JPH1192778A - 潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、耐摩耗性、潤滑性に優れる
だけでなく、長期間使用してもそれらの性能が低下しな
い、省燃費油に好適な潤滑油組成物を提供することにあ
る。 【解決手段】 本発明の潤滑油組成物は、基油に、
（Ａ）成分として、特定のモリブデンアミン化合物；
（Ｂ）成分として、酸化防止剤；及び（Ｃ）成分とし
て、硫黄原子を含有し、且つ、金属原子を含有しない化
合物；を含有してなることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は潤滑油組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】現在、自動車を取り巻く状況は、燃費規
制、排ガス規制等厳しくなる一方である。この背景には
地球温暖化、大気汚染、酸性雨等の環境問題と、有限で
ある石油エネルギーの枯渇に対する懸念からの資源保護
がある。これらの対策としては、現在のところ燃費の向
上が最も有効である。自動車の省燃費化を進める上で、
自動車本体の軽量化、エンジンの改良等、自動車自体の
改良と共にエンジンでの摩擦ロスを防ぐ為のエンジン油
の低粘度化、良好な摩擦調整剤の添加等、エンジン油の
改善も重要な要素となっている。エンジン油はピストン
・ライナ間での潤滑剤として作用するが、この部分では
流体潤滑が多い為、エンジン油を低粘度化することによ
り摩擦ロスを低減することができる。この為、近年では
エンジン油の低粘度化が進んでいるが、低粘度化に伴う
シール性の悪化、摩耗量の増大という問題が新たに発生
している。又、エンジン油は動弁系、ベアリング等の潤
滑においても重要な役割を果たしているが、この部分で
は混合潤滑、境界潤滑が多い為、エンジン油の低粘度化
は摩耗の増大を引き起こす原因になっている。そこで、
エンジン油の低粘度化に伴う摩擦損失の低減、摩耗防止
の目的で摩擦調整剤、極圧剤等が添加されている。

【０００３】有機モリブデン化合物は優れた摩擦低減作
用を有しているため、種々の潤滑油に添加されている
が、特にエンジン油においては省燃費化に効果的であ
り、省燃費油には必須の添加剤となってきている。省燃
費油は、新油段階で優れた省燃費性能を発揮しても、そ
の性能が長期間維持できなければ優れた省燃費油とはい
えない。従って、長期間の使用によっても摩擦低減作用
を維持し続けることができるか、ということが現在の省
燃費油に求められる重要なテーマである。

【０００４】上記のような摩擦低減効果を発揮する有機
モリブデン化合物としては、硫化オキシモリブデンジチ
オカーバメートや硫化オキシモリブデンジチオホスフェ
ートが代表的であるが、その他にも幾つか提案されてい
る。例えば、特公平５−６２６３９号公報には、６価の
モリブデン化合物とアミンを反応させた油溶性モリブデ
ン化合物と、硫黄を含有する化合物を含有する潤滑油組
成物が開示されている。上記に開示されたモリブデンア
ミン化合物は、硫化オキシモリブデンジチオカーバメー
トや硫化オキシモリブデンジチオホスフェートと並ぶ有
機モリブデン系の摩擦調整剤である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の先行技
術に代表されるモリブデンアミン化合物を含む潤滑油
は、長期間の使用によっても摩擦低減作用を維持し続け
るという省燃費油としては配合の検討が不十分であっ
た。特に、モリブデン系潤滑油添加剤は酸化劣化を受け
やすく、その点を改善し、モリブデンアミン化合物を含
む潤滑油についても、優れた省燃費油を開発する必要が
あった。従って、本発明の目的は、耐摩耗性、潤滑性に
優れるだけでなく、長期間使用してもそれらの性能が低
下しない、省燃費油に好適な潤滑油組成物を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、基油
に、 （Ａ）成分として、６価のモリブデン化合物を、下記一
般式（１）

【化５】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は水素原子及び／又は炭化水素基を
表わすが、同時に水素原子であることはない。）で表さ
れる１級又は２級アミンと反応させて得られるモリブデ
ンアミン化合物； （Ｂ）成分として、酸化防止剤；及び （Ｃ）成分として、硫黄原子を含有し、且つ、金属原子
を含有しない化合物；を含有する潤滑油組成物である。

