JPH1184648A

JPH1184648A - 感光性樹脂組成物、それを用いた感光性平版印刷版、および平版印刷版の製造方法

Info

Publication number: JPH1184648A
Application number: JP25287097A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Iwai; 武岩井; Toshiki Okui; 俊樹奥井; Hiroshi Komano; 博司駒野
Original assignee: Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd
Current assignee: Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd
Priority date: 1997-09-02
Filing date: 1997-09-02
Publication date: 1999-03-26

Abstract

(57)【要約】【課題】紫外光、波長４８８ｎｍのアルゴンレーザー
光、波長５３２ｎｍのＹＡＧ第２高調波レーザー光で直
接描画露光でき、高感度で、保存安定性に優れ、良好な
現像性能を有し、しかも露光エネルギー量や露光時の温
度変化に対するマージンが大きく、再現性よくパターン
を形成できる感光性組成物、感光性平版印刷版、および
平版印刷版の製版方法を提供すること。【解決手段】付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合
を少なくとも１個含有する化合物、および光重合開始系
を含有する感光性組成物において、前記光重合開始系が
光重合開始剤、増感剤、および電子移動剤または正孔移
動剤からなることを特徴とする感光性組成物、該感光性
組成物を支持体上に積層した感光性平版印刷版、および
平版印刷版の製版方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性組成物、それを
用いた感光性平版印刷版、および平版印刷版の製版方
法、特に紫外光、波長４８８ｎｍのアルゴンレーザー光
や波長５３２ｎｍのＹＡＧ第２高調波レーザー光などの
可視レーザー光で直接描画露光でき高感度で、かつ保存
安定性に優れた感光性組成物、該感光性組成物を用いた
現像性能に優れ、露光エネルギー量や露光時の温度変化
に対するマージンが大きく、パターンを再現性よく形成
できる感光性平版印刷版、および平版印刷版の製版方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、感光性組成物を利用した画像形成
方法は多数知られており、例えば付加重合可能なエチレ
ン性二重結合を含む化合物と光重合開始剤、さらに所望
により用いられる有機高分子バインダー等からなる感光
性組成物を調製し、それを支持体上に塗布して感光層を
設けた感光材料を作成し、ネガマスクを介して所望画像
を像露光し露光部分を重合硬化させたのち、未露光部分
を有機溶剤、あるいはアルカリ水溶液により溶解除去し
てパターン画像を形成する方法などが挙げられる。前記
画像形成方法はオフセット印刷等の分野に用いられ、例
えば陽極酸化処理したアルミニウム板などの支持体上に
感光性組成物を塗布して感光層とし、その上にさらに必
要により酸素遮断膜を形成して感光性平版印刷版を形成
し、それを像露光して印刷版とする製版方法等がある。

【０００３】ところが、近年、電子デバイス技術の発達
により、印刷分野においても原稿や画像データの入力、
編集、校正までをコンピュータ上で行うことができるデ
スクトップパブリッシング技術が確立され、高速で画像
編集作業を行うことが可能となったが、平版印刷版の製
版においてもコンピュータ上で管理できることが望まれ
るようになってきている。

【０００４】このような事情に鑑み、ネガマスクの不必
要な可視レーザー光などにより直接描画露光できる感光
性平版印刷版が注目を集め、露光強度の強さから実用的
な波長４８８ｎｍのアルゴンレーザー光、波長５３２ｎ
ｍのＹＡＧ第２次高調波レーザー光に露光硬化する感光
性組成物が有望視され開発されている。前記レーザー光
を含めた可視領域の光線により速やく硬化可能とするに
は感光性組成物に含有する光重合開始系の開発が重要で
あり、そのためのの各種光重合開始系が提案され、例え
ば特開昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５２９２
号、特開昭５６−１６６１５４号、特開昭６０−８８０
０５号の各公報にはヘキサアリールビイミダゾールとｐ
ージアルキルアミノベンジリデンケトンからなる光重合
開始系が、特開昭５２−１１２６８１号、特開昭５８−
１５５０３号、特開昭６０−８８００５号各公報の各公
報にはケトクマリン系化合物とその活性剤からなる光重
合開始系が、特開昭５４−１５１０２４号、特開昭５８
−２９８０３号、特開昭５８−４０３０２号の各公報に
は置換トリアジンと増感剤からなる光重合開始系が、特
開昭５９−５６４０３号、特開昭５８−２９８０３号、
特開昭５８−４０３０２号公報の各公報にはビイミダゾ
ール、スチレン誘導体、チオールからなる光重合開始系
が、特開昭５９−１４０２０３号、特開昭５９−１８９
３４０号の各公報には有機過酸化物と色素からなる光重
合開始系が、特開昭６３−２２１１１０号、特開平４−
２６１５４号、特開平４−２１９７５６号の各公報には
メタロセン系化合物と増感剤からなる光重合開始系が提
案されている。特にメタロセン化合物と増感剤からなる
光重合開始系、置換トリアジン系化合物と増感剤からな
る光重合開始系が良好で該系を含有する感光性組成物は
高感度でありその将来が有望視されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記メタロセン系化合
物と増感剤からなる光重合開始系および置換トリアジン
系化合物と増感剤からなる光重合開始系を含有する感光
性組成物は高感度であるが、未だ感光速度が充分でなく
実用化できる程のものでなく、また保存安定性、現像性
などの点でも充分なものとはいえない。そこで、本発明
者等は前記メタロセン系化合物と増感剤からなる光重合
開始系および置換トリアジン系化合物と増感剤からなる
光重合開始系を含有する感光性組成物の実用化を図るべ
く鋭意研究を重ねた結果、前記光重合開始系は、増感剤
の種類に関係なく、可視光により励起したエネルギーを
ラジカル発生種であるメタロセン系化合物や置換トリア
ジン系化合物に伝達する過程に問題があることがわか
り、そのエネルギーの伝達を効率的に行えばより高感度
の感光性組成物が得られるとの考えに達した。そして電
子移動剤または正孔移動剤を感光性組成物に添加するこ
とで紫外光のみならず、波長４８８ｎｍのアルゴンレー
ザー光や波長５３２ｎｍのＹＡＧ第２次高調波レーザー
光で直接描画露光しても高感度に露光ができる上に、保
存安定性に優れることがわかった。さらに前記感光性組
成物で作成した感光性平版印刷版は、良好な現像性能を
有し、露光エネルギー量や露光時の温度変化に対するマ
ージンが大きく、再現性の高いパターンを形成できる上
に、製版が容易であることをも見出した。こうした知見
に基づいて本発明は完成するに至ったものである。すな
わち、

