JPS58108224A - アルキド樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は屋外耐久性（耐候性）にすぐれ、顔キト樹脂系
塗料用のアルキド樹脂と有用な短油長のアルキド樹脂で
アミノ樹脂と組合せた場合に形成せしめた被膜の屋外耐
久性を著しく改良し、かつ着色顔料との分散性にすぐれ
たアルキド樹脂の製造法に関する。

近年、屋外用塗料の耐久性（耐候性）の向上がメンテナ
ンスの長期化などにより強く要望されており９種々の方
法が考えられている。

アルキド樹脂の屋外耐久性（耐候性）を向上せしめる方
法としては（１）ヨウ素価の小さい油を用い、かつその
使用量を少なくする方法。（２）天然油の代用と□して
、バーサチック酸のモノグリシジルエステル（商品名二
カー’）ユ５Ｂ、　シｘｈ化学Ｈ）、パラターシャリブ
チル安息香酸のモノグリシジルエステル（商品名：　Ｐ
Ｅ８−１０゜扶余化学ＫＫＩｌ　）　、α−オレフィン
モノエポキシ−ド（商品：ＡＯＥ、ダイセル株式会社λ
等を用いる方法、（３）ベンゼン骨格を含まない多塩基
酸を使用する方法等が考えられる。

しかしｔｌ）の方法では著しい屋外耐久性（耐候性）の
向上は認められず、油成分の量が少なくなるほど着色顔
料との分散性が劣る。（２）の方法ではアルキド樹脂中
に油成分を４０チ以上用い九場合、屋外耐久性の向上は
認められるが二級のＯＨ基が多くなるため、アミノ樹脂
との反応性に劣り、得られる被膜は耐ガソリン性、耐溶
剤性等に劣る。（３）の方法では脂肪族の多塩基酸。

例えばアジピン酸、セパチン酸のような多塩基酸を用い
ることにより屋外耐久性（耐候性）を向上場せることが
できるがアルキド樹脂の二次転移点が低くなり、アミノ
樹脂と組合せて得られる被膜は硬度が低く実用的な価値
がない。本発明は、このような問題を解決するものであ
る。

またアルキド樹脂の成分として脂環式の多価カルボ／酸
９例えばヘキサヒドロ無水フタル酸を用いることにより
屋外耐久性（耐候性）を向上せしめることができるが限
定された範囲で。

すなわち短油擾の（被膜の耐酸性、汚染性、加とう性等
の性能を向上せしむるために油成分σ）含有量を３０チ
以下にした）とき着色顔料との分散性に劣る。このよう
に油成分の含有量が３０９６以下の場合に着色顔料との
分散性にすぐれ、かつアミノ樹脂と組合せて得られる被
膜の屋外耐久性にすぐれたアルキド樹脂を得ることは困
峻であった。本発明は、このような問題点をも解決する
ものであり、新規なアルキド樹脂酸および多価アルコー
ルを反応させてアルキド樹脂の製造する方法において、
上記多塩基酸中にマレイン化テルペンの水素添加物を３
０〜７０当量チになるように使用することを特徴とする
アルキド樹脂の製造法に関する。

上記マレイン化テルペンの水素添加物は代表的には、構
造復Ｉ） で示される化合物であり、一部に部分的に水素添加され
たマレイン化テルペンを含んでいてもよい。マレイン化
ケルペンの水素添加物中に。

一般復ｌ）で表わされる化合物が９０重量−以上含まれ
るのが、下記の効果を効率的に得るために好ましい。

上記マレイン化テルペンの水素添加物は、ペンセン骨格
を含まないため、得られるアルキド樹脂は該水素添加物
に起因する紫外線に対する劣化がなく耐候性に優れ、脂
環構造を含むことにより得られる二次転移点を高くする
作用を有する。さらに上記水素添加物は側鎖にＣＨ，基
が３個あることにより得られるアルキド樹脂への着色顔
料の分散性を良好にし、溶剤溶解性、他樹脂との相溶性
等にすぐれるようになる。また。