【０００７】又、本発明は更に、（Ｄ）成分として、下
記の一般式（２）

【化６】 （式中、Ｒ³及びＲ⁴は炭化水素基を表わし、ａは０〜１
／３の数を表わす。）で表わされるジンクジチオホスフ
ェート、又は下記の一般式（３）

【化７】 （式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は炭化水素基を表わす。）で表わさ
れるジンクジチオカーバメートを含有する潤滑油組成物
である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の潤滑油組成物に使用され
る（Ａ）成分は、６価のモリブデン化合物を、一般式
（１）で表される１級又は２級アミンと反応させて得ら
れるモリブデンアミン化合物である。６価のモリブデン
化合物としては例えば、三酸化モリブデン又はその水和
物（ＭｏＯ₃・ｎＨ₂Ｏ）、モリブデン酸（Ｈ₂Ｍｏ
Ｏ₄）、モリブデン酸アルカリ金属塩（Ｍ₂ＭｏＯ₄）、
モリブデン酸アンモニウム｛（ＮＨ₄）₂ＭｏＯ₄又は
（ＮＨ₄）₆［Ｍｏ₇Ｏ₂₄］・４Ｈ₂Ｏ｝、ＭｏＯＣｌ₄、
ＭｏＯ₂Ｃｌ₂、ＭｏＯ₂Ｂｒ₂、Ｍｏ₂Ｏ₃Ｃｌ₆等が挙げ
られるが、入手しやすい三酸化モリブデン又はその水和
物、モリブデン酸、モリブデン酸アルカリ金属塩、モリ
ブデン酸アンモニウム等が好ましい。

【０００９】又、一般式（１）において、Ｒ¹及びＲ²は
炭化水素基であり、例えば、アルキル基、アルケニル
基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロア
ルケニル基等である。アルキル基としては例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、２級ブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソ
ペンチル、２級ペンチル、ネオペンチル、ターシャリペ
ンチル、ヘキシル、２級ヘキシル、ヘプチル、２級ヘプ
チル、オクチル、２−エチルヘキシル、２級オクチル、
ノニル、２級ノニル、デシル、２級デシル、ウンデシ
ル、２級ウンデシル、ドデシル、２級ドデシル、トリデ
シル、イソトリデシル、２級トリデシル、テトラデシ
ル、２級テトラデシル、ヘシサデシル、２級ヘキサデシ
ル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、
トリアコンチル、２−ブチルオクチル、２−ブチルデシ
ル、２−ヘキシルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−
オクチルデシル、２−ヘキシルドデシル、２−オクチル
ドデシル、２−デシルテトラデシル、２−ドデシルヘキ
サデシル、２−ヘキサデシルオクタデシル、２−テトラ
デシルオクタデシル、モノメチル分枝−イソステアリル
等が挙げられる。

【００１０】アルケニル基としては例えば、ビニル、ア
リル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブ
テニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘ
プテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセ
ニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げ
られる。

【００１１】アルキルアリール基としては例えば、フェ
ニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベン
ジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒド
リル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、
ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニ
ル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェ
ニル、デシルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシル
フェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられ
る。

【００１２】シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキ
シル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シク
ロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテ
ニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニ
ル基等が挙げられる。

【００１３】又、Ｒ¹及びＲ²は同時に水素原子であるこ
とはなく、Ｒ¹及びＲ²は共に炭化水素基であることが好
ましく、アルキル基、アルケニル基又はアリール基であ
ることがより好ましく、炭素数８〜１８のアルキル基、
アルケニル基又はアリール基であることが更に好まし
い。

【００１４】上記のモリブデンアミン化合物は、三酸化
モリブデン、モリブデン酸（Ｈ₂ＭｏＯ₄）、モリブデン
酸塩等の６価のモリブデン化合物と、１級又は２級のア
ミンの塩であって、例えば特開昭６１−２８５２９３号
に記載されたように、６価のモリブデン化合物と、１級
又は２級のアミンを室温から１００℃の間で反応させる
ことにより得ることができる。

【００１５】本発明の潤滑油組成物に使用される（Ａ）
成分の配合量は特に限定されない。但し、実用的な摩擦
低減効果を発揮させるためにはある程度の量を配合した
ほうが好ましく、一方あまり大量に配合するとスラッジ
発生の原因になる場合もあるため、（Ａ）成分の配合量
は基油に対して０.０１〜１０重量％が好ましく、０.０
５〜５重量％がより好ましく、０.１〜３重量％が更に
好ましい。

【００１６】本発明の潤滑油組成物に使用される（Ｂ）
成分は酸化防止剤である。酸化防止剤としては、フェノ
ール系、アミン系等のラジカル捕捉型酸化防止剤、硫黄
系、リン系、金属系等の過酸化物分解型酸化防止剤等が
挙げられる。本発明の潤滑油組成物に（Ｄ）成分を加え
る場合はジンクジチオホスフェートが過酸化物分解型の
酸化防止剤としても作用するため、（Ｂ）成分としては
フェノール系、アミン系等のラジカル捕捉型酸化防止剤
が好ましい。