【０００６】本発明は、高感度で、保存安定性に優れた
感光性組成物を提供することを目的とする。

【０００７】また、本発明は、現像性に優れ、しかも露
光エネルギー量や露光時の温度変化に対するマージンが
大きく、再現性の高いパターンを形成できる感光性平版
印刷版を提供することを目的とする。

【０００８】さらに、本発明は、上記感光性平版印刷版
の製版方法を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明は、付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を少な
くとも１個有する化合物、および光重合開始系を含有す
る感光性組成物において、前記光重合開始系が光重合開
始剤、増感剤、および電子移動剤または正孔移動剤から
なることを特徴とする感光性組成物、それを用いた感光
性平版印刷版、および平版印刷用版の製造方法に係る。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
感光性組成物は、紫外光、波長４８８ｎｍのアルゴンレ
ーザー光や波長５３２ｎｍのＹＡＧ第２次高調波レーザ
ー光の照射によりラジカルを発生し後述の付加重合可能
なエチレン性不飽和二重結合を少なくとも１個有する化
合物（以下「エチレン性化合物」という）の付加重合反
応をもたらすものであり、前記エチレン性化合物とは、
エチレン性不飽和二重結合を有する単量体、二量体、三
量体またはオリゴマー、および側鎖もしくは主鎖にエチ
レン性不飽和二重結合を有する重合体などが挙げられ
る。かかるエチレン性化合物としては、不飽和カルボン
酸、脂肪族（ポリ）ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン
酸とのエステル、芳香族（ポリ）ヒドロキシ化合物と不
飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価
カルボン酸および前述の脂肪族（ポリ）ヒドロキシ化合
物、芳香族（ポリ）ヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキ
シ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、
不飽和カルボン酸アミド、不飽和カルボン酸ニトリルな
どがあり、具体的にはメチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルアクリレート、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルメタクリレート、エチレングリコールモノエ
チルエーテルアクリレート、エチレングリコールモノエ
チルエーテルメタクリレート、グリセロールアクリレー
ト、グリセロールメタクリレート、アクリル酸アミド、
メタクリル酸アミド、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチル
ヘキシルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベン
ジルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングリコール
ジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリ
レート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、
ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ト
リメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ
アクリレート、テトラメチロールプロパンテトラメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジメタクリレート、カルドエポキシジアクリレー
ト、カルドエポキシジメタクリレート、前記化合物のア
クリレート、メタクリレートを、フマレート、マレエー
ト、クロトネート、イタコネートに代えた、フマル酸エ
ステル、マレイン酸エステル、クロトン酸エステル、イ
タコン酸エステルや、アクリル酸、メタクリル酸、フマ
ル酸、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、ヒドロキ
ノンモノアクリレート、ヒドロキノンモノメタクリレー
ト、ヒドロキノンジアクリレート、ヒドロキノンジメタ
クリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジ
メタクリレート、ピロガロールジアクリレート、ピロガ
ロールトリアクリレート、アクリル酸とフタル酸および
ジエチレングリコールとの縮合物、アクリル酸とマレイ
ン酸およびジエチレングリコールとの縮合物、メタクリ
ル酸とテレフタル酸およびペンタエリスリトールとの縮
合物、アクリル酸とアジピン酸およびブタンジオールと
グリセリンとの縮合物、エチレンビスアクリルアミド、
エチレンビスメタクリルアミド、フタル酸ジアリルのア
リルエステル、ジビニルフタレートなどが挙げられる。

