JPH1165054A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】十分なイエロー情報を得ることができ、有害性
が低く、取り扱い性が改良され、簡易で、かつ低コスト
であり、迅速処理が可能でありながら、コンパクトな処
理機が可能となり、さらに、現在汎用されているカラー
ネガフィルムを用いて、色素画像情報を迅速にデジタル
情報として取り出すことができる画像形成方法を提供す
る。 【解決手段】露光済みハロゲン化銀カラー写真感光材料
の乳剤面に発色現像主薬を含有する処理液を、塗り付け
方式又は、気相を介する噴霧方式により処理した後、残
存する現像銀を除去することなく、その色素画像情報を
光学的情報又は電気的情報に変換し、その情報に基づい
て別の記録材料上にカラー画像を得ることを特徴とする
画像形成方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像形成方法に関
し、さらに詳しくは、十分なイエロー情報が得られ、簡
易で、取り扱い性が改良され、迅速でありながら、かつ
低コストな画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に
感光材料又は感材と称することもある）は、簡便で、低
コストでありながら、高画質な画像を提供する材料とし
て、世界中で使われてきており、産業や文化の発展に大
きな貢献を果たしてきており、無くてはならない材料と
なっている。

【０００３】このハロゲン化銀写真感光材料は、カラー
ネガフィルムの場合、通常露光された後、発色現像処理
が行われ、銀画像の形成と共にＹ（イエロー）、Ｍ（マ
ゼンタ）、Ｃ（シアン）の色素画像が形成され、引き続
く漂白処理にて、銀画像が漂白され、ハロゲン化銀とな
る。さらに、続く定着処理にて、ハロゲン化銀が可溶性
銀錯体となり感材中から除去される。その後、感材中の
定着剤を洗い出し清浄化する目的で、安定処理が行われ
る。しかしながら、これら処理工程は、現在最も汎用さ
れているカラーネガフィルム処理の場合（プロセスＣ−
４１又は、プロセスＣ−４１ＲＡ）は、前記の如き４つ
の処理工程（発色現像、漂白、定着、安定）が必要であ
り、その管理は煩雑で、処理液を溶解する手間も大変で
ある。特に、近年ミニラボと呼ばれる店頭処理が増大す
る中では、処理工程が可能な限り減少し、専門の作業者
でなく、パートやアルバイトでも行える写真処理システ
ムの出現が待ち望まれていた。

【０００４】このような背景の中で、例えば特開平９−
１４６２４７号明細書には、現像処理により色画像を形
成後、残存するハロゲン化銀や現像銀を除去することな
く、その画像情報を、光学的情報又は電気的情報に変換
し、別の記録材料に画像形成する方法が開示されてい
る。また、米国特許５，６２７，０１６号公報には、ウ
ェブを用いて、アクチベータをフィルム乳剤層に供給
し、その後スキャナーで読み取る方法が開示されてい
る。

【０００５】しかしながら、これらの方法は種々の欠点
があり、ユーザーに受け入れられる製品として実用に供
するには至っていない。例えば、特開平９−１４６２４
７号明細書の技術は、現在汎用されているカラーネガフ
ィルムをこの発明技術に従って処理を行うと、通常のフ
ィルムスキャナーではカラーネガフィルム中のコロイド
銀等が邪魔になってイエローの情報がほとんど得ること
ができない問題がある。また、発色現像液が液体であ
り、依然としてデジタル時代にはそぐわず、ドライライ
クな処理となっておらず、実施例では発色現像液以外
に、停止液、水洗等の処理液を用いている。また、米国
特許第５，６２７，０１６号公報で開示された技術は、
インスタントカラースライドフィルム等の特定の感光材
料用のものであって、処理液も特殊なアクチベータ処理
を用い、現在汎用されているカラーネガフィルムに適用
できる技術ではない。

【０００６】さらに、今日のいわゆる「デジタル化時
代」においては、撮影後現像処理を行い画像形成された
フィルムから画像情報をフィルムスキャナー等で光学的
に読み取り、電気信号に変換してデジタル化処理を施
し、信号として画像情報を保管することができ、コンピ
ューター等で処理を行いソフトコピーやハードコピーで
色素画像を得ることも行われ始めている。この画像形成
には銀塩写真フィルム（カラーネガフィルム）だけでな
く、固体撮像素子を用いたいわゆるデジタルカメラによ
る画像入力（撮影）も一般的に行われてきている。しか
しながら、特に低価格のデジタルカメラでは画素密度が
低く、かつダイナミックレンジが狭いために、高画質な
画像が得られず、また価格も通常のレンズ付きフィルム
（使い捨てカメラ）と比べ桁違いに高価である。一方、
前述した如く、ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理は
種々の問題を内在する中で使われてきているのが実状で
ある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
に鑑み、第１の目的は、十分なイエロー情報を得ること
ができる画像形成方法の提供にあり、第２の目的は、有
害性が低く、取り扱い性が改良され、簡易で、かつ低コ
ストな画像形成方法の提供にある。第３の目的は、迅速
処理が可能でありながら、コンパクトな処理機が可能と
なる画像形成方法の提供にあり、さらに、第４の目的
は、現在汎用されているカラーネガフィルムを用いて、
色素画像情報を迅速にデジタル情報として取り出すこと
ができる画像形成方法の提供にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者の上記課題は、 １．露光済みハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤面
に発色現像主薬を含有する処理液を、塗り付け方式又
は、気相を介する噴霧方式により処理した後、残存する
現像銀を除去することなく、その色素画像情報を光学的
情報又は電気的情報に変換し、その情報に基づいて別の
記録材料上にカラー画像を得ることを特徴とする画像形
成方法、 ２．前記露光済みハロゲン化銀カラー写真感光材料を４
０℃以上に加熱しながら現像処理を行うことを特徴とす
る前記１記載の画像形成方法、 ３．前記発色現像主薬を含有する処理液が、少なくとも
２つの部分液で構成され、１つの部分液が少なくとも発
色現像主薬を含有するものであって、残る部分液には少
なくともアルカリ剤が含有されるものであり、これら部
分液が前記感光材料の乳剤面に供給され処理されるもの
であることを特徴とする前記１又は２記載の画像形成方
法、 ４．露光済みハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現
像定着液により処理した後、残存する現像銀を除去する
ことなく、その色素画像情報を光学的情報又は電気的情
報に変換し、その情報に基づいて別の記録材料上にカラ
ー画像を得ることを特徴とする画像形成方法、 ５．露光済みハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現
像主薬を含有する処理液で処理した後、残存する現像銀
を除去することなく、その色素画像情報を光学的情報又
は電気的情報に変換し、その情報に基づいて別の記録材
料上にカラー画像を得る画像形成方法において、前記処
理液が下記一般式〔Ａ〕で表される化合物を含有するも
のであることを特徴とする画像形成方法、

