JPS58113253A - 塩基性ジオキサジン染料塩 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は次式： （式中、ａは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わ
し、−および−はアルキル基を貴わシ、Ｂｌａはアルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基あるい
はアルアルキル基を表わすか、あるいは式中、＆、ＢＩ
！および〜はこれらが結合している窒素原子と共に複素
環を形成しており、そしてｎは１ないし４、好ましくは
５ないし４である。）で表わされる染料塩に関するもの
である。

ａは例えばメチル基、プロビル基、イソプロピル基、ブ
チル基あるいはイソブチル基、更に好ましくはエチル基
を表わす。

Ｒ４，Ｒ，および亀は例えばメチル基、エチル基を表わ
すか、あるいは亀、へおよびＥＬｓは、これらが結合し
ている窒素原子と共に、メチル基および／また酸エチル
基によって置換され得るピリジン環を形成する。

新規な染料塩は通常次式： （式中、ｘｅは水溶化性陰イオンを表わし、そしてＲ，
Ｂ、、島、−およびｎは前に定義されたものと同一のも
のを表わす。）で表わされる染料塩の水溶液を四弗化硼
素酸す）　リウムと反応させることにより得ることがで
きる。

出発塩およびその製法はヨークツバ特許出願明細書縞８
０８１１０Ｇ２５．９．号に記載されている。

新規な染料塩は紡糸濃厚液中でポリアクリロニトリルを
純粋な青い色合いに染めるのにもつとも適している。

使用においては、本発明の染料塩は通常ポリアクリｏ＝
）リルを溶かすために使用される溶剤例えばジメチルホ
ルムアミド、ジメチルア七ドアミドあるいはジメチルス
ルホキシドに溶かし、そして次に紡糸液に加えるのが便
利である。

混合物を均一とし、そして次に通常の方法、例えば乾式
紡糸法あるいは湿式紡糸法により紡糸し、そして得られ
た繊維を慣用の方法によりて処理する。

本発明の染料塩は特定の溶剤に室温でさえも非常によく
溶けるので、その結果これらは染料を約５ないし４０　
％＠＠濃厚溶液の形でもまた便利に使用することができ
る。染料の溶解性は温度を上げることにより更に大きく
増大させることができる。加えて、染料塩は比較的小さ
な陰イオンのために大きな色の濃さ、すなわち経済的な
染色を可能とする性質を有している。

アクリロニトリルのポリマー以外に好ましい基質として
は、アクリロニトリルと他のビニル化合物例えば塩化ビ
ニル、弗化ビニル、塩化ビニ９ｆン、酢酸ビニルあるい
はプロピオン曖ビニル、ビニルピリジン、ビニルイミダ
ゾール、ビニルピリジン、ビニルアルコール、アクリレ
ート、メタアクリレートあるいはアクリルアミトドのコ
ポリマーであり、これらのコポリマーは少なくとも７０
重量％のアクリロニトリルを含み、そしてまた触媒によ
る方法によって末端基としてポリマー中に導入するかあ
るいはそのような酸基を含むフモノマーを導入するかグ
ラフトすることによって導入した酸基を含まなければな
らない。

本発明の方法は紡糸口金に目詰りあるいは機械的摩耗お
よび亀裂を生じさせない、完全に透明で清浄な紡糸溶液
を・、与える。得られる紡糸フィラメントおよび繊維は
、現在使用されているほとんどの顔料染料に比べて本発
明の染料が大きな分子分散を有する結果、艶消となる傾
向をまり九〈示さない。更に本発明の方法によって本発
明の染料で着色した物質は非常に良好な耐ａｉＩｍ牢度
を有する。得られる繊維はまた顔料染料を用いる紡糸染
色において生ずるような繊維表向の染料凝集がないこと
Ｋより非常に良好な摩擦躯牢度を有する。加えて、優れ
た耐ヒートセッ）［牢度、スチー虚ング盛牢度、洗濯竪
牢度および耐光悪牢度などもまた特徴として挙げること
ができる。

四弗化砿素酸塩として、本発明の実施例において使用す
る染料塩は合成の際得られる水溶液から粗大結晶形で、
そして実質的にその他の塩を含まない形で非常に容易に
沈殿させることかできるので、これらの染料を含む紡糸
溶液を使用することは、紡糸濃厚液として使用する中性
溶剤中で無機の同伴塩を紡糸前に最初に単離する必要が
なく、その結果、特に追加の製造工程を省略できるとい
う利点を有する。本発明の染料塩の驚くほど低い水溶性
は沈殿水槽中の染料塩の溶は出し点からみて更に一層有
利である。

