JPS58108214A - 重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は注型重合時の成型性が良好で、しかも染料によ
る染色性、ガラス蒸着によるコート膜との接着性に優れ
たジエチレングリコールビスアリルカーボネート重合体
の製造方法に関する。

ジエチレングリコールビスアリルカーボネートの重合体
は無機ガラスに近い屈折率を有し且つ軽蓋であることか
ら、光学素子特にプラスチック囮−レンズの索材として
実用化が進められている。

しかしながら、ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネートは疎水性を呈する大め、該ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネートの重合成型体を得るのに通常実
施される注型重合において、モールドとして一般に用い
られるガラス、金属等の親水性の表面を有する素材との
密着性が想い。したがって重合時にモールドと重合中の
成型体とが剥がれ、成型体表面における重合が充分に進
行しなくなり、得られる成型体表向の硬度の低下、染色
性の不均一化を招く。また、かかる現象は特にゴバ厚の
太き一四レンズの成型において多く発生し、製品の歩溜
りが低□下するため生産性も低下する。さらに、ジエチ
レングリコールビスアリルカーボネートの重合体は、表
面硬度を改良する目的でガラス蒸着によるコート膜を形
成させた鳩舎、接着性が充分でなくコート膜が剥離し易
−という間龜を有する。さらにまたジエチレングリコー
ルビスアリルカーボネート重合体は銀鱗レンズの素材と
する場合％７アツシーン性を付与するための染色性本充
分でないという問題をも有する。一方、前記したジエチ
レングリコールビスアリルカーボネート重合体成型性の
問題は、注型重合における重合速度を制御して成型体と
モールドとの剥れを防止する方法が提案されているが、
著しく高度な制御が必要となり工業的に実施することが
困難である。

本発明者等は、ジエチレングリコールビスアリルカーｌ
ネート重合体の製造における前記問題を解消する方法に
つ―て鋭意研究を重ねた。

その結果、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
トに特定な単量体を添加して共重合することによや、注
型重合時の成型性が良好で、しかも、得られる重合体は
優れた染色性、接着性を有することを見−出し本発明を
完成するに至った。即ち、本発明は、ジエチレングリコ
ールビスアリルカーボネートにアルコール性水酸基を有
するラジカル重合可能な単量体を添加して共重合するこ
とを特徴とする重合体の製造方法である。

本発明において用いられるアルコール性水際基を有する
ラジカル重合可能な単量体は、公知の亀のが特に制限さ
れない。代表的なものを例示すると、２−ヒドロキシエ
チルアクリレ−）。

２−ヒドロキシプロピルアクリレート、１−メチル−２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドリキシエチ
ルメタクリレート、２−ヒ「ロキシプ四ビルメタクリレ
ート、ｌ−メチル−２−ヒト四キシエチルメタクリレー
ジ、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート
。

３−クロロ、−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
、ヒドロキシメチルアクリルアミド、ヒドロキシメチル
メタクリルアミド、テトラメチロールメタントリアクリ
レ−＞、テトラメチロールメタン）リメタクリレート等
の脂肪族モノヒドロキシメタクリレート類またはアクリ
レ−）ＩＩ；２．３−ジヒＦロキシプロビルメタクリレ
−１，２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、エ
チレングリコールジ（３−メタクリロキシ−２−ヒドロ
キシプレビルエーテル）、エチレングリコールジ（３−
アクリロキシ−２−ヒトａキシプνビルエーテル）、ブ
νピレングリコールジ（３−メタクラリキシ−２−ヒト
ｐキシプνピルエーテル）、２−と下ロキシプνピレン
グリプールジ（３ムメタクリロキシー２−ヒドロキシプ
田ピルエーテル）等の脂肪族ポリヒドロキシメタクリレ
ート類またはアクリレ−）１；３−フェノキシ−２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、３−フェノキシ−２
−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｐ−ヒト四キシメチ
ルベンジルメタクリレート、Ｐ−ヒドロキシメチルフェ
ニルメタクリレート、ｒ−ヒドロキシメチルフェニルア
クリレート、（２−メタクリロキシエチル）−（２−と
ドｑキシエチル）−テレフタレー）、（２−メタクリロ
キシエチル”）−（２−ヒドロキシエチル）７タレート
等の芳香核を有するモノヒト°ロキシメタクリレー）ａ
ｔたはアクリレート類；２，２−ビス〔４（３−メタク
リロキシ−２−ヒドロキシプロｌキシ）フェニル〕プロ
パン、２．２−ビス〔４−〔３−（３−メタクリロキシ
−２−ヒト田キシプａ〆キシ）−２−メチルプロポキシ
〕フェニル〕プロパン、２．２−ビス〔４（３−アクリ
ロキシ−２−ヒドロキシプロｌキシ）フェニル〕プロパ
ン等の芳香環を有するジヒドロキシメタクリレ−）ｌｉ
ｔたはアクリレート類；そのほか、ジアリルマーレート
　（酒石酸ジアリル）、ジアリルマーレート（リンゴ酸
ジアリル）、シリアリルシトレート（クエン酸トリアリ
ル）、ジエチレングリコールモノアリルカーボ＄−）、
３−プテノイツクアシツドグリセリンエステルなどのア
ルコール性水際基を有するアリルエステル類およびこれ
らの混合物等である。

これらのうち、特に上記したアリルエステル類などのア
リル化合物は、ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネートとの共重合性が良好で、得られる重合体の透明性
も低下も少ないため、好適である。

本発明におけるアルコール性水酸基を有するラジカル重
合可能な単量体の使用量は、あまり少ないと充分な効果
が得られず、また多過ぎると重合完了後モールドからの
成型体の離型が困難となる。したがりて、一般に単量体
の添加量は、ジエチレングリコールピスアリルカーボネ
−）１００重量部に対して０，１〜３０重量部。