【０００９】

【化２】 〔式中、Ｌはアルキレン基を表し、Ａはカルボキシル
基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロ
キシ基、アミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基、シ
アノ基又はスルファモイル基を表し、Ｒは水素原子又は
アルキル基を表す。〕 ６．露光済みハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現
像主薬を含有する処理液で処理した後、残存する現像銀
を除去することなく、その色素画像情報を光学的情報又
は電気的情報に変換し、その情報に基づいて別の記録材
料上にカラー画像を得る画像形成方法において、前記処
理液が少なくともアルキルスルホンアミド基を有するパ
ラフェニレンジアミン系発色現像主薬を含有するもので
あることを特徴とする画像形成方法、 ７．露光済みハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現
像主薬を含有する処理液で処理した後、残存する現像銀
を除去することなく、その色素画像情報を光学的情報又
は電気的情報に変換し、その情報に基づいて別の記録材
料上にカラー画像を得る画像形成方法において、前記処
理液の表面張力が１５〜６０ｄｙｎｅ／ｃｍ（２０℃）
であることを特徴とする画像形成方法、 ８．露光済みハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現
像主薬を含有する処理液で処理した後、残存する現像銀
を除去することなく、その色素画像情報を光学的情報又
は電気的情報に変換し、その情報に基づいて別の記録材
料上にカラー画像を得る画像形成方法において、前記処
理液が発色現像主薬を少なくとも１．６×１０^−２モル
／リットル含有するものであることを特徴とする画像形
成方法、の各々によって達成される。

【００１０】

【発明の作用】請求項１の発明により、処理液を感じさ
せないコンパクトな処理機が可能で、同時に迅速処理が
可能となる。さらに、現在汎用されているカラーネガフ
ィルムをそのまま使うことができ、簡易で、かつ低コス
トで、高画質な画像形成方法を提供できる。

【００１１】請求項２の発明により、請求項１記載の発
明にもまして、より迅速な処理が可能となり、さらに十
分なイエロー色素情報が得られる。

【００１２】請求項３の発明により、請求項１記載の発
明にもまして、より迅速な処理が可能となり、十分なイ
エロー色素情報も得られ、さらに使用する処理液の安定
性も改善され、感材のステインの発生も改善される。

【００１３】請求項４の発明により、十分なイエロー色
素情報が得られ、同時に迅速処理が可能となる。さら
に、現在汎用されているカラーネガフィルムをそのまま
使うことができ、簡易で、かつ低コストで、高画質な画
像形成方法を提供できる。

【００１４】請求項５の発明により、有害な化合物であ
るヒドロキシルアミンを用いることなく、安定した写真
性能を得ることができ、同時に迅速処理が可能となる。
さらに、現在汎用されているカラーネガフィルムをその
まま使うことができ、簡易で、かつ低コストで、高画質
な画像形成方法を提供できる。

【００１５】請求項６の発明により、ステインが少な
く、同時に迅速処理が可能となる。さらに、現在汎用さ
れているカラーネガフィルムをそのまま使うことがで
き、簡易で、かつ低コストで、高画質な画像形成方法を
提供できる。

【００１６】請求項７の発明により、現像ムラの発生が
なく、同時に迅速処理が可能となる。さらに、現在汎用
されているカラーネガフィルムをそのまま使うことがで
き、簡易で、かつ低コストで、高画質な画像形成方法を
提供できる。

【００１７】請求項８の発明により、廃液量を低減で
き、同時に迅速処理が可能となる。さらに、現在汎用さ
れているカラーネガフィルムをそのまま使うことがで
き、簡易で、かつ低コストで、高画質な画像形成方法を
提供できる。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を次の順序に従って
詳細に説明する。 １．噴霧方式及び塗り付け方式 ２．加熱手段 ３．２液処理 ４．一浴発色現像・定着処理 ５．ヒドロキシルアミン誘導体 ６．発色現像主薬 ７．表面張力 ８．発色現像主薬濃度 ９．現像銀の非除去 １０．画像情報 １１．感光材料 １２．実施例

【００１９】（噴霧方式及び塗り付け方式）本発明の請
求項１記載の気相を介する噴霧方式は、圧電素子の振動
を利用して液滴を飛翔させる方式、（例えばピエゾ式イ
ンクジェットヘッド等）や、或いは突沸を利用したサー
マルヘッドを用いて液滴を飛翔させるもの、また、空気
圧や液圧により液を噴霧するスプレー方式等が挙げられ
る。

【００２０】塗り付け方式ではエアードクターコータ
ー、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコータ
ー、スクイズコーター、含浸コーター、リバースローラ
ーコーター、トランスファーローラーコーター、カーテ
ンコーター、ダブルローラーコーター、スライドホッパ
ー塗布、グラビアコーター、キスロールコーター、ビー
ドコーター、キャストコーター、スプレイコーター、カ
レンダーコーター、押し出しコーター等が挙げられる。
特に好ましい方式としては、スクイズコーター、グラビ
アコーター、含浸コーター、ビードコーター、ブレード
コーターである。

【００２１】（加熱手段）本発明の請求項２において、
加熱手段により加熱された感材の温度は、４０℃以上が
好ましく、さらに４５℃以上、特に５０℃以上が好まし
い。また、感材の耐熱性や処理の制御容易性から、１０
０℃以下が好ましく、さらに処理液の沸騰を防止するた
めに、９５℃以下、特に９０℃以下が好ましい。

【００２２】感材を加熱する加熱手段としては、熱ドラ
ムや熱ベルトなどの感材と接触して伝導により加熱する
伝導加熱手段や、ドライヤーなどの対流により加熱する
対流加熱手段や、赤外線や高周波の電磁波などの放射に
より加熱する放射加熱手段などが挙げられる。

【００２３】そして、伝導加熱手段の場合、処理される
感材の乳剤面への悪影響を防止するために、加熱される
熱源は処理される感材の裏面側から接触することが好ま
しい。また、本発明において、処理液が感材の乳剤面に
供給される前に感材を加熱する場合、感材の露光時の温
度による感光性の相違の影響を小さくするために、感材
の露光が完了した後に感光材料を加熱することが好まし
い。

【００２４】また、加熱手段が加熱する先にハロゲン化
銀写真感光材料が存在するときに、加熱手段が加熱する
ように制御する加熱制御手段を有することが、不要な加
熱を防止でき好ましい。これは、ハロゲン化銀写真感光
材料を所定の搬送速度で搬送する搬送手段と、加熱手段
が加熱する先よりも搬送手段の搬送方向上流側の所定位
置のハロゲン化銀写真感光材料の存在の検出する感材検
出手段とを有し、この感材検出手段の検出に基づき、加
熱制御手段が制御することにより達成できる。この場合
の制御は、感材検出手段が所定位置のハロゲン化銀写真
感光材料の非存在から存在を検出して所定時間経過後か
ら前記感材検出手段が前記所定位置のハロゲン化銀写真
感光材料の存在から非存在を検出し、この検出から所定
時間経過後まで、加熱手段が所定の加熱をするように制
御することが好ましい。

【００２５】（２液処理）本発明においては、供給され
る処理液が少なくとも２つの部分液からなることが好ま
しい。これは、複数の濃厚処理液を感光材料表面で混合
させ、１つの処理液とすれば到底不可能な濃度以上の濃
厚な処理液を一時的に構成することができるので、本発
明の効果を十分に奏することができるからである。具体
的には、現像処理液が、少なくとも発色現像主薬を含有
する第１液とアルカリ成分を含有する第２液により構成
されることが好ましい。発色現像主薬としては、ｐ−フ
ェニレンジミアン誘導体やヒドラジン誘導体等の発色現
像主薬が挙げられ、好ましく用いられるｐ−フェニレン
ジアミン誘導体の具体例としては、特開平４−８６７４
１号第７〜９頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−１
６）、同３−２４６５４３号第６〜１０頁に記載の
（１）〜（２６）が挙げられる。これらは通常、塩酸
塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩の形で使用され
る。使用量は供給される現像処理液のトータルとして１
リットル当たり１０〜１５０ｇ程度、好ましくは１０〜
１００ｇ、さらには１５〜７０ｇである。

