JPH1192585A

JPH1192585A - 発泡性スチレン系樹脂粒子及び発泡スチレン系樹脂成形体

Info

Publication number: JPH1192585A
Application number: JP25669697A
Authority: JP
Inventors: Hideo Matsumura; 英保松村; Masatomo Sasaki; 正朋佐々木; Isao Tanaka; 功田中; Takeharu Yushima; 武晴油嶋; Koji Kito; 浩司木藤
Original assignee: Sekisui Plastics Co Ltd; Nippon Steel Chemical Co Ltd
Current assignee: Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd; Sekisui Kasei Co Ltd
Priority date: 1997-09-22
Filing date: 1997-09-22
Publication date: 1999-04-06
Anticipated expiration: 2017-09-22
Also published as: JP3427157B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性に優れ、発泡成形時の蒸気による加熱条
件の変更に容易に対応できる発泡性樹脂粒子を提供する
とともに、得られる発泡成形体の内部融着状態と表面状
態とに優れ、かつ熱伝導率の小さい優れた発泡成形体を
提供すること。【解決手段】シアン化ビニル化合物単位が３０〜５０重
量と、芳香族ビニル化合物単位が７０〜５０重量％とか
らなる共重合体（Ａ）と、Ｎ−置換マレイミド単位が２
０〜６０重量％、芳香族ビニル化合物７５〜１０重量％
と、シアン化ビニル化合物５〜３０重量％とからなる共
重合体（Ｂ）とを混合することにより得た基材樹脂に揮
発性発泡剤を含有してなる発泡性スチレン系樹脂粒子で
あって、前記基材樹脂に共重合体（Ａ）を８５〜９８重
量％、共重合体（Ｂ）を２〜１５重量％混合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、発泡成形に用い
られる発泡性スチレン系樹脂粒子および成形して得られ
る発泡スチレン系樹脂成形体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アクリロニトリル（ＡＮ）含有量が２５
重量％以上で、かつ５０重量％以下である高アクリロニ
トリル含有量のアクリロニトリル・スチレン共重合体
（以下、これを高ＡＮ含ＡＳ樹脂という）に揮発性発泡
剤を含ませて得られる発泡体は耐薬品性に優れ、更に発
泡剤として熱伝導率特性に優れたものを選択した場合に
は、高ＡＮ含ＡＳ樹脂の持つガスバリア性によって、長
期にわたり熱伝導率を低く維持することができる。した
がって、非常に優れた断熱材として使用することができ
ることを見出し、本発明者等は、先に特開平８−５９８
７７を提案した。

【０００３】しかし、アクリロニトリル含有量を高くし
ようとすると、ＡＳ樹脂中のスチレン部分の分子量が低
下し、さらに発泡性樹脂粒子に含有される発泡剤の可塑
化現象とあいまって、従来の高ＡＮ含ＡＳ樹脂の発泡性
樹脂粒子は、発泡成形時の熱（一般的には水蒸気が使用
される。）に対して非常に敏感であるので、水蒸気圧を
多少変更させると発泡成形体の表面に溶融状態（いわゆ
る融け現象）を発生することを経験した。また、成形時
の蒸気圧を低圧にすると部分的に成形体の内部融着や表
面の伸びが不良になったり、逆に高圧にすると部分的に
発泡成形体の表面に溶融状態が発生する場合があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような従来の高Ａ
Ｎ含ＡＳ樹脂を基材樹脂とした発泡性樹脂粒子では、耐
熱性が不充分となる場合があり、大型や形状等が複雑な
発泡成形体や、同一金型で多数個の成形体を成形する場
合には、金型全体を均一な蒸気加熱することが難しくな
り、全体としての内部融着状態や外観等が良好な発泡成
形体を得ることが難しい場合があった。また、発泡成形
体の表面に溶融状態が発生したものは、商品価値の低下
をきたすだけでなく、この発泡成形体のもう一方の特徴
である熱伝導率の優れた、すなわち、断熱性能の優れる
特性をも発揮できないものとなる。本発明はかかる現状
から、耐熱性に優れ、発泡成形時の蒸気による加熱条件
の変更に容易に対応できる発泡性樹脂粒子を提供すると
ともに、得られる発泡成形体の内部融着状態と表面状態
とに優れ、かつ熱伝導率の小さい優れた発泡成形体を提
供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を解決するために鋭意研究した結果、高ＡＮ含ＡＳ樹脂
に、特定のＮ−フェニルマレイミド変性樹脂を混練する
ことにより樹脂の耐熱性を向上させることができ、その
結果、成形可能な蒸気圧の範囲が広くなるので、得られ
た発泡成形体の内部融着状態は優れ、表面には溶融状態
のない発泡成形体を安定して得られること、さらに得ら
れた発泡成形体は熱伝導率が低く、断熱性能にも優れる
ことを見出し完成したものである。