好ましくは０，３〜ｌＯ重量部が好適である。

本発明にお−で、重合方法は公知の重合方法が特に制限
な〈実施される。例えば、エラストマーガスケットまた
はスペーサーで保持されているモールド間に、ラジカル
開始剤を含む前記単量体混合物を注入し、空気炉中で硬
化させた後取出す注型重合が一般的である。また、注型
重合は、予め単量体混合物を千―的に重合させ混合物の
粘度を上けた後、モールドに注入して行なうこともでき
る。重合条件は、一般に比較的低温で重合を開始し、徐
々に温度を上昇させ重合経了時に高温に上ける湿度条件
で、且つ約１５〜２５時間で重合が完結するように遺定
するのが好ましい。また、重合終了後、モールドから成
型体を離型し、更に９０〜１２０℃の温度下に硬化させ
てもよい。

勿論、本発明のジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネートには、上記した他の共重合可能な単量体を添加し
て共重合することも出来る。

例えば、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
重合体の屈折率を高めるために、該ジエチレングリコー
ルビスアリルカーボネートより高い屈折率を有する共重
合可能な単量体を共重合させることが推奨される。かか
る共重合可能な単量体として、例えば屈折率が１５以上
の化合物であるジアリルフタレート、ジアリルテレフタ
レート、ジアリルイソ７クレート、スチレン、クロロス
チレン、メチルスチレン等の芳香族アリル及びビニル化
合物、アユニルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、ビス７゜ノールＡジグリシジルメタクリレート、ビ
スフェノールＡジメタクリシー）等のアクリル及びメタ
クリル化合物などのモノマーを用いることが出来る。ま
た、紫外ａｉ＠収剤、その他の添加剤も必要に応じて添
加してもよ−。

本発明によれば、ジエチレングリコールビスアリルカー
ボネートを主とする重合体を得るに際し、アルコール性
水酸基を有するラジカル重合可能な単量体を添加し共重
合することをこよって、注型重合におりる重合中の成型
体とモールドとの密着性が向上するため、剥がれによる
表面硬度の低下および染色性の不均一化を効果的に防止
できる。また、得られるジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネート重合体の染色性およびガラス蒸着による
コート膜の接着性も著しく向上できる。

以下、実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のでない。実施例における諸物性の試験法を下記する。

（１）成形体とモールドの剥離枚数 度数−６Ｄレンズ用モールドを用いて、１００枚重合し
た後、モールドと成形体の剥がれの状態を肉眼で観察し
て、モールドとレンズとが型層れを起こしたものを剥離
枚数とした。

ｅ）　屈折率 Ａｂｂの屈折計を用いて温度２０℃で測定した。

（３）透明性 厚さ２Ｍの試験片を作成し、ヘイズメーターを用いて測
定した。

（４）　　染色性 分散染料を用いた８０℃染色浴に１分間浸漬した後、そ
の染色度合を良好に染色できたもの◎、やや良好に染色
できたもの○。

やや薄いが染色できたもの△、染色できないものＸとし
て評価した。

（５）　　コート性後の耐温水温度 レンズに３μのａｉｏ□を真空蒸着した後溢水中に１時
間浸漬し、コート膜のしわわれ略による剥階が始まる濃
度を測定し耐湿水温度とした。

実施例１ ジエチレングリコールビスアリルカーボネート１００部
、ジアリルターナレート１０部にラジカル重合開始剤と
してジイソプνピルオキシジカーボネー）２．６部から
なる混合液を、２枚のガラスモールドとエチレン−酢酸
ビニル共重合体からなるガスケットにより組み立てられ
念鋳型中へ注入し、空気炉中で４０℃から９０℃まで２
０時間かけてゆっくり昇温しながら加熱した。重合後、
６０℃まで放冷し、て、成形体とガラスモールドの剥れ
状態を観察した。更に、剥れを起こさなかったものにお
−ては、レンズをガラスモールドから離型し、１００℃
で２時間アニーリングを行な−レンズの諸物性を測定し
て第１表に示した。

実施例２ ジアリルタータレートの組成を第１表に示す量に変えた
以外は、実施例１と同様の方法で重合した。得られた結
果を第１表に示した。

実施例３〜６ 実施例２におけるジアリルタータレートにかわり第１表
に示すような共重合単量体を所定の割合で用−て、それ
ぞれ実施例１と同様に重合した。得られた結果を第１麦
に示し念。

実施例７ ジエチレングリコールビスアリルカーボネート８０部、
ジアリルイソ７タレート２０部およびジアリルタータレ
−４１部からなる混合液を実施例１と同様な方法で重合
した。得られた結果を第１表に示−す。

比較例１〜２ ジエチレングリコールビスアリルカーボネートを単独に
又ジエチレングリコール８０部とジアリルイソフタレー
）２０部の混合液を実施例１と同様に重合した。それら
結果を、それぞれ比較例１および比較例２として第１表
に併記した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ、　ジエチレングリコールビスアリルカーボネートに
   、アルコール性水酸基を有するラジカル重合可能な単量
   体を添加して共重合することを特徴とする重合体の製造
   方法。 ２、　アルコール性水際基を有するラジカル重合可能な
   単量体の添加量がジエチレングリコ−′ルビスアリルカ
   ーボネー）１００重量部に対して０１〜３０重量部であ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、　アルコール性水酸基を有するラジカル重合可能な
   単量体がアルコール性水際基を有するアリル化合物であ
   る特許請求の範囲第１項記載の方決。