【００２６】第１液にはさらに界面活性剤、発色現像主
薬の可溶化剤、保恒剤等が含まれてもよい。また、第２
液にはアルカリ成分の他に、界面活性剤、発色現像主薬
の可溶化剤、保恒剤、キレート剤等が含まれてもよい。

【００２７】発色現像主薬の可溶化剤として好ましく、
トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール類、特
願平７−１０７６９号に記載のパラトルエンスルホン酸
等が挙げられ、通常供給される現像処理液のトータルと
して１リットル当たり１〜１００ｇ、好ましく５〜８０
ｇ、さらには１０〜５０ｇで用いる。

【００２８】本発明でいうアルカリ成分は、７．０ｇを
純水に溶解して１リットルに仕上げた時、ｐＨ８．０ｇ
以上を呈するもので、好ましくは、炭酸カリウム、炭酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸３ナトリウム、リン酸３カリウム、リン酸２カリウ
ム、硼酸ナトリウム、硼酸カリウム、４硼酸ナトリウム
（硼酸）、４硼酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属化合物であ
る。中でも、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、リン
酸３ナトリウム、硼酸ナトリウムが好ましく、炭酸ナト
リウムがとりわけ好ましい。これらは通常供給される現
像処理液のトータルとして１リットル当たり１０〜３０
０ｇ、好ましくは１０〜１５０ｇ、さらには２０〜１０
０ｇで用いる。

【００２９】保恒剤としては、亜硫酸ナトリウム、ヒド
ロキシルアミンン及び特開平８−２９９２４号第９〜１
３頁に記載のヒドロキシルアミン類が挙げられる。

【００３０】（発色現像定着処理）本発明の請求項４記
載の発色現像定着液は、少なくとも発色現像主薬と定着
剤を含有する処理液を意味するが、感光材料上に発色現
像液を供給し、該液を除去することなく、次いで定着液
を供給し、感光材料上で発色現像定着液を構成するもの
を包含する。この供給方法の例としては、前述の塗り付
け方式や気相を介する噴霧方式が挙げられる。

【００３１】発色現像主薬としては、パラフェニレンジ
アミン系化合物やヒドラジン系化合物が挙げられるが、
本発明においてはパラフェニレンジミアン系化合物が好
ましく用いられる。

【００３２】パラフェニレンジアミン系化合物として
は、水溶性基を有する化合物が好ましい。水溶性基を有
するパラフェニレンジアミン系化合物としては、パラフ
ェニレンジアミン系化合物のアミノ基に又はベンゼン核
上に少なくとも一つの水溶性基を有するものが挙げられ
る。具体的な水溶性基としては、−（ＣＨ_２）_ｎ ＣＨ
_２ＯＨ、−（ＣＨ_２）_ｍＮＨＳＯ_２（ＣＨ_２）_ｎＣ
Ｈ_３、−（ＣＨ_２）_ｍＯ（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３、−（ＣＨ
_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣ_ｍＨ_２ｍ＋１、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ
_３Ｈ基（ｍ及びｎは各々、０以上の整数を表す。）等が
好ましいものとして挙げられる。

【００３３】本発明に好ましく用いられるパラフェニレ
ンジアミン系化合物の具体的例示化合物としては、特開
平４−８６７４１号第７〜９頁に記載されている（Ｃ−
１）〜（Ｃ−１６）、同３−２４６５４３号第６〜１０
頁に記載されている（１）〜（２６）等が挙げられる。
上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の形で用いられる。

【００３４】定着剤としてはチオ硫酸塩（チオ硫酸アン
モニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム
等）、チオシアン酸塩（チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム等）、メ
ソイオン化合物（特開平９−６１９７７号明細書［００
３８］から［００４３］に記載の（Ｂ−１〜Ｂ−５０）
等）、メタンチオスルホン酸塩（メタンチオスルホン酸
アンモニウム、メタンチオスルホン酸カリウム、メタン
チオスルホン酸ナトリウム等）等を用いることができ
る。

【００３５】（ヒドロキシルアミンン誘導体）次に請求
項５記載の一般式〔Ａ〕で示される化合物について詳述
する。

【００３６】Ｌで表されるアルキレン基としては、好ま
しくは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の置換してもよ
いアルキレン基を表し、炭素数１〜５が特に好ましい。
具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、又は
プロピレンが特に好ましい例として挙げられる。置換基
としては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホス
フィン酸残基、ヒドロキシ基、又はアルキル置換しても
よいアンモニオ基を表し、カルボキシ基、スルホ基、ホ
スホノ基、又はヒドロキシ基が好ましい例として挙げら
れる。Ａはカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホス
フィン酸残基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ
基、アルキル置換してもよいアミノ基、アルキル（好ま
しくは炭素数１〜５）置換してもよいアンモニオ基、ア
ルキル（好ましくは炭素数１〜５）置換してもよいカル
バモイル基、又はアルキル（好ましくは炭素数１〜５）
置換してもよいスルファモイル基を表し、カルボキシル
基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、シアノ基、
アルコキシ基又はアルキル置換してもよいカルバモイル
基が好ましい例として挙げられる。−Ｌ−Ａの例として
は、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボ
キシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、
スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル
基、メトキシエチル基、シアノエチル基又はヒドロキシ
エチル基が好ましい例として挙げることができ、カルボ
キシメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、
スルホプロピル基、ホスホノメチル基、メトキシエチル
基、シアノエチル基又はホスホノエチル基が特に好まし
い例として挙げることができる。Ｒで表されるアルキル
基として好ましくは、炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖
の置換してもよいアルキル基を表し、炭素数１〜５が特
に好ましい。置換基としては、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホノ基、スルフィン酸残基、ヒドロキシ基、シ
アノ基、アルコキシ基、アルキル置換してもよいアミノ
基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置
換してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよい
スルファモイル基、置換してもよいアルキルスルホニル
基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、ア
リールスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
アリールスルホニル基、ニトロ基、シアノ基又はハロゲ
ン原子を表す。置換基は２つ以上あってもよい。Ｒとし
て水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、カルボ
キシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピ
ル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチ
ル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、メトキシ
エチル基、シアノエチル基又はヒドロキシエチル基が好
ましい例として挙げることができ、水素原子、カルボキ
シメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、ス
ルホプロピル基、ホスホノメチル基、メトキシエチル
基、シアノエチル基又はホスホノエチル基が特に好まし
い例として挙げることができる。ＬとＲが連結して環を
形成してもよい。

【００３７】本発明においては、とりわけ一般式〔Ａ〕
におけるＡはカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基が特
に好ましく、Ｒは炭素数１〜３の低級アルキル基又は、
カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基を有する炭素数１
〜３の低級アルキル基が特に好ましい。