【０００６】本発明は、シアン化ビニル化合物単位が３
０〜５０重量％と、芳香族ビニル化合物単位が７０〜５
０重量％とからなる共重合体（Ａ）と、Ｎ−置換マレイ
ミド単位が２０〜６０重量％、芳香族ビニル化合物単位
が７５〜１０重量％と、シアン化ビニル化合物単位が５
〜３０重量％とからなる共重合体（Ｂ）とを混合するこ
とにより得た基材樹脂に揮発性発泡剤を含有してなる発
泡性スチレン系樹脂粒子であって、前記基材樹脂には共
重合体（Ａ）が８５〜９８重量％、共重合体（Ｂ）が２
〜１５重量％混合されていることを特徴とする発泡性ス
チレン系樹脂粒子、及びこの発泡性スチレン系樹脂粒子
中に、揮発性発泡剤が５〜２５重量％含有されてなる発
泡性スチレン系樹脂粒子であって、耐熱性に優れ、発泡
成形時の蒸気による加熱条件の変更に容易に対応できる
発泡性スチレン系樹脂粒子を提供することができる。ま
た、上記の発泡性樹脂粒子を発泡成形して得た独立気泡
率が８５〜１００％であることを特徴とする発泡スチレ
ン系樹脂成形体は、内部融着状態と表面状態とがともに
優れ、かつ熱伝導率の小さい優れた発泡スチレン系樹脂
成形体とすることができる。

【０００７】本発明で使用するシアン化ビニル化合物単
位を構成する単量体としては、とは、アクリロニトリル
の他メタアクリロニトリル等であって、特に、アクリロ
ニトリルがより好ましい。また、これらを単独で、ある
いは２種以上を混合して使用することができる。また、
本発明で使用する芳香族ビニル化合物単位を構成する単
量体としては、スチレン、α（アルファ）−メチルスチ
レン、ｏーメチルスチレン、ｍーメチルスチレン、ｐー
メチルスチレン、クロロスチレン、ジビニルベンゼン、
ビニルナフタレン等のスチレン系誘導体であって、特
に、スチレン、α−メチルスチレンがより好ましい。ま
た、これらを単独で、あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。

【０００８】本発明で使用するＮ−置換マレイミド単位
を構成する単量体としては、例えばＮ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−オルソクロロフェニルマレイミド、Ｎ−オルソ
メチルフェニルマレイミド、Ｎ−オルソメトキシフェニ
ルマレイミド等が挙げられる。特に、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが好ましい。ま
た、これらを単独で、あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。

【０００９】本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子の基材
樹脂の一つである共重合体（Ａ）は、シアン化ビニル化
合物単位が３０〜５０重量％と、芳香族ビニル化合物単
位が７０〜５０重量％である共重合体が使用される。上
記のシアン化ビニル化合物単位の含有量は、好ましい範
囲として３２〜４５重量％、更に好ましい範囲として３
５〜４１重量％である。この理由は、３０重量％未満の
場合は共重合体（Ｂ）を混合しなくても良好な発泡成形
体を得ることは可能であるが、ガスバリア性が低いため
長期にわたり低い熱伝導率を維持することができないの
で好ましくない。また、５０重量％を越えると樹脂の粘
度が高くなり、共重合体（Ａ）を製造することが困難と
なるから好ましくない。

