JPS58113220A - 加硫しうるエポキシド含有エチレン共重合体組成物 - Google Patents
加硫しうるエポキシド含有エチレン共重合体組成物Info
- Publication number
- JPS58113220A JPS58113220A JP57224080A JP22408082A JPS58113220A JP S58113220 A JPS58113220 A JP S58113220A JP 57224080 A JP57224080 A JP 57224080A JP 22408082 A JP22408082 A JP 22408082A JP S58113220 A JPS58113220 A JP S58113220A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3462—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5093—Complexes of amines
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は加硫しうるエラストマー組成物及びかかる組成
物の加一方法に関するものであり、この方法は迅速であ
り且つ甲し分のない加工安建性（耐スコーチ性）を有し
、またこの組成物はエチレン／アクリルまたはビニルエ
ステル／（メタ）アクリル戚ダリシジル及び、場合によ
っては、−融化炭素から成る共電金庫でるり、且つ７０
為かる共重合体の加硫の方法は、ある亀のビペラジニウ
ムソカルがン酸塩との本発明の組成物の反応から成って
いる。
物の加一方法に関するものであり、この方法は迅速であ
り且つ甲し分のない加工安建性（耐スコーチ性）を有し
、またこの組成物はエチレン／アクリルまたはビニルエ
ステル／（メタ）アクリル戚ダリシジル及び、場合によ
っては、−融化炭素から成る共電金庫でるり、且つ７０
為かる共重合体の加硫の方法は、ある亀のビペラジニウ
ムソカルがン酸塩との本発明の組成物の反応から成って
いる。
エチレン、アクリルまたはビニルエステル。
（メタ）アクリル酸ダリシジル及び、任意的に。
−ｅ化炭素の共重合体は、何れもハンマーに対する。そ
れぞれ１９７８年１月２４日及び１９７９年６月５日に
公告された米国奇許第４０７へ５３２号及び米１３ｉｉ
ｌ瞥許第４１５７．４２８号において開示されている。
れぞれ１９７８年１月２４日及び１９７９年６月５日に
公告された米国奇許第４０７へ５３２号及び米１３ｉｉ
ｌ瞥許第４１５７．４２８号において開示されている。
これらの共重合体は一般に、金ｓば化＊または水酸化物
あるいはボリアオン類の存在で７ＪＯ−が行なわれ、相
当するイオン性の架橋が生成する。ｒりらに対する１９
７３年９月２５日公告の米国轡許稟＆７８Ｌ４５４号は
、フッ素化インターポリマーとカルΔ電ン畝、シュウ阪
、ギ酸または酢酸のピ（ラジニウム塩及び２：（ｉｆｆ
ｉの金Ｊｆ７＆酸化４勿から成る加蝋糸を包含する加硫
可能な組成物を開示している。エチレン／アクリルまた
はビニルエステル／（メタ）アクリル＃貿グリシジル／
−欧化炭菓共重合体及びピペラソニウムヅヵルがン瞭塙
から成るｈ０値可能な組成物は、これらの符許の何ｉに
おいても記されていない。
あるいはボリアオン類の存在で７ＪＯ−が行なわれ、相
当するイオン性の架橋が生成する。ｒりらに対する１９
７３年９月２５日公告の米国轡許稟＆７８Ｌ４５４号は
、フッ素化インターポリマーとカルΔ電ン畝、シュウ阪
、ギ酸または酢酸のピ（ラジニウム塩及び２：（ｉｆｆ
ｉの金Ｊｆ７＆酸化４勿から成る加蝋糸を包含する加硫
可能な組成物を開示している。エチレン／アクリルまた
はビニルエステル／（メタ）アクリル＃貿グリシジル／
−欧化炭菓共重合体及びピペラソニウムヅヵルがン瞭塙
から成るｈ０値可能な組成物は、これらの符許の何ｉに
おいても記されていない。
本発明に従って加硫した共鉦合本は、唐倉で（ａ）３０
〜７Ｑ％、好ましくＦｉ３５〜５ｏｑＩＩのエチレン番
（４）ｇｓ〜６５優、好ましくは５０〜６０憾のアクリ
ルエステルまたはビニルエステル目−）２〜１０優、好
ましく＃ｉ２〜５％のアクリル叡またはメタクリル版ダ
リシｉル且つ破も好ましくは３〜＆ｓ−のメタクリル酸
ダリシゾル；及び（φ０〜１５−１好ましくは５〜１０
％の−ＩＴＳ化戻案全含有しているが、ここで←） 、
（６） 、 （６３及び（−の１電を加えると１００
％４ｃなる。
〜７Ｑ％、好ましくＦｉ３５〜５ｏｑＩＩのエチレン番
（４）ｇｓ〜６５優、好ましくは５０〜６０憾のアクリ
ルエステルまたはビニルエステル目−）２〜１０優、好
ましく＃ｉ２〜５％のアクリル叡またはメタクリル版ダ
リシｉル且つ破も好ましくは３〜＆ｓ−のメタクリル酸
ダリシゾル；及び（φ０〜１５−１好ましくは５〜１０
％の−ＩＴＳ化戻案全含有しているが、ここで←） 、
（６） 、 （６３及び（−の１電を加えると１００
％４ｃなる。
アクリルエステルとしてはアルキル基が１〜４炭案原子
を含有しているアクリルばまたはメタアリル咳メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル鍍イ
ソデ目ビルまたはアクリル酸メチル、メタクリル緻エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル
またはメタクリルｍｌ！ ｙ＋ ４ ｋ包含する。ｉ４
当なビニルエステルは詐取ビニル、プロピオン咳ビニル
及ヒ酪酸ビニルを包含する。
を含有しているアクリルばまたはメタアリル咳メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル鍍イ
ソデ目ビルまたはアクリル酸メチル、メタクリル緻エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル
またはメタクリルｍｌ！ ｙ＋ ４ ｋ包含する。ｉ４
当なビニルエステルは詐取ビニル、プロピオン咳ビニル
及ヒ酪酸ビニルを包含する。
好適な本発明の共１合体は重賞で約４４５％のエチレン
、５１１％のアクリル酸メチルまたは酢鍍ビニル及び１
４憾のメタクリル諏ダリシジルを含有する。
、５１１％のアクリル酸メチルまたは酢鍍ビニル及び１
４憾のメタクリル諏ダリシジルを含有する。
本発明の共重合体は、エチレン、アクリルエステルまた
はビニルエステルと（メタ）アクリルばグリシジルのコ
そツマ−溶液及び、存在する場合には、−酸化炭素を、
メタノール−ｔ−ブタノール浴剤混合物中で、一般にグ
リーン及びルイスに対する米国轡許ｆａｔ（＆８８３，
４７２号及び何れもグリーンに対する米国柿許１４０２
ａａｓ１号と米国特許第４９０４．５８８号に配されて
いるようなフリーラジカル嶌合開始剤の存在に２いて、
耐圧反応番中で１６０〜２２５℃の温度と１５０〜Ｓ！
００ＭＰαの圧力において共１合させることによって製
造することができる。コモノマー浴数は。
はビニルエステルと（メタ）アクリルばグリシジルのコ
そツマ−溶液及び、存在する場合には、−酸化炭素を、
メタノール−ｔ−ブタノール浴剤混合物中で、一般にグ
リーン及びルイスに対する米国轡許ｆａｔ（＆８８３，
４７２号及び何れもグリーンに対する米国柿許１４０２