【００３８】これらの一般式〔Ａ〕で表される化合物
は、通常の遊離アミン、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエン
スルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩の形で用
いることができる。

【００３９】次に一般式〔Ａ〕で表される化合物のう
ち、その代表的な化合物例を示す。

【００４０】

【化３】

【００４１】

【化４】

【００４２】

【化５】

【００４３】

【化６】

【００４４】

【化６】

【００４５】これらの化合物のうち好ましいのは
（２），（７），（１４），（３８），（３９），（４
０），（５５），（５８）である。これらの化合物は、
アルカリ金属塩、アンモニウム塩の形で添加することも
できる。

【００４６】これらの中で特に好ましい化合物として
は、

【００４７】

【化７】

【００４８】が挙げられる。

【００４９】一般式〔Ａ〕で表される化合物は、市販さ
れているヒドロキシルアミン類をアルキル化反応（求核
置換反応、付加反応、マンニッヒ反応）することにより
合成することができる。西ドイツ特許１，１５９，６３
４号公報「インオルガニカ・ケミカ・アクタ」（Ｉｎｏ
ｒｇａｎｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ），９３，
（１９８４）１０１−１０８、等の合成法に準じて合成
できる。

【００５０】これら一般式〔Ａ〕で表される化合物の中
でも、本発明においてより好ましく用いられるものは、
（２），（７），（１３），（４０），（５２）であ
る。

【００５１】また一般式〔Ａ〕で表される化合物を添加
する際の発色現像主薬に対するモル比率としては０．０
１〜３．０であることが好ましく、特に好ましくは、
０．０５〜２．０の範囲である。

【００５２】（発色現像主薬）本発明の請求項６記載の
アルキルスルホンアミド基を有するパラフェニレンジア
ミン系発色現像主薬として好ましく用いられるものは、
下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物である。

【００５３】

【化８】

【００５４】〔式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３はそれぞれ、同
一でも異なっていてもよく、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ヒドロキシエチル基、スルホンアルキル基、β
−メタンスルホンアミドエチル基を表す。但し、Ｒ_１、
Ｒ_２、Ｒ_３の少なくとも１つはβ−メタンスルホンアミ
ドエチル基である。また、Ｘは硫酸塩、塩酸塩、ｐ−ト
ルエンスルホン酸又はリン酸を表す。〕 以下に一般式〔Ｉ〕で示される化合物の具体例を示す
が、本発明のこれらに限定されるものではない。

【００５５】

【化９】

【００５６】一般式〔Ｉ〕で示される化合物の中でも特
に（１−１）が好ましく用いられる。 （表面張力）本発明の請求項７記載の表面張力は、「界
面活性剤の分析と試験方法」（北原文雄、早野茂夫、原
一郎共著、１９８２年３月１日発行、（株）講談社発
行）等に記載された一般的な測定方法で測定され、本発
明では２０℃における通常の一般的な測定方法による表
面張力の値である。

【００５７】処理液は表面張力が１５〜６０ｄｙｎｅ／
ｃｍ（２０℃）、好ましくは１５〜４５ｄｙｎｅ／ｃｍ
を与えるものであればいかなるものを用いてもよいが、
とりわけ水溶性界面活性剤を含有することが好ましく、
かかる水溶性界面活性剤としては、下記一般式〔Ｓ
Ｉ〕、〔ＳＩＩ〕又は〔ＳＩＩＩ〕で示される化合物及
び水溶性有機シロキサン系化合物から選ばれる少なくと
も１種の化合物が本発明の目的に対する効果の点から、
特に好ましい用いられる。

【００５８】

【化１０】

【００５９】［式中、Ｒ^１は水素原子、脂肪族基、アシ
ル基を表し、Ｒ^２は水素原子、脂肪族基を表す。Ｅ^１は
エチレンオキシド、Ｅ^２はプロピレンオキシド、Ｅ^３は
エチレンオキシドを表し、Ｘは酸素原子又は−Ｒ^３Ｎ−
基でＲ^３は脂肪族基、水素原子又は

【００６０】

【化１１】

【００６１】を表し、Ｒ^４は水素原子又は脂肪族基を表
す。ｌ_１、ｌ_２、ｍ_１、ｍ_２、ｎ_１、ｎ_２は各々０〜３
００の値を表す。］

【００６２】

【化１２】

【００６３】［式中、Ａ_２は１価の有機基、例えば炭素
数が４〜５０のフッ素原子を含有してもよいアルキル
基、好ましくは４〜３５のフッ素原子を含有してもよい
アルキル基（例えば、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、
ノニル、デシル、ウンデシル又はドデシル等の各基）、
又は炭素数が３〜３５のアルキル基又は炭素数が２〜３
５のアルケニル基で置換されたアリール基である。

【００６４】アリール基上に置換する好ましい基として
は炭素数が１〜１８のアルキル基（例えば、メチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オク
チル、ノニル、デシル、ウンデシル又はドデシル等の非
置換アルキル基）、ベンジル、フェネチル等の置換アル
キル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基（例えば、オ
レイル、セチル、アリル基等の非置換のアルケニル基、
スチリル基等の置換されたアルケニル基）が挙げられ
る。アリール基としてはフェニル、ビフェニル又はナフ
チル等の各基が挙げられ、好ましくはフェニル基であ
る。アリール基に置換する位置としては、オルト、メ
タ、パラ位のいずれでもよく、複数の基が置換できる。

【００６５】Ｂ又はＣのエチレンオキシド又はプロピレ
ンオキシド又は

【００６６】

【化１３】

【００６７】を表す（但し、ｎ_１、ｍ_１及びｌ_１はそれ
ぞれ０、１、２又は３を表す。）。ｍ及びｎは０〜１０
０の整数を表す。Ｘ_１は水素原子又はアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基であり、例えばＡ_２で説明した基
が挙げられる。］ 以下、一般式〔ＳＩ〕、〔ＳＩＩ〕で示される化合物の
具体例を挙げるが、これらに限定されない。

【００６８】

【化１４】

【００６９】

【化１５】

【００７０】

【化１６】

【００７１】

【化１７】

【００７２】

【化１８】

【００７３】

【化１９】

【００７４】

【化２０】

【００７５】

【化２１】

【００７６】

【化２２】

【００７７】

【化２３】

【００７８】

【化２４】

【００７９】

【化２５】

【００８０】水溶性界面活性剤の添加量は処理液１リッ
トル当たり０．１〜４０ｇが好ましく、より好ましくは
０．３〜２０ｇである。

【００８１】次に一般式〔ＳＩＩＩ〕について説明す
る。

【００８２】

【化２６】

【００８３】［式中、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原
子を含有する飽和又は不飽和のアルキル基を表し、Ｘは
スルホンアミド、

【００８４】

【化２７】

【００８５】を表し、Ｙはアルキレンオキサイド基、ア
ルキレン基を表し、Ｒｆ′は少なくとも１つのフッ素原
子を含有する飽和又は不飽和の炭化水素基を表す。さら
にＡは−ＳＯ_３Ｍ、−ＯＳＯ_３Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＯＰ
Ｏ_３（Ｍ_１）（Ｍ_２）、−ＰＯ_３（Ｍ_１）（Ｍ_２）等の
親水基を表し、Ｍ、Ｍ_１、Ｍ_２はＨ、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ又
はＮＨ_４を表し、ｍは０又は１、ｎは０又は１〜１０の
整数を表す。］