【００１７】フェノール系酸化防止剤は、通常ヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤と称されているものであり、
一般式（４）で表わされる置換基を１分子中に１つ以上
有している化合物が好ましい。

【化８】

【００１８】一般式（４）において、Ｒ⁷は炭化水素基
であり、ｍはＲ⁷の置換数を表わし、１〜４である。ｍ
個あるＲ⁷は各々独立で、同一でも異なってもよい。
又、Ｒ⁷のうち１つ以上はターシャリブチル基であるの
が好ましく、Ｒ⁷の置換位は、水酸基に対して２位又は
６位が好ましい。一般式（４）中の結合末端の位置は、
水酸基に対して２位又は４位が好ましい。

【００１９】一般式（４）で表わされる置換基を有する
フェノール系酸化防止剤としては、具体的には例えば、
２，６−ジ−tert.-ブチルフェノール、２，６−ジ−te
rt.-ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−tert.-ブチ
ル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−te
rt.-ブチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，
６−ジ−tert.-ブチルフェノール）、４，４’−ビス
（２，６−ジ−tert.-ブチルフェノール）、２，２’−
メチレンビス（４−メチル―６−tert.-ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−エチル―６−ter
t.-ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス
（３−メチル−６−tert.-ブチルフェノール）、２，４
−ジ−tert.-ブチル−フェニル−３，５−ジ−tert.-ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，２’−メチレ
ンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert.-ブチルフェニル）ブタン、テトラキス
［メチレン−３−（３，５−ジ−tert.-ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，１’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−tert.-ブチル
−５’−メチルベンジル）４−メチルフェノール、ビス
［３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−tert.-ブチ
ル−フェノール）ブタン酸］グリコールエーテル、ビス
[２−（２−ヒドロキシ−５−メチル−３−tert.-ブチ
ルベンジル）−４−メチル−６−tert.-ブチルフェニ
ル]フタレート、２，２−ジヒドロキシ−３，３’−ジ
（α―メチル−シクロヘキシル）−５，５’−ジメチル
ジフェニルメタン、３−tert.-ブチル−４−ヒドロキシ
アニソール、２−tert.-ブチル−４−ヒドロキシアニソ
ール、２，５−ジ−tert.-ブチルハイドロキノン、２，
５−ジ−tert.-ペンチルハイドロキノン、ビスフェノー
ルＡ、アルキル化ビスフェノールＡ、ポリアルキル化ビ
スフェノールＡ等の他、

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】 （式中、Ｍｅはメチル基を表わし、ｔ−Ｂｕはターシャ
リブチル基を表わし、Ｒは１価の炭化水素基を表わし、
Ｒ’は２価の炭化水素基を表わす。）等が挙げられる。

【００２０】その他、硫黄原子や窒素原子、リン原子を
含むフェノール系酸化防止剤としては例えば、４，４’
−チオビス（３−メチル−６−tert.-ブチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert.-ブ
チルフェノール）、２，６−ジ−tert.-ブチル−α―ジ
メチルアミノ−ｐ−クレゾール、トリス[（３，５−ジ
−tert.-ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル−オキシエチル]イソシアヌレート、トリス（３，５
−ジ−tert.-ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシ
アヌレート、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−te
rt.-ブチル−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル）イソ
シアヌレート、ビス[２−メチル−４−（３−ｎ−アル
キルチオプロピオニルオキシ）−５−tert.-ブチルフェ
ニル]スルフィド、１，３，５−トリス（４−ジ−tert.
-ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジ
ル）イソシアヌレート、テトラフタロイル−ジ（２，６
−ジメチル−４−tert.-ブチル−３−ヒドロキシベンジ
ルスルフィド）、６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−
tert.-ブチルアニリノ）−２，４−ビス（オクチルチ
オ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−［ジエ
チル−ビス−３−（３，５−ジ−tert.-ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）］プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキ
サメチレンビス（３，５−ジ−tert.-ブチル−４−ヒド
ロキシ−ヒドロシナミド）、３，５−ジ−tert.-ブチル
−４−ヒドロキシ−ベンジル−リン酸ジエステル、ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert.-ブチルベン
ジル）サルファイド等が挙げられる。

