JPH1192737A - 感熱性ディレードタック粘着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 被着体に対する粘着力、特に塩化ビニルシー
トやポリエチレンシート等に対する接着力が強く、かつ
耐ブロッキング性に優れた感熱性ディレードタック粘着
剤を提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂及び熱可融性物質を含有す
る感熱性ディレードタック粘着剤において、該熱可塑性
樹脂がビニル系モノマーをグラフト共重合した天然ゴム
ラテックスであることを特徴とする感熱性ディレードタ
ック粘着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、常温では非粘着性
であるが加熱により活性化され粘着性が発現し、その後
加熱源を取り去った後でも長時間粘着性が持続する感熱
性ディレードタック粘着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱性ディレードタック粘着剤は、
（「接着便覧」第１２版、第（１３１〜１３５）頁、昭
和５５年、高分子刊行会発行）に具体的な実例が記載さ
れているように、基本的には熱可塑性樹脂と熱可融性物
質（代表的には固体可塑剤）及び粘着付与剤を含有して
いる。熱可塑性樹脂は粘着力・接着力の根源となるもの
であり、また熱可融性物質は常温では固体である為樹脂
に可塑性を与えないが、加熱により溶融して樹脂を膨潤
あるいは軟化させて粘着性を発現させる。さらに粘着付
与剤は粘着剤性を向上させる働きをする。感熱性ディレ
ードタック粘着剤中の熱可融性物質は加熱により溶融し
た後はゆっくりと結晶化する為に、熱源を取り除いた後
も粘着性を長時間持続させる。しかし、従来の感熱性デ
ィレードタック粘着剤は、粘着性発現後の粘着力が十分
ではなかった。

【０００３】これらの問題を解決するために、特開平６
−５７２２６号や特開平６−５７２３３号においては、
熱可塑性樹脂としてガラス転移点０℃以上のエチレン−
酢酸ビニル共重合体又はガラス転移点−５℃以上の熱可
塑性樹脂（エチレン−酢酸ビニル共重合体を除く）等を
用いることが提案されている。しかし、これらはステン
レス板等に対する粘着力は非較的良好な結果が得られて
いるものの、塩化ビニルシートやポリエチレンシート等
に対する粘着力は、未だ実用レベルに達していない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の感熱性ディレードタック粘着剤にみられる欠点を克服
し、各被着体に対する粘着力、特に塩化ビニルシートや
ポリエチレンシート等に対する粘着力が強く、且つ耐ブ
ロッキング性が優れた感熱性ディレードタック粘着剤を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、粘着力と
耐ブロッキング性との両立を図るため、鋭意検討の結
果、感熱性ディレードタック粘着剤中の熱可塑性樹脂と
して、スチレングラフト共重合天然ゴムラテックスを含
有させることによって、上記課題が解決できることを見
い出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】本発明によれば、第一に、熱可塑性樹脂、
及び常温固体で熱時溶融し熱可塑性樹脂を軟化又は溶解
する熱可融性物質を含有する感熱性ディレードタック粘
着剤において、該熱可塑性樹脂がビニル系モノマーをグ
ラフト共重合した天然ゴムラテックスを含有することを
特徴とする感熱性ディレードタック粘着剤が提供され
る。

【０００７】第二に、更に粘着付与剤を含有することを
特徴とする上記第一の感熱性ディレードタック粘着剤が
提供される。

【０００８】第三に、ビニル系モノマーをグラフト共重
合した天然ゴムラテックスの数平均分子量が１０，００
０〜１，０００，０００であることを特徴とする上記第
一、第二又は第三の感熱性ディレードタック粘着剤が提
供される。

【０００９】第四に、ビニル系モノマーをグラフト共重
合した天然ゴムラテックスが、天然ゴムラテックス１０
０重量部に対してビニル系モノマーを１０から１００重
量部グラフト共重合してなる熱可塑性樹脂であることを
特徴とする上記第一、第二又は第三の感熱性ディレード
タック粘着剤が提供される。