【００８６】前記一般式〔ＳＩＩＩ〕において、Ｒｆは
少なくとも１つのフッ素原子を含有する飽和又は不飽和
のアルキル基（例えばアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基）を表し、好ましくは炭素数４〜１２、さらに
好ましくは炭素数６〜９のアルキル基である。Ａは好ま
しくは−ＳＯ_３Ｍが挙げられ、Ｍ、Ｍ_１、Ｍ_２は好まし
くはＬｉ、Ｋ、Ｎａ、最も好ましくはＬｉである。ｍは
０又は１、ｎは０又は１〜１０の整数を表すが、好まし
くはｍ＝０、ｎ＝０である。

【００８７】以下に一般式〔ＳＩＩＩ〕で表される代表
的な例示化合物を示すが、これに限られるものではな
い。

【００８８】

【化２８】

【００８９】

【化２９】

【００９０】上記化合物のうち、特に好ましいものは、
（ＳＩＩＩ−１）、（ＳＩＩＩ−２）、（ＳＩＩＩ−
４）である。

【００９１】水溶性有機シロキサン系化合物としては、
下記一般式〔ＳＵ−１〕で示される化合物が好ましい。

【００９２】

【化３０】

【００９３】［式中、Ｒ_９は水素原子、ヒドロキシ基、
低級アルキル基、アルコキシ基、

【００９４】

【化３１】

【００９５】を表す。Ｒ_１０、Ｒ_１１及びＲ_１２はそれ
ぞれ水素原子又は低級アルキル基を表し、前記Ｒ_１０、
Ｒ_１１及びＲ_１２はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
い。ｌ_１〜ｌ_３はそれぞれ０又は１〜３０の整数を表
し、ｐ、ｑ_１及びｑ_２はそれぞれ０又は１〜３０の整数
を表す。

【００９６】Ｘ_１及びＸ_２は−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ
_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、

【００９７】

【化３２】

【００９８】を表す。］ 以下、一般式〔ＳＵ−１〕で示される化合物の具体例を
挙げる。

【００９９】

【化３３】

【０１００】

【化３４】

【０１０１】

【化３５】

【０１０２】

【化３６】

【０１０３】

【化３７】

【０１０４】これらポリシロキサン基を有する水溶性有
機シロキサン系化合物の添加量は、安定液１リットル当
り０．０１〜２０ｇの範囲で使用する際に良好な効果を
奏する。

【０１０５】本発明の水溶性有機シロキサン系化合物
は、例えば、特開昭４７−１８３３３号、特公昭５５−
５１１７２号、特公昭５１−３７５３８号、特開昭４９
−６２１２８号明細書及び米国特許第３，５４５，９７
０号明細書等に記載されてあるが如き一般的な水溶性の
有機シロキサン系化合物を意味する。

【０１０６】これら水溶性有機シロキサン系化合物はＵ
ＣＣ（ユニオンカーバイド社）や信越化学工業（株）等
から一般的に入手することができる。

【０１０７】（発色現像主薬濃度）本発明の請求項８記
載の処理液中の発色現像主薬濃度は少なくとも１．６×
１０^−２モル／リットル含有するものであるが、好まし
くは２．０×１０^−２〜８．０×１０^−２〜モル／リッ
トルの範囲であり、より好ましくは２．７×１０^−２〜
６．７×１０^−２〜モル／リットルの範囲である。

【０１０８】（現像銀の非除去）本発明において、「残
存する現像銀を除去することなく」とは、発色現像工程
で生成した現像銀を実質的に除去しないことを意味し、
若干の現像銀が除去されることも包含する。また、感材
中に残存するハロゲン化銀は除去しても、しなくてもよ
いが、本発明においては少なくとも５０％以上のハロゲ
ン化銀を除去することが好ましい。

【０１０９】（画像情報）本発明において、色素画像情
報を光学的情報又は電気的情報に変換するには、少なく
とも３色の光を全面照射又はスリット走査してその反射
光又は透過光量を測定する方法が好ましい。特に濃度レ
ンジを広くとれる透過光量測定が好ましい。この場合、
本発明に用いる感光材料では拡散光を用いた方が平行光
を用いるより仕上がりプリントの粒状性の面で優れてい
るので好ましい。受光部には半導体イメージセンサー
（例えばエリア型ＣＣＤ又はＣＣＤラインセンサー）を
用いるのが好ましい。本発明においては、上記の透過光
量を測定する波長における現像後の色素と拡散性色素の
吸収強度の差が１０％以内であることが望ましい。この
範囲内であれば、現像後に引き続き起こる反応による画
像濃度の変化が極めて小さく、安定に読み取りができ
る。

【０１１０】本発明において、「別の記録材料上にカラ
ー画像を得る」とは、カラー感光材料を用いてもよい
し、あるいはそうでなくてもよい。例えば、インクジェ
ット材料、昇華型感熱転写材料、フルカラー直接感熱記
録材料、カラーＣＲＴ、カラーＬＣＤ等でも良い。ま
た、デジタル画像信号は任意に加工編集できるので、撮
影した画像を自由に修正、変形、加工して出力できる。

【０１１１】（感光材料）本発明において好適に用いら
れるハロゲン化銀カラー写真感光材料は、少なくとも平
板状ハロゲン化銀を乳剤層中に使用しているものであ
る。

【０１１２】本発明における平板状ハロゲン化銀（以
下、平板状粒子ともいう）というのは、２つの平行な主
平面を有し該主平面の円相当直径（該主平面と同じ投影
面積を有する円の直径）と主平面間の距離（即ち粒子の
厚み）の比、即ちアスペクト比５以上の粒子をいう。

【０１１３】本発明の平板状粒子の全粒子の投影面積の
総和の５０％以上がアスペクト比５以上の平板状粒子で
あることが迅速現像処理において好ましく、さらに好ま
しくは８以上である。アスペクト比５未満では十分な最
大濃度が得られない。

【０１１４】本発明の平板状粒子の直径は、所望の感度
を得るために０．３〜１０μｍが好ましく、より好まし
くは０．５〜５．０μｍ、さらに好ましくは０．５〜
２．０μｍである。粒子厚さは、好ましくは０．０５〜
０．８μｍであり、より好ましくは０．１〜０．３μｍ
である。前記直径と粒子厚さによる表面積範囲が、迅速
現像処理に適していることを見い出した。

【０１１５】本発明における粒子直径、粒子厚みの測定
は米国特許第４，４３４，２２６号に記載の方法で求め
ることができる。

【０１１６】本発明の平板状粒子のサイズ分布は、主平
面の円換算直径（該主平面と同じ投影面積を有する円の
直径）の変動係数（直径分布の標準偏差を平均直径で割
ったもの）が３０％以下であることが好ましく、２０％
以下であることがさらに好ましい。

【０１１７】ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成として
は、本発明の目的の効果の観点から沃臭化銀又は塩沃臭
化銀であることが好ましく、沃化銀含有率は１〜１５モ
ル％であることが好ましく、３〜１２モル％であること
がさらに好ましい。特に沃化銀含有率が高すぎると現像
進行性が低下し、逆に、低すぎると処理安定性が劣化す
る。