本発明を以下に述べる実施例によって更に詳細に説明す
る。

実施例１： ４６−シクロローム５−ビス−（９−エチルカルバソリ
ルー５−アミノ）　−１，４−ベンゾキノンの環化によ
って得るジオキサジン５９＆ｉＳとＮ−メチロールクｏ
ｏアセトアミド５０部の混合物を９０％硫ｇ　ＳＯＯ部
に加える。反応混合ぜを０ないし５℃で１５時間攪拌し
、そして次に氷上に注ぐ。沈縦物を吸引濾過し、中性と
なるまで水で洗浄し、そして乾燥する。収量：テトラ（
りｃ１ｃＩア七チルイミドメチル）ジオキ、サジン１０
０部。

この化合物５０部をピリジン２５０部に加え、そして混
合物を１００℃に１時間加熱する。次式；％式％（［１ で表わされる沈殿した染料塩を吸引Ｖ過し、そして乾燥
する。

上記染料塩１５ｍを含む水溶液ＳＯＯ部Ｋｆｆ１弗化硼
素酸ナトリウム（ＮａＢＦ４　）４６部を加える。

式ｌ（式中、ＸはＢＦ、を表わす。）で表わされる染料
塩が沈殿するので、Ｖ過によって単離し、水で塩を洗い
流し、そして乾燥する。収量；ジメチルホルムアミドに
対して２０％の溶解度を有する青色粉末１５部。

実施例２： 同様な特徴を有する染料塩を（実施例１の）纂２節にお
いて述べた工程においてピリジンの代わりにトリメチル
アミンを使用し、そして第Ｓ節において述べたように染
料塩の水溶液をＮ　ａ　Ｂ　Ｐａと反応させることによ
り得る。

実施例３ニ ジメチルホルムアミドに溶かした酸変性ポリアクリロエ
）リルの５０％溶液１０８部にジメチルホルムアミドに
溶かし九実施例１で得た四弗化硼素酸染料塩の５≦溶液
５部を加える。紡糸溶液を均一とし、そして従来技術に
おいて通常使用する公知の乾式紡糸法によって紡糸する
。

得られるフィラメントは濃い鮮かな青い色合いに染まり
、そして更に強い光沢を有している。

竪牢性、特に耐光堅牢度、摩擦堅牢度、耐ヒートセット
竪牢度、洗濯堅牢度およびスチーミング堅牢度は飛びぬ
けて良い。

同様の良い特性を有する青いフィラメントは一般的に使
用する技術である湿式紡糸法によって得られる。沈殿お
よび引き取り檜はごくわずかな程度汚れるのみである。

特許出願人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （υ　次式： （式中、ａは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表′
   わし、−およびへはアルキル基を表わＬ、Ｒｅｄアルア
   ルキル基ドロキシアルキル基、シクロアルキル基あるい
   はアルアルキル基を表わすか、あるいは式中、へ、へお
   よび島はこれらが結合している窒素原子と共に襖素環を
   形成しており、そしてｎは１ないし４である。）で表わ
   される染料塩。 （２）式中、ａがエチル基を表わす特許請求の範＠１１
   １項記軌の染料塩。 （３）　　式中’、８４．Ｒ１および島が、これらが結
   合した窒素原子と共に、メチルおよび／またはエチル基
   によって置換され得るピリジン環を赤わす、特許請求の
   範囲第１項記載の染料塩。 （４）次式： （式中、ルは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わ
   し、Ｒ１および−はアルキル基を懺わし、へはアルキル
   基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基あるいは
   アルアルキル基を表わすか、あるいは式中、へ、へおよ
   び島はこれらが結合している音素原子と共に俵素壌をＳ
   Ｉｌ：、シており、そしてｎ１ｊｌないし４であり、Ｘ
   は水溶化性陰イオンを表わす。）で表わされる染料塩を
   水溶液中で四弗化＃ｌｌ嵩酸ナトリウムと反応させるこ
   とよりなる次式：（式中、ル、　ＢＩＡ、Ｒ，、−およ
   びｎは上記式において表わされる意味と同じ意味を表わ
   す。）で表わされる染料塩の製造方法。 （５）　　紡糸溶液に次式： （式中、ａは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わ
   し、亀および−はアルキル基を表わし、亀はアルキル基
   、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基あるいはア
   ルアルキル基を表わすか、あるいは式中、＆、＆および
   島はこれらが結合している窒素原子と共に複素環を形成
   しており、そしてｎは１ないし４である。）で表わされ
   る染料塩を加えることを特徴とするアクリロニトリルの
   小すマーあるいはアクリロニトリルを主として含むコポ
   リマーの紡糸染色方法。 （６）次式： （式中、ａは炭°素原子数１ないし４のアルキル基を表
   わし、亀および１（ｎｕアルキル基を表わし、島はアル
   キル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基ある
   いはアルアルキルト：１ 基を表わすか、あるいは式中、Ｒ，、Ｒ１１および亀は
   これらが結合している窒素原子と共に複素環を形成して
   おり、そしてｎは１ないし４である。）で表わされる染
   料塩を含むことを特徴とするアクリミニシリルのポリマ
   ゛−あるいはアクリロニトリルを主として含むコポリマ
   ーの紡糸染色繊維。