JPH1165166A - 静電画像現像用トナー、現像剤及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 小粒径で且つ粒径分布が狭く、帯電立ち上が
りが早く且つ安定した小粒径の静電画像現像用トナー、
及び画像形成方法の提供。 【解決手段】 疎水性モノマー、イオン性モノマー、着
色剤及び定着改良剤を含む静電画像現像用トナーにおい
て、下記一般式（１）で表される界面活性剤を含有する
事を特徴とする静電画像現像用トナー及び画像形成方
法。 【化１】 〔式中、Ｒ¹は炭素数１〜１５のアルキル基、Ｒ²は炭素
数１〜４のアルコール残基を表す。Ｘ^-は１価の陰イオ
ンを表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録等に用いられる静電画像現像用トナー及び該トナーを
用いた画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、一般的に用いられているトナーは
各種重合法で得られるポリマーにカーボンブラック等の
着色剤、帯電制御剤及び／又は磁性体を適宜乾式混合を
行い、その後押出機等により溶融混練し、次いで粉砕、
分級することで製造されている。

【０００３】別の方法として、懸濁重合法等により直接
トナーを製造する方法が提案されている。又乳化重合法
により生成した粒子を用いる方法も提案（特開昭６０−
２２０３５８号公報、特開平４−２８４４６１号公報）
されている。

【０００４】しかしながら、上記の様な溶融混練粉砕法
により得られるトナーは、トナー粒径の制御に限界があ
り小粒径のトナーを収率良く製造することが困難であ
る。又、トナーを形成する成分の分散が不均一で、帯電
量分布がブロードになり易いという欠点を有している。

【０００５】又、懸濁重合法で直接製造する方法も、小
粒径化が困難であるばかりでなく、その粒度分布は広い
ものになるという欠点を有している。更に、この方法で
製造されるトナーは基本的に真球状であり、電子写真プ
ロセス内でクリーニングが困難であるという欠点を有し
ている。

【０００６】一方、特開昭６０−２２０３５８号公報及
び特開平４−２８４４６１号公報に開示された方法は、
上記のごとく真球状のトナーではなく表面に凸凹のある
非球形粒子を得ることが可能であるが、粒径、粒度分布
を制御することが困難であり、反応終了後所望の粒径、
粒度分布にする為、分級をする必要がある。

【０００７】更に、特開平４−２８４４６１号公報に開
示された方法では着色剤と重合体粒子のゼータ電位を微
妙に調節する必要がある。この事が生産性を向上するこ
とを困難としているばかりでなく、着色剤等が生成した
トナー粒子内で局在化しやすく、この結果生成したトナ
ー粒子の十分な機械的強度を持ち得ないという欠点を有
している。

【０００８】上述した欠点を解決する為、本発明者らは
特開平６−３２９９４７号公報に開示の方法を提案して
いる。この方法は、乳化重合時に着色剤及び他の所望の
添加剤、例えば定着性改良剤等の存在下に重合を行い、
生成した着色剤等複合重合体粒子を凝集させ、非球形ト
ナーを生成するものである。この方法によれば、トナー
粒子の粒径、粒度分布の制御は比較的容易であり、又着
色剤等の添加剤のトナー粒子内での局在化が起こらない
為、機械的強度も十分得られる。

【０００９】しかしながら、この方法においてもなお問
題点が残っていた。即ち、粒径、粒度分布の制御は可能
であるが、帯電の均一性が悪く、帯電立ち上がりが悪い
という欠点を有している。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の問題点を解決し小粒径で且つ粒径分布が狭く、帯
電立ち上がりが早く且つ安定した小粒径の静電画像現像
用トナー、及び画像形成方法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１２】（１） 疎水性モノマー、イオン性モノマ
ー、着色剤及び定着改良剤を含む静電画像現像用トナー
において、下記一般式（１）で表される界面活性剤を含
有する事を特徴とする静電画像現像用トナー。

【００１３】

【化２】

【００１４】〔式中、Ｒ¹は炭素数１〜１５のアルキル
基、Ｒ²は炭素数１〜４のアルコール残基を表す。Ｘ^-は
１価の陰イオンを表す。〕 （２） 上記定着改良剤がカチオン性基を含むユニット
で変性された事を特徴とする前記１記載の静電画像現像
用トナー。