ａａｓ１号と米国特許第４９０４．５８８号に配されて
いるようなフリーラジカル嶌合開始剤の存在に２いて、
耐圧反応番中で１６０〜２２５℃の温度と１５０〜Ｓ！
００ＭＰαの圧力において共１合させることによって製
造することができる。コモノマー浴数は。
たとえばフェノチアゾンのような女足仲ｊを２２〜４４
ｐｐｔｌ＆含有していることが好ましい、フリーラジ
カル置台開始剤はメタノールとｔ−ブタノールの混合物
中に溶解する。寝台はエチレン、コモノマー溶液、＃剤
及び開始剤浴液を連続的に撹拌オートクレーブ中に導入
する連続的なプロセスとして行なわれる。硝加速匿は叡
合釦も圧力、使用するモノマー及び反応混合物中の七ツ
マ−の表置のような条件に関係する０反応混合物をオー
トクレーｆから連続的に取出して、未反応のモノマーと
浴剤を威圧下の加熱によって除去する。
ｐｐｔｌ＆含有していることが好ましい、フリーラジ
カル置台開始剤はメタノールとｔ−ブタノールの混合物
中に溶解する。寝台はエチレン、コモノマー溶液、＃剤
及び開始剤浴液を連続的に撹拌オートクレーブ中に導入
する連続的なプロセスとして行なわれる。硝加速匿は叡
合釦も圧力、使用するモノマー及び反応混合物中の七ツ
マ−の表置のような条件に関係する０反応混合物をオー
トクレーｆから連続的に取出して、未反応のモノマーと
浴剤を威圧下の加熱によって除去する。
たとえは、エチレン、アクリル酸エチル、メタクリル鍍
ダリシゾル及びｔ−ブチルアルコール／メチルアルコー
ル浴剤（重重で８０７２０ ）を攪拌オートクレーブ中
に、１８６Ａｌ’ｌ、１７９〜１８０℃において、それ
ぞれ、１２６ゆ／秒×１０９ １．５６１１／秒Ｘ １
０！ ０．０８２ｉ’Ｊ／秒Ｘ１Ｇ４及び１０２ゆ／秒
ＸＩＧ’の供給速度で連続的に供給することによって＆
７のメルトインデックスを有する４４．５重１＊のエチ
レン１５２１電蓋チのアクリルぽメチル／３１４ｍ童チ
のメタクリルばグリシジル共重合体を製造した。ペルオ
キシピパリン赦ｔ−ツチル開始＠を共重合体１００１＃
ｍす０．５〜０．６時の割合で連続的に導入した０反応
混合＊ＩＬ一連続的にオートクレーブから取出して、減
圧下の刀口熱によって未反応のモノマーと浴剤を除去し
た。この共１合体及びその他の３共重合体の詳細を第１
表中に豐約する。
ダリシゾル及びｔ−ブチルアルコール／メチルアルコー
ル浴剤（重重で８０７２０ ）を攪拌オートクレーブ中
に、１８６Ａｌ’ｌ、１７９〜１８０℃において、それ
ぞれ、１２６ゆ／秒×１０９ １．５６１１／秒Ｘ １
０！ ０．０８２ｉ’Ｊ／秒Ｘ１Ｇ４及び１０２ゆ／秒
ＸＩＧ’の供給速度で連続的に供給することによって＆
７のメルトインデックスを有する４４．５重１＊のエチ
レン１５２１電蓋チのアクリルぽメチル／３１４ｍ童チ
のメタクリルばグリシジル共重合体を製造した。ペルオ
キシピパリン赦ｔ−ツチル開始＠を共重合体１００１＃
ｍす０．５〜０．６時の割合で連続的に導入した０反応
混合＊ＩＬ一連続的にオートクレーブから取出して、減
圧下の刀口熱によって未反応のモノマーと浴剤を除去し
た。この共１合体及びその他の３共重合体の詳細を第１
表中に豐約する。
第１表
共重合体合成
共重合体合成
” ＆４
ＣＥ／ＶＡ／ＧＭＡ ６＆？／２１ＬＪ／
ｔｔｓ７ Ｄ Ｅ／ＭＡ／Ｃｏ／ ５＆８／２１６
／ ！＠ＧＭＡ ７．４／也５ 反応条件 １８６ １７９−１８０ ａ５−Ｑ、１ｉ１８８ １８
０−１１１１ ａ３６−（１５５１７１１９０−１１１
！ １８Ｇ−１９４合体１００ゆ当りの触媒時 ツマ−浴液、触媒溶液及び別の仕込匝中の溶剤、＊賞で
８０７２０のｔ−ブチルアルール／メチルアルコール２
＞−ら成る。
ｔｔｓ７ Ｄ Ｅ／ＭＡ／Ｃｏ／ ５＆８／２１６
／ ！＠ＧＭＡ ７．４／也５ 反応条件 １８６ １７９−１８０ ａ５−Ｑ、１ｉ１８８ １８
０−１１１１ ａ３６−（１５５１７１１９０−１１１
！ １８Ｇ−１９４合体１００ゆ当りの触媒時 ツマ−浴液、触媒溶液及び別の仕込匝中の溶剤、＊賞で
８０７２０のｔ−ブチルアルール／メチルアルコール２
＞−ら成る。
閣の組成物において有用な共重合体のメルヂックスは、
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−ζよって測足して％ １９
０℃において約３０である。好適なメルトインデックス
は１０である。
ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−ζよって測足して％ １９
０℃において約３０である。好適なメルトインデックス
は１０である。
１の共重合体は、ある種のピペラジニラムーン＊塩の存
在において、約１５０〜２００１て約１〜６０分、好ま
しくは１６０〜Ｄにおいて５〜１０分で加慨することか
で嘘当なピペラジニウムｖカルｌンｆＲ鳩は１２の範囲
のｐ Ｋ ａ ｉ直（２５℃）？有する−％２−ペンテ
ン酸、酢ば、算−ヘキサン家、外−デロピオン酸、ステ
アリン酸、トリメチル酸＊。
在において、約１５０〜２００１て約１〜６０分、好ま
しくは１６０〜Ｄにおいて５〜１０分で加慨することか
で嘘当なピペラジニウムｖカルｌンｆＲ鳩は１２の範囲
のｐ Ｋ ａ ｉ直（２５℃）？有する−％２−ペンテ
ン酸、酢ば、算−ヘキサン家、外−デロピオン酸、ステ
アリン酸、トリメチル酸＊。
ｎ−陥眩１％−カプロン皺、イソー酪酸、３．４−ジメ
トキシ−フェニル酢酸、フェニル酢２％ ｆｉ−ヘプト
ン［１１ｊｌ−メトキシフェニル酢酸、ｐ−フェノキシ
安息香酸、２．４−ジメトキシ安息香ｍ、ｐ−トルイル
酸、前車数及びイソ前車−を包含する。
トキシ−フェニル酢酸、フェニル酢２％ ｆｉ−ヘプト
ン［１１ｊｌ−メトキシフェニル酢酸、ｐ−フェノキシ
安息香酸、２．４−ジメトキシ安息香ｍ、ｐ−トルイル
酸、前車数及びイソ前車−を包含する。
４．０〜！Ｌ２の範囲のｐ ｆ ｇ ４１を有する弱酸
から誘導したビペラゾニウムジカルＩンｒ１に垣は１丁
７℃において等領置の遊離ピペラジンよりも４〜Ｓ倍速
い筒い加硫速度を与える。１！ｉｏ’ｃにおいては、加
硫速度はピペラジンの２〜４倍である。それに対して、
ｐＫａｘｒ−１４１５を有する強酸から誘導したピペラ
ジニウム塩は上記第Ｓ表に示すように瘍かに低い７ＪＯ
硫速度を有している。
から誘導したビペラゾニウムジカルＩンｒ１に垣は１丁
７℃において等領置の遊離ピペラジンよりも４〜Ｓ倍速
い筒い加硫速度を与える。１！ｉｏ’ｃにおいては、加
硫速度はピペラジンの２〜４倍である。それに対して、
ｐＫａｘｒ−１４１５を有する強酸から誘導したピペラ
ジニウム塩は上記第Ｓ表に示すように瘍かに低い７ＪＯ
硫速度を有している。
本発明の組成物のｍ＊において使用するピペラジニウム
ジカルボン１杖埴の電は共這合庫中の（メタ）アクリル
酸グリシヅル１モル当りに０．２１〜α８７モルの範囲
である。しかしなから、継部の加硫速度、最低の圧怖ひ
すみ、腋部のＭｏ、値、最低のＥＢ及びＣ８値、並びに
最良の耐熱老化性は。
ジカルボン１杖埴の電は共這合庫中の（メタ）アクリル
酸グリシヅル１モル当りに０．２１〜α８７モルの範囲
である。しかしなから、継部の加硫速度、最低の圧怖ひ
すみ、腋部のＭｏ、値、最低のＥＢ及びＣ８値、並びに
最良の耐熱老化性は。
理論量のビペラソニウムジカル〆ン１１すなわち、共重