【００１０】第五に、ビニル系モノマーをグラフト共重
合した天然ゴムラテックスが、メタクリル酸アルキルエ
ステルグラフト共重合天然ゴムラテックスであることを
特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の感熱性ディ
レードタック粘着剤が提供される。

【００１１】第六に、メタクリル酸アルキルエステルグ
ラフト共重合天然ゴムラテックスが、メタクリル酸メチ
ルグラフト共重合天然ゴムラテックスであることを特徴
とする上記第五の感熱性ディレードタック粘着剤が提供
される。

【００１２】第七に、ビニル系モノマーをグラフト共重
合した天然ゴムラテックスが、スチレングラフト共重合
天然ゴムラテックスであることを特徴とする上記第一〜
四のいずれかに記載の感熱性デイレードタックの粘着剤
が提供される。

【００１３】第八に、感熱性ディレードタック粘着剤中
の熱可融性物質の比率が３０〜７０重量％であることを
特徴とする上記第一〜七のいずれかに記載の感熱性ディ
レードタック粘着剤が提供される。

【００１４】第九に、感熱性ディレードタック粘着剤中
の粘着付与剤の比率が３〜３０重量％であることを特徴
とする上記第二〜八のいずれかに記載の感熱性ディレー
ドタック粘着剤が提供される。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。感熱性ディレードタック粘着剤は、一般に、加熱に
より粘着力・接着力を付与する主な成分である熱可塑性
樹脂、加熱により溶融し粘着剤に粘着性を発現させる作
用を有する熱可融性物質を主成分とし、好ましくは更
に、粘着性を向上させる粘着付与剤等を含有する。

【００１６】本発明の感熱性ディレードタック粘着剤
は、該熱可塑性樹脂として特にビニル系モノマーをグラ
フト共重合した天然ゴムラテックを使用したものであ
る。これらのビニル系モノマーをグラフト共重合した天
然ゴムラテックスのうち、特にビニル系モノマーをグラ
フト共重合した天然ゴムラテックスの数平均分子量が１
０，０００から１，０００，０００である共重合体、更
に好ましくは５０，０００から５００，０００の共重合
体であり、これを使用することにより、各被着体、特に
塩化ビニルシートやポリエチレンシートに対する粘着力
が強く、かつ耐ブロッキング性も良好となる。

【００１７】また、これらのビニル系モノマーをグラフ
ト共重合した天然ゴムラテックスのうち、特に好ましい
ものはビニル系モノマーのグラフト率が天然ゴムラテッ
クスに対して１０〜１００％（天然ゴム１００重量部に
対してビニル系モノマー１０〜１００重量部の割合）の
共重合体、更に好ましいものは２０〜７０％の共重合体
である。これらのラテックスを使用することにより、各
被着体、特に塩化ビニルシートやポリエチレンシートに
対する粘着力が更に強くなり、かつ耐ブロッキング性も
更に良好となる。

【００１８】本発明の感熱性ディレードタック粘着剤
は、該熱可塑性樹脂としてビニル系モノマーをグラフト
共重合した天然ゴムラテックスを使用したものである。
ビニル系モノマーとしては、例えばスチレン、カルボキ
シル基付加体、メタクリル酸エステル、ヒドロキシル基
付加体、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミ
ド、グリシジルメタクリレート等があげられるが、必ず
しもこれらに限定されるものではない。

【００１９】これらのビニル系モノマーをグラフト共重
合した天然ゴムラテックスのうち、特にスチレンモノマ
ー又はメタクリル酸メチルモノマーをグラフト共重合し
た天然ゴムラテックスを使用することにより、各被着
体、特に塩化ビニルシートやポリエチレンシートに対す
る粘着力が強く、かつ耐ブロッキング性も良好となる。