【００１５】（３） 前記変性された定着改良剤のカチ
オン性基がアミノ基、アミド基又は第４級アンモニウム
塩基から選択された少なくとも一種である事を特徴とす
る前記１又は２記載の静電画像現像用トナー。

【００１６】（４） 前記変性された定着改良剤がアミ
ノ基、アミド基又は第４級アンモニウム塩基から選択さ
れた少なくとも一種のカチオン性基を含む反応性界面活
性剤を含むビニルモノマーである事を特徴とする前記
１、２又は３記載の静電画像現像用トナー。

【００１７】（５） 前記カチオン性基を含む変性され
た定着改良剤のドメイン径が０．０１μｍから１μｍで
ある事を特徴とする前記１〜４のいずれか１項記載の静
電画像現像用トナー。

【００１８】（６） 定着改良剤がポリオレフィンであ
る事を特徴とする前記１記載の静電画像現像用トナー。

【００１９】（７） イオン性モノマーがカチオン性で
ある事を特徴とする前記１〜６のいずれか１項記載の静
電画像現像用トナー。

【００２０】（８） イオン性モノマーのカチオン性基
がアミノ基、アミド基又は第４級アンモニウム塩基を含
むビニルモノマーから選択された少なくとも一種のカチ
オン性基である事を特徴とする前記７記載の静電画像現
像用トナー。

【００２１】（９） 前記１〜８のいずれか１項記載の
静電画像現像用トナーのＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇか
ら１００ｍ²／ｇであることを特徴とする静電画像現像
用トナー。

【００２２】（１０） 前記１〜９のいずれか１項記載
の静電画像現像用トナーを含有することを特徴とする現
像剤。

【００２３】（１１） 感光体上に形成された静電荷潜
像を顕在化しトナー像とする画像形成方法に於いて、用
いる静電荷現像用トナーが前記１〜９のいずれか１項記
載の静電画像現像用トナーである事を特徴とする画像形
成方法。

【００２４】（１２） 感光体上に形成されたトナー像
を転写する画像形成方法において、用いる静電荷現像用
トナーが前記１〜９のいずれか１項記載の静電画像現像
用トナーである事を特徴とする画像形成方法。

【００２５】（１３） 感光体上に形成されたトナー像
を転写材に転写後に、該感光体上に残留するトナーをク
リーニング除去する画像形成方法において、用いる静電
荷現像用トナーが前記１〜９のいずれか１項記載の静電
画像現像用トナーである事を特徴とする画像形成方法。

【００２６】本発明を更に詳しく説明する。

【００２７】（カチオン性の反応性界面活性剤）本発明
の一般式（１）において、Ｒ¹は炭素数１〜１５のアル
キル基を表すが、好ましく炭素数５〜１５のものが挙げ
られる。Ｒ²は炭素数１〜４のアルコール残基を表し、
ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい。
Ｘ^-は１価の陰イオンを表すが、ハロゲンイオンが好ま
しく更に好ましくはクロルイオンである。

【００２８】本発明の一般式（１）で表される化合物
は、市販品として容易に入手でき、例えば、アデカノー
ルＳＤＸ−２３６（旭電化工業（株）製）などが挙げら
れる。

【００２９】以下に一般式（１）で表される化合物の代
表例を示す。

【００３０】

【化３】

【００３１】（定着改良剤）本発明の定着改良剤として
は、例えば、カチオン性基を含むユニットで変性された
定着改良剤が挙げられるが、カチオン性基としては、ア
ミノ基、アミド基又は第４級アンモニウム塩基が好まし
い。更に、変性された定着改良剤のカチオン性基がアミ
ノ基、アミド基又は第４級アンモニウム塩基を含むビニ
ルモノマーから選択された少なくとも一種のカチオン性
基がより好ましい。又、カチオン性基を含む変性された
定着改良剤のドメイン径が０．０１μｍから１μｍが好
ましく、０．１〜０．５μｍがより好ましい。