【００１１】また、側鎖もしくは主鎖にエチレン性不飽
和二重結合を有する重合体としては、例えば、不飽和二
価カルボン酸とジヒドロキシ化合物との重縮合反応によ
り得られるポリエステル、不飽和二価カルボン酸とジア
ミンとの重縮合反応により得られるポリアミド、イタコ
ン酸、プロピリデンコハク酸、エチリデンマロン酸とジ
ヒドロキシ化合物との重縮合反応により得られるポリエ
ステル、イタコン酸、プロピリデンコハク酸、エチリデ
ンマロン酸とジアミンとの重縮合反応により得られるポ
リアミド、フェノールノボラック型エポキシアクリレー
ト、フェノールノボラック型エポキシメタクリレート、
クレゾールノボラック型エポキシアクリレート、クレゾ
ールノボラック型エポキシメタクリレート、ビスフェノ
ールＡ型エポキシアクリレート、ビスフェノールＳ型エ
ポキシアクリレート、ウレタンアクリレートオリゴマ
ー、ウレタンメタクリレートオリゴマーなどが挙げられ
る。側鎖にヒドロキシ基やハロゲン化アルキル基のごと
き反応活性を有する官能基を有する重合体、例えばポリ
ビニルアルコール、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタク
リレート）、ポチエピクロルヒドリンなどとアクリル
酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン
酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸との高分子反応に
より得られる重合体なども使用できる。中でも、アクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの単量体が特
に好ましく用いることができる。

【００１２】本発明の感光性組成物中のエチレン性化合
物は、エチレン性化合物と光重合開始系の総和１００重
量部に対し５０〜９９重量部の範囲で含有でき、前記範
囲が６０重量部未満では可視露光硬化後の被膜の耐摩耗
性や耐薬品性が低下し好ましくなく、また９９重量部を
超えると感度が低下することがあり好ましくない。

【００１３】本発明の光重合開始系は３成分の組み合せ
からなり、第１成分は光重合開始剤、第２成分は増感
剤、第３成分は電子移動剤または正孔移動剤である。重
合開始系が前記成分の組合せからなることにより高感度
を達成できる上に、感光性素子え物の保存安定性も向上
する。前記第１成分の光重合開始剤としては、具体的に
は１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，
２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オ
ン、２−メチル−−１−〔４−（メチルチオ）フェニ
ル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベン
ジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフ
ェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、
１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、
２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサ
ントン、２，４−ジメチルチオキサントン、３，３−ジ
メチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾフェノ
ン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、４−ベンゾイル−４’−メチルジメチルスルフィ
ド、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ
安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、
４−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸−２−エチルヘキシルエステル、４−ジメチ
ルアミノ安息香酸−２−イソアミルエステル、２，２−
ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケター
ル、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、１−フ
ェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシ
カルボニル）オキシム、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチ
ル、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、４，
４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−
ジクロロベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチ
ルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイ
ンブチルエーテル、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、チオキ
サントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピ
ルチオキサントン、ジベンゾスベロン、α，α−ジクロ
ロ−４−フェノキシアセトフェノン、ペンチル−４−ジ
メチルアミノベンゾエートや、９−フェニルアクリジ
ン、１，７−ビス−（９−アクリジニル）ヘプタン、
１，５−ビス−（９−アクリジニル）ペンタン、１，７
−ビス−（９−アクリジニル）プロパンなどのアクリジ
ン化合物、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３
−ブロモ−４メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（２−ブロモ−
４メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス
−トリクロロメチル−６−（２−ブロモ−４メトキシ）
スチリルフェニル−ｓ−トリアジン、４−ビス−トリク
ロロメチル−６−（３−ブロモ−４メトキシ）スチリル
フェニル−ｓ−トリアジンなどのハロメチル−ｓ−トリ
アジン系化合物、および一般式化１８で表されるメタロ
セン系化合物などが好適である。

【００１４】

【化１８】（式中、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇はそれぞれ独立して、非置換または
置換されたシクロペンタジエニル基、インデニル基、又
は４，５，６，７−テトラヒドロインデニル基を表し、
Ｒ₁₈、Ｒ₁₉は非置換または置換された６員炭素環、５−
もしくは６−員複素環式芳香族環を表わす。）