【０１１８】本発明のハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率
の粒子間分布は、沃化銀含有率の変動係数（沃化銀含有
率粒子間分布の標準偏差を平均沃化銀含有率で割ったも
の）が３０％以下であることが好ましく、２０％以下で
あることがさらに好ましい。

【０１１９】本発明の平板状粒子は、粒子内部にハロゲ
ン組成の異なる少なくとも２つ以上の相を有するが、最
外層を除いた沃化銀含有率が最大の相の沃化銀含有率は
３モル％以上１５モル％未満であり、好ましくは３モル
％以上１０モル％未満であり、さらに好ましくは５モル
％以上８モル％未満である。また、該相の粒子内に占め
る体積分率は３０％以上９０％以下であることが好まし
く、３０％以上６０％以下であることがさらに好まし
い。

【０１２０】本発明の平板状粒子の最外層の沃化銀含有
率は、６モル％以上、固溶限界以下であることが好まし
い。６モル％未満では増感色素の吸着に係る保存安定性
が低下して好ましくない。

【０１２１】本発明でいうところの最外層とは、粒子の
表面域を含む領域であるが必ずしもより内部の相を完全
に被覆している必要はない。また、本発明でいうところ
の最外層とは少なくとも１０原子層以上の厚みを有して
いる領域のことをいう。

【０１２２】本発明でいうところの粒子表面の沃化銀含
有率とはＸＰＳ法により測定される数値又はＩＳＳ法で
測定される数値をいい、どちらでもかまわない。

【０１２３】本発明のＸＰＳ法による表面沃化銀含有率
は次のように求められる。試料を１×１０^−８ｔｏｒｒ
以下の超高真空中で−１１５℃以下まで冷却し、プロー
ブ用Ｘ線としてＭｇＫａをＸ線源電圧１５ｋＶ、Ｘ線源
電流４０ｍＡで照射し、Ａｇ３ｄ５／２、Ｂｒ３ｄ，Ｉ
３ｄ３／２電子について測定する。測定されたピークの
積分強度を感度因子で補正し、これらの強度比から表面
のハライド組成を求める。

【０１２４】粒子内のハロゲン組成に関する構造は、Ｘ
線回析法、ＥＰＭＡによる組成分析法等により調べるこ
とができる。

【０１２５】また、本発明でいう最外層を除く最大沃化
銀含有相ないし層とは、転位線を形成するために行われ
た後述するような操作により生じた高沃度局在領域は含
まない。

【０１２６】平板状粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜組み合わせることができる。例えば、特
開昭６１−６６４３号、同６１−１４６３０５号、同６
２−１５７０２４号、同６２−１８５５６号、同６３−
９２９４２号、同６３−１５１６１８号、同６３−１６
３５４１号、同６３−２２０２３８号、同６３−３１１
２４４号等による公知の方法を参考にすることができ
る。例えば、同時混合法、ダブルジェット法、同時混合
法の一つの形式であるハロゲン化銀の生成される液相中
のｐＡｇを一定に保ついわゆるコントロールダブルジェ
ット法、異なる組成の可溶性ハロゲン化銀をそれぞれ独
立に添加するトリプルジェット法も用いることができ
る。順混合法を用いることもでき、また粒子を銀イオン
過剰の下において形成する方法（いわゆる逆混合法）を
用いることもできる。必要に応じてハロゲン化銀溶剤を
用いることができる。しばしば用いられるハロゲン化銀
溶剤としては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類
を挙げることができる。チオエーテルに関しては米国特
許第３，２７１，１５７号、同第３，７９０，３８７
号、同第３，５７４，６２８号等を参考にすることがで
きる。また、混合法としては特に限定はなく、アンモニ
アを使わない中性法、アンモニア法、酸性法等を用いる
ことができるが、ハロゲン化銀粒子のかぶりを少なくす
るという点で、好ましくはｐＨ（水素イオン濃度の逆数
の対数値）５．５以下、さらに好ましくは４．５以下で
ある。

【０１２７】本発明のハロゲン化銀粒子は沃素イオンを
含有するが、この場合粒子成長において、沃素イオンの
添加方法に特に限定はなく、沃化カリウムのようなイオ
ン溶液として添加されてもよく、また、例えば沃化銀微
粒子として添加してもよい。

【０１２８】ハロゲン化銀微粒子を用いた粒子形成は、
特開平１−１８３４１７号、同１−１８３６４４号、同
１−１８３６４５号等に開示された粒子と同様にハロゲ
ン化銀微粒子のみを用いて粒子成長を行ってよいが、少
なくともハロゲン元素の一つをハロゲン化銀微粒子によ
って供給するものであればよい。この場合、沃素イオン
は、ハロゲン化銀微粒子によって供給されるのが好まし
い。特願平３−２１８６０８号の特許請求の範囲のよう
に粒子成長に用いるハロゲン化銀微粒子は、２種以上で
あり、そのうちの少なくとも１種が１種類のハロゲン元
素のみからなるものであってもよい。

【０１２９】また、特開平２−１６７５３７号特許請求
の範囲と同様に成長中のハロゲン化銀粒子よりも溶解度
の小さいハロゲン化銀粒子の存在下に成長せしめられた
ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤であることが望まし
く、溶解度積の小さいハロゲン化銀粒子としては沃化銀
を用いることが特に望ましい。

【０１３０】本発明に用いることのできるカプラーとし
ては下記に記載の化合物が代表的なものとして包含され
る。

【０１３１】このうちイエローカプラーとしてはベンゾ
イルアセトアニリド型、ピバロイルアセトアニリド型、
あるいはカップリング位の炭素原子がカップリング反応
時に離脱することができる置換基（いわゆるスプリット
オフ基）で置換されている２当量型イエローカプラーで
ある。マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系、
ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾー
ル系、インダゾロン系あるいはスプリットオフ基を有す
る２当量マゼンタカプラーである。

【０１３２】さらに、シアンカプラーとしては、フェノ
ール系、ナフトール系あるいはスプリットオフ基を有す
る２当量型シアンカプラーである。

【０１３３】さらに本発明において油滴に含有せしめら
れるカプラーとしては、油溶性であり、現像主薬の酸化
体と反応して有色の色素の形成しないいわゆるヴァイス
カプラーも好ましい例として挙げられる。

【０１３４】非感光性層中の親油性写真素材として、色
濁り防止剤を含有する。色濁り防止剤としては、特願平
４−１９０４８号に記載された、発色現像主薬の酸化体
と反応し且つ画像濃度を付与しない化合物が挙げられ、
具体的には、ハイドロキノン系化合物（特願平４−１９
０４８号Ｈ−１〜Ｈ−１８）、ピロガロール系、カテコ
ール系化合物（特願平４−１９０４８号Ｐ−１〜Ｐ−１
６）、スルホニルアミノ系化合物（特願平４−１９０４
８号Ｓ−１〜Ｓ−１９）、カップリング型化合物（ＣＰ
−１〜ＣＰ−２３）及びヒドラジン系化合物（ＨＺ−１
〜ＨＺ−１４）等が挙げられる。