【００２０】本発明の感熱性ディレードタック粘着剤
は、該熱可塑性樹脂として特にビニル系モノマーをグラ
フト共重合した天然ゴムラテックスを使用したものであ
るが、必要に応じて、例えば、天然ゴムラテックス、グ
ラフト共重合天然ゴムラテックス、ポリ酢酸ビニル、ポ
リメタクリル酸エステル、合成ゴム、酢酸ビニル−アク
リル酸２−エチルヘキシル共重合体、酢酸ビニル−エチ
レン共重合体、ビニルピロリドン−スチレン共重合体、
ビニルピロリドン−アクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、アクリル−ブタジエン共重
合体、スチレン−アクリル共重合体等の高分子樹脂との
併用も可能である。

【００２１】本発明で使用される熱可融性物質の代表的
なものとしては固体可塑剤があり、具体的には以下に例
示するものが単独でもしくは２種類以上の組合せで使用
できるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
フタル酸ジフェニル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ
シクロヘキシル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフ
タル酸ジメチル、安息香酸スクローズ、二安息香酸エチ
レングリコール、三安息香酸トリメチロールエタン、三
安息香酸グリセリド、四安息香酸ペンタエリトリット、
八酢酸スクロース、クエン酸トリシクロヘキシル、Ｎ−
シクロヘキシル−ｐ−トルエンスルホンアミド等。

【００２２】感熱性ディレードタック粘着剤中の熱可融
性物質の含有率は、好ましくは３０〜７０重量％であ
り、更に好ましくは３５〜６５重量％である。熱可融性
物質の含有率が３０重量％未満及び７０％を超えた場合
には、いずれも粘着力の低下となる。

【００２３】前記成分に加え、本発明で好ましく併用さ
れる粘着付与剤としては、以下に例示するものが使用で
きるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。ロ
ジン誘導体（ロジン、重合ロジン、水添ロジンまたはそ
れらのグリセリン、ペンタエリスリトール等のエステ
ル、樹脂酸ダイマー等）、テルペン樹脂系、石油樹脂
系、フェノール樹脂系、キシレン樹脂系等。感熱性ディ
レードタック粘着剤中の粘着付与剤の融点又は軟化点
は、好ましくは７０℃以上で、更に好ましくは７０〜２
００℃である。７０℃未満になると、耐ブロッキング性
が低下する。又、感熱性ディレードタック粘着剤中の粘
着付与剤の含有率は、好ましくは３〜３０重量％で、更
に好ましくは５〜２５重量％である。３重量％未満であ
ると粘着力が低下し、３０重量％を超えると耐ブロッキ
ング性が低下する。

【００２４】本発明の感熱性ディレードタック粘着剤に
おいては、上記成分以外に、ブロッキング防止の為に、
酸化チタン、アルミナ、コロイダルシリカ、カオリン、
タルク等の無機物や、パラフィン、天然ワックス、合成
ワックス、天然油脂、ポリスチレン粉体等の有機物を、
更に必要に応じて分散剤や消泡剤、増粘剤等も使用する
ことができる。

【００２５】

【実施例】次に、本発明を実施例により、更に詳細に説
明する。なお、以下に示す部及び％は、いずれも重量基
準である。

【００２６】 実施例１ 〔Ａ液〕熱可融性物質分散液 フタル酸ジシクロヘキシル ４０部 ポリビニルアルコール（３０％水溶液） ４部 アミン系分散剤 ４部 水 ５２部 上記組成からなる混合物を、平均粒径が１．０μｍとな
るようにサンドミルを用いて分散して分散液〔Ａ液〕を
得た。 〔Ｂ液〕感熱性粘着剤分散液 メタクリル酸メチルグラフト共重合 天然ゴムラテックス分散液（５０％） ５０部 熱可融性物質分散液〔Ａ液〕 １００部 上記組成からなる感熱性粘着剤分散液〔Ｂ液〕を８０ｇ
／ｍ²の片面コート紙の裏面に乾燥後重量２５ｇ／ｍ²と
なるように塗布乾燥し、感熱性粘着シートを得た。