【００３２】又、本発明の定着改良剤として、低分子量
ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン及びそれらの混合物等）、パラフィン、天然
ワックス（カルナバワックス、蜜蝋、モンタンワック
ス）、炭素数１２以上の長鎖炭化水素鎖を有するカルボ
ン酸及びそのエステル等を挙げることができる。これら
は水性分散液の形で重合時に上記着色剤分散液に加え、
重合することが望ましい。又定着改良剤の水性分散液
は、定着改良剤の軟化温度以上に加熱した水中に、定着
改良剤を入れ乳化分散することにより得られる。定着改
良剤の軟化温度が１００℃を越える場合には加圧乳化を
行えば容易に分散液を調製することができる。

【００３３】本発明に好適に用いられる定着改良剤とし
て、低分子量ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、
低分子量ポリプロピレン及びそれらの混合物等）であ
り、更に低分子量ポリオレフィンをカチオン性モノマー
で変性した変性ポリオレフィンである。カチオン性モノ
マーのカチオンとしては、前述のカチオン性モノマーが
挙げられる。カチオン性モノマーは、１×１０^-2ｍｍｏ
ｌ／ｇ−Ｐｏｌｙｍｅｒから１ｍｍｏｌ／ｇ−Ｐｏｌｙ
ｍｅｒの範囲で変性されることが好ましい。

【００３４】低分子量ポリオレフィンは、好適な分子量
として、数平均分子量（以下Ｍｎと略記する。）は５０
０〜１００００、更に好ましくは８００〜５０００であ
る。

【００３５】更に、定着改良剤は本発明のトナーに０．
５〜１５重量％の範囲で添加されることが好ましい。更
に好ましくは１〜１０重量％の範囲で添加される。

【００３６】本発明に係る定着改良剤は、前述の水性分
散液として乳化重合における水相中に所望の重量を添加
し、後述するモノマーと混合攪拌を行い、水溶性ラジカ
ル重合開始剤のラジカル生成温度まで昇温又はそれ以下
の温度で水溶性ラジカル重合開始剤を添加し、ラジカル
生成温度まで昇温し乳化重合を行うことで複合化するこ
とができる。

【００３７】（疎水性モノマー及びイオン性モノマー）
疎水性モノマーとしては、スチレン誘導体、例えばスチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシ
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−エトキシスチレ
ン、ｍ−エトキシスチレン、ｐ−エトキシスチレン、ｏ
−ブトキシスチレン、ｍ−ブトキシスチレン、ｐ−ブト
キシスチレン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
２，４−ジクロルスチレン、２，４−ジブロモスチレ
ン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシスチレン
等が挙げられる。

【００３８】又、（メタ）アクリル酸エステル類として
は、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）
アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒ
ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル
酸ドデシル等が挙げられる。

【００３９】更にアクリロニトリル、メタアクリロニト
リル等のトリル系モノマー、ビニルメチルエーテル、ビ
ニルエチルエーテル等のビニルエーテル系モノマー、酢
酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル系モノマー、
エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン系
モノマー、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、ジ
メチルブタジエン等の共役ジエン系モノマー等が挙げら
れる。

【００４０】本発明においてイオン性基を有するモノマ
ーは、陽イオン性基を有するモノマーが好ましい。陽イ
オン性基を有するモノマーの陽イオン性基としては、ア
ミノ基、アミド基、第四級アンモニウム塩基から選択さ
れる少なくとも一種の基を持つモノマーが用いられる。
具体的には下記の化合物が挙げられる。

【００４１】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ−メチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノメチルメタクリレート、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチ
ルアクリレート、Ｎ−メチルアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルアクリレート、ｐ−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニルアクリレート。

【００４２】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノメチルメタクリルアミド、ｐ−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノフェニルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアミノエチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルアク
リルアミド、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニルアク
リルアミド。

【００４３】Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミ
ド。

【００４４】ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、ｐ
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチレン、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルアミノスチレン、ｐ−Ｎ−メチルアミノスチレ
ン。