【０１３５】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【０１３６】実施例１ （支持体の製造）酸化度６１．４％のセルローストリア
セテート１００部とトリフェニルホスフェート１５部を
メチレンクロライド−メチルアルコールからなる混合溶
媒７３８部に完全溶解しドープを得た。一方、磁性粒子
を含んだセルローストリアセテートドープを以下のよう
にして作製した。

【０１３７】 Ｃｏ−被着γ−Ｆｅ_２Ｏ_３ １００重量部 （保磁力：６１０ Ｏｅ ＢＥＴ表面積３５ｍ^２／ｇ、長軸長０．２３μｍ、針 状比７） セルローストリアセテート ２１０重量部 メチレンクロライド ２１００重量部 メチルエチルケトン １０００重量部 以上の成分を一緒に、ディゾルバーで混和し、その後サ
ンドグラインダーで分散し、分散液を得た。粘度はＢ型
粘度計で測定し、８．８ポイズであった。

【０１３８】上記分散液の２０重量部をとり、それを下
記組成のドープ剤と共にディゾルバーで十分に混和し
た。

【０１３９】 セルローストリアセテート １３．８重量部 メチレンクロライド １６３．１重量部 シクロヘキサノン ５５重量部 エタノール ３．１重量部

【０１４０】次に各ドープを濾過して２７℃に保ち、回
転する６ｍのエンドレスステンレスバンド上に設けた２
ケの流延口より均一に流延し、剥離が可能になるまで溶
媒を蒸発させたところステンレスバンド上から剥離し、
更に乾燥して磁性粒子を含有した厚さが８０μｍのセル
ローストリアセテートベースを得た。

【０１４１】なお、磁性粒子を含んだセルローストリア
セテートドープは乾燥膜厚が１μｍになるようにし、流
延後、対向磁石による配向処理を行いつつ乾燥した。磁
性粒子の塗布量は４６ｍｇ／ｍ^２とした。

【０１４２】支持体の保磁力は６７０ Ｏｅであった。
又、光学透過濃度は０．０８であった。

【０１４３】上記ベースの表面に、ゼラチン２０ｇ、水
４０ｇ、サルチル酸２０ｇ、メタノール６００ｇ、アセ
トン１２００ｇ及びメチレンクロライド２００ｇからな
る下引層用塗布液を塗布し、乾燥した。

【０１４４】前記トリアセチルセルロースフィルム支持
体の磁性粒子含有層側と反対側に、下記組成の層を支持
体側から順次形成した。

【０１４５】 第１層 アルミナゾルＡＳ−１００（酸化アルミニウム） ０．８ｇ （日産化学工業社製）

【０１４６】 第２層 ジアセチルセルロース １００ｍｇ ステアリン酸 １０ｍｇ シリカ微粒子（平均粒径０．２μｍ） ５０ｍｇ

【０１４７】（ハロゲン化銀カラー感光材料の作成）前
記透明支持体上に下記に示すような組成の各層を設け、
多層カラー感光材料である試料１０１を作成した。

【０１４８】（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀及
びコロイド銀については、金属銀に換算してｇ／ｍ^２単
位で表した量を、又、カプラー、添加剤についてはｇ／
ｍ^２単位で表した量を、又増感色素については同一層内
のハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示した。

【０１４９】 試料１０１ 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１６ ゼラチン １．６０

【０１５０】 第２層：中間層 化合物（ＳＣ−１） ０．１４ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．１７ ゼラチン ０．８０

【０１５１】 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１１ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．３０ 増感色素（ＳＤ−１） ２．０×１０^−４ 増感色素（ＳＤ−２） １．４×１０^−４ 増感色素（ＳＤ−３） １．４×１０^−５ 増感色素（ＳＤ−４） ０．７×１０^−４ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２５ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−３） ０．４８ ゼラチン １．０９

【０１５２】 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．２１ 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．３２ 増感色素（ＳＤ−１） １．７×１０^−４ 増感色素（ＳＤ−２） ０．８６×１０^−４ 増感色素（ＳＤ−３） １．１５×１０^−５ 増感色素（ＳＤ−４） ０．８６×１０^−４ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．３３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０１３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１６ ゼラチン ０．７９

【０１５３】 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．８０ 増感色素（ＳＤ−１） １．０×１０^−４ 増感色素（ＳＤ−２） １．０×１０^−４ 増感色素（ＳＤ−３） １．２×１０^−５ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１４ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０１６ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１６ ゼラチン ０．７９

【０１５４】 第６層：中間層 化合物（ＳＣ−１） ０．０９ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．１１ ゼラチン ０．８０

【０１５５】 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．３０ 増感色素（ＳＤ−４） ４．６×１０^−５ 増感色素（ＳＤ−５） ４．１×１０^−４ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１４ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１４ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０６ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−４） ０．３４ ゼラチン ０．７０

【０１５６】 第８層：中間層 ゼラチン ０．４１

【０１５７】 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．２２ 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．３０ 増感色素（ＳＤ−６） １．２×１０^−４ 増感色素（ＳＤ−７） １．２×１０^−４ 増感色素（ＳＤ−８） １．２×１０^−４ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０４ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．０４ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０１７ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−４） ０．１２ ゼラチン ０．５０

【０１５８】 第１０層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．８１ 増感色素（ＳＤ−６） ７．１×１０^−５ 増感色素（ＳＤ−７） ７．１×１０^−５ 増感色素（ＳＤ−８） ７．１×１０^−５ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０９ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０１１ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−４） ０．１１ ゼラチン ０．７９

【０１５９】 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０６ 化合物（ＳＣ−１） ０．１５ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．１９ ゼラチン １．１０

【０１６０】 第１２層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．０９ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．２０ 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．１０ 増感色素（ＳＤ−９） ６．３×１０^−５ 増感色素（ＳＤ−１０） １．０×１０^−５ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．５０ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．５０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−５） ０．０２ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．４２ ゼラチン １．４０

【０１６１】 第１３層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．５０ 増感色素（ＳＤ−９） ８．０×１０^−５ 増感色素（ＳＤ−１１） ３．１×１０^−５ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．０５ ゼラチン １．７９

【０１６２】 第１４層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ、沃化銀含有率１．０モル％） ０．３２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０６５ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．０７ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−３） ０．０７ ゼラチン ０．６５

【０１６３】 第１５層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤ＰＭ−１（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０４ ゼラチン ０．５５

【０１６４】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−
１、分散助剤Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ
−２、安定剤ＳＴ−１、かぶり防止剤ＡＦ−１、平均分
子量：１０，０００及び平均分子量：１，１００，００
０の２種のＡＦ−２、及び防腐剤ＤＩ−１を添加した。

【０１６５】上記試料に用いた乳剤は、下記の通りであ
る。尚、平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。
また、各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。

【０１６６】

【表１】

【０１６７】乳剤Ｆ〜Ｍはそれぞれ備考欄の金属を１×
１０^−５ｍｏｌ／１ｍｏｌＡｇ含有し、粒子形成中に沃
素またはＰＴＴＳ（パラトルエンチオスルホン酸）を添
加している。

【０１６８】試料はマルチスライドホッパー型コーター
にて、一回目は第１層から第８層までを、２回目はその
上の第９層から第１６層までをそれぞれ同時に塗設し
た。試料１０１の銀塗布量は４．９８ｇ／ｍ^２、乾燥膜
厚は１８μｍであり、特定写真感度はＩＳＯ４００であ
った。