アミン樹脂と組合せて得られる被膜の硬度も高く彦る。

このような効果を得るために本発明において。

上記マレイン化テルペンの水素添加物は、多塩基酸中３
０〜７０当量−９好ましくは４０〜６０当量慢使用する
ことが必須条件である。併用する多塩基酸としては公知
の多塩基酸例えば無水フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、Ｓ水ハイミック酸、アジピン酸、セパチン酸、
テトラハイドロ無水フタル酸、ヘキサノ〜イドロ無水フ
タル酸等が使用できるが被膜性能のバランスからみて無
水フタル酸、イソフタル酸が好ましい。マレイン化テル
ペンの水素添加物の量が３０当量−未満では屋外耐久性
（耐候性）、顔料分散性の良好なアルキド樹脂が得られ
ず。

７０轟量−゛を越えると、得られるアルキド樹脂の屈折
率が低くなり、アミノ樹脂と組合せて得られる被膜の光
沢が劣る。多塩基酸としては。

上記したもののエステル形成性誘導体であってもよく、
当量はカルボキシル基に換算したものである。

多価アルコールとしては、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジグロピレングリ
コール、１．６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジ
メタツール。

グリセリン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシア
ヌレート、ペンタエリスリトール等が使用できる。

多価アルコールとしては、トリメチロールプロパンまた
はトリメチロールエタンを３０〜１００当量鳴使用する
のが好ましく、特［４０〜６０当量囁使用するのが好ま
しいがこれに限定されることはない。トリメチロールプ
ロパンまたはトリメチロールエタンを使用することによ
り得られるアルキド樹脂はアミノ樹脂と組み合わせた場
合架橋密ＦＬｔ過当にし、塗膜の硬度。

耐溶剤性、耐ガソリン性等を向上させることができる。

また、トリメチロールプロパンまたはトリメチロールエ
タンを３０当量慢未満にし。

他の三官能以上の多価アルコールを多くすると得られる
アルキド樹脂は着色顔料の分散が劣りやすく、トリメチ
ロールプロパンまたはトリメチロールエタンを３０当量
−未満にし、三官能７　ル＝ｙ−ルおよび他の三官能以
上の多価アルコールを使用すると得られたアルキド樹脂
は耐酸性に劣りやすくなる。

油および脂肪酸は、必要に応じて使用されるが、公知の
ものが使用できる。油および脂肪酸は、油長（アルキド
樹脂の油および脂肪酸成分の重量割合：Ｓ）が３（ｌ以
下になるよう罠使用されるのが好ましい。３０９６を越
えると着色顔料の分散性は向上するが、耐酸性、汚染性
。

耐ガソリン性等が低下しやすくなる。また油または脂肪
酸としては、ヨウ素価が１部０以丁のものが好ましく、
このようなものとしてはヤシ油、パーム油、大豆油、米
ヌカ油等の油これらの脂肪酸などがある。このような油
または脂肪酸は、ｔＩＡ料分数分散性らに向上させるた
めには油長が５〜３０ｓＫなるように使用されるのが好
ましく９％に油兼が１０〜２５−になるように使用され
るのが好ましい。

本発明のアルキド樹脂は、公知の方法により反応させて
製造でき、その方法に％に制限はない。例えば、ジブチ
ルチンオキサイドのようなエステル化触媒を仕込み量に
対して０．００１〜ｉ、重量％７Ｊｕｌ、ｔ、１８０〜
２００℃で１〜２時間反応させ、さらに２００〜２４０
℃に昇温し目標とする酸価又は粘度まで反応を行なわせ
ることができる。こののち溶剤で目的とする固形分に希
釈して使用できる。溶剤は溶解性等を考慮して公知の芳
香族炭化水素、脂肪族炭化水素。

ケトン系、エステル系、アルコール系溶剤等から適宜選
択して使用できる。また９反応原料はカルボキシル基／
水酸基（当量比：ただし、酸無水物基、エステル結合等
カルボキシル基または〜　Ｉ／ｌ、７になるようにされ
る。