【００１５】上記一般式化１８においてＭｅは周期律表
第ＩＶ属元素のチタンとジルコニウムが好ましく、特に
チタンが好適である。メタロセン系化合物としては特に
限定されないが、例えば特開昭５９−１５２３８６号、
特開昭６１−１５１１９７号、特開昭６３−４１４８３
号、特開昭６３−４１４８４号、特開平２−２９１号、
特開平３−１２４０３号、特開平３−２７３９３号の各
公報等に記載されている各種メタロセン系化合物から適
宜選んで用いることができる。前記メタロセン系化合物
としては具体的に、ビス（シクロペンタジエニル）−ビ
ス〔２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）フェ
ニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス
〔２，６−ジフルオロ−２−（ピル−１−イル）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス
（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）チタ
ン、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス〔２，５−ジ
フルオロ−３−（ピル−１−イル）フェニル〕チタンな
どが好適である。このメタロセン系化合物と上述のハロ
メチル−ｓ−トリアジン系化合物とを組み合わせること
により波長４８８ｎｍのアルゴンレーザー光や波長ピー
ク５３２ｎｍのＹＡＧ第２次高調波レーザー光のどの可
視レーザー光で直接描画しても速い感度速度で画像が描
画できる。特に２，４−ビス−トリクロロメチル−６−
（３−ブロモ−４メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン
のハロメチル−ｓ−トリアジン化合物とビス（シクロペ
ンタジエニル）−ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（ピ
ル−１−イル）フェニル〕チタンのメタロセン化合物と
の組み合わせが好ましい。前記光重合開始系にさらに、
９−フェニルアクリジン、１，７−ビス−（９−アクリ
ジニル）ヘプタン、１，５−ビス−（９−アクリジニ
ル）ペンタン、１，７−ビス−（９−アクリジニル）プ
ロパンなどのアクリジン系化合物を組み合わせると感度
の一層の向上がみられる。

【００１６】上記光重合開始剤は光重合開始系１００重
量部中１０〜９８重量部の範囲で用いることができる。

【００１７】第２成分の増感剤としては、具体的にはエ
オシンＢ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５４００）、エオシンＪ
（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５３８０）、アルコール可溶性エオ
シン（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５３８６）、シアノシン（Ｃ．
Ｉ．Ｎｏ．４５４１０）、ベンガルローズ、エリスロシ
ン（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５４３０）、２，３，７−トリヒ
ドロキシ−９−フェニルキサンテン−６−オン、および
ローダミン６Ｇなどのキサンテン色素、チオニン（Ｃ．
Ｉ．Ｎｏ．５２０００）、アズレＡ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５
２００５）、およびアズレＣ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５２００
２）などのチアジン色素、ピロニンＢ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．
４５００５）、およびピロニンＧＹ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４
５００５）などのピロニン色素が挙げられるが、特に好
ましいものとしては、一般式化１９で表わされるクマリ
ン系化合物、

【００１８】

【化１９】［式中，Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ同一または独立して、水素
原子、アルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニル
基、ヒドロキシアルキル基、アラルキル基、アリール
基、アルコキシカルボニルアルキル基を表わし、骨格内
のアミノ基の置換したベンゼン核と結合して環を形成し
ていてもよく、Ｒ₃は水素原子、アルキル基、アルコキ
シアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲノアルキ
ル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシアルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、ハロ
ゲン原子を表わし、Ｒ₄は水素原子、化２０の置換基

【００１９】

【化２０】（ここでＸは水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アルケニル基、アリールオキシ基、ア
ルケニルオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ
基、アルキルカルボニルアルコキシ基、もしくは化２１
〜２４の置換基

【００２０】

【化２１】

【００２１】

【化２２】

【００２２】

【化２３】

【００２３】

【化２４】（ここでＲ₆、Ｒ₇はアルキル基、シクロアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルー
ル基を表わし、ｍ、ｎはそれぞれ１〜５の整数を、Ｒ₈
は水素原子、アルキル基、Ｒ₅は水素原子、化２５〜２
７の置換基

【００２４】

【化２５】

【００２５】

【化２６】

【００２６】

【化２７】（ここでＲ₉は水素原子、アルキル基、アルコキシアル
キル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲノアルキル基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、ハロゲン
原子をを表わす。）を示す。〕および一般式化２８で表
わされるプロパンジニトリル系化合物が挙げられる。

【００２７】

【化２８】〔式中、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、＞ＮＨ基を表わし、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は同一でもまた異なってもよい、水素原子、
ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、炭素数１〜６のア
ルキル基、アシル基、アルコキシ基、アルコキシアルキ
ル基、アルコキシカルボニル基またはヒドロキシアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたジアルキ
ルアミノ基、置換または無置換スチリルフェニル基、あ
るいはＲ₁₂とＲ₁₃が結合して炭素数２〜８の置換または
無置換炭化水素環基、置換または無置換複素環基を表わ
し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は同一もしくは異なってもよい、水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、炭素数１〜６
のアルキル基、アシル基、アルコキシ基、アルコキシア
ルキル基、アルコキシカルボニル基またはヒドロキシア
ルキル基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたジア
ルキルアミノ基、置換または無置換スチリルフェニル
基、あるいはＲ₁₄とＲ₁₅が結合して炭素数２〜８の置換
または無置換炭化水素環基、置換または無置換複素環基
を表わす。〕