合体中の（メタ）アクリル敵グリシジルの童とモル的に
等しい菫か１だ￥ｉ七の機のｔ全便用して達成される。
合体中の（メタ）アクリル敵グリシジルの童とモル的に
等しい菫か１だ￥ｉ七の機のｔ全便用して達成される。
Ｖ酢酸ピペラジニウムは本発明の組成物の加−に対して
特に好適であり、１７７℃におけるきわめて大きな加硫
速度と１２１℃における卓越した加工安全性（長いムー
ニースコーチ時間）ｔ−兼ね備え且つ良好な耐熱老化性
を有する加眞吻を与える。
特に好適であり、１７７℃におけるきわめて大きな加硫
速度と１２１℃における卓越した加工安全性（長いムー
ニースコーチ時間）ｔ−兼ね備え且つ良好な耐熱老化性
を有する加眞吻を与える。
ビペラシニウムジカルｅンぼ墳は、９５係エタノールま
たはテトラヒドロフラン中の１モル画一のピペラジンの
浴液を、室温においてｉｉｌ業雰囲気下に同一浴剤中の
２モル当電の当該カルｌン酸の浴液に加えることによっ
て、製造することができる。硝加の完了後に１反厄混合
物をα５時間攪拌し、−５℃に冷却したのちｐ遇する。
たはテトラヒドロフラン中の１モル画一のピペラジンの
浴液を、室温においてｉｉｌ業雰囲気下に同一浴剤中の
２モル当電の当該カルｌン酸の浴液に加えることによっ
て、製造することができる。硝加の完了後に１反厄混合
物をα５時間攪拌し、−５℃に冷却したのちｐ遇する。
濾過し次生成物を新しい溶剤で洗浄したのち、５０℃の
真空乾燥語中で終夜乾燥する。収率は埋−収率の９丁ｑ
ｋよりも大である。ピペラジニウム塩はきわめて微細な
状態で得られるから、史に粒度を低下させることなく本
帖明の組成物中の使用に適している。
真空乾燥語中で終夜乾燥する。収率は埋−収率の９丁ｑ
ｋよりも大である。ピペラジニウム塩はきわめて微細な
状態で得られるから、史に粒度を低下させることなく本
帖明の組成物中の使用に適している。
第２表は１本発明の範囲内にある多数のビペラゾニウム
ジカルーン酸塩及び本発明の範囲外にあるが後記のよう
に比較の九めＶｃｆ用するその他の４のｆ’ｌｌ約する
。
ジカルーン酸塩及び本発明の範囲外にあるが後記のよう
に比較の九めＶｃｆ用するその他の４のｆ’ｌｌ約する
。
本発明の加硫物は、燐酸エステル系またはア建ン糸ある
いは両者の混合物の老化防止剤をも含有することができ
る。
いは両者の混合物の老化防止剤をも含有することができ
る。
適当なｇ４眩エステル化合物は以下のものを包含する３
トリ（混合上ノー及びＶノニルフェニル）ホスファイト
。
。
トリス（３，５−Ｎ−一一プチルー４−ヒト四キシフェ
ニル）ホスフェート。
ニル）ホスフェート。
トリクレジルホスフェート。
高分子量ポリ（フェノール性ホスホネート）６−（３，
５−ｆ／−１−ブチル−４−ヒト胃キシ）べｙジル−５
Ｈ−Ｎぺｙｘ（ａ 、＊）−［１＊ ｊａ］オキサホス
ホリン−６−オキシド 適当なアミン老化防止剤は１重合した２、２゜４−トリ
メチル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−フェニル−Ｎ
’−（ｐ−トルエンスルホニル）−ｐ−フェニレンジア
ミン、フェニル（β−ナフチル）アイソとア七トンの低
温反厄生成＊、及び４゜４１−ビス−（α、α−ジメチ
ルベンジル）ジフェニルアミンを包含する。
５−ｆ／−１−ブチル−４−ヒト胃キシ）べｙジル−５
Ｈ−Ｎぺｙｘ（ａ 、＊）−［１＊ ｊａ］オキサホス
ホリン−６−オキシド 適当なアミン老化防止剤は１重合した２、２゜４−トリ
メチル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−フェニル−Ｎ
’−（ｐ−トルエンスルホニル）−ｐ−フェニレンジア
ミン、フェニル（β−ナフチル）アイソとア七トンの低
温反厄生成＊、及び４゜４１−ビス−（α、α−ジメチ
ルベンジル）ジフェニルアミンを包含する。
加憶しうる組成物中の老化防止剤の割合は、共重合体１
００部当りＣｐｈデ）約０．１〜５部、好ましくＦｉ１
〜３部である。
００部当りＣｐｈデ）約０．１〜５部、好ましくＦｉ１
〜３部である。
好適な老化防止剤組成物は、トリス（混合上）−及ヒジ
ノニルフェニル）ホスファイトと４．４′−ビス（α、
α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンの重量で１！
ｌの混合物・である。
ノニルフェニル）ホスファイトと４．４′−ビス（α、
α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンの重量で１！
ｌの混合物・である。
加硫物の原価を下げ且つ機械的性質を改良するために充
項剤を添加することかできる。典型的な加硫可能な組成
＊は通常は０〜１２５ｐ五デ、好まＬ＜＃ｉ４０〜６０
ｐｈデのカーぎングラツク光項剤を含有している。
項剤を添加することかできる。典型的な加硫可能な組成
＊は通常は０〜１２５ｐ五デ、好まＬ＜＃ｉ４０〜６０
ｐｈデのカーぎングラツク光項剤を含有している。
以下の実施例は本宛１３１１を例１するものである。
ｓｍ、百分率及び割合は、他のことわりがない限りは重
電による。
電による。
実施例１〜目
各実施例のｆム配合物は水冷した２本ロールゴムロール
機上で基部において１００部のα０２４モルのＧＭＡを
含有する４ ４５Ａ’１５ ｚ１ＭＡ／ｓ、ａＧＭＡ共
重合体（共重合体Ａ、！１表）。
機上で基部において１００部のα０２４モルのＧＭＡを
含有する４ ４５Ａ’１５ ｚ１ＭＡ／ｓ、ａＧＭＡ共
重合体（共重合体Ａ、！１表）。
５０部の５ＲＦ−Ｊｙ−４ンブラック、１部のトリ（混
合上ノー及びＶノニルフェニル）ホスファイト、１部の
４．４′−ビス−（α、α−ジメチルペンノル）＆フェ
ニルアミン及ヒα０１２モルの第３表に記載した種類の
ピペラジニウムＶカルがン酸塩加硫剤を混合することに
よって調製した。
合上ノー及びＶノニルフェニル）ホスファイト、１部の
４．４′−ビス−（α、α−ジメチルペンノル）＆フェ
ニルアミン及ヒα０１２モルの第３表に記載した種類の
ピペラジニウムＶカルがン酸塩加硫剤を混合することに
よって調製した。
配合物の〃１硫速度は、ＡＳＴＭ Ｄ−２０８４−７
５の方法に従って、１５０及び１フ０℃において振動円
盤式レオメータ（ＯＤＲ）の最大傾斜を測定することに
よって決定した。＊尚刀ｏ（＋ｉ速度Ｆｉ、 ）ルク
（ｄ＃−ｍ）と時間（分）の間のプロン）Ｋよる加硫１
嶽の立上りの最も急勾配の部分において恢？＃を引き、
その＊線の豊さをそれを横切るために蓋する時間によっ
て割ることにより求めた。配合物の加工安全性は、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１６４６−７４の方法に従って、１００及
びｔｇｉ’ＣＫおけるムーニースコーチ時間（ムーニー
粘度が１０ポイント上がるまでの時間１分）を測定する
ことＫよって決定した。圧縮ひすみ耐性はＡＳＴＭ
Ｄａｏｓ−６ｓ（方法Ｂ）により、１７７℃で２０分間
加硫したヤーズレーペレットについて及び次いで１部７
℃で４時間後）Ｊｕ ＊ Ｌ ｆｃペレットについて、
１５０℃で７０時間仮に副ボし喪。
５の方法に従って、１５０及び１フ０℃において振動円
盤式レオメータ（ＯＤＲ）の最大傾斜を測定することに