次に実施例を示す。以下、「部」とあるのは「鳳量部」
であり、「悌」とあるのは「重量％」である。

実施例１ 温度計、チッソ吹き込み管、撹拌棒を取抄付けた１を四
つロフラスコにヤシ油脂肪酸９５部、大豆油脂肪酸３４
部、ネオペンチルグリコール４７部、トリメチロールプ
ロパン２００部、イソフタル酸８３部、マレイン化テル
ペンの水素添加物（テレタックφ８０００８）２４１部
、還流用キし、２時間保持する。その後３時間で２１０
℃に昇温し、酸価７．５（固形分）まで反応を進め冷却
した。キジロールで希釈して固形分６０％のアルキド樹
脂溶液を得た。

実施例２ 米ヌカ脂肪酸６８．５部、ネオペンチルグリコール１０
４１１Ｓ、）リメチロールプロパン１６６ｉ１Ｂ。

無水フタル酸１０８．５部、マレイン化テルペンの水素
添加物（テレタラフナ８０００８）２５３部。

ジブチルチンオキサイド０．７部、還流用キジロール７
０部を実施例１と同様に１を四つロフラスコに仕込み、
２〜３時間で１８０℃に昇温し２時間保１後、３時間で
２１０℃昇温する。２１０℃で酸価＆３（固形分）まで
反応を進め冷却した。キ得た。

実施例３ ヤシ、油脂肪酸７４部、米ヌカ脂肪酸３０部、ネオペン
チルグリコール６０部、トリメチロールプロパン１９０
１１ｓ、イソフタル酸９０部、マレイン化チルヘンの水
素添加物（テレタック÷８０００８）２６０部、ジブチ
ルチンオキサイド０．７部、還流用キジロール７０部を
実施％ｊ　１と同様に１を四つ目フラスコに仕込み２〜
３時間で１８０℃に昇温し２時間保温後、３時間で２１
０℃に昇温する。

２１０℃で酸価６．８（固形分）まで反応を進め冷却、
キジロールで希釈し固形分６ｏ−のアルキド樹脂溶液を
得た。

比較例１ ヤシ油脂肪酸２２０部、ネオペンチルグリコール７９部
、ペンタエリストール５１．５部、グリセリン９３部ｉ
無水フタル酸２５５部、還流用キジロール７０部を実施
例１と同様に１を四つロフラスコに仕込み、２〜３時間
で１８０℃に昇１．２時間保温後２１０℃に昇温、２１
部℃で酸１ｄ［ｉ　（固形分）＆０まで反応を進め冷却
した。キジロールで希釈して固形分６０％のアルキド樹
脂溶液を得九。

比較例２ ネオペンチルグリコール２２８部、）リメチロールプロ
パン９０部、イソフタル酸２４５部を実施例１と同様に
１を四つロフラスコに仕込み２〜３時間で１８０℃に昇
温後さらに３〜４時間で２１０”ＣＫ昇温、２１０℃で
酸１ｉｆｌｉ２５（固形分）まで反応を進めてその後１
００℃まで冷却する。

アジピン酸１４４部をさらに仕込み１〜２時間で１４０
℃に昇温後３〜４時間で２２０℃に昇温する。２２０℃
で酸価７．３（固形分）まで反応を進ド樹脂溶液を得た
。

比較？Ｉ１３ 大豆油３２７部、トリメチロールプロパン９８部、ナフ
テン酸リチウム＆３部、実施例１と同様に１を四つロフ
ラスコに仕込み２３０　’Ｃに昇温後メタノール希釈性
が３倍以上になったら冷却し。