【００４５】Ｎ−ビニルジメチルアミン、Ｎ−ビニルジ
エチルアミン、Ｎ−ビニルジプロピルアミン、Ｎ−ビニ
ルプロピルアミン。

【００４６】各々メタ又はパラ位にアミノ基が付いたビ
ニルベンジルジアルキルアミン（アルキル基は、炭素数
ｎ＝１〜６の置換又は未置換アルキル基）、ビニルフェ
ネチルジアルキルアミン（アルキル基は、炭素数ｎ＝１
〜６の置換又は未置換アルキル基）。

【００４７】４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジ
ン、Ｎ−ビニルイミダゾール。

【００４８】更に上記化合物に対し第四級アンモニウム
塩の形にしたものも用いることが出来る。例えば、炭素
数１〜６のアルキル基、ベンジル基、シクロアルキル基
等が付いているものが挙げられる。

【００４９】（着色剤）着色剤としては、従来から公知
の無機及び有機の着色剤、即ち顔料、染料等を用いる事
が可能である。無機の着色剤としては、カーボンブラッ
ク、例えばファーネスブラック、チャネルブラック、ア
セチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック
等、マグネタイト、フェライト等の磁性粉等を挙げる事
ができる。これら無機の着色剤は、必要に応じて表面処
理剤を用い表面処理を行ったものをもちいる事も可能で
ある。表面処理剤としては、シランカップリング剤、チ
タニウムカップリング剤、アルミニウムカップリング剤
等が挙げられる。特に水性媒体中で安定なアルミニウム
カップリング剤が好ましい。

【００５０】有機の着色剤として、使用することのでき
る染料としてはマゼンタ用としては、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１
１、同１２２等をあげることができ、イエロー用として
は、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７
７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０
３、同１０４、同１１２、同１６２などがあり、シアン
用としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、
同６０、同７０、同９３、同９５等を用いる事ができ、
またこれらの混合物も用いる事ができる。

【００５１】一方、顔料としてはマゼンタ用としては
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、同４８：１、同５３：
１、同５７：１、同１２２、同１３９、同１４４、同１
４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２２２、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ３１、同４３等があり、イエロ
ー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１
７、同９３、同９４、同１３８等があり、シアン用とし
ては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントブルー１５：３、同６０等を用いる事ができ、これ
らの混合物も用いる事ができる。これら染料、顔料の数
平均一次粒子径は種類により多様であるが、概ね１０〜
２００ｎｍ程度が好ましい。

【００５２】着色剤としては、トナーの重量の約２乃至
２０％、好ましくは約３乃至１５％が含有される。又上
記着色剤は所望に応じて単独又は複数を選択併用する事
が可能である。

【００５３】（キャリア）本発明のトナーにキャリアを
適用する場合には、公知のキャリアを使用することがで
きる。キャリアに使用する磁性粒子としては、公知の材
料を使用することができる。具体的には、鉄、フェライ
ト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、
あるいは磁性材料粒子表面を樹脂等によって被覆した樹
脂被覆キャリアのいずれを使用してもよい。このキャリ
アの平均粒径は体積平均粒径で３０〜１５０μｍが好ま
しい。また、キャリアの被覆樹脂としては、スチレン系
樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、エステル系樹脂、ウ
レタン系樹脂、ポリエチレンなどのオレフィン系樹脂、
フェノール系樹脂、カーボネート系樹脂、ケトン系樹
脂、フッソ化メタクリレートやフッ化ビニリデンなどの
フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂又はその変性品などが
挙げられる。

【００５４】（樹脂分子量）キャリアの被覆樹脂や結着
樹脂として使用する樹脂として、好ましい樹脂分子量
は、重量平均分子量Ｍｗとしては５０，０００〜１，０
００，０００、数平均分子量Ｍｎとしては１０，０００
〜５００，０００である。また、重量平均分子量Ｍｗと
数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎとしては２．０〜１
０．０の範囲が好ましい。

【００５５】ここで、樹脂の重量平均分子量および数平
均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。なお、測定
に当たっては、あらかじめ複数種の単分散ポリスチレン
およびジフェニルメタンにより作成しておいた検量線を
使用する。

【００５６】（各種添加剤）本発明のトナーには、必要
に応じて荷電制御剤等各種の内添剤及び、外添剤が含有
されても良い。荷電制御剤としては、従来公知のものを
用いる事ができるが、カラートナー粒子用としては、そ
の一部を構成するものであるため無色及び、白色のもの
であることが好ましい。好ましい荷電制御剤の具体例と
しては、サリチル酸誘導体の亜鉛塩等をあげることがで
きる。