【００２８】上記クマリン化合物としては具体的には、
化２９〜３６の化合物を挙げることができる。

【００２９】

【化２９】

【００３０】

【化３０】

【００３１】

【化３１】

【００３２】

【化３２】

【００３３】

【化３３】

【００３４】

【化３４】

【００３５】

【化３５】

【００３６】

【化３６】

【００３７】また、プロパンジニトリル系化合物として
は具体的に化３７、３８の化合物を挙げることができ
る。

【００３８】光源としてアルゴンレーザー光を用いると
きには、化３４で表わされる化合物、またＹＡＧ第２高
調波レーザー光を用いるときには化３７で表わされる化
合物がそれぞれ高感度を示し効果的である。

【００３９】

【化３７】

【００４０】

【化３８】

【００４１】上記増感剤は１種また２種以上を組み合わ
せて使用することができ、その含有量は光重合開始系１
００重量部中２〜４０重量部の範囲で含有することがで
きる。

【００４２】本発明の感光性組成物は光重合開始系の第
３成分として電子移動剤または正孔移動剤を含有する
が、前記電子移動剤としてはトリアゾール系化合物やオ
キサジアゾール系化合物が挙げられ、トリアゾール系化
合物としては具体的に化３９の化合物が好ましい。

【００４３】

【化３９】

【００４４】また、オキサゾール系化合物としては、具
体的に化４０〜４２の化合物が挙げられる。

【００４５】

【化４０】

【００４６】

【化４１】

【００４７】

【化４２】

【００４８】さらに、正孔移動剤のトリフェニルアミン
系化合物としては具体的に化４３〜４５の化合物が挙げ
られる。

【００４９】

【化４３】

【００５０】

【化４４】

【００５１】

【化４５】

【００５２】本発明の感光性組成物は上記トリアゾール
系および／またはオキサジアゾール系化合物、もしくは
トリフェニルアミン系化合物を含有することにより、特
に好ましくは、トリアゾール系および／またはオキサジ
アゾール系化合物を用いることにより増感剤から光重合
開始剤へのエネルギー供与効率が高められ、その結果高
感度、保存安定性に優れた感光性組成物、および良好な
現像性能を有し、かつ露光エネルギー量や露光時の温度
変化に対するマージンが大きく、再現性の高いパターン
を形成できる感光性平版印刷版が得られる。

【００５３】上記電子移動剤または正孔移動剤の含有量
は、増感剤１００重量部に対し、０．０１〜２００重量
部の範囲がよく、好ましくは０．１〜５０重量部の範囲
が好適である。前記電子移動剤または正孔移動剤の含有
量が０．０１重量部未満では電子移動剤または正孔移動
剤としての効果が現れず、また２００重量部を超えると
保存安定性が低下するため好ましくない。

【００５４】本発明の感光性組成物は上記成分に加えて
組成物の塗布性の改善、光硬化後の物性改善のために高
分子バインダーを添加してもよい。前記高分子バインダ
ーとしては相容性、被膜形成性、現像性、接着性など改
善目的に応じて適宜選択すればよいが、具体的にはアク
リル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレ
ート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレー
ト、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリ
レート、Ｎ−ブチルアクリレート、Ｎ−ブチルメタクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、、ベンジルアクリレート、ベンジルメタ
クリレート、フェノキシアクリレート、フェノキシメタ
クリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニル
メタクリレート、グリシジルメタクリレート、スチレ
ン、アクリルアミド、メタアクリルアミド、アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリルなどから選ばれた単量体
の共重合体や側鎖にカルボキシル基を有する酸性セルロ
ース変性物、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリ
ドン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン
との共重合体、塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィ
ン、または塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体、ポリ
酢酸ビニル、アクリロニトリルとスチレンとの共重合
体、アクリロニトリルとスチレン、ブタジエンとの共重
合体、ポリビニルアルキルエーテル、ポリビニルアルキ
ルケトン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエチレンテレフタレートイソフタレート、アセチル
セルロースおよびポリビニルブチラールなどを挙げるこ
とができる。特に感光性平版印刷版の現像時に、アルカ
リ性水溶液での現像性を改善するためにアクリル酸、メ
タクリル酸などのカボキシル基を有する単量体を共重合
成分とする高分子バインダーが好ましい。

【００５５】上記高分子バインダーはエチレン性化合
物、および光重合開始系を含有する感光性組成物の総和
１００重量部に対し、４００重量部以下、好ましくは２
００重量部以下の範囲で含有することができる。

【００５６】本発明の感光性組成物の使用に当っては塗
布性の改善のために溶剤に溶解するのがよい。前記溶剤
としては、具体的にエチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレ
ングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコー
ルジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレング
リコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピ
ルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピ
ルエーテルアセテート、２−メトキシブチルアセテー
ト、３−メトキシブチルアセテート、４−メトキシブチ
ルアセテート、２−メチル−３−メトキシブチルアセテ
ート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３
−エチル−３−メトキシブチルアセテート、２−エトキ
シブチルアセテート、４−エトキシブチルアセテート、
４−プロポキシブチルアセテート、２−メトキシペンチ
ルアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチ
ルケトン、メチルシソブチルケトン、エチルイソブチル
ケトンなどが挙げられる。