【００２１】又、アミン系酸化防止剤としては例えば、
フェニルアミン、アルキル置換フェニルアミン、ナフチ
ルアミン、アルキル置換ナフチルアミン、フェノチアジ
ン、アルキル置換フェノチアジン、Ｎ−アルキル置換フ
ェノチアジン、フェノセレナジン、アルキル置換フェノ
セレナジン、Ｎ−アルキル置換フェノセレナジン、カル
バゾール、アルキル置換カルバゾール、Ｎ−アルキル置
換カルバゾール、ピリジン、アルキル置換ピリジン、Ｎ
−アルキル置換ピリジン、キノリン、アルキル置換キノ
リン、Ｎ−アルキル置換キノリン、ベンジジン、アルキ
ル置換ベンジジン、Ｎ−アルキル置換ベンジジン、アク
リジン、アルキル置換アクリジン、Ｎ−アルキル置換ア
クリジン、これらの誘導体等の芳香族アミンが好まし
い。アミン系酸化防止剤としては具体的には例えば、１
−ナフチルアミン、フェニル−１−ナフチルアミン、ｐ
−オクチルフェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−ノニル
フェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−ドデシルフェニル
−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミ
ン、アルドール−α―ナフチルアミン等のナフチルアミ
ン誘導体；Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジイソブチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジ−β―ナフチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチル−ヘプチル）−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３
−メチル−ペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ（１−メチル−プロピ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，
４−ジメチル−ペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’
−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジオクチル−ｐ
−フェニレンジアミン、フェニルヘキシル−ｐ−フェニ
レンジアミン、フェニルオクチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、４，４’−テトラメチルジアミノジフェニルメタ
ン等のフェニレンジアミン誘導体；ジピリジルアミン、
ジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジ−ｎ−ブチルジフェニ
ルアミン、ｐ，ｐ’−ジ−tert．―ブチルジフェニルア
ミン、ｐ，ｐ’−ジ−tert．―ペンチルジフェニルアミ
ン、ｐ，ｐ’−ジイソボニルジフェニルアミン、ｐ，
ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジノニ
ルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジデシルジフェニルア
ミン、ｐ，ｐ’−ジドデシルジフェニルアミン、ｐ，
ｐ’−ジスチリルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジメト
キシジフェニルアミン、４，４’−ビス（４−α，α―
ジメチルベンゾイル）ジフェニルアミン、ｐ−イソプロ
ポキシジフェニルアミン等のジフェニルアミン誘導体の
他、メチルベンジルフェニル尿素、４，４’−メチレン
ビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアニリン）、１，４−ジアミ
ノ（２−ブチル）ベンゼン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｐ−アミ
ノフェノール、ｐ−メンチル−３−ｏ−アミノベンゾエ
ート、フェノチアジン等が挙げられる。

【００２２】硫黄系酸化防止剤としては例えば、ジラウ
リルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピ
オネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリ
ルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオ
ジプロピオネート、ジステアリル−β，β’−チオジブ
チレート、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メ
ルカプトメチルベンズイミダゾール、２−ベンズイミダ
ゾールジスルフィド、ジラウリルサルファイド、アミル
チオグリコレート等が挙げられる。

【００２３】リン系酸化防止剤としては例えば、トリフ
ェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイ
ト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルホスファイト、フェニルジイソトリデシルホスファイ
ト、トリオクタデシルホスファイト、トリデシルホスフ
ァイト、ジフェニルノニルフェニルホスファイト、トリ
ラウリルトリチオホスファイト、トリス（シクロヘキシ
ルフェニル）ホスファイト、ビス（２−エチルヘキシ
ル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトール
ジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジ
ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコール
ジホスファイト等が挙げられる。

【００２４】金属塩系としては例えば、ジンクジチオカ
ーバメート、ニッケルジチオカーバメート、ジンク−２
−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。

【００２５】尚、本発明の潤滑油組成物に使用される
（Ｂ）成分である酸化防止剤には、一般式（２）で表わ
されるジンクジチオホスフェート及び一般式（３）で表
わされるジンクジチオカーバメートは含まないものとす
る。

【００２６】本発明の潤滑油組成物に使用される（Ｂ）
成分の配合量は特に限定されない。但し、基油や他の添
加剤の酸化劣化を防止して摩擦低減効果を長期間持続さ
せるためには、（Ｂ）成分の配合量は基油に対して０.
０１〜１０重量％が好ましく、０.０５〜５重量％がよ
り好ましく、０.１〜３重量％が更に好ましい。