【００５７】外部添加剤としては、一般に用いられる無
機微粒子、有機微粒子等の微粒子、脂肪酸、脂肪酸金属
塩等からなる滑剤等を用いることができる。特に、脂肪
酸金属塩を添加することにより、トナー粒子と他の物質
との摩擦係数が減少し、その結果、トナー粒子の受ける
ストレスが軽減されてトナー粒子の破砕、外添剤の埋没
等をより有効に防止することができるので好ましい。

【００５８】（製造例・粒径範囲）本発明のトナーを製
造する方法は、特に限定されるものではなく、従来公知
の方法により製造することができる。本発明のトナーの
粒径としては１〜３０μｍの範囲とされ、形成される画
像の解像度や表面平滑性の向上を図る観点からは、体積
平均粒径で３〜９μｍの範囲のものが好ましい。

【００５９】本発明のトナーは、キャリアと混合させて
２成分現像剤として用いてもよいし、当該トナーのみに
よりなる１成分現像剤として用いることもできる。かか
るキャリアとしては、従来公知のものが用いる事ができ
るが、磁化が低く、比重の小さなキャリアを用いる事に
より、混合攪拌時において、トナー粒子が受けるストレ
スが軽減される。

【００６０】具体的には、磁化が１５〜４０ｅｍｕ／
ｇ、比重が３〜７ｇ／ｃｍ³であるキャリアを好ましく
用いることができる。なお、キャリアの耐久性向上等の
観点から、磁性体粒子の表面に樹脂被覆層が設けられた
キャリア、樹脂粒子中に磁性粉が分散されたキャリアを
好ましく用いる事ができる。

【００６１】本発明のトナーは、熱ローラ等、加圧加熱
定着による定着プロセスに好適に用いる事ができる。こ
こに、定着プロセスに用いる熱ローラが、転写材上の未
定着画像表面に接触する表面層を弾性体で構成し、未定
着画像表面におけるカラートナーによる凹凸に対して追
従性の良好なソフトローラである場合には、定着画像表
面の平滑性を一層向上させることができるので好まし
い。

【００６２】本発明における転写材とは、感光体等の静
電荷像担持体上に形成された未定着トナー像を転写する
ことが出来、転写された該トナー像を定着により最終画
像として担持できるものをいう。最も一般的には普通紙
であるが、前述ＯＨＰ用の透明樹脂フィルム或いは各種
の紙、樹脂板等も無論含まれる。

【００６３】（定着方法）本発明に使用される好適な定
着方法は、代表的なものとして熱ローラ定着方式及び固
定設置された加熱体と、該加熱体に対向して圧接かつ、
回転し、フィルム材を介して記録材（通常は普通紙であ
るが、トナー像を定着によりしっかり担持できるもので
あれば、特に限定はない）を該加熱体に圧着させる加圧
部材によりトナー像を記録材上に加熱定着する加圧加熱
定着方法をあげることができる。

【００６４】本発明のトナーは低温での定着性、耐オフ
セット性、耐フィルミング性に優れるので、加圧加熱定
着方法に本発明のトナーを用いれば、熱ローラ定着器ま
たは定着フィルムの寿命を短縮すること無く、長期に渡
って優れた品位の画像を得ることができる。

【００６５】

【実施例】以下に本発明を実施例を持って説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。

【００６６】実施例１ 定着性改良剤乳化分散液１の製造 低分子量ポリプロピレン１２０ｇ（数平均分子量＝３３
００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝４．５）に常法に従
って、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
（ＤＭＡＥＭＡ）１８ｇを用い変性させ、溶融粘度を測
定後、本発明の定着性改良剤は塩酸を溶解したノニルフ
ェノキシエタノール（エトキシユニット付加モル数＝２
０、ＨＬＢ＝１６．０）水溶液２８０ｇに添加し、水酸
化カリウムを用いてｐＨを９に調整し、加圧、昇温し変
性ポリプロピレンの軟化点以上で乳化分散した。この変
性ポリプロピレン分散粒径を光散乱電気永動粒径測定装
置（ＥＬＳ−８００：大塚電子工業社製）で測定した結
果、１８０ｎｍであった。