よって決定した。＊尚刀ｏ（＋ｉ速度Ｆｉ、 ）ルク
（ｄ＃−ｍ）と時間（分）の間のプロン）Ｋよる加硫１
嶽の立上りの最も急勾配の部分において恢？＃を引き、
その＊線の豊さをそれを横切るために蓋する時間によっ
て割ることにより求めた。配合物の加工安全性は、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１６４６−７４の方法に従って、１００及
びｔｇｉ’ＣＫおけるムーニースコーチ時間（ムーニー
粘度が１０ポイント上がるまでの時間１分）を測定する
ことＫよって決定した。圧縮ひすみ耐性はＡＳＴＭ
Ｄａｏｓ−６ｓ（方法Ｂ）により、１７７℃で２０分間
加硫したヤーズレーペレットについて及び次いで１部７
℃で４時間後）Ｊｕ ＊ Ｌ ｆｃペレットについて、
１５０℃で７０時間仮に副ボし喪。
第３表は、遊離−のｐｅａ姐で不１−工うなば性度の異
なるカルｌンばから肪導したピペラゾニウムジカルｌン
鍍塩を用いて侍た結米全費約する。
なるカルｌンばから肪導したピペラゾニウムジカルｌン
鍍塩を用いて侍た結米全費約する。
ｔｏ−！Ｌ２のｐｅａ−囲にめるカルｇ７ｒｓのピペラ
ジニウム塩（実施例１〜６）は１７７℃において等何重
の遊離のピペラジン（実施例１２）よシも４〜５倍迅速
に共重合体を加硫した。１５０℃における同様な７ＪＩ
Ｉｖｔ速度の増大は、ピペリジンよりもＬ７倍迅速に共
重合体を加硫するＶ酢酸ピペラジニウムを除けば、すべ
ての塩類に対して得られた。それに対して、ｙｐＫａｆ
＝＜λ７５を有する強カルがン改のピペラジニウム塩は
、きわめて遅い加硫速度を有していた。
ジニウム塩（実施例１〜６）は１７７℃において等何重
の遊離のピペラジン（実施例１２）よシも４〜５倍迅速
に共重合体を加硫した。１５０℃における同様な７ＪＩ
Ｉｖｔ速度の増大は、ピペリジンよりもＬ７倍迅速に共
重合体を加硫するＶ酢酸ピペラジニウムを除けば、すべ
ての塩類に対して得られた。それに対して、ｙｐＫａｆ
＝＜λ７５を有する強カルがン改のピペラジニウム塩は
、きわめて遅い加硫速度を有していた。
実施例１，２及び４．６の１００℃における五−二−ス
コーチ時間は、１２１℃におけるよ如もかなり大である
。それ故、これらの塩類を含有する加硫ｖｌＪは、適歯
な加硫安全性を確実にするためには、１００℃以下の配
合物温度で加工しなければならない。
コーチ時間は、１２１℃におけるよ如もかなり大である
。それ故、これらの塩類を含有する加硫ｖｌＪは、適歯
な加硫安全性を確実にするためには、１００℃以下の配
合物温度で加工しなければならない。
ジ酢敏ピペラジニウム（実施例３ ）Ｆｉｌ ７７℃に
おけるきわめて迅速な加硫速度と１２１’Ｃにおける卓
越した加工安全性を兼ね備えている。
おけるきわめて迅速な加硫速度と１２１’Ｃにおける卓
越した加工安全性を兼ね備えている。
４．０〜！Ｌ２のｐＫａ値ケ有するカルがンばから訪導
したピペラジニウム塩を含有する加懺物の１００℃にお
ける７０時間後の圧縮ひすみはきわめて類似している。
したピペラジニウム塩を含有する加懺物の１００℃にお
ける７０時間後の圧縮ひすみはきわめて類似している。
ｗＳ表（絖）
１ １ａｊｓ ＆Ｏｌｉｔ
５＠！ １！Ｓ ＆３ ５８
５３＠ −２４，５４６４ｓ ４ １１！ ２．５ ４５４８
５ 亀Ｓ 龜５ ４６
４６１ ｔｏ ＆４ ４９
１１フ − １
ｔｊｌ ７５ ４９畠
−）ＳＯ−− １−）ｌ＠ −− ＩＱ ）８０ Ｊｉ３
８０１１ ）８４１ −
−１２ − １ａＳＩ ６１
１ ４７（１）Ａ−１７７℃において２０分間のプレ
ス加硫（！ｌ＃−１７７℃で４時間の後刀口饋実施ガ１
３〜２０ １！４表ａ史４Ｃ，等１ｆ［ｉｔ（０，０１２モル）ノ
ヒヘラジン、エチレン−Ｖアミン、ｌ、６−ヘキサンジ
アミン、ジエチレントリアミン及びそれらのそれぞれの
ジ酸１ｍ＆＃ｉを用いて加硫した共車台体Ａの１７７℃
におけるＯＤＲ刀口１１１１ｉＢ度、１２１’Ｃにふ・
けるムーニースコーチ及び１５０℃における圧輻ひずみ
を比較している。何れの場合も、アミンジカルｔ７酸塩
は相当する遊離アミンよりも大きな加硫速度（すなわち
取入ＯＤＲ傾斜）を与えた。
５＠！ １！Ｓ ＆３ ５８
５３＠ −２４，５４６４ｓ ４ １１！ ２．５ ４５４８
５ 亀Ｓ 龜５ ４６
４６１ ｔｏ ＆４ ４９
１１フ − １
ｔｊｌ ７５ ４９畠
−）ＳＯ−− １−）ｌ＠ −− ＩＱ ）８０ Ｊｉ３
８０１１ ）８４１ −
−１２ − １ａＳＩ ６１
１ ４７（１）Ａ−１７７℃において２０分間のプレ
ス加硫（！ｌ＃−１７７℃で４時間の後刀口饋実施ガ１
３〜２０ １！４表ａ史４Ｃ，等１ｆ［ｉｔ（０，０１２モル）ノ
ヒヘラジン、エチレン−Ｖアミン、ｌ、６−ヘキサンジ
アミン、ジエチレントリアミン及びそれらのそれぞれの
ジ酸１ｍ＆＃ｉを用いて加硫した共車台体Ａの１７７℃
におけるＯＤＲ刀口１１１１ｉＢ度、１２１’Ｃにふ・
けるムーニースコーチ及び１５０℃における圧輻ひずみ
を比較している。何れの場合も、アミンジカルｔ７酸塩
は相当する遊離アミンよりも大きな加硫速度（すなわち
取入ＯＤＲ傾斜）を与えた。
しかしながら、ピペラｐニウムジ酢ぼ塩（実施例１４）
の加硫速度は個のアきン堪（実施例１６゜１８及び２０
）よ如も２〜３倍人であって、ａ６分というきわめて望
ましい低い７’６−９０１直、すなわち完全加硫の９０
％に鏝１−る童での時間、を与えた、４７ｔン塩のすべ
てのムーニースコーチ時間が申し分のないものであった
。
の加硫速度は個のアきン堪（実施例１６゜１８及び２０
）よ如も２〜３倍人であって、ａ６分というきわめて望
ましい低い７’６−９０１直、すなわち完全加硫の９０
％に鏝１−る童での時間、を与えた、４７ｔン塩のすべ
てのムーニースコーチ時間が申し分のないものであった
。
実施例２１〜２＠
実施ｎ１〜１！！に配した処方と手順を用いて。
種々の電のり酢版ピペラジニウム（ＰＤＡ）を含有する
一連の４龜８ＥｌＳ ＆８ＭＡ／２．６ＧＭＡＣ重合体
Ｂｅｇｓ表）をｙ４製した。
一連の４龜８ＥｌＳ ＆８ＭＡ／２．６ＧＭＡＣ重合体
Ｂｅｇｓ表）をｙ４製した。
１’ｌ’１℃におけるＯＤＲ加硫速度と１２１’Ｃにお
けるムーニースコーチを前記のようＫして測定した。加
憾物の引張特性を、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２−６８の方
法によりメンペル試験片について、熱老化性ｆＡｓＴＭ
Ｄ−！ａ７３−６１Ｆ）方法によって％測定した。
けるムーニースコーチを前記のようＫして測定した。加
憾物の引張特性を、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２−６８の方
法によりメンペル試験片について、熱老化性ｆＡｓＴＭ
Ｄ−！ａ７３−６１Ｆ）方法によって％測定した。
それらの結果を第５表に示す、Ｍｌ−、Ｍ−及びＭｓｎ
ｄ１００＊！００及び３００＊伸びＫおける引張応力値
（ＭＰａ）であり、Ｔは引張強さくＭＰａ）であプ、Ｅ
は切断時伸び（饅）であり。
ｄ１００＊！００及び３００＊伸びＫおける引張応力値
（ＭＰａ）であり、Ｔは引張強さくＭＰａ）であプ、Ｅ
は切断時伸び（饅）であり。
ＰＳは切断時の永久ひずみ（囁）であ１．ｃｓはＡＳＴ
Ｍ Ｄ−３９５−６９（Ｄ方法１ｃｊ！り−？−ｊＣ