【００２７】本発明の潤滑油組成物の（Ｃ）成分は、硫
黄原子を含有し、且つ、金属原子を含有しない化合物で
ある。このような化合物としては例えば、単体硫黄、硫
化オレフィン、硫化パラフィン、硫化ポリオレフィン、
硫化ラード、硫化魚油、硫化鯨油、硫化大豆油、硫化ピ
ネン油等の硫化油、硫化アルキルフェノール、ジチオカ
ルバミン酸エステル、ジアルキルポリスルフィド、ジベ
ンジルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ポリフ
ェニレンスルフィド、ジ―ターシャリブチルジスルフィ
ド、ポリオレフィンポリスルフィド、硫化フェノール、
アルキルメルカプタン、アルキルスルホン酸等の他、下
記の一般式（５）

【化１７】 ［式中、Ｒは炭化水素基を表わし、Ｘは(Ｓ−)_n又はＣ
Ｈ₂を表わし、ｎは１以上の数を表わす。］で表わされ
るチウラムスルフィド類、下記の一般式（６）

【化１８】 （式中、Ｒは炭化水素基又は硫黄原子を含む炭化水素基
を表わす。）で表わされる１，３，４−チアジアゾール
類、下記の一般式（７）

【化１９】 （式中、Ｒは炭化水素基を表わす。）で表わされる化合
物等が挙げられる。

【００２８】これらの（Ｃ）成分の配合量は特に限定さ
れない。但し、実用的な摩擦低減効果を発揮させるため
にはある程度の量を配合した方が好ましく、一方あまり
大量に配合するとスラッジ発生の原因になる場合もある
ため、（Ｃ）成分の配合量は潤滑油基油に対して０.０
１〜１０重量％が好ましく、０.０５〜５重量％がより
好ましく、０.１〜３重量％が更に好ましい。

【００２９】必須の成分として以上の（Ａ）、（Ｂ）及
び（Ｃ）成分を含有してなる本発明の潤滑油組成物に、
更に以下の（Ｄ）成分を加えた場合は、より耐摩耗性、
潤滑性、酸化安定性等に優れ、長期間使用してもそれら
の性能が低下しない潤滑油組成物が得られる。

【００３０】本発明の潤滑油組成物に使用される（Ｄ）
成分は、一般式（２）で表わされるジンクジチオホスフ
ェート又は一般式（３）で表わされるジンクジチオカー
バメートである。一般式（２）において、Ｒ³及びＲ⁴は
炭化水素基である。又、前述のＲ¹及びＲ²と同じく、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基等が好ましい。こ
れらの中でも、炭素数３〜１４のアルキル基が好まし
い。又、（Ｄ）成分としてはＲ³及びＲ⁴の異なる２種以
上のジンクジチオホスフェートを併用してもよく、その
うち、６０％以上が１級アルキル基を有するジンクジチ
オホスフェートであるのが好ましい。残る４０％以下は
２級アルキル基、３級アルキル基やアリール基を有する
ジンクジチオホスフェートであってもよい。ａは０〜１
／３であり、ａ＝０の場合、中性ジンクジチオホスフェ
ートと呼ばれ、ａ＝１／３の場合、塩基性ジンクジチオ
ホスフェートと呼ばれる。

【００３１】上記のジンクジチオホスフェートは、例え
ば特公昭４８−３７２５１号に示す方法で製造すること
ができる。即ち、Ｐ₂Ｓ₅と所望のアルコールを反応させ
てアルキル置換ジチオリン酸を生成し、それを酸化亜鉛
で中性化あるいは塩基性化し、亜鉛塩を形成させること
により製造される。

【００３２】又、一般式（３）において、Ｒ⁵及びＲ⁶は
炭化水素基である。又、前述のＲ¹及びＲ²と同じく、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基等が好ましい。こ
れらの中でも、炭素数３〜１４のアルキル基が好まし
い。

【００３３】上記のジンクジチオカーバメートは、例え
ば特公平７―８０８３３号公報記載の方法により製造す
ることができる。即ち、酸化亜鉛、アミン及び二硫化炭
素を加熱混合することにより製造される。

【００３４】（Ｄ）成分としては一般式（２）で表わさ
れるジンクジチオホスフェート及び一般式（３）で表わ
されるジンクジチオカーバメートを併用してもよい。
又、Ｒ³及びＲ⁴の異なる２種以上のジンクジチオホスフ
ェート又はＲ⁵及びＲ⁶の異なる２種以上のジンクジチオ
カーバメートを併用してもよい。

【００３５】本発明の潤滑油組成物に使用される（Ｄ）
成分の配合量は特に限定されない。但し、実用的な摩擦
低減効果及び酸化防止効果を発揮させるためにはある程
度の量を配合した方が好ましく、一方あまり大量に配合
するとスラッジ発生の原因になる場合もあるため、
（Ｄ）成分の配合量は基油に対して０.０１〜１０重量
％が好ましく、０.０５〜５重量％がより好ましく、０.
１〜３重量％が更に好ましい。