【０１６９】

【化３８】

【０１７０】

【化３９】

【０１７１】

【化４０】

【０１７２】

【化４１】

【０１７３】

【化４２】

【０１７４】

【化４３】

【０１７５】

【化４４】

【０１７６】

【化４５】

【０１７７】

【化４６】

【０１７８】

【化４７】

【０１７９】

【化４８】

【０１８０】このようにして作成した試料を通常の１３
５サイズ２４枚撮りの規格に裁断し、フィルムパトロー
ネに収納したものを、カメラ（コニカ社製；ビッグミニ
ＮＥＯ）を用いて、テストパターンを撮影した。

【０１８１】この試料を以下の処理液を用い、以下の処
理条件及び図１、図２に示す装置（概略構成図）を使い
処理を行った。

【０１８２】〔処理条件〕 処理工程 処理時間 処理温度 発色現像 ６０秒 ４８℃ 停止 １０秒 ３８℃

【０１８３】 〔発色現像液：ＣＤ〕（１リットル当たり） 炭酸カリウム １６０ｇ 炭酸水素ナトリウム １．２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム １８ｇ 亜硫酸ナトリウム １６ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 １６ｇ 臭化カリウム １．２ｇ ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） −アミノ）アニリン硫酸塩 ２４ｇ 水を加えて １リットルとする。 水酸化カリウムと５０％硫酸を用いて、ｐＨ１０．６に調整する。

【０１８４】 〔停止液：ＳＴ〕（１リットル当たり） マレイン酸 ８．０ｇ シュウ酸 ２．０ｇ コハク酸 ３．１ｇ 水を加えて １リットルとする。

【０１８５】図１及び２で示される処理機の現像工程Ｃ
Ｄには、複数の搬送手段５０によりハロゲン化銀写真感
光材料Ｆを搬送する搬送路が形成され、ハロゲン化銀写
真感光材料Ｆは、乳剤面を上側にして搬送される。ハロ
ゲン化銀写真感光材料Ｆを搬送する搬送路には、第１加
熱手段５１及び第２加熱手段５２が感光材料搬送方向順
に配置されている。処理液供給部では、搬送路の上側に
配置された処理液供給手段５６は、処理液吐出ノズル５
７を有し、処理液は補充液タンク５３からポンプ５４に
より処理液供給手段５６に供給され、処理液吐出ノズル
５７により発色現像液を気相を介して感光材料Ｆに供給
する。処理液吐出ノズル５７としては、インクジェット
プリンターに用いられるピエゾ型アレイ状ヘッドを用い
た。感光材料Ｆへの発色現像液の供給量は、１ｍ^２当た
り１５０ｍｌとした。

【０１８６】図２は塗布により発色現像液を供給する処
理機を示し、発色現像液を塗布ローラ５８に供給し、こ
の塗布ローラ５８により発色現像液を感光材料に塗布に
より供給する。この供給量も、１５０ｍｌ／ｍ^２で行っ
た。

【０１８７】図１及び図２の現像工程ＣＤの後に、停止
工程ＳＴで処理され、引き続きネガフィルムスキャナー
（アグファ社製、Ｄｕｏ Ｓｃａｎ）を用いて読み取
り、インターフェイスとしてＳＣＳＩ（Ａｄａｐｔｅｃ
社製、ＡＨＡ−２９４０ＡＵ）を使いパーソナルコンピ
ューター（富士通製、ＦＭＶ−ＤＥＳＫ ＰＯＷＥＲＴ
ＩＩ２０Ｄ、ＲＡＭ１２８Ｍ増設）に転送し、得られた
デジタル情報を、画像処理後、インクジェットプリンタ
ー（セイコーエプソン社製、ＰＭ−７００Ｃ）で出力を
行ったところ、撮影したテストパターンをほぼ再現し
た。

【０１８８】実施例２ 実施例１で用いた発色現像液を下記発色現像部分液Ａと
発色現像部分液Ｂに変えて、図３及び図４記載の処理装
置（概念図）を用いて、他は実施例１と同じにして実験
を行った。

【０１８９】 （発色現像部分液Ａ：ＣＤ−１）（１リットル当たり） 亜硫酸カリウム ５．２ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４４ｇ ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） −アミノ）アニリン硫酸塩 ８０ｇ 水を加えて １リットルとする。 ５０％硫酸及び水酸化カリウムを用いて、ｐＨ２．５０に調整する。

【０１９０】 （発色現像部分液Ｂ：ＣＤ−２）（１リットル当たり） 炭酸カリウム ４６０ｇ 炭酸水素カリウム ３．６ｇ 亜硫酸カリウム ８４ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム ４３．２ｇ 臭化ナトリウム ２．４ｇ 水を加えて １リットルとする。 ５０％硫酸及び水酸化カリウムを用いて、ｐＨ１２．９に調整する。

【０１９１】図３及び図４で示される処理機の現像工程
ＣＤには、２個の処理液供給手段５７（図３及び４）、
５６′（図４）、５８（図４）を用いて、発色現像部分
液Ａを感光材料１ｍ^２当たり５０ｍｌ供給し、次いで発
色現像部分液Ｂを感光材料１ｍ^２当たり５０ｍｌ供給し
た。なお、発色現像液Ｂは発色現像液Ａを供給後、８秒
後に供給し、さらに発色現像液Ｂを供給後、搬送し、５
２秒後に停止工程で処理されるようにした。発色現像工
程の処理温度は実施例１と同じく４８℃となるようにし
て、実験が行われた。

【０１９２】停止工程ＳＴ以降は、実施例１と同じとし
た。実施例１と比べ、発色現像液供給量は１５０ｍｌ／
ｍ^２から１００ｍｌ／ｍ^２に減少させたにもかかわら
ず、出力サンプルは、撮影テストパターンの特にイエロ
ーがより良好に再現した。

【０１９３】実施例３ 実施例１で作成した感光材料を用い、下記処理条件及び
処理液を用い、図５に示す処理機（概念図）を用いて処
理を行った。

【０１９４】〔処理条件〕 処理工程 処理時間 処理温度 発色現像定着 ６０秒 ５０℃ 停止 １０秒 ３８℃

【０１９５】 〔発色現像定着液〕（１リットル当たり） 炭酸カリウム ４０ｇ 炭酸水素ナトリウム ０．８ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム ４ｇ 亜硫酸カリウム １０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４ｇ 臭化カリウム １．１ｇ 沃化カリウム １０ｍｇ ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） −アミノ）アニリン硫酸塩 ６．２ｇ チオ硫酸ナトリウム １５０ｇ 水を加えて １リットルとする。 水酸化カリウムと５０％硫酸を用いて、ｐＨ１０．１に調整する。 なお、停止後は実施例１で用いたものを使用した。

【０１９６】比較処理として、前記発色現像定着液か
ら、チオ硫酸ナトリウムを除したものを用い、他は全く
同じにして処理を行った。

【０１９７】その結果、発色現像定着液を用いたもの
は、イエローのダイナミックレンジが広くなり、極めて
良好な出力サンプルを得ることができた。また、発色現
像定着液からチオ硫酸ナトリウムを除去した処理液