’レーベレットについて伸」定したときの１５０℃にお
いて７０時間後の圧紬ひすみ（優）であり、ＳＨ＃ｉＡ
尺度においてのショア硬さであり、ＲＦｉ熱老化後の鮫
初の性質の保持率（チ）である。
Ｍ Ｄ−３９５−６９（Ｄ方法１ｃｊ！り−？−ｊＣ
’レーベレットについて伸」定したときの１５０℃にお
いて７０時間後の圧紬ひすみ（優）であり、ＳＨ＃ｉＡ
尺度においてのショア硬さであり、ＲＦｉ熱老化後の鮫
初の性質の保持率（チ）である。
第５表
ＰＤＡ（ＰＨＲ） ０．８０ １４０
１７３加１４ｅｉ吻性質−プレス加値、１丁７℃で６０
分Ｍ−＆４ ｔｇ 五７ Ｍ−！Ｌ７ ７．１ ＆８ Ｔ １４１ １五Ｏ１４１
１Ｅ フ丁０ ５８０ ５４
０Ｐ８ ４１ ２１ １
８８Ｍ ５５ Ｂ？
１１１７ｊｉ プレス加皆 ８？ ６１ ５８
後加硫、１５０℃で！時間 ８＠ ６４ ６０ 後加硫ＩＩ！ＩＯ℃で４時間 畠ｌ ５フ ５３ 後加硫、１８０℃で２４時間 ■ ４９ ４丁 第１ｓ表（絖） Ｍ、、Ｃ１ｔ） １０（１１藝
）Ｔ （Ｂ） １７．９（１
１）Ｊ （Ｒ） ２０Ｇ （
２１Ｂ）１丁丁℃で１４日のオープン老化後 Ｍ、、Ｃｊｌ） ［４（４４
１）Ｔ （Ｊ） １７．３（
１１９）Ｅ （Ｊｌ） １？Ｉ
Ｃ２ａ）１７丁℃で２８日のオープン老化後 Ｍ−Ｃ１ｇ） −。
１７３加１４ｅｉ吻性質−プレス加値、１丁７℃で６０
分Ｍ−＆４ ｔｇ 五７ Ｍ−！Ｌ７ ７．１ ＆８ Ｔ １４１ １五Ｏ１４１
１Ｅ フ丁０ ５８０ ５４
０Ｐ８ ４１ ２１ １
８８Ｍ ５５ Ｂ？
１１１７ｊｉ プレス加皆 ８？ ６１ ５８
後加硫、１５０℃で！時間 ８＠ ６４ ６０ 後加硫ＩＩ！ＩＯ℃で４時間 畠ｌ ５フ ５３ 後加硫、１８０℃で２４時間 ■ ４９ ４丁 第１ｓ表（絖） Ｍ、、Ｃ１ｔ） １０（１１藝
）Ｔ （Ｂ） １７．９（１
１）Ｊ （Ｒ） ２０Ｇ （
２１Ｂ）１丁丁℃で１４日のオープン老化後 Ｍ、、Ｃｊｌ） ［４（４４
１）Ｔ （Ｊ） １７．３（
１１９）Ｅ （Ｊｌ） １？Ｉ
Ｃ２ａ）１７丁℃で２８日のオープン老化後 Ｍ−Ｃ１ｇ） −。
Ｔ （Ｊ？） 甑９（６
１）Ｅ （１８Ｂ （１１） １丁丁℃で４１！日のオープン老化後 Ｍ、、Ｃ１１） 、
。
１）Ｅ （１８Ｂ （１１） １丁丁℃で４１！日のオープン老化後 Ｍ、、Ｃ１１） 、
。
Ｔ （ｊｌ） ６．２（４
３）ＩＩ （Ｉｔ） ５Ｇ
（６）Ｓ！ｓ ｕｓ４・
（２畠１） ４１（１７１）１１Ｇ（１！マ）
ＩＩＬＩ（１！１）２４０ （４１）
＄１７０ Ｃ３Ｇ）亀ｏ（ｕｓ６）
ｔ＋（ｔｓｓ）１１Ｌ６（１０３） １龜１（
１０８）１９（Ｉ Ｃａｍ） ２４０ （４
４）−−ｆＬｌｌ（！＆？） ＩＬｇ（６１） ｔｇ１（ｔｇ４）ｕｓ
（１ｅ） ｔｇｏ （ｇ２）７．３（４９
） ＆０（５４’）４０ （７）
５０ （９）ｍ勤ヒ！Ｌ
２４ ２５ ｆｌ＠ＰＤＡ（ＰＨＲ）
１２５ ２！７７ １２９」二二ヒー五
ミニデュ」」」ｊΣ 厳 低 １０ ｉｌ４
１４１Ｇポイント上昇までの時間。
３）ＩＩ （Ｉｔ） ５Ｇ
（６）Ｓ！ｓ ｕｓ４・
（２畠１） ４１（１７１）１１Ｇ（１！マ）
ＩＩＬＩ（１！１）２４０ （４１）
＄１７０ Ｃ３Ｇ）亀ｏ（ｕｓ６）
ｔ＋（ｔｓｓ）１１Ｌ６（１０３） １龜１（
１０８）１９（Ｉ Ｃａｍ） ２４０ （４
４）−−ｆＬｌｌ（！＆？） ＩＬｇ（６１） ｔｇ１（ｔｇ４）ｕｓ
（１ｅ） ｔｇｏ （ｇ２）７．３（４９
） ＆０（５４’）４０ （７）
５０ （９）ｍ勤ヒ！Ｌ
２４ ２５ ｆｌ＠ＰＤＡ（ＰＨＲ）
１２５ ２！７７ １２９」二二ヒー五
ミニデュ」」」ｊΣ 厳 低 １０ ｉｌ４
１４１Ｇポイント上昇までの時間。
分 ２？ ２８
１４１０ＤＢ、ｌ’ｌ’１℃で６０分 破低トルク、ｄＮ―餌 ２．７ １ｍ丁
２丁破大トルｌ、ｄＮ＠ｍ ３１３ ２
ｆＬ５ ｇ７．９蛾大傾斜、 ｄＮ １１ｖｙｈ１
分 ＆５ ｔｏ ９．０ｒｃ−ｓｏ、
分 ６．ｉｌ Ｌ２ 本７加硫物の性
質−プレス加硫、１７７℃で６０分当初 Ｍ南 １４ ！Ｉ
１９Ｍ讃５．１ｓｊＬＯ４３ Ｍ、、、 ｉｌ３
７．７ ＆８Ｔ １五
Ｏ１！ＬＪ １１＠Ｅ ５＠
０ ５９５ ６１０ＰＳ １
？ １９ １ｇ５Ｒ！！？ ５６
５丁 Ｓ プレス刃口４ＪＩｔ５９ ６６ ７０第Ｓ表（
絖） Ｍ＝ＣＥ） 表０（１＠？）
７’ （Ｒ） １８Ｊ（
１１Ｊｇ）Ｅ （Ｒ） ８
０Ｇ （５４）ＭｇＣＥ）
＆７（ｌｆｉ４）Ｔ （Ｒ）
１４０（ＩＱＯ）Ｅ ｌ）
２７Ｇ （４！ｌ）１？７℃で１１
８日のオープン老化後 Ｍ、、ＣＥ） ＆０（２０４１
）Ｔ （ｊｌ） ８Ｊ（５
！ｓ）Ｅ （Ｒ） １４０
（２Ｂ）１７７℃で４ｇ日のオープン老化後 Ｍ、、ＣＭ） −。
１４１０ＤＢ、ｌ’ｌ’１℃で６０分 破低トルク、ｄＮ―餌 ２．７ １ｍ丁
２丁破大トルｌ、ｄＮ＠ｍ ３１３ ２
ｆＬ５ ｇ７．９蛾大傾斜、 ｄＮ １１ｖｙｈ１
分 ＆５ ｔｏ ９．０ｒｃ−ｓｏ、
分 ６．ｉｌ Ｌ２ 本７加硫物の性
質−プレス加硫、１７７℃で６０分当初 Ｍ南 １４ ！Ｉ
１９Ｍ讃５．１ｓｊＬＯ４３ Ｍ、、、 ｉｌ３
７．７ ＆８Ｔ １五
Ｏ１！ＬＪ １１＠Ｅ ５＠
０ ５９５ ６１０ＰＳ １
？ １９ １ｇ５Ｒ！！？ ５６
５丁 Ｓ プレス刃口４ＪＩｔ５９ ６６ ７０第Ｓ表（
絖） Ｍ＝ＣＥ） 表０（１＠？）
７’ （Ｒ） １８Ｊ（
１１Ｊｇ）Ｅ （Ｒ） ８
０Ｇ （５４）ＭｇＣＥ）
＆７（ｌｆｉ４）Ｔ （Ｒ）
１４０（ＩＱＯ）Ｅ ｌ）
２７Ｇ （４！ｌ）１？７℃で１１
８日のオープン老化後 Ｍ、、ＣＥ） ＆０（２０４１
）Ｔ （ｊｌ） ８Ｊ（５
！ｓ）Ｅ （Ｒ） １４０
（２Ｂ）１７７℃で４ｇ日のオープン老化後 Ｍ、、ＣＭ） −。
Ｔ （Ｒ） ７．４（４９
）Ｅ （Ｎ） ６０ （１
１）８ｓ ２６ ４０（１９０） 表１（２１６）１＆０（１１
８） ［３（１３５）３１Ｂ （５３）
３１Ｇ （５１）＆４（１６１１） ４１
（２１６）１４ｍ１（９丁） １ＫＯ（１１０
）ｇｓｏ （４９） ２８０ （４ｇ）、Ｌ
４（２２４） ５．３（２７９）７４（５Ｇ）
９．５（７０）ｘａｓ （２！ｌ）
ｔ４ｓ （２４）７．６（５Ｇ） ？
、８（５７）６Ｇ （１０） ６０ （１
０）上記第５表中のデータから明らかなように、広い軸
重のＶ酢酸ピペラジニウム（ＰＤＡ）濃度を用いて、有
用な加硫物の性質が得られた。しかしながら、ｍ低の圧
縮ひずみと最良の耐熱老化性は。
）Ｅ （Ｎ） ６０ （１
１）８ｓ ２６ ４０（１９０） 表１（２１６）１＆０（１１
８） ［３（１３５）３１Ｂ （５３）
３１Ｇ （５１）＆４（１６１１） ４１
（２１６）１４ｍ１（９丁） １ＫＯ（１１０
）ｇｓｏ （４９） ２８０ （４ｇ）、Ｌ
４（２２４） ５．３（２７９）７４（５Ｇ）
９．５（７０）ｘａｓ （２！ｌ）
ｔ４ｓ （２４）７．６（５Ｇ） ？
、８（５７）６Ｇ （１０） ６０ （１
０）上記第５表中のデータから明らかなように、広い軸
重のＶ酢酸ピペラジニウム（ＰＤＡ）濃度を用いて、有
用な加硫物の性質が得られた。しかしながら、ｍ低の圧
縮ひずみと最良の耐熱老化性は。
共重合体中のＧＡｆＡ１モル当りに０．５モルのＦＤＡ
〔電合体ＢＫ対してはｔｓｅＰＨＲ）を用いて得られた
１等価電工）も低いＰＤＡ濃度Ｆｉ、比較的低い〃０儲
速度と低下した耐熱老化性を与え、また等何重よりも多