【００３６】本発明に使用することができる潤滑油基油
は、鉱油、合成油のいずれであってもよい。動粘度は特
に限定されないが、好ましくは１００℃で１〜５０ｃＳ
ｔ、４０℃で１０〜１,０００ｃＳｔ程度、粘度指数
（ＶＩ）は好ましくは７０以上、より好ましくは１００
以上である。

【００３７】鉱油は、天然の原油から分離されるもので
あり、これを適当に蒸留、精製等を行って製造される。
鉱油の主成分は炭化水素（多くはパラフィン類である）
であり、その他ナフテン分、芳香族分等を含有してい
る。これらを水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽出、溶剤
脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、硫酸洗浄、白土処理
等の精製を行うと、芳香族分、硫黄分、窒素分等を除去
することが可能である。現在の技術では、これらの不純
分は痕跡量以下に除去することが可能であるが、芳香族
分は潤滑油添加剤を溶解しやすくさせる効果があるた
め、３〜５重量％程度残存させる場合もある。例えば、
現在使用されている高度精製鉱油中の硫黄分や窒素分は
０.０１重量％以下であり、場合によっては０.００５重
量％以下である。一方、芳香族分は１重量％以下、場合
によっては０.０５重量％以下のものもあれば３重量％
程度残存しているものもある。

【００３８】又、合成油とは、化学的に合成された潤滑
油であって、例えばポリ−α−オレフィン、ポリイソブ
チレン（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエステ
ル、リン酸エステル、ケイ酸エステル、ポリアルキレン
グリコール、ポリフェニルエーテル、シリコーン、フッ
素化化合物、アルキルベンゼン等が挙げられる。これら
の中でも、ポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン
（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエステル等は
汎用的に使用することができ、内燃機関油や加工油等に
好ましく使用することができる。

【００３９】ポリ−α−オレフィンとしては例えば、１
−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、
１−ドデセン、１−テトラデセン等をポリマー化又はオ
リゴマー化したもの或いはこれらを水素化したもの等が
挙げられる。ジエステルとしては例えば、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸
等の２塩基酸と、２−エチルヘキサノール、オクタノー
ル、デカノール、ドデカノール、トリデカノール等のア
ルコールのジエステル等が挙げられる。ポリオールエス
テルとしては例えば、ネオペンチルグリコール、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジペンタエ
リスリトール、トリペンタエリスリトール、或いはこれ
らのアルキレンオキサイド付加物等のポリオールと、酪
酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、カプリ
ン酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂
肪酸とのエステル等が挙げられる。

【００４０】これらの合成油は、各々化学的に合成され
るため、単一物質か同族体の混合物である。従って、例
えばポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブ
テン）、ジエステル、ポリオールエステル等の合成油
は、鉱油中に含まれる不純物であるベンゼンや多環縮合
型の芳香族成分、チオフェン等の硫黄分、インドール、
カルバゾール等の窒素分等は含まれていない。

【００４１】又、本発明の潤滑油組成物には必要に応じ
て油性剤、摩擦緩和剤、極圧剤、酸化防止剤、清浄剤、
分散剤、粘度指数向上剤、消泡剤、防錆剤、流動点降下
剤等の公知の各種添加剤を加えることができる。例え
ば、油性剤としてはカプリン酸、カプロン酸、カプリル
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレ
ン酸等の脂肪酸、ラウリルアルコール、ミリスチルアル
コール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、オレイルアルコール等のアルコール、ラウリルアミ
ン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリル
アミン、オレイルアミン等のアミン、ラウリルアミド、
ミリスチルアミド、パルミチルアミド、ステアリルアミ
ン、オレイルアミン等のアミド等が挙げられる。

【００４２】摩擦緩和剤としては、カプリン酸（モノ、
ジ、トリ）グリセリド、カプロン酸（モノ、ジ、トリ）
グリセリド、カプリル酸（モノ、ジ、トリ）グリセリ
ド、ラウリン酸（モノ、ジ、トリ）グリセリド、ミリス
チン酸（モノ、ジ、トリ）グリセリド、パルミチン酸
（モノ、ジ、トリ）グリセリド、ステアリン酸（モノ、
ジ、トリ）グリセリド、オレイン酸（モノ、ジ、トリ）
グリセリド等のエステル類、硫化オキシモリブデンジア
ルキルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジア
ルキルジチオホスフェート等の金属塩類、ポリオールエ
ーテル、ポリエーテル等が挙げられる。