【００２７】実施例２ 実施例１において、〔Ｂ液〕の感熱性粘着剤分散液に、
ロジンエステル分散液（軟化点５０℃）（固形分５０
％）３５部を加えた以外は実施例１と同様にして、実施
例２の感熱性粘着シートを得た。

【００２８】実施例３ 実施例２において、〔Ｂ液〕のメタクリル酸メチルグラ
フト共重合天然ゴムラテックスのグラフト化率を４０％
から２５％（メタクリル酸メチル／天然ゴム＝２５／１
００）に変えたものを用いた以外は実施例２と同様にし
て、実施例３の感熱性粘着シートを得た。

【００２９】実施例４ 実施例２において、〔Ｂ液〕のメタクリル酸メチルグラ
フト共重合天然ゴムラテックスのグラフト化率を４０％
から６５％（メタクリル酸メチル／天然ゴム＝６５／１
００）に変えたものを用いた以外は実施例２と同様にし
て、実施例４の感熱性粘着シートを得た。

【００３０】実施例５ 実施例２において、〔Ｂ液〕のロジンエステル分散液を
軟化点１００℃から１２５℃のものに変えた以外は実施
例２と同様にして、実施例５の感熱性粘着シートを得
た。

【００３１】実施例６ 実施例２において、〔Ｂ液〕のメタクリル酸メチルグラ
フト共重合天然ゴムラテックス分散液（５０％）の代わ
りに、グラフト化率４０％のスチレングラフト共重合天
然ゴムラテックス分散液（５０％）を用いた以外は実施
例２と同様にして、実施例６の感熱性粘着シートを得
た。

【００３２】実施例７ 実施例６のスチレングラフト共重合天然ゴムラテックス
のグラフト化率を４０％から２５％に変えた（スチレン
／天然ゴム＝２５／１００）以外は実施例６と同様にし
て、実施例７の感熱粘着シートを得た。

【００３３】実施例８ 実施例２の〔Ｂ液〕のメタクリル酸メチルグラフト共重
合天然ゴムラテックスの代わりにグリシジルメタクリレ
ートグラフト共重合天然ゴムラテックス（グリシジルメ
タクリレート／天然ゴム＝４０／１００）を使用した以
外は実施例２と同様にして、実施例８の感熱性粘着シー
トを得た。

【００３４】実施例９ 実施例２の〔Ａ液〕のフタル酸ジシクロヘキシル４０部
の代わりにフタル酸ジフェニル４０部を使用した以外は
実施例２と同様にして、実施例９の感熱性粘着シートを
得た。

【００３５】比較例１ 実施例２において〔Ｂ液〕のメタクリル酸メチルグラフ
ト共重合天然ゴムラテックスの代りに、スチレン−アク
リル共重合体（昭和高分子社製：ポリゾールＡＴ−２０
４０、固形分４０％）を用いた以外は、実施例２と同様
にして、比較例１の感熱性粘着シートを得た。

【００３６】比較例２ 実施例２の〔Ｂ液〕のメタクリル酸メチルグラフト共重
合天然ゴムラテックスの代りに、カルボキシ化スチレン
−アクリル共重合体（武田薬品社製：ＳＡ−２２、固形
分４７％）を用いた以外は、実施例２と同様にして、比
較例２の感熱性粘着シートを得た。

【００３７】以上のようにして得られた感熱性粘着シー
トに関して、感熱性ディレードタック粘着剤層の熱活性
化に伴う粘着力、及び感熱性粘着シートのコート紙表面
と感熱性ディレードタック粘着剤層とを接触したときの
耐ブロッキング性について、以下に示す試験を行い、評
価した。その結果を表１に示す。