い場合は、比較的筒い圧縮ひずみを生じた。全配合物の
加工安全性は卓越しておプ且つＰＤＡ磯度装置して比較
的無関係であった。
〔電合体ＢＫ対してはｔｓｅＰＨＲ）を用いて得られた
１等価電工）も低いＰＤＡ濃度Ｆｉ、比較的低い〃０儲
速度と低下した耐熱老化性を与え、また等何重よりも多
い場合は、比較的筒い圧縮ひずみを生じた。全配合物の
加工安全性は卓越しておプ且つＰＤＡ磯度装置して比較
的無関係であった。
実施例２丁〜３８
実施ｆｉｔ−１２に記した処方と手１１ｉ［を用いて。
檀々のｔのＰＤＡｔ１７含有する一連の６＆？Ａ７／２
＆＠ＶＡ／２．７ＧＡｆＡ（共重合体Ｃ，１１ｇ１ｆｉ
）／ｌｌＩ健物を一製した。
＆＠ＶＡ／２．７ＧＡｆＡ（共重合体Ｃ，１１ｇ１ｆｉ
）／ｌｌＩ健物を一製した。
加−物の１７７℃におけるＯＤＡ加硫速度。
１３１１℃におけるムーニースコーチ時間及び引汝特性
を第６表に示す。
を第６表に示す。
ｈｌＳｌ
ζ 瞬
実施例３３〜３８
実施例１−１２に記した処方と手順を用いて、異なる童
のＰＤＡを含有する一連の５ａｓＥ／１！ ｉＬ ＠Ｍ
Ａ／ ７．４ ＣＯ／ ４５ ＧＭＡ７）０佃ＣｗＪ（
共電合体Ｄ＃Ｉ！１表）を調製した。
のＰＤＡを含有する一連の５ａｓＥ／１！ ｉＬ ＠Ｍ
Ａ／ ７．４ ＣＯ／ ４５ ＧＭＡ７）０佃ＣｗＪ（
共電合体Ｄ＃Ｉ！１表）を調製した。
ｌ’ｌ’１℃で６０分プレス加硫した加硫物の１７７℃
におけるＯ Ｄ Ｅ ’ｆＪｕ健速度、１２１℃におけ
るムーニース；−チ時間及び加硫物の引張曽性を一７表
に示す、これらの結果もまた。ＰＤＡｆＥ／ＭＡ／Ｃｏ
／ＧＭＡ共重合体の加硫剤として用いるときに、すぐれ
た加工安全性と良好な引張特性を与えることを示してい
る。
におけるＯ Ｄ Ｅ ’ｆＪｕ健速度、１２１℃におけ
るムーニース；−チ時間及び加硫物の引張曽性を一７表
に示す、これらの結果もまた。ＰＤＡｆＥ／ＭＡ／Ｃｏ
／ＧＭＡ共重合体の加硫剤として用いるときに、すぐれ
た加工安全性と良好な引張特性を与えることを示してい
る。
第 ７ 次
ＰＤＡ（ＰＨＲ） １．３１ １．９６
２．６１ＦＤＡＣモに／に９） 、０６４ ．
０９５ ．１２７ムーニースコーチ、１ｊｉｌｌ’Ｃ ｍｔ（ｉ ｉｓ
ｌａｇ ｅ、ｅ１０ｙｊｆイア）上昇９分 ）
１０ ）３０ ）８００ＤＲ−１７７℃で６０
分 厳低トルク、ｄＮ−ｍ ２Ｊ ！３
１Ｂ蝋大トルｌ、ｄＮ−ｍ ｆｌａ、４ ２
％Ｌ？ ３？、ＯＴ ａ−１ａ １分 ＬＩ
Ｌ４ Ｌ２破大傾斜、ｄＮ ・ｗｘ１分
亀マ １（１５１＆８ｒｅ−９０，分ＬＳ ４８
４．８引侵強すｔ ＣＭＰ ａ ） Ｉ Ｌｍ
１ ｊＬ９ １１ｇ伸び＊−８７０３３５ｆ１
ｍＫ 圧縮ひずみＢｅ （７０時間／１５０℃）、チロ０分
８６ ７６ ７２後加硫、１５０
℃で２時間 ８３ ７５ ７１後加硫、１５０
℃で４時間 時間 ６７ ６９ ６
５３日 ［９ｇＬ３ １０．５７
日 ＩＬＯＩＬＩ −１４日
−−− ２８日 −−− １１０℃で老化恢の引張強さ０ＭＰａ）３日
１１．４ １１９ １４３１７日
ＩＬＯ１１１１，３１４日
＆３ １０．１ ９．８２８日
＆ ６ ＆ ＯＳｌ、 １１５０
℃で老化後の伸び、優（Ｊ？） ３日 ＋＋１（ａｓ） １４ｏ（４ｇ）１：
４Ｇ（４１８）７日 １００（２丁）
１０Ｇ（３０） ９５（３Ｂ）１４日
６０（ｌ・）６５（１９） ７０（ｇｉ）２８日
４ｓ（ｔｇ） ４ｏｃ１ｍ） ５０（１
８）実施例番号 ３６ ３７ ３
ｇＦＤＡＣＰＨＲ） 、、６ 、．４ 翫ｉ
！ＰＤＡ（モル／に９） 、１６８ ．２
０ｇ 、２５３１ムーニースコーチ、１２１℃ 敢低値 ＆９ １αｇｌα７１０ポ
イント上昇９分 ＞ａｏ ＞ａｏ ＞ａ。
２．６１ＦＤＡＣモに／に９） 、０６４ ．
０９５ ．１２７ムーニースコーチ、１ｊｉｌｌ’Ｃ ｍｔ（ｉ ｉｓ
ｌａｇ ｅ、ｅ１０ｙｊｆイア）上昇９分 ）
１０ ）３０ ）８００ＤＲ−１７７℃で６０
分 厳低トルク、ｄＮ−ｍ ２Ｊ ！３
１Ｂ蝋大トルｌ、ｄＮ−ｍ ｆｌａ、４ ２
％Ｌ？ ３？、ＯＴ ａ−１ａ １分 ＬＩ
Ｌ４ Ｌ２破大傾斜、ｄＮ ・ｗｘ１分
亀マ １（１５１＆８ｒｅ−９０，分ＬＳ ４８
４．８引侵強すｔ ＣＭＰ ａ ） Ｉ Ｌｍ
１ ｊＬ９ １１ｇ伸び＊−８７０３３５ｆ１
ｍＫ 圧縮ひずみＢｅ （７０時間／１５０℃）、チロ０分
８６ ７６ ７２後加硫、１５０
℃で２時間 ８３ ７５ ７１後加硫、１５０
℃で４時間 時間 ６７ ６９ ６
５３日 ［９ｇＬ３ １０．５７
日 ＩＬＯＩＬＩ −１４日
−−− ２８日 −−− １１０℃で老化恢の引張強さ０ＭＰａ）３日
１１．４ １１９ １４３１７日
ＩＬＯ１１１１，３１４日
＆３ １０．１ ９．８２８日
＆ ６ ＆ ＯＳｌ、 １１５０
℃で老化後の伸び、優（Ｊ？） ３日 ＋＋１（ａｓ） １４ｏ（４ｇ）１：
４Ｇ（４１８）７日 １００（２丁）
１０Ｇ（３０） ９５（３Ｂ）１４日
６０（ｌ・）６５（１９） ７０（ｇｉ）２８日
４ｓ（ｔｇ） ４ｏｃ１ｍ） ５０（１
８）実施例番号 ３６ ３７ ３
ｇＦＤＡＣＰＨＲ） 、、６ 、．４ 翫ｉ
！ＰＤＡ（モル／に９） 、１６８ ．２
０ｇ 、２５３１ムーニースコーチ、１２１℃ 敢低値 ＆９ １αｇｌα７１０ポ
イント上昇９分 ＞ａｏ ＞ａｏ ＞ａ。
ＯＤＲ，１７丁℃で６０分
最低ト“り−ｄＮ＠５ＳＬ３ ２．５ ２．ｍ
成人トルク、ｄＮ−賜 ４α０ ３７．１ ：
（＆４Ｔａ−Ｌｍ−分 ＩＪ １１ １１
破大傾斜−ｄＮ＠ｍ１分 １４？ １＆０ １４
０Ｔｇ−ｓｏ、分 ４５ １１ ４２１丁７
℃で６０分 （ＡｆＰａ） ５．４ ５．０
４．９ＣＭＰａ＞ −１ＬＩ
ＩＩＪ引張強さ、（ＭＰＧ） １１１ １
２Ｌ６ １ＬＩ伸Ｕ ＊ Ｓ ２
？ ５ ３１５ ３２５６０分 ７
１ ７４ ７６後加’１１１ ｍ １５０℃で２時
間 ＴＯ７２７４後加硫、１５０℃で４時間 ７１
７３ ？４後加硫、１５０℃で２４ 時間 ６４ ６６ ６
８１５０℃でオープン老化佼（７）１００ ％−ｖ−＆
ニラｘ（ＭＰａ）３日 ｌα７
− １１！！７日 １１．０
− −１４日 −−− ２８８−−− ３日 １２．７ １ ａ７ １１４
７日 １１Ｊ １ ｍ９ １２．
１１１４日 ＩＬ＄１α１９．６ ２８日 １ ｃＬｌ １５
９．８３日 １１！！（４ｇ） ８０（２５）１
１５（１５）７日 １０Ｇ（３＠） ８５（２７
） ８５（２６）１４日 ８０（２５）
７０（２ｇ） ７Ｇ（２ｇ）２８日 ４！
０（１１２） ５５（１？） ｌｏ（ＩＴ）本発明
の７１０硫しうる組成物は１点火導線被＆。
成人トルク、ｄＮ−賜 ４α０ ３７．１ ：
（＆４Ｔａ−Ｌｍ−分 ＩＪ １１ １１
破大傾斜−ｄＮ＠ｍ１分 １４？ １＆０ １４
０Ｔｇ−ｓｏ、分 ４５ １１ ４２１丁７
℃で６０分 （ＡｆＰａ） ５．４ ５．０
４．９ＣＭＰａ＞ −１ＬＩ
ＩＩＪ引張強さ、（ＭＰＧ） １１１ １
２Ｌ６ １ＬＩ伸Ｕ ＊ Ｓ ２
？ ５ ３１５ ３２５６０分 ７
１ ７４ ７６後加’１１１ ｍ １５０℃で２時
間 ＴＯ７２７４後加硫、１５０℃で４時間 ７１
７３ ？４後加硫、１５０℃で２４ 時間 ６４ ６６ ６
８１５０℃でオープン老化佼（７）１００ ％−ｖ−＆
ニラｘ（ＭＰａ）３日 ｌα７
− １１！！７日 １１．０
− −１４日 −−− ２８８−−− ３日 １２．７ １ ａ７ １１４
７日 １１Ｊ １ ｍ９ １２．