【００６７】顔料分散液１の製造 カーボンブラック（リーガル３３０Ｒ、キャボット社
製）をアルミニウムカップリング剤（プレンアクトＡＬ
−Ｍ、味の素（株）製）で処理した処理済みカーボンブ
ラック１０．６８ｇをイオン交換水２００ｍｌにラウリ
ルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液８．４４ｇ
とカチオン反応性界面活性剤アデカノールＳＤＸ−２３
６（旭電化工業（株）製）１．４７ｇを溶解した水溶液
に添加し、超音波ホモジナイザーを用い分散を行った。
分散液中のカーボンブラックの平均粒径を光散乱電気永
動粒径測定装置（ＥＬＳ−８００：大塚電子工業社製）
で測定した結果、９６ｎｍであった。

【００６８】顔料分散液２の製造 顔料分散液１の製造例のカチオン型反応性界面活性剤ア
デカノールＳＤＸ−２３６（旭電化工業（株）製）１．
４７ｇを０．７３ｇに減量した以外は顔料分散液１と同
様に製造した。分散液中のカーボンブラックの平均粒径
を光散乱電気永動粒径測定装置（ＥＬＳ−８００：大塚
電子工業社製）で測定した結果、８９ｎｍであった。

【００６９】顔料分散液３，４，５の製造 顔料分散液１の製造例のカーボンブラックの代わりに顔
料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー−１７、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド−１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー
−１５：３をそれぞれ使用した以外は顔料分散液１と同
様に製造した。得られた顔料分散液をそれぞれ顔料分散
液３，４及び５とする。分散液中の顔料の平均粒径を光
散乱電気永動粒径測定装置（ＥＬＳ−８００：大塚電子
工業社製）で測定した結果、それぞれ１５２ｎｍ、１３
７ｎｍ、１１１ｎｍであった。

【００７０】着色粒子１の合成 冷却管、温度計、攪拌装置、窒素導入管を付けた１ｌの
４頭フラスコに、上記顔料分散液１を１２０ｍｌ、蒸留
水４８０ｍｌを添加し、そこにスチレン５８．８８ｇ、
ｎ−ブチルアクリレート１１．０４ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート３．６８ｇ、ｔｅｒｔ−
ドデシルメルカプタン２．１０ｇ更に定着改良剤乳化分
散液１を１６ｇを添加し、攪拌速度３５０ｒｐｍで攪拌
し且つ窒素を流しつつフラスコ内温を７０℃になるまで
加熱した。７０℃に内温を維持しつつ、２，２′−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩２．８２ｇを純
水１２０ｍｌに溶解した重合開始剤水溶液を添加し、窒
素気流下、内温７０℃、攪拌速度３５０ｒｐｍを維持し
つつ６時間重合を行った。重合終了後室温まで内温を低
下させた後、一部分取しゲルパーミュエーションクロマ
トグラフィ（以下ＧＰＣと略す）を用い分子量を測定し
た。

【００７１】更にこの着色剤含有微粒子分散液５００ｍ
ｌを１Ｎ塩酸を用いｐＨ＝２．０に調整した後、攪拌装
置、冷却管、温度センサーを装着した１ｌの４頭フラス
コに入れ、２５０ｒｐｍで攪拌を行った。ここに、塩化
カリウム２８．１８ｇを１４０ｍｌの蒸留水に溶解した
電解質水溶液を添加し、更にイソプロピルアルコール８
９．７ｍｌ、トリトンＸ−１００ ３．４０ｇを蒸留水
４０ｍｌに溶解したノニオン界面活性剤水溶液を順次添
加した後、内温を８５℃まで昇温し６時間反応を行っ
た。

【００７２】反応液を濾過後、蒸留水を加え再分散し、
５Ｎの塩酸を用いｐＨ＝１に調整し水洗、濾過を繰り返
し、界面活性剤及び電解質を除去した後、乾燥を行っ
た。乾燥後粒径をコールターカウンターを用い測定し
た。

