を１時間続けそして揮発性留分を真空中で除去
した。酢酸ビニルの転化率は９４％でめ９、そして２５
Ｃに冷却された分散液の粘度は１４０００ｍＰα、＃で
あると測定された。

実施例７ ４５０ｆのポリシロキサン番号ｌ並びにそれぞれ２２５
ｆのポリシロキサンオキシド類Ｂ及びＣを２ｊの攪拌さ
れている容器中で窒素下でＺｏ。

Ｃに加熱し、そして１ｏｏＣの内部温度において３００
ｔの酢酸ビニル、１５０Ｆのポリシロキサン番号ｌ及び
２．２５Ｆの過ピパル酸ターシャリーープチルの溶液を
２時間内に計量礒加した。次に混合物をさらに１時間攪
拌シフ、そして揮発性留分を除去した。酢酸ビニルの転
化率は９１％でめシ、そして２５ＤＫ冷却され次分散液
の粘度は４６，０００ｍＰα、１であると測定された。

実施例８ ３１＃のポリシロキサン番号３を最初に窒素下で６ｄの
攪拌されている容器中に加え、そして１１ＯＣに加熱し
た。７．５Ｆの過ピパル酸ターシャリーープチルの７５
ｏｆの酢酸ビニル中酊液を１１００の内部温、ＩＩｔに
おいて２時間以内に計重添加した。

混合物を次にさらに１時間撹拌し、そして揮発性留分を
その後真壁中で除去した。酢酸ビニルの転化率＃′ｉ９
　＆５％であった。室温に冷却した後に、透明な生成物
は１７０　ｍＰα、１の粘度を有していた。

実施例９ １．６００ｆ（ｉｌ）分子ｉ１０，５００及びシロキｆ
７含有量４８％を儒するグリコール−シロキサン共重合
体並びに１．　ＯＯＯｆのポリアルキレンオキシドＡを
最初に６ノの攪拌されている容器中に窒素下で加え、そ
して１１０ＣＫ加熱した。１，０００ｔの酢酸ビニル及
び６Ｆのアゾビスイソ酪ｒＲｉエチルを２時間以内に計
重添加し、そして次に１時間攪拌した。酢酸ビニルの転
化率は９４．８％であった。室温に冷却した後に固体の
ワックス状物質が得らＡ友。

実施例１Ｇ ｉ、　ｓ　ｋＩＩの５０モルの酸化エチレンでエトキシ
ル化されたオレイルアルコール及び１．４時の６モルの
酸化エチレンと反応されたトリデシルアルコールを攪拌
しなから４αＯｋ＃の実施例３のグラフト共ｍ会体分散
液に加え友。混合誓を６０Ｕに加熱し、そして５７．０
ｋＩＩの水を撹拌しながら加えた。

グラフト共重合体の均質なそして安定な乳化液が侍らＩ
した。

実施＠１１〜１７ 夾ｔｉＩＡ列ｌＯと同様な工程により、下記の組成のこ
の記述及び実施例は説明用に示されており限定用ではな
いこと、並びに本発明の精神及び範囲から逸脱しない限
り種々の改変を行なえることは理解されよう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　約室温から２５（Ｉｔでの温度において、重量に関
   して略ぼ α）１０〜９０％のオルガノポリシロキサン、ｂ）表９
   ９９〜８５％の少なくとも１棟の表面活性剤及び水溶性
   ポリエーテル、 Ｃ）８５〜５％の少なくとも１様の重合可能なビニル単
   量体、及び ｄ）α００１−２％のラジカル生成重合触−からなる組
   成智を１合し、それによりビニル単重体が重合され、そ
   して（ａ）及び（６）の間に重曾体架橋を形成すること
   を呻徴とする、オルガノポリシロキサン組成書の製造方
   法。 ２　オルガノポリシロキサンがＶオルガノ４リシロキサ
   ンである、特許請求の範囲第１項記載の方法。 λ　ビニル単量体がビニルエステル類、β−不不飽和カ
   ルノン酸類α、β−不飽和不飽和モノカルｌ及酸類カル
   ｌン酸類の誘導体類、ビニル芳香族化合＊１ｉ１１、α
   −オレフィン類、ビニルエーテル類、ハロダン化された
   ビニル巣量体類、アリル化合物類、ノビニル化合物類及
   び多価アルコール類の（メタ）アクリレート類からなる
   群から選択された少なくとも一員である、％詐趙求の範
   囲第１項記載の方法。 也　水と混和可能であるかまたは水中に分散可能であり
   、そして特許請求の範囲第１項記載の方法により製造さ
   れることを特徴とする組成物。 ＆　水と混和可能であるかまたは水中に分散可能であり
   、そして籍許補求の範囲躯２項記載の方法により製造さ
   れた特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ａ　水と混和可能であるかまたは水中に分散可能であり
   、そして特許請求の範囲第３項記載の方法により製造さ
   れた特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ７、電蓄に関して略ぼ α）２２〜９９．８９９％の水、 ｂ）α０１−１８％の乳化剤、及び Ｃ）α１〜６０％の特許請求の範囲第１項記載の方法に
   より製造された組成物、 からなることを特徴とする水性乳化液。 ＆　重量に関して略ぼ α）４５〜９＆９５％の水、 ｂ）α０５〜１０％の乳化剤、及び Ｃ）Ｘ〜４５％の特許請求の範咄第１項記載の方法によ
   り製造された組成物 からなる％軒精求の範囲第７項記載の水性乳化液。 張　オルガノポリシロキサン含有組成ｇｌＪを用いる処
   理による繊維材料の仕上けにおいて、ば組成物として特
   許請求の範囲第７墳記載の乳化液を使用することを特徴
   とする繊細材料の仕上げ方法。