１１１４日 ＩＬ＄１α１９．６ ２８日 １ ｃＬｌ １５
９．８３日 １１！！（４ｇ） ８０（２５）１
１５（１５）７日 １０Ｇ（３＠） ８５（２７
） ８５（２６）１４日 ８０（２５）
７０（２ｇ） ７Ｇ（２ｇ）２８日 ４！
０（１１２） ５５（１？） ｌｏ（ＩＴ）本発明
の７１０硫しうる組成物は１点火導線被＆。
点火栓ブーツ、ホース、ベルト％種々の成形したブーツ
、シール及びガスケットを含む広い範囲の工業的用途に
用いることができる。
、シール及びガスケットを含む広い範囲の工業的用途に
用いることができる。
不発明の最良の方式、すなわち本発明の個々の′１１ｋ
ＪＬ組成ｖｌ：Ｊは所望する特定の破終用途とその用途
に対して必要な特定の性質の組合わせに依存するけれど
も１本発明のもつとも好：ｌｌ！１１な組成物は実施モ
ノマー濃度が好適である。
ＪＬ組成ｖｌ：Ｊは所望する特定の破終用途とその用途
に対して必要な特定の性質の組合わせに依存するけれど
も１本発明のもつとも好：ｌｌ！１１な組成物は実施モ
ノマー濃度が好適である。
特許出願人 イー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・
アンド・カンパニー
アンド・カンパニー
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｌ 本質的ＩＩｃ客 ６＞２ｒｈ〜６５３１ｆｆｉ／臂−セントのアクリル及
びビニルエステルから成るグループから選択したコモン
１−１ ｈ）２〜ｉ ｏ ｇｉｌＩ−ｅ−セントのアクリルはグ
リシツル及びメタクリルばグリシツルから成るグループ
から選択したｎｒｓｐｒｔ点モノマー。 ＩＩＩ）ＯＮｌｓｌ［電Ｉ臂−セントの−ば化炭素、及
びｄ）補足的な首の３０〜７０ｊｌｆ菫・９−セントの
エチレン の共重合した率泣から成るへ重合庫及び４．０〜５、Ｑ
の範囲のｐ Ｋ ａ （Ｉを有するぼ〃・ら肪導したビ
ペラジニウムノカルざン［ｆｆｌから取るグルーｆ−１
）。 ら選択した加硫剤から成る加硫 しうるエラストマー組成物。 ２、ａ）コモノマーは５０〜６０ｍ１ｔ−ｆ−セントを
占め。 ｂ）加硫点モノ！−は２〜５１ＮＭノ譬−セントを占め
、且つ ａ’）ｘｆしｙｕａｓ〜５ Ｑ １ｆｄｉｅ−セントを
占める 舟許錆求の範四第１項記載の組成物。 ＆ コモノマーはアクリル１１１１ＩＣ、−、Ｃ、アル
キル。 メタクリル酸Ｃ（−Ｃ、アルキル及Ｏｃ、−、ｃ、ビニ
ルエステルから成るグループから選択する特許請求の軸
＃Ｍｇｉ項記載の組成物。 表 コモノマーはアクリル酸メチルである籍許Ｉｔ！！
１求の′１ＪｉＡ囲稟１項記載の組成物。 ＆加硫点モノマーはメタクリル鍍ダリシジルである籍許
請求の＃ｇ囲纂１項記載の組成物。 亀 加硫剤はビペラゾニウムＶ酢ば塩である特許請求の
範囲第１項記載の組成物。 フ、共重合体は本質的に ４Ｋ）約５２１重重パーセントのアクリル咳メチル。 ｈ）約＆４重賞パーセントのメタクリルばグリシゾル、
及び ａ）約４４．５ｆｉ量パーセントのエチレンから成る特
許請求の範囲第１ＪＪ記載の組成物。 ａ 本質的に ａ）２５〜６５東′Ｊｌｉｔ／９−セントのアクリル及
びビニルエステルから成るグループから選択したコモン
ｆｆ −。 ｂ）ｗ〜１０ｆｉ童・ぐ−セントのアクリル甑グリシジ
ル及びメタクリルぼグリシジルから成るダ′１ ループから選択し九加伽点七ツマ−１ ６）Ｏ〜１５電龜・臂−セントの一屓化炭素、及びｄ）
４足重の３０〜７０ｔｌｋｌ”−セントのエチレの共重
合した皐位から成る共重合体を含む組成物音４０〜５．
２の範囲のｐＫａ値を有する酸から誘導したピペラゾニ
ウムＶカルがンー塩から成るグループから選択した加硫
剤と混合し１次いで生成した混合物を加熱することから
成る該エラストマーｆｆｉ放物の加硫方法。 黴 該組成＃ＩＪを１組成物中の加硫点モノマー１モル
当りα１１〜０．８７モルの量の加硫剤と混合する特許
請求の範囲第８項記載の方法。 ｌａ（ｇ） ブそツマ−は組成物の５０〜・０重重パ
ーセントを占め。 （６） 加硫点七ノ１−は組成物の２〜５重電ノ臂−
セントを占め、且つ （ａ） エチレンは組成物の３５〜５０重量・９−セ
ントを占める 特許請求の範囲＊Ｓ項記載の方法。 ＩＬ（（１） コモノマーはアクリルはメチルであり
。 （＆） 加硫点モノマーはメタクリルぼグリシゾルで
あり、且つ （６） 加硫剤はピペラノニウムヅ酢敗塩である 特許請求の範囲ｗｃ８項記載の方法。 １１ ＠許請求の範囲第１項記載の組成物から製造し
た加硫製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/334,893 US4381378A (en) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | Method for vulcanizing ethylene/acrylic or vinyl ester/glycidyl(meth)acrylate copolymer with piperazinium dicarboxylate salt and composition for same |
| US334893 | 1981-12-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58113220A true JPS58113220A (ja) | 1983-07-06 |
| JPH0261972B2 JPH0261972B2 (ja) | 1990-12-21 |
Family
ID=23309320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57224080A Granted JPS58113220A (ja) | 1981-12-28 | 1982-12-22 | 加硫しうるエポキシド含有エチレン共重合体組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4381378A (ja) |
| EP (1) | EP0084162B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58113220A (ja) |
| AU (1) | AU551548B2 (ja) |
| BR (1) | BR8207463A (ja) |
| CA (1) | CA1193391A (ja) |
| DE (1) | DE3277375D1 (ja) |
| FI (1) | FI824465L (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3540464A1 (de) * | 1985-11-14 | 1987-05-21 | Polychemie Gmbh | Reaktive bindemittel |
| DE4027283A1 (de) * | 1990-08-29 | 1992-03-05 | Huels Chemische Werke Ag | Waessrige kunststoffdispersion mit polyolgruppen aufweisenden kunststoffteilchen |