さらにトリメチロールプロパン４８部、ペンタエリスト
ール６０部、無水フタル酸２８０部、還流用キジロール
５０部を仕込み、１８０℃に昇温し。

２時間保温後さらに２２０℃に昇温する。２２０℃で酸
価（固形分）が１αＯまで反応を進め冷却する。キシレ
ンで希釈し固形分６（ｌのアルキド樹脂溶液を得た。

く試験条件〉 （１）塗料配合：アルキド樹脂／９ミノ樹脂／ルチル屋
チタン白＝４２／１８／４０（固形分比） （２）分散方法：（１）配合のものを三本ロールで３回
パスで分散 （３）塗料の調整＝（２）の分散したエナメルをシンナ
（キシレン／ンルヘツソ−１００／ｎ−：／タノール／
ブチルセロソルブ＝３０１５０／１０／１０（重量比）
）で７オードカツグφ４，２０秒（２０℃）に希釈し、
ロカ後得２） られた塗料１００？に対してトロイキッドナ３６６を０
．１ｙ−添加し、よく混合する。

（４）塗装：（３）の塗料をｙプレーガンで讃ンデライ
トφ１４４処理鋼板（０，８Ｘ７０Ｘ１５０Ｗ）に４０
〜４５μ（固形）になるように塗装する。

（５）　　焼付：Ｓ風循環式乾燥機で１４０℃Ｘ３０分
焼付を行なう。

［）　　１）　　ｎ−プタイール変性メラミン樹脂（メ
ラン２８４Ａ：日立化成工業株式会社商品名） ２）トロイキツドφ３６６：塗料用添加剤。

横浜化成製 ３）スプレーガン：ライタ６１．岩出塗装機製 ４）ボンデライトφ１４４処理鋼板ニリン酸亜鉛処理鋼
板９日本テスパネル社製 （ｌ）−）　　ｌ）　　アルキド樹脂／コロンビアマー
ク■（カーボン、コロンビア社製）＝９７／３（固形分
比）の配合で三本ロール５回パスで分散後試験条州３）
のシンカで固形分５％に希釈し、ガラス板上に流し塗り
し。

顔料分散性を目視で判定。

２）サンシャインウエザオメーター（スガ試験機製）で
温度６３±３℃、降雨サイクル１２分／６０で試験し、
各時間で試験板を水洗・乾燥後光沢を測定し、光沢保持
率を計算（試験後光沢／初期光沢×１００）した。

３）　エリクセン社製試験機で測定。（温度２３±２℃
） ４）　デュポン式衝撃試験機で５０　Ｏｆ。

１／２インチで試験（温度２３±２℃）５）鉄鎖で素地
に達するまで１×１−の１００コのマス目を作り、セロ
テープ （セキスイ球製）でハクリし、はがれ要目の数で判定 ６）三菱ユニ（三菱鉛籠隙製）で塗膜にキズつくまえの
硬さで判定（温度２３±２℃） ７）レギュラーガソリンに４時間浸漬（２３±２℃）し
塗膜の汚染を目視判定 ８）ブリスタリングボックス（スガ試験機製）で温度４
９±１℃、湿度９８１以上の条件７２時間試験後Ａ−８
−Ｔ−Ｍ。

Ｄ７１４−５４Ｔで判定 ９）キジロールをカー七に含浸させ塗膜を２００回ラビ
ング後状態を目視で判定 目視の判定基準は○異常なし、Δやや 異常あり、×異常ありである。

以上よゆ明らかなように９本発明において。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、多塩基酸、多価アルコールおよび必要に応じて油若
   しくは脂肪酸を反応させてアルキド樹脂を製造する方法
   において、上記多塩基酸中にマレイン化テルペンの水素
   添加物を３０〜７０当量慢になるように使用することを
   特徴とするアルキド樹脂の製造法。 ２　多価アルコール中にトリメチロールエタンまたはト
   リメチロールプロパンを３０〜１００当量−になるよう
   罠使用する％詐請求の範囲第１項記載のアルキド樹脂の
   製造法。 λ　ヨウ素化１６０以上の油または脂肪酸を油兼が５〜
   ３０ｓになるように使用する特許請求の範囲第１項また
   は第２項記載のアルキド樹脂の製造法。