【００１０】一方、共重合体（Ｂ）は、Ｎ−置換マレイ
ミド化合物単位が２０〜６０重量％、芳香族ビニル化合
物単位が７５〜１０重量％と、シアン化ビニル化合物単
位が５〜３０重量％とからなる共重合体が使用される。
さらに好ましくは、Ｎ−置換マレイミド化合物単位が３
０〜４０重量％、芳香族ビニル化合物単位が６５〜４０
重量％、シアン化ビニル化合物単位が５〜２０重量％で
ある。上記の割合が必要である理由は、Ｎ−置換マレイ
ミド化合物単位の含有量が２０重量％未満では、耐熱向
上の効果が不十分となり、また、６０重量％を越えると
ポリマーの流動性が悪くなることに加えて、共重合体
（Ａ）との相溶性も悪くなるから好ましくない。

【００１１】また、芳香族ビニル化合物単位が７５重量
％を越えると耐熱性の向上効果が不十分となるから好ま
しくなく、１０重量％未満では機械的強度が低くなるの
で好ましくない。シアン化ビニル化合物単位が５重量％
未満では共重合体（Ａ）との相溶性が低下し、基材樹脂
としての耐熱性を充分に発揮できないので好ましくな
い。また、３０重量％を越えると、相対的にＮ−置換マ
レイミド化合物単位が減少し、耐熱性の向上の効果が低
下するか、芳香族ビニル化合物単位が減少し、機械的強
度が低下するので好ましくない。

【００１２】また、本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子
の基材樹脂は、共重合体（Ａ）に対して共重合体（Ｂ）
の配合割合が２〜１５重量％の範囲にあることが必要で
ある。共重合体（Ｂ）の好ましい配合割合としては３〜
１３重量％、更に好ましい範囲としては４〜９重量％で
ある。これは、共重合体（Ｂ）が２重量％未満では成形
時の耐熱性の向上の効果は小さくなるので好ましくな
く、また、１５重量％を越えると相溶性が悪くなるの
で、発泡スチレン系樹脂成形体の表面の伸びを悪くする
ため好ましくないからである。

【００１３】共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）とを混合
する手段としては、特に限定されるものではないが、こ
れらの共重合体を所定の配合割合で、予めＶブレンダ
ー、ナウタミキサー、スーパーミキサー等の混合機を使
用して混合した後、この混合物を押出機に投入し、充分
に加熱溶融して基材樹脂とする方法や、共重合体（Ａ）
と共重合体（Ｂ）とを別々の押出機で加熱溶融させたも
のを所定配合割合になるように加熱溶融混合する方法等
がある。

【００１４】このようにして得られた基材樹脂は、押出
機を通して、発泡性スチレン系樹脂粒子の直径が約０．
３〜２．０ｍｍになるように押出して、ペレット形状等
に切断して、発泡性スチレン系樹脂粒子用の基材樹脂粒
子とすることができる。ここで使用できる押出機として
は、ベント付の単軸押出機、もしくは２軸押出機等が挙
げられるが、特に限定されるものではない。

【００１５】本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子の基材
樹脂は、樹脂中に含まれるメタノール可溶分が３重量％
以下であることが好ましい。これは、メタノール可溶分
が多いと、発泡成形時の耐熱を下げ、発泡成形体の表面
に溶融状態を発生しやすくなるからである。ここで言う
メタノール可溶分とは、共重合体をメチルエチルケトン
に溶解し、ついで大量のメタノールによって再沈した際
の不溶分をガラスフィルターで濾過し、乾燥後精秤した
結果からメタノール可溶成分の重量分率を測定すること
によって得られるものである。なお、メタノール可溶分
とは主にＮ−置換マレイミドと芳香族ビニル化合物とか
らなる低分子量分である。

【００１６】また、本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子
の基材樹脂のＭＦＲは、０．１〜５ｇ／１０分であるこ
とが好ましく、より好ましくは０．１〜２ｇ／１０分、
更に好ましくは０．１５〜１．１ｇ／１０分である。こ
れは、ＭＦＲが５ｇ／１０分を越えたものでは、樹脂の
分子量が低下しているため発泡成形用の樹脂としては不
向きだからである。