【００４３】極圧剤としては、ブチル（チオ、ジチオ）
ホスフェート、ヘキシル（チオ、ジチオ）ホスフェー
ト、オクチル（チオ、ジチオ）ホスフェート、２−エチ
ルヘキシル（チオ、ジチオ）ホスフェート、ノニル（チ
オ、ジチオ）ホスフェート、デシル（チオ、ジチオ）ホ
スフェート、ラウリル（チオ、ジチオ）ホスフェート、
ミリスチル（チオ、ジチオ）ホスフェート、パルミチル
（チオ、ジチオ）ホスフェート、ステアリル（チオ、ジ
チオ）ホスフェート、オレイル（チオ、ジチオ）ホスフ
ェート、フェニル（チオ、ジチオ）ホスフェート、クレ
ジル（チオ、ジチオ）ホスフェート等の（チオ、ジチ
オ）リン酸系、ジチオカルバミン酸エステル等が挙げら
れる。

【００４４】清浄剤としては例えば、カルシウムスルホ
ネート、カルシウムフェネート、カルシウムサリシレー
ト、マグネシウムスルホネート、マグネシウムフェネー
ト、マグネシウムサリシレート、バリウムスルホネー
ト、バリウムフェネート、バリウムサリシレート等が挙
げられる。分散剤としては例えば、ポリアルケニルコハ
ク酸イミド、ポリアルケニルコハク酸イミドホウ素化
物、ベンジルアミン等が挙げられる。粘度指数向上剤と
しては例えば、ポリ（メタ）アクリレート、ポリイソブ
チレン、ポリスチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−イソブチレン共重合体等が挙げられる。

【００４５】又、本発明の潤滑油組成物中のアルカリ金
属含量は２００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１０
０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。潤滑油組成物
中にアルカリ金属が混入する場合とは、一般に基油の分
離、精製、合成工程において触媒、原料等としてアルカ
リ金属を用いた場合にこれらの除去が完全に行われてい
なかった場合や、潤滑油添加剤の合成工程においても、
原料、触媒としてアルカリ金属又はその塩が用いられる
場合が多く、それらが完全に除去されていない場合が挙
げられる。更に、さび止め剤として亜硝酸ソーダやナト
リウムスルホネートを用いたり、清浄分散剤としてアル
カリ金属化合物を添加する場合等も挙げられる。

【００４６】本発明の潤滑油組成物は全ての用途の潤滑
に使用できる。例えば、工業用潤滑油、タービン油、マ
シン油、軸受油、圧縮機油、油圧油、作動油、内燃機関
油、ギヤ油、自動変速機用油、トランスアクスル流体、
金属加工油等が挙げられる。中でも、車両用エンジン、
２サイクルエンジン、航空機用エンジン、船舶用エンジ
ン、機関車用エンジン等の内燃機関油に好適な組成であ
る。内燃機関としては例えば、ガソリンエンジン、ディ
ーゼルエンジン、ジェットエンジン、ガスタービンエン
ジン、アルコールエンジン等が挙げられる。

【００４７】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。尚、以下の実施例中、部及び％は特に記載がな
い限り重量基準である。試験に使用した基油及び各成分
は以下のとおり。 ＜（Ａ）成分＞ （Ｍｏ−アミン化合物１）窒素気流下で三酸化モリブデ
ン１モルを水５４０ｍｌに分散させ、５０〜６０℃に保
ちつつ２モルのジイソトリデシルアミンを１時間で滴下
し、更に１時間同温度で熟成した。この後水層を分離除
去し、淡青色オイル状のモリブデンアミン化合物１を合
成した。尚、一般式（１）中のＲ¹及びＲ²はイソトリデ
シル基である。

【００４８】（Ｍｏ−アミン化合物２）三酸化モリブデ
ン１モルをモリブデン酸アンモニウム１モルに、ジトリ
デシルアミン２モルをジベンジルアミン２モルに代えた
以外はモリブデンアミン化合物１と同様に合成してモリ
ブデンアミン化合物２を得た。尚、一般式（１）中のＲ
¹及びＲ²はベンジル基である。

【００４９】＜（Ｂ）成分＞ （酸化防止剤１）４，４’−ビス（２，６−ジ―ｔｅｒ
ｔ．−ブチルフェノール） （酸化防止剤２）４，４’−メチレンビス（２，６−ジ
―ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール） （酸化防止剤３）２，６−ジ―ｔｅｒｔ．−ブチルフェ
ノール （酸化防止剤４）フェニル―１−ナフチルアミン

【００５０】＜（Ｃ）成分＞ （硫黄化合物１）テトラキス（２−エチルヘキシル）チ
ウラムジスルフィド（硫黄含量２０％） （硫黄化合物２）テトラブチルチウラムジスルフィド
（硫黄含量２８％） （硫黄化合物３）ジベンジルジスルフィド（硫黄含量２
５％） （硫黄化合物４）硫化オレフィン（硫黄含量２１％）