【００７３】着色粒子２の合成 冷却管、温度計、攪拌装置、窒素導入管を付けた１ｌの
４頭フラスコに、顔料分散液１を３６ｍｌ、蒸留水１６
０ｍｌを添加し、そこにスチレン１９．６３ｇ、ｎ−ブ
チルアクリレート３．６８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート１．２３ｇ、ｔｅｒｔ−ドデシル
メルカプタン０．０３５ｇ、更に定着改良剤乳化分散液
１の５．３ｇを添加し、攪拌速度３５０ｒｐｍで攪拌し
且つ窒素を流しつつフラスコ内温を７０℃になるまで加
熱した。７０℃に内温を維持しつつ、２，２′−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．９４ｇを純水
３６ｍｌに溶解した重合開始剤水溶液を添加し、窒素気
流下、内温７０℃、攪拌速度３５０ｒｐｍを維持しつつ
３時間重合を行った。重合終了後室温まで内温を低下さ
せた後、更に顔料分散液１を８４ｍｌ、蒸留水３７３ｍ
ｌを添加し、さらにスチレン４５．８ｇ、ｎ−ブチルア
クリレート８．５９ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレート２．８７ｇ、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカ
プタン１．６４ｇ、及び定着改良剤乳化分散液１の１
２．３７ｇを添加し、攪拌速度３５０ｒｐｍで攪拌し且
つ窒素を流しつつフラスコ内温を７０℃になるまで加熱
した。７０℃に内温を維持しつつ、２，２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）２塩酸塩２．１９ｇを純水８
４ｍｌに溶解した重合開始剤水溶液を添加し、窒素気流
下、内温７０℃、攪拌速度３５０ｒｐｍを維持しつつ３
時間重合を行った。重合終了後室温まで内温を低下させ
た後、一部分取しゲルパーミュエーションクロマトグラ
フィ（以下ＧＰＣと略す）を用い分子量を測定した。

【００７４】更に、この着色剤含有微粒子分散液５００
ｍｌを１Ｎ塩酸を用いｐＨ＝１．５に調整した後、攪拌
装置、冷却管、温度センサーを装着した１ｌの４頭フラ
スコに入れ、２５０ｒｐｍで攪拌を行った。ここに、塩
化カリウム２８．１８ｇを１４０ｍｌの蒸留水に溶解し
た電解質水溶液を添加し、更にイソプロピルアルコール
８９．７ｍｌ、トリトンＸ−１００ ３．４０ｇを蒸留
水４０ｍｌに溶解したノニオン界面活性剤水溶液を順次
添加した後、内温を８５℃まで昇温し６時間反応を行っ
た。

【００７５】反応液を濾過後、蒸留水を加え再分散し、
５Ｎの塩酸を用いｐＨ＝１に調整し水洗、濾過を繰り返
し、界面活性剤及び電解質を除去した後、乾燥を行っ
た。乾燥後粒径をコールターカウンターを用い測定し
た。

【００７６】着色粒子３の合成 着色粒子合成例２において、顔料分散液１を顔料分散液
２に変えた他は着色粒子合成例２と同一の処方で着色粒
子を合成した。

【００７７】着色粒子４の合成 着色粒子合成例２において、顔料分散液１を顔料分散液
３に変えた他は着色粒子合成例２と同一の処方で着色粒
子を合成した。

【００７８】着色粒子５の合成 着色粒子合成例２において、顔料分散液１を顔料分散液
４に変えた他は着色粒子合成例２と同一の処方で着色粒
子を合成した。

【００７９】得られた着色粒子の物性を表１に示す。

【００８０】

【表１】

【００８１】表１において、ｄ₅₀は静電画像現像用トナ
ー粒子５０個の体積平均粒径を表し、σ₅₀は静電画像現
像用トナー粒子５０個の標準偏差を表し、ＣＶは粒径分
布として、σ₅₀／ｄ₅₀を用いた。分子量はＧＰＣの測定
値を示す。