【００１７】本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子は、上
記の基材樹脂粒子を密閉した攪拌機付耐圧容器に、必要
に応じて無機系分散剤等の分散助剤を含む水性媒体中に
分散させて、所定量の揮発性発泡剤を投入し、６０〜１
３０℃下で攪拌させて、基材樹脂粒子に発泡剤を含浸さ
せ、冷却・除圧した後、水性媒体から分離して得ること
ができる。その他の方法として、共重合体（Ａ）と共重
合体（Ｂ）とを加熱溶融混合する途中で発泡剤を投入し
て、基材樹脂粒子に発泡剤を含浸させ、冷却後所定の寸
法に切断する方法等であってもよい。

【００１８】本発明の無機系分散剤としては、複分解法
ピロリン酸マグネシウム、酸化マグネシウム、第三リン
酸カルシウム等水に難溶性の無機質微粉末を使用でき
る。分散助剤としては、ドデシルベンゼンスルフォン酸
ナトリウム等のアニオン界面活性剤を併用することかで
きる。この無機系分散剤の使用量は０．０５〜５．０重
量％が好ましい。

【００１９】また、本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子
には、必要に応じて各種添加剤、例えば発泡助剤（トル
エン、シクロヘキサン、エチルベンゼン等）、充填剤
（シリカ、アルミナ、酸化チタン、タルク、クレー、炭
酸カルシウム等）、滑剤（流動パラフィン、脂肪酸エス
テル、金属セッケン等）、難燃剤、難燃助剤、帯電防止
剤等を適宜添加することができる。

【００２０】本発明で使用する発泡剤としては、プロパ
ン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペン
タン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロブタン、シ
クロペンタン等の環状脂肪族炭化水素、メチレンクロラ
イド、エチルクロライド等のハロゲン化炭化水素、モノ
クロロジフルオロエタン（Ｆー１４２ｂ）、ジクロロフ
ルオロエタン（Ｆー１４１ｂ）、トリクロロフロロメタ
ン、ジクロロジフロロメタン、ジクロロトリフルオロエ
タン（Ｆー１２３）、ジクロロテトラフロロメタン等の
ハロゲン化フッ素系炭化水素、テトラフルオロメタン
（Ｆ−１３４ａ)、ペンタフルオロエタン（Ｆー１２
５）、ジフルオロブタン（Ｆー２４５ｆａ、Ｆ−２４５
ｃａ）、トリフルオロブタン（Ｆー２３６ｅａ）等の２
以上のフッ素原子で置換された炭素数２〜６のフッ素系
炭化水素、またはこれらの混合物が挙げる。これらのう
ち、フッ素含有ハロゲン化炭化水素、フッ素系炭化水素
が断熱性能を高めることができる点で特に好ましい。

【００２１】発泡剤は発泡性樹脂粒子中に５〜２５重量
％含有させることが好ましく、より好ましくは１０〜２
０重量％である。これは、５重量％未満では十分な発泡
力を得ることができず、また２５重量％を越える発泡剤
を含浸させることは困難であるからである。

【００２２】本発明の発泡スチレン系樹脂成形体は、発
泡性スチレン系樹脂粒子を水蒸気等の加熱媒体で発泡性
樹脂の軟化温度以上に加熱して、所望の嵩密度を持った
予備発泡粒子を得、この予備発泡粒子を封鎖しうるが密
閉し得ない型内に充填したのち、水蒸気等の加熱媒体で
加熱発泡させ、冷却後金型より取り出すことにより得る
ことができる。なお、予備発泡粒子及び発泡成形体は必
要に応じて、熟成工程を取りうる。

【００２３】本発明の発泡スチレン系樹脂成形体の嵩密
度としては、０．１０〜０．０１７（ｇ／ｃｍ³）であ
る必要がある。ここで言う発泡成形体の嵩密度とは、発
泡体の重量をその体積で割った値であり、以下特に断り
のない限りこの表現を用いる。嵩密度が０．１０（ｇ／
ｃｍ³）以上では発泡粒子同士の融着が非常に悪くな
り、０．０１７（ｇ／ｃｍ³）以下では成形体の熱伝導
率が大きくなり、断熱性能が低下するためである。

【００２４】また、本発明の発泡スチレン系樹脂成形体
の独立気泡率は、８５〜１００％であることが好まし
い。この理由は、独立気泡率が８５％未満になると物性
特に熱伝導率に悪影響をおよぼすからであり、独立気泡
率は、８５％以上であればより高い方が好ましい。従来
の方法で成形を行うと成形時の蒸気の熱に耐えられず発
泡体の気泡は破泡し、独立気泡率は低下する。このよう
な状態では気泡内に残存する熱伝導率が小さい揮発性発
泡剤が逸散するとともに逆に熱伝導率が大きい空気で置
換されること等により熱伝導率は悪化し、熱の遮断効果
が減少すると考えられる。本発明による方法で得られた
発泡体は独立気泡率が高く、優れた熱伝導率を保持する
ことができる。

【００２５】本発明の発泡スチレン系樹脂成形体を得る
ための成形条件としては、加熱時間にもよるが金型内に
導入される水蒸気の圧力は０．３〜１．０（Ｋｇｆ／ｃ
ｍ²ゲージ圧）が好ましい、より好ましくは０．４〜
０．８（Ｋｇｆ／ｃｍ²ゲージ圧）である。０．３（Ｋ
ｇｆ／ｃｍ²ゲージ圧）未満では、成形品の外観に溶融
状態は発生し難いが、成形の融着度が低下し機械的物性
が劣る。１．０（Ｋｇｆ／ｃｍ²ゲージ圧）以上では、
発泡成形体の溶融状態を制御することが難しい。前述し
た通り、大型の成型品や形状等が複雑な成形品であった
り、多数個の成型品を同一金型で成形する場合において
も、成形条件巾を広くすることができるため、内部融着
や外観が優れ且つ独立気泡率の高い良好な成形品を再現
良く安定して得ることができる。

【００２６】また、共重合体（Ｂ）を含有しない共重合
体（Ａ）のみからなる樹脂粒子に、揮発性発泡剤を含有
してなる発泡性樹脂粒子は、０．４（ｋｇｆ／ｃｍ²ゲ
ージ圧）の蒸気圧でも発泡成形体の一部が溶融し、その
ため成形体の気泡は破泡し、独立気泡率が低下し、その
結果として諸物性が低下する。特に、熱伝導率が大きく
なり断熱性能が低下するのである。

【００２７】本発明では、諸物性、特に熱伝導率を損ね
ることなく、発泡成形時の耐熱を上げることができる点
で優れているとともに、発泡体の耐熱性をも向上させる
ことができる。例えば、本発明で共重合体（Ｂ）を５％
添加した発泡性樹脂粒子より得られた発泡スチレン系樹
脂成形体は、８０℃の温度下で一週間恒温槽に放置した
時の寸法変化が０．５％以下であった。一方共重合体
（Ｂ）を添加しない共重合体（Ａ）のみからなる発泡ス
チレン系樹脂成形体は、７５℃の温度下で一週間恒温槽
に放置した時の寸法変化が０．５％を越えるものであっ
た。このように本発明により得られる発泡成形体の耐熱
温度を５〜１０℃向上させることができるのである。

【００２８】本発明の発泡スチレン系樹脂成形体は優れ
た熱伝導率特性を有しているので、この成形体をそのま
ま、もしくは他の未発泡樹脂、木材、コンクリート等で
挟んだ構造等とすることにより、非常に優れた断熱用構
造物とすることができる。また、ＡＳ成分を含んでいる
ため発泡体に接する他の物質に油が付着していたり、可
塑剤等を含んだ物質であっても、成形体はそれらに侵さ
れることがないため、耐薬品性をも備えた優れた断熱構
造物として使用することができる。

【００２９】

【発明実施の形態】以下、実施例、比較例によって、具
体的に説明する。実施例１．アクリロニトリル（ＡＮ）含有量が４０重量
％、スチレン（ＳＴ）含有量が６０重量％の割合である
共重合体（Ａ）（新日鐵化学（株）社製，ＡＳ−４Ｃ
Ｐ：以下、ＡＳー４ＣＰという）９５重量％と、スチレ
ン含有量が５０重量％、Ｎ−フェニルマレイミド（ＰＭ
Ｉ）含有量が４０重量％、アクリロニトリル含有量が１
０重量％の割合である共重合体（Ｂ）（以下、Ｎ−フェ
ニルマレイミド変性樹脂という）５重量％を予めＶブレ
ンダーでブレンドした後、ベント付き押出機で混練し、
相当直径で０．５ｍｍ、長さが１．２ｍｍなる形状のペ
レットを得た。得られたペレットのＭＦＲは０．７３ｇ
／１０分、メタノール可溶分は１．１重量％であった。
このペレットは透明で曇りは見られなかった。

【００３０】次いで内容積が５リットルの攪拌機付のオ
ートクレーブに、得られたペレット１５００ｇ、水２５
００ｇ、酸化マグネシウム３０ｇとを投入し攪拌して樹
脂を水中に分散させた。次に攪拌しながらフロンＨＣＦ
Ｃ−１２３を２２５ｇとフロンＨＣＦＣ−１４２ｂを１
５０ｇとを投入した後、オートクレーブの内温を１１０
℃になるまで昇温した。この時のオートクレーブ内圧は
１４ｋｇｆ／ｃｍ²とした。１１０℃で６時間維持した
後、２５℃まで冷却し、水性媒体と分離して発泡性樹脂
粒子を得た。この発泡性樹脂粒子は球状の粒子であっ
た。また、得られた発泡性樹脂粒子中には１７重量％の
発泡剤を含んでいた。

【００３１】得られた発泡性スチレン系樹脂粒子をスチ
ームによって、嵩密度が０．０５ｇ／ｃｍ³の予備発泡
粒子を得た。この予備発泡粒子を２４時間室温に放置し
た後、内容寸法が（５００×３００×１５ｍｍ）である
金型に充填し、金型内に０．５ｋｇ／ｃｍ²の水蒸気を
導入して、２次発泡させて発泡スチレン系樹脂成形体を
得た。得られた成形体は表面に溶けがなく、外観の良好
なものであった。この成形体は成形時の耐熱性及び成形
品の外観において、従来のＡＳ樹脂を用いたときよりも
優れていた。また、物性特に熱伝導率を測定したとこ
ろ、従来のＡＳ樹脂を用いたとき時よりも優れており、
フェニルマレイミドを混練することにより悪化すること
はなかった。得られた発泡成形体の物性を表１に示し
た。

【００３２】

【表１】

【００３３】なお、各種物性は、下記の方法に準拠して
測定した。１．熱伝導率は、ＪＩＳＡ１４１２に準拠して行った。装置：ＡＵＴＯーΛ ＨＣ−０７２（英弘精機（株）
製）方法：熱流計法１温度測定（２０℃）試験片：２００×２００×２５ｔ（ｍｍ）２．独立気泡率はＡＳＴＭＤ２８５６に準拠して行
った。装置空気比較式比重計（東京サイエンス（株）製）方法：１−１／２−１気圧法試験片：２８×２８×２３ｔ（ｍｍ）樹脂密度：１．０５ｇ／ｃｍ³ ３．ＭＦＲはＪＩＳＫ７２１０に準拠して行った。装置：メルトインデクサー条件：温度；２００℃、荷重：５ｋｇ、試料重量：５ｇ４．成形体の表面状態の評価は下記方法で行い、下記の
基準で評価した。成形装置：ＡＣＥ−１１成型機（積水工機社製）基準：◎は成形表面に融け又は伸びの不良が見られな
い。 ○は成形表面の融け又は伸びの不良が表面全体の５％未
満である。 △は成形表面の融け又は伸びの不良が表面全体の５〜１
０％である。 ×は成形表面の融け又は伸びの不良が表面全体の１０％
より大きい。

【００３４】実施例２．共重合体（Ｂ）であるＮ−フェ
ニルマレイミド変性樹脂の混合比率を表２のように変え
た以外は、実施例１と同様にして発泡性スチレン系樹脂
粒子を得、これを嵩密度が０．０５ｇ／ｃｍ³の予備発
泡粒子とした。

【００３５】

【表２】

【００３６】得られた予備発泡粒子を実施例１と同様に
充填した後、金型内に導入した蒸気圧力を０．３〜０．
８ｋｇｆ／ｃｍ²に変えて成形した。得られた成形体の
評価を表２に示した。Ｎ−フェニルマレイミド変性樹脂
量の増加に伴い成形性の改善度合いは大きくなり、広い
成形幅を持たせることができた。

【００３７】比較例１．共重合体（Ａ）（ＡＳ−４Ｃ
Ｐ）を１００重量％とし、共重合体を（Ｂ）を使用しな
かった以外は、実施例２と同様に行った。結果を表２に
示す。Ｎ−フェニルマレイミド変性樹脂が０％では成形
可能範囲は極めて狭く実使用が困難であった。比較例２．共重合体（Ａ）（ＡＳ−４ＣＰ）と共重合体
（Ｂ）の混合比率を８０／２０とした以外は実施例２と
同様に行った。結果を表２に示す。Ｎ−フェニルマレイ
ミド変性樹脂が２０重量％では発泡成形体の表面に溶融
状態を発生することはないが、全体的に伸び不良であっ
た。

【００３８】実施例３．共重合体（Ａ）をアクリロニト
リルが３０重量％、スチレンが７０重量％と変更した以
外は、実施例１と同様に実施した。得られたペレットの
ＭＦＲは１．０５ｇ／１０分、メタノール可溶分は１．
４重量％であった。得られたペレットを実施例１と同様
に含浸し、発泡成形した結果、良好な成形品を得ること
ができた。得られた発泡成形体の物性を表１に示した。

【００３９】実施例４．共重合体（Ａ）をアクリロニト
リルが５０重量％、スチレンが５０重量％である樹脂に
変更した以外は、実施例１と同様に実施した。得られた
ペレットのＭＦＲは０．１６ｇ／１０分、メタノール可
溶分は１．６重量％であった。得られたペレットを実施
例１と同様に含浸し、発泡成形した結果、良好な成形品
を得ることができた。得られた発泡成形体の物性を表１
に示した。

【００４０】実施例５．共重合体（Ａ）（ＡＳ−４Ｃ
Ｐ）を９０重量％、共重合体（Ｂ）を１０重量％の比率
に変更した以外は、実施例１と同様に実施した。得られ
たペレットのＭＦＲは０．６６ｇ／１０分、メタノール
可溶分は１．３重量％であった。実施例１と同様にして
発泡成形を行ったところ、良好な成形品を得ることがで
き、また５％添加時よりもさらに成形時の耐熱が上昇
し、より高い水蒸気圧でも外観の良好な成形品を得るこ
とができた。得られた発泡成形体の物性を表１に示し
た。

【００４１】実施例６．共重合体（Ａ）（ＡＳ−４Ｃ
Ｐ）を８５重量％、共重合体（Ｂ）を１５重量％の比率
に変更した以外は、実施例１と同様に実施した。得られ
たペレットのＭＦＲは０．４６ｇ／１０分、メタノール
可溶分は１．３重量％であった。ペレットにわずかな曇
りが見られたがペレット製造上に問題はなかった。実施
例１と同様にして発泡成形を行ったところ実施例４より
は伸びが良くないがトケはなく、従来のＡＳ樹脂より高
圧の水蒸気圧で成形することが可能であり、外観の良好
な成形品を得ることができた。また熱伝導率も変わらず
良好であった。得られた発泡成形体の物性を表１に示し
た。