【００３８】＜粘着性＞上記のごとく得られた感熱記録
用ラベルを恒温糟（９０℃）に１分間入れて裏面の感熱
粘着剤層を熱活性化させ、サンプルを被着体（塩化ビニ
ルラップ、ポリエチレンラップ）に貼り付けてその粘着
力を以下のようなランクで評価した。 （評価基準） ◎：強く粘着した ○：粘着した △：やや粘着した

【００３９】＜耐ブロッキング性＞同一の感熱性粘着シ
ートサンプルのコート紙表面と感熱性ディレードタック
粘着剤層とを接触させ、２ｋｇ／ｃｍ²の圧力で５０
℃、Ｄｒｙの条件下で２４時間試験した後、室温で放置
後サンプルを剥がし、その時の耐ブロッキング性を以下
のようなランクで評価した。 （評価基準） ◎：ブロッキング発生なし（ハクリ音なし） ○：ブロッキング発生なし（ハクリ音あり） △：若干ブロッキング発生

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】本発明の感熱性ディレードタック粘着剤
は、感熱性ディレードタック粘着剤を構成する熱可塑性
樹脂として、ビニル系モノマーをグラフト共重合した天
然ゴムラテックスを含有させたことにより、各被着体、
特に塩化ビニルシート、ポリエチレンシートに対する粘
着力が強く且つ耐ブロッキング性にも優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 市川 晃 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 茅 宏幸 神奈川県愛甲郡愛川町中津3318−２ 株式 会社レヂテックス内 (72)発明者 元杉 享律 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂、及び常温固体で熱時溶融
   し熱可塑性樹脂を軟化又は溶解する熱可融性物質を含有
   する感熱性ディレードタック粘着剤において、該熱可塑
   性樹脂がビニル系モノマーをグラフト共重合した天然ゴ
   ムラテックスを含有することを特徴とする感熱性ディレ
   ードタック粘着剤。
2. 【請求項２】 更に粘着付与剤を含有することを特徴と
   する請求項１記載の感熱性ディレードタック粘着剤。
3. 【請求項３】 ビニル系モノマーをグラフト共重合した
   天然ゴムラテックスの数平均分子量が１０，０００〜
   １，０００，０００であることを特徴とする請求項１又
   は２記載の感熱性ディレードタック粘着剤。
4. 【請求項４】 ビニル系モノマーをグラフト共重合した
   天然ゴムラテックスが、天然ゴムラテックス１００重量
   部に対してビニル系モノマーを１０から１００重量部グ
   ラフト共重合してなる熱可塑性樹脂であることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載の感熱性ディレード
   タック粘着剤。
5. 【請求項５】 ビニル系モノマーをグラフト共重合した
   天然ゴムラテックスが、メタクリル酸アルキルエステル
   グラフト共重合天然ゴムラテックスであることを特徴と
   する請求項１〜４のいずれかに記載の感熱性ディレード
   タック粘着剤。
6. 【請求項６】 メタクリル酸アルキルエステルグラフト
   共重合天然ゴムラテックスがメタクリル酸メチルグラフ
   ト共重合天然ゴムラテックスであることを特徴とする請
   求項５記載の感熱性ディレードタック粘着剤。
7. 【請求項７】 ビニル系モノマーをグラフト共重合した
   天然ゴムラテックスが、スチレングラフト共重合天然ゴ
   ムラテックスであることを特徴とする請求項１〜４のい
   ずれかに記載の感熱性デイレードタックの粘着剤。
8. 【請求項８】 感熱性ディレードタック粘着剤中の熱可
   融性物質の比率が３０〜７０重量％であることを特徴と
   する請求項１〜７のいずれかに記載の感熱性ディレード
   タック粘着剤。
9. 【請求項９】 感熱性ディレードタック粘着剤中の粘着
   付与剤の比率が３〜３０重量％であることを特徴とする
   請求項２〜８のいずれかに記載の感熱性ディレードタッ
   ク粘着剤。