【００５７】上記溶剤はエチレン性化合物、および光重
合開始系を含有する感光性組成物の総和１００重量部に
対し、１０００重量部以下、好ましくは５００重量部以
下の範囲で含有することができる。

【００５８】本発明の感光性組成物は、さらに必要に応
じて熱重合禁止剤、着色剤、可塑剤、界面活性剤、消泡
剤、その他の添加剤を添加することができる。熱重合禁
止剤としてはヒドロキノン、ヒドロキノンモノエチルエ
ーテル、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテ
コール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、β−ナフトールなどが、着色剤としてはフタロシア
ニン系顔料、アゾ系顔料、カーボンブラック、酸化チタ
ンなどの顔料、エチルバイオレット、クリスタルバイオ
レット、アゾ系染料、アントラキノン系染料、シアニン
系染料等、可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジ
ドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリ
レート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジル
ホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケ
ート、トリアセチルグリセリンなどが、界面活性剤とし
ては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系の各種活性
剤などが、消泡剤としてはシリコーン系、フッ素系各種
消泡剤などが使用できる。

【００５９】本発明の感光性平版印刷版は、上記エチレ
ン性化合物、光重合開始剤、増感剤、および電子移動剤
または正孔移動剤を含有する感光性組成物を支持体上に
塗布して設けた感光層を有するが、前記支持体として
は、機械的粗面化、化学的エッチング、電解研磨を施し
たのち、硫酸、燐酸、シュウ酸、クロム酸、アミドスル
ホン酸などの電解液により陽極酸化処理し酸化被膜を形
成したアルミニウム支持体が好ましく使用できる。さら
に、他の金属板、プラスチックフィルムであってもよ
い。本発明の感光性平版印刷版において、陽極酸化被膜
を有するアルミニウム支持体を用いる場合には、陽極酸
化後の表面を必要により親水化処理するのが好ましい。
前記親水化処理に当っては珪酸ナトリウム水溶液などを
スプレーするか、あるいは浸漬処理するのがよい。

【００６０】上記感光層の形成は、支持体上に必要によ
り高分子バインダー、溶剤および各種添加剤を加えてよ
くかき混ぜて調整した感光性組成物をホイラー、バーコ
ーター、スピンコーター等で塗布し、それを室温で数時
間〜数日放置するか、温風ヒーター、赤外線ヒーター中
で数十分〜数時間加熱して溶剤を除去し、乾燥後の塗布
量が０．５〜１０ｇ／ｍ²程度とすることで行える。

【００６１】上記感光層上にはさらに必要により保護お
よび酸素減感作用を防ぐ目的で平均ケン化度７０〜９５
程度のポリ酢酸ビニル樹脂や水溶性ポリアミド樹脂等を
水、またはエタノール、メタノール等のアルコールなど
の溶剤に溶解した溶液をホイラー、バーコーター、スピ
ンコーターなどを用いて乾燥後の重量を０．１〜５ｇ／
ｍ²程度に塗布し、乾燥した酸素遮断膜を設けてもよ
い。

【００６２】本発明の平版印刷版の製版方法は、上記感
光性平版印刷版にネガマスクを介して紫外光、波長５３
２ｎｍのＹＡＧ第２次高調波レーザー光または波長４８
８ｎｍのアルゴンレーザー光を０．０５〜５００ｍＪ／
ｃｍ²のエネルギー量で直接描画露光し、それをアルカ
リ現像液、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等ア
ルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、リン酸塩、
ピロリン酸塩、ベンジルアミン、ブチルアミン等の第１
級アミン、ジメチルアミン、ジベンジルアミン、ジエタ
ノールアミン等の第２級アミン、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリエタノールアミン等の第３級アミ
ン、モルホリン、ピペラジン、ピリジン等の環状アミ
ン、、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の
ポリアミン、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、
トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメ
チルフェニルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のア
ンモニウムヒドロキシド類、トリメチルスルホニウムヒ
ドロキシド、ジエチルメチルスルホニウムヒドロキシ
ド、ジメチルベンジルスルホニウムヒドロキシド等のス
ルホニウムヒドロキシド類からなる水溶液やコリン、ケ
イ酸塩含有緩衝液等にて現像する方法からなる。前記製
版に当たり、露光中、または露光後３０〜４５℃の雰囲
気中に１０秒〜５分間曝した後、現像処理すると、露光
時のより少ない露光エネルギー量であっても製版が可能
となる上に、露光エネルギー量の僅かな増減によるパタ
ーンの太りが少なく、シャドウ部のつぶれのない再現性
に富む平版印刷版が製版できる。

【００６３】

【発明の実施の形態】次に本発明を具体例を用いて説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００６４】