| EP2565229A1 (de) * | 2011-09-02 | 2013-03-06 | LANXESS Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis von Epoxygruppen-haltigen Ethylenvinylacetat-Copolymerisaten |
Citations (2)
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| US4070532A (en) * | 1975-05-23 | 1978-01-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene carbon monoxide copolymers containing epoxy side groups |
Family Cites Families (13)
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| US3440200A (en) * | 1965-03-31 | 1969-04-22 | Air Reduction | Treatment of woven fabrics with aqueous dispersion of interpolymer of vinyl acetate,ethylene and glycidyl acrylate |
| US3716504A (en) * | 1965-03-31 | 1973-02-13 | Air Prod & Chem | Paper coating compositions and products formed therefrom |
| US3519610A (en) * | 1966-11-18 | 1970-07-07 | Air Prod & Chem | Polyacrylate curing agents |
| NL7109097A (ja) * | 1970-07-06 | 1972-01-10 | ||
| DE2042499A1 (de) * | 1970-08-27 | 1972-03-02 | Basf Ag | Verfahren zum Desodorieren wassri ger Dispersionen von Polymerisaten von Alkylester alpha, beta olefinisch unge sattigten Carbonsauren |
| US3883472A (en) * | 1973-08-09 | 1975-05-13 | Du Pont | Fast curing heat stable elastomeric compositions |
| US3953348A (en) * | 1973-12-13 | 1976-04-27 | Standard Oil Company | Oil-soluble reaction products of intermediate (a) from a high molecular weight olefin polymer, acetonitrile, and chlorine with (b) a piperazine, and lubricant compositions containing the same |
| US4026851A (en) * | 1975-08-13 | 1977-05-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Acrylate polymers cured with diamines in the presence of an acid catalyst |
-
1981
- 1981-12-28 US US06/334,893 patent/US4381378A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-12-22 JP JP57224080A patent/JPS58113220A/ja active Granted
- 1982-12-23 CA CA000418458A patent/CA1193391A/en not_active Expired
- 1982-12-23 AU AU91837/82A patent/AU551548B2/en not_active Ceased
- 1982-12-23 BR BR8207463A patent/BR8207463A/pt unknown
- 1982-12-23 DE DE8282111979T patent/DE3277375D1/de not_active Expired
- 1982-12-23 EP EP82111979A patent/EP0084162B1/en not_active Expired
- 1982-12-27 FI FI824465A patent/FI824465L/fi not_active Application Discontinuation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5037899A (ja) * | 1973-08-08 | 1975-04-08 | ||
| US4070532A (en) * | 1975-05-23 | 1978-01-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene carbon monoxide copolymers containing epoxy side groups |
| US4157428A (en) * | 1975-05-23 | 1979-06-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene carbon monoxide copolymers containing epoxy side groups |
Also Published As
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| EP0084162B1 (en) | 1987-09-23 |
| AU551548B2 (en) | 1986-05-01 |
| FI824465A0 (fi) | 1982-12-27 |
| DE3277375D1 (en) | 1987-10-29 |
| JPH0261972B2 (ja) | 1990-12-21 |
| EP0084162A2 (en) | 1983-07-27 |
| AU9183782A (en) | 1983-07-07 |
| EP0084162A3 (en) | 1985-05-08 |
| CA1193391A (en) | 1985-09-10 |
| US4381378A (en) | 1983-04-26 |
| BR8207463A (pt) | 1983-10-18 |
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