【００５１】＜（Ｄ）成分＞ （亜鉛化合物１）一般式（２）において、Ｒ³＝Ｒ⁴＝２
−エチルヘキシル基であるジンクジチオホスフェート
(中性塩と塩基性塩の混合物)。 （亜鉛化合物２）一般式（２）において、Ｒ³＝Ｒ⁴＝イ
ソプロピル基及び２級ヘキシル基であるジンクジチオホ
スフェート(中性塩と塩基性塩の混合物)。 （亜鉛化合物３）一般式（３）において、Ｒ⁵＝Ｒ⁶＝２
−エチルヘキシル基であるジンクジチオカーバメート。

【００５２】＜基油＞鉱油系高ＶＩ油。動粘度４.１ｍ
ｍ²／秒（１００℃）、１８.３ｍｍ²／秒（４０℃）、
粘度指数（ＶＩ）＝１２６。

【００５３】（実施例）上記の各成分を以下の表のとお
りに配合し、摩擦係数を測定した。又、配合した潤滑油
組成物を酸化劣化させ、劣化後の摩擦係数を測定した。 ＜摩擦係数測定方法＞摩擦係数測定試験はＳＲＶ測定試
験機を用いて、シリンダ−オンプレ−トの線接触条件で
行った。即ち、上部シリンダ−（φ１５×２２ｍｍ）を
プレ−ト（φ２４×６.８５ｍｍ）上に摺動方向に垂直
にセットし、往復振動させ、７分後に摩擦係数を測定し
た。尚、シリンダー及びプレートの材質は両者共ＳＵＪ
−２であった。詳細な条件は以下のとおり。 ＜条件＞ 荷重： ４００Ｎ 温度： ７０℃ 測定時間： １５分 振幅： １.５ｍｍ サイクル： ５０Ｈｚ

【００５４】＜酸化劣化の条件＞潤滑油組成物の酸化劣
化は、ＪＩＳ−Ｋ−２５１４に準じ、恒温槽の温度を１
５０℃、試料かき混ぜ棒を毎分１３００回転で２０時間
攪拌し、試験油を劣化させた。

【００５５】各成分の配合量及び試験結果は以下の表の
とおり。但し、表中の各成分の添加量の単位は％であ
る。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明の効果は、耐摩耗性、潤滑性に優
れるだけでなく、長期間使用してもそれらの性能が低下
しない、省燃費油に好適な潤滑油組成物を提供したこと
にある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 139:00 137:10 135:18 135:04 135:22 129:14） Ｃ１０Ｎ 10:04 10:12 30:02 30:06 30:10 40:02 40:04 40:06 40:12 40:25 (72)発明者 森田 和寿 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 斉藤 陽子 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基油に、 （Ａ）成分として、６価のモリブデン化合物を、下記一
   般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は水素原子及び／又は炭化水素基を
   表わすが、同時に水素原子であることはない。）で表さ
   れる１級又は２級アミンと反応させて得られるモリブデ
   ンアミン化合物； （Ｂ）成分として、酸化防止剤；及び （Ｃ）成分として、硫黄原子を含有し、且つ、金属原子
   を含有しない化合物；を含有する潤滑油組成物。
2. 【請求項２】 更に、（Ｄ）成分として、下記の一般式
   （２） 【化２】 （式中、Ｒ³及びＲ⁴は炭化水素基を表わし、ａは０〜１
   ／３の数を表わす。）で表わされるジンクジチオホスフ
   ェート、及び／又は下記の一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は炭化水素基を表わす。）で表わさ
   れるジンクジチオカーバメートを含有する請求項１記載
   の潤滑油組成物。
3. 【請求項３】 ６価のモリブデン化合物が、三酸化モリ
   ブデン又はその水和物、モリブデン酸、モリブデン酸金
   属塩若しくはモリブデン酸アンモニウムである請求項１
   又は２記載の潤滑油組成物。
4. 【請求項４】 酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤
   又はアミン系酸化防止剤である請求項１乃至３の何れか
   １項記載の潤滑油組成物。
5. 【請求項５】 酸化防止剤が、下記の一般式（４） 【化４】 （式中、Ｒ⁷は炭化水素基を表わし、ｍは１〜４の数を
   表わす。）で表わされる置換基を有するフェノール系酸
   化防止剤、又は芳香族アミン系酸化防止剤である請求項
   １乃至４の何れか１項記載の潤滑油組成物。