【実施例】実施例１下記に示される（１）〜（１０）の成分をかき混ぜて感
光性組成物を得た。（１）メタクリル酸／メタクリル酸メチル／２−ヒドロキシルエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート共重合体（２０／５０／２０／１０重量比、重量平均分子量約２００００）６０重量部（２）トリメチロールプロパントリアクリレート１０重量部（３）２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３− ブロモ−４−メトキシ）フェニル−１，３，５トリアジン３重量部（４）ビス（シクロペンタジエニル）−ビス〔２，６− ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）フェニル〕チタン１０重量部（５）９−フェニルアクリジン３重量部（６）化４６で表わされるクマリン１重量部

【００６５】

【化４６】（７）化４７で表されるトリフェニルアミン系化合物５重量部

【００６６】

【化４７】（８）トリクロロアセトアミド０．０１重量部（９）プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート５０重量部（１０）メチルイソブチルケトン５０重量部

【００６７】上記感光性樹脂組成物を予め陽極酸化処
理、封孔処理を施した厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板
上にホイラーを用いて乾燥後の重量が３ｇ／ｃｍ²とな
るように塗布し、６０℃で５分間乾燥して感光層を形成
した。次いで前記感光層上に平均ケン化度８０モル％、
重合度５００のポリ酢酸ビニル樹脂を水／メタノール＝
７０／３０の水溶液８０重量部に溶解した溶液をホイラ
ーを用いて乾燥時０．５ｇ／ｍ²となるように塗布し、
６０℃で５分間乾燥し、酸素遮断膜を有する感光性平版
印刷版を製造した。得られた感光性平版印刷版にアルゴ
ンイオンレーザー露光機（「ＬＰＳプロッター」シンク
ラボラトリー社製）を用いて、２０℃と３０℃の雰囲気
中でそれぞれエネルギー線量８０μＪ／ｃｍ²のアルゴ
ンイオンレーザーを照射し画像露光した。ついで、前記
感光性平版印刷版を０．５％炭酸ナトリウム水溶液を用
いて２５℃で６０秒間スプレー現像し、１００℃で２分
乾燥し印刷パターンを形成し印刷版とした。印刷版にア
ラビヤゴムをガム引きした後、さらに超高圧水銀灯を用
いて１分間紫外線による全面露光を行い平版印刷版を完
成した。得られた平版印刷版を印刷機にかけて印刷した
ところそれぞれ良好な印刷物を約１５万枚刷ることがで
きた。

【００６８】実施例２下記に示される（１）〜（１１）の成分をかき混ぜて感
光性組成物を作成した。（１）メタクリル酸／メタクリル酸メチル／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート共重合体（２０／５０／２０／１０重量比、重量平均分子量約２００００）６０重量部（２）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０重量部（３）２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３−ブロモ −４−メトキシ）フェニル−１，３，５トリアジン３重量部（４）ビス（シクロペンタジエニル）−ビス〔２，６− ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）フェニル〕チタン１０重量部（５）９−フェニルアクリジン３重量部（６）化４８で表されるジニトリル系化合物１重量部

【００６９】

【化４８】（７）ロ−ダミン６Ｇ０．５重量部（８）４９で表されるオキサジアゾール系化合物１重量部

【００７０】

【化４９】（９）トリクロロアセトアミド０．１重量部（１０）プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート５０重量部（１１）メチルイソブチルケトン５０重量部

【００７１】上記感光性樹脂組成物を実施例１と同様に
予め陽極酸化処理を施した０．３ｍｍ厚のアルミニウム
板上にホイラーを用いて乾燥後の重量が３ｇ／ｃｍ²と
なるように塗布し、６０℃で５分間乾燥させて感光層を
形成した。次いで前記感光層上に平均ケン化度８０モル
％、重合度５００のポリ酢酸ビニル樹脂を水／メタノー
ル＝７０／３０の水溶液８０重量部に溶解した溶液をホ
イラーを用いて乾燥時０．５ｇ／ｍ²となるように塗布
し、６０℃で５分間乾燥し、感光性平版印刷版を製造し
た。得られた感光性平版印刷版にＹＡＧ第２高調波レー
ザー露光機（「ＤＰＳＳ５３２」コーヒレント社製）を
用いて、２０℃と３０℃の雰囲気中でそれぞれエネルギ
ー線量９０μＪ／ｃｍ²のＹＡＧ第２高調波レーザーを
照射し画像露光した。ついで、０．５％炭酸ナトリウム
水溶液を用いて２５℃で６０秒間スプレー現像し、１０
０℃で２分乾燥し印刷パターンを形成し印刷版を得た。
印刷版にアラビヤゴムをガム引きした後、さらに超高圧
水銀灯を用いて１分間紫外線による全面露光を行って平
版印刷版を完成させた。前記平版印刷版を印刷機にかけ
て印刷したところそれぞれ良好な印刷物を約１５万枚刷
ることができた。