【００８２】実施例２ 本発明の着色粒子１〜６及び比較着色粒子（非球形）１
及び２を用い、これら１００重量部に対して疎水性シリ
カ２重量部、酸化チタン１重量部を添加混合し、この外
添処理トナー５重量部とメタクリル酸メチル／スチレン
共重合体（ＭＡＡ／Ｓｔ＝７／３重量比）で表面被覆し
たフェライト粒子（キャリア、平均粒径６０μｍ）９５
重量部を混合し、本発明の現像剤１〜６及び比較現像剤
１及び２とした。この現像剤を攪拌後１分及び６０分の
帯電量をブローオフ法を用いて測定した。結果を表２に
示す。

【００８３】

【表２】

【００８４】表２から明らかなように、本発明の現像剤
は比較現像剤に比べて帯電立ち上がりが早く且つ安定し
ていることがわかる。またカチオン型反応性界面活性剤
の添加量を増加させることにより帯電立ち上がりが早
く、且つ安定していることがわかる。

【００８５】

【発明の効果】本発明により、小粒径で且つ粒径分布が
狭く、帯電立ち上がりが早く且つ安定した小粒径の静電
画像現像用トナー、及び画像形成方法を提供する事がで
きた。

フロントページの続き (72)発明者 西森 芳樹 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 木谷 智江 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 疎水性モノマー、イオン性モノマー、着
   色剤及び定着改良剤を含む静電画像現像用トナーにおい
   て、下記一般式（１）で表される界面活性剤を含有する
   事を特徴とする静電画像現像用トナー。 【化１】 〔式中、Ｒ¹は炭素数１〜１５のアルキル基、Ｒ²は炭素
   数１〜４のアルコール残基を表す。Ｘ^-は１価の陰イオ
   ンを表す。〕
2. 【請求項２】 上記定着改良剤がカチオン性基を含むユ
   ニットで変性された事を特徴とする請求項１記載の静電
   画像現像用トナー。
3. 【請求項３】 前記変性された定着改良剤のカチオン性
   基がアミノ基、アミド基又は第４級アンモニウム塩基か
   ら選択された少なくとも一種である事を特徴とする請求
   項１又は２記載の静電画像現像用トナー。
4. 【請求項４】 前記変性された定着改良剤がアミノ基、
   アミド基又は第４級アンモニウム塩基から選択された少
   なくとも一種のカチオン性基を含む反応性界面活性剤を
   含むビニルモノマーである事を特徴とする請求項１、２
   又は３記載の静電画像現像用トナー。
5. 【請求項５】 前記カチオン性基を含む変性された定着
   改良剤のドメイン径が０．０１μｍから１μｍである事
   を特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の静電画
   像現像用トナー。
6. 【請求項６】 定着改良剤がポリオレフィンである事を
   特徴とする請求項１記載の静電画像現像用トナー。
7. 【請求項７】 イオン性モノマーがカチオン性である事
   を特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の静電画
   像現像用トナー。
8. 【請求項８】 イオン性モノマーのカチオン性基がアミ
   ノ基、アミド基又は第４級アンモニウム塩基を含むビニ
   ルモノマーから選択された少なくとも一種のカチオン性
   基である事を特徴とする請求項７記載の静電画像現像用
   トナー。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか１項記載の静電
   画像現像用トナーのＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇから１
   ００ｍ²／ｇであることを特徴とする静電画像現像用ト
   ナー。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれか１項記載の静
    電画像現像用トナーを含有することを特徴とする現像
    剤。
11. 【請求項１１】 感光体上に形成された静電荷潜像を顕
    在化しトナー像とする画像形成方法に於いて、用いる静
    電荷現像用トナーが請求項１〜９のいずれか１項記載の
    静電画像現像用トナーである事を特徴とする画像形成方
    法。
12. 【請求項１２】 感光体上に形成されたトナー像を転写
    する画像形成方法において、用いる静電荷現像用トナー
    が請求項１〜９のいずれか１項記載の静電画像現像用ト
    ナーである事を特徴とする画像形成方法。
13. 【請求項１３】 感光体上に形成されたトナー像を転写
    材に転写後に、該感光体上に残留するトナーをクリーニ
    ング除去する画像形成方法において、用いる静電荷現像
    用トナーが請求項１〜９のいずれか１項記載の静電画像
    現像用トナーである事を特徴とする画像形成方法。