【００４２】比較例３．基材樹脂として共重合体（Ａ）
（ＡＳ−４ＣＰ）を１００重量％使用して、その他は実
施例１と同様に実施した。得られたペレットのＭＦＲは
０．６５ｇ／１０分、メタノール可溶分は１．２重量％
であった。実施例１と同様にして発泡成形を行ったとこ
ろ成形体の表面には融けが発生し良好な成形体を得るこ
とはできなかった。樹脂の耐熱が十分でなかったためと
考えられる。また、発泡成形体の内部にも溶融収縮が発
生し、独立気泡率が低下したため熱伝導率特性も悪化し
た。得られた発泡成形体の物性を表１に示した。

【００４３】比較例４．共重合体（Ａ）（ＡＳ−４Ｃ
Ｐ）を８０重量％、共重合体（Ｂ）を２０％としたこと
以外は実施例１と同様に実施した。得られたペレットの
ＭＦＲは０．４０ｇ／１０分、メタノール可溶分は１．
２重量％であった。ペレットには曇りが見られた。実施
例１と同様にして発泡成形を行ったところ発泡成形体の
表面伸びは悪く良好な発泡成形体を得ることはできなか
った。ＡＳ樹脂とフェニルマレイミド変性樹脂の相溶域
の範囲を越えた為と考えられる。得られた発泡成形体の
物性を表１に示した。

【００４４】比較例５．共重合体（Ａ）として、ＡＳ−
４ＣＰの代わりにアクリロニトリルが２５重量％、スチ
レンが７５重量％である共重合体を使用した以外は、実
施例１と同様に実施した。得られたペレットのＭＦＲは
１．２２ｇ／１０分、メタノール可溶分は１．４重量％
であった。実施例１と同様にして発泡成形をした結果、
良好な発泡成形体を得ることができたが、ガスバリア性
に乏しいため、長期にわたり低い熱伝導率を維持するこ
とができなかった。得られた発泡成形体の物性を表１に
示した。

【００４５】

【発明の効果】以上のように、本発明の発泡性スチレン
系樹脂粒子は、シアン化ビニル化合物単位が３０〜５０
重量％と、芳香族ビニル化合物単位が７０〜５０重量％
とからなる共重合体（Ａ）と、Ｎ−置換マレイミド単位
が２０〜６０重量％、芳香族ビニル化合物７５〜１０重
量％と、シアン化ビニル化合物５〜３０重量％とからな
る共重合体（Ｂ）とをこれらが相溶域となる特定範囲に
て混合することにより、耐熱性を向上でる。さらに、こ
れらの基材樹脂に発泡剤を含有させているので、成形可
能な蒸気圧の範囲が広く、また、得られた発泡成形体の
内部融着状態は優れ、表面には溶融状態のない発泡成形
体を安定して得ることができる。また、得られた発泡成
形体は、低熱伝導率の発泡剤を含ませて得ることが可能
であるので、耐油性、耐溶剤性、耐候性、低熱伝導率の
長期維持性に優れた発泡体とすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者油嶋武晴神奈川県川崎市麻生区千代ケ丘１−２−８ −203 (72)発明者木藤浩司神奈川県川崎市麻生区千代ケ丘１−２−８ −102

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シアン化ビニル化合物単位が３０〜５０
重量％と、芳香族ビニル化合物単位が７０〜５０重量％
とからなる共重合体（Ａ）と、Ｎ−置換マレイミド単位
が２０〜６０重量％、芳香族ビニル化合物単位が７５〜
１０重量％と、シアン化ビニル化合物単位が５〜３０重
量％とからなる共重合体（Ｂ）とを混合することにより
得た基材樹脂に揮発性発泡剤を含有してなる発泡性スチ
レン系樹脂粒子であって、前記基材樹脂には共重合体
（Ａ）が８５〜９８重量％、共重合体（Ｂ）が２〜１５
重量％混合されていることを特徴とする発泡性スチレン
系樹脂粒子。
【請求項２】揮発性発泡剤が樹脂粒子中に５〜２５重
量％含有されてなることを特徴とする請求項１に記載の
発泡性スチレン系樹脂粒子。
【請求項３】請求項１〜２に記載の発泡性樹脂粒子を
発泡成形して得た独立気泡率が８５〜１００％であるこ
とを特徴とする発泡スチレン系樹脂成形体。