【００７２】

【発明の効果】本発明の感光性組成物は、紫外光、波長
４８８ｎｍのアルゴンレーザー光または波長５３２ｎｍ
のＹＡＧ第２次高調波レーザー光などの可視レーザー光
に高感度で、直接描画露光ができる上に保存安定性にも
優れている。前記感光性組成物を用いて形成した感光性
平版印刷版は、良好な現像性能を示とともに露光エネル
ギー量や露光時の温度変化に対するマージンが大きく、
再現性の高いパターンを形成できる。前記感光性平版印
刷版で作成した平版印刷版は耐久性に優れ良好な印刷物
を印刷することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｆ 7/027 ５０２Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０２ 7/028 7/028

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合
を少なくとも１個有する化合物、および光重合開始系を
含有する感光性組成物において、前記光重合開始系が光
重合開始剤、増感剤、および電子移動剤または正孔移動
剤からなることを特徴とする感光性組成物。
【請求項２】光重合開始剤がメタロセン系化合物および
ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物からなることを特
徴とする請求項１に記載の感光性組成物。
【請求項３】メタロセン系化合物がビス（シクロペンタ
ジエニル）−ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（ピル−
１−イル）フェニル〕チタンであることを特徴とする請
求項２に記載の感光性組成物。
【請求項４】ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物が
２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３−ブロモ
−４−メトキシ）フェニル−１，３，５トリアジンであ
ることを特徴とする請求項２に記載の感光性組成物。
【請求項５】増感剤が一般式化１で表されるクマリン系
化合物であることを特徴とする請求項１に記載の感光性
組成物。【化１】［式中，Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ同一または独立して、水素
原子、アルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニル
基、ヒドロキシアルキル基、アラルキル基、アリール
基、アルコキシカルボニルアルキル基を示し、また骨格
内のアミノ基の置換したベンゼン核と結合して環を形成
していてもよく、Ｒ₃は水素原子、アルキル基、アルコ
キシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲノアル
キル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシアル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、ハ
ロゲン原子を示し、Ｒ₄は水素原子、化２の置換基【化２】｛ここでＸは水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アルケニル基、アリールオキシ基、ア
ルケニルオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ
基、アルキルカルボニルアルコキシ基、もしくは化３〜
６の置換基【化３】【化４】【化５】【化６】（ここでＲ₆、Ｒ₇はアルキル基、シクロアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アリール
基であり、ｍ、ｎはそれぞれ１〜５の整数である。）を
表わし、Ｒ₈は水素原子、アルキル基、Ｒ₅は水素原子、
化７〜９の置換基【化７】【化８】【化９】（ここでＲ₉は水素原子、アルキル基、アルコキシアル
キル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲノアルキル基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、ハロゲン
原子である。）｝を示す。〕
【請求項６】増感剤が一般式化１０表されるジニトリル
系化合物であることを特徴とする請求項１に記載の感光
性組成物。【化１０】〔式中、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、＞ＮＨ基を表わし、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は同一でもまた異なってもよい、水素原子、
ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、炭素数１〜６のア
ルキル基、アシル基、アルコキシ基、アルコキシアルキ
ル基、アルコキシカルボニル基またはヒドロキシアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたジアルキ
ルアミノ基、置換または無置換スチリルフェニル基、あ
るいはＲ₁₂とＲ₁₃が結合して炭素数２〜８の置換または
無置換炭化水素環基、置換または無置換複素環基を表わ
し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は同一もしくは異なってもよい、水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、炭素数１〜６
のアルキル基、アシル基、アルコキシ基、アルコキシア
ルキル基、アルコキシカルボニル基またはヒドロキシア
ルキル基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたジア
ルキルアミノ基、置換または無置換スチリルフェニル
基、あるいはＲ₁₄とＲ₁₅が結合して炭素数２〜８の置換
または無置換炭化水素環基、置換または無置換複素環基
を表わす。〕
【請求項７】電子移動剤が化学式化１１で表されるトリ
アゾール系化合物、または化学式化１２〜１４で表され
るオキサジアゾール系化合物から選ばれる少なくとも１
種であることを特徴とする請求項１に記載の感光性組成
物。【化１１】【化１２】【化１３】【化１４】
【請求項８】正孔移動剤が化学式化１５〜１７で表され
るトリフェニルアミン系化合物から選ばれる少なくとも
１種であることを特徴とする請求項１に記載の感光性組
成物。【化１５】【化１６】【化１７】
【請求項９】支持体上に付加重合可能なエチレン性不飽
和二重結合を少なくとも１個含有する化合物、光重合開
始剤、増感剤、および電子移動剤または正孔移動剤を含
有する感光性組成物からなる感光層を有することを特徴
とする感光性平版印刷版。
【請求項１０】支持体上に、付加重合可能なエチレン性
不飽和二重結合を少なくとも１個含有する化合物、光重
合開始剤、増感剤、および電子移動剤または正孔移動剤
を含有する感光性組成物を塗布して感光層を形成したの
ち、得られた感光性平版印刷版に波長４８８ｎｍのアル
ゴンレーザー光または波長５３２ｎｍのＹＡＧ第２次高
調波レーザー光を直接描画露光し、それをアルカリ水溶
液で現像することを特徴とする平版印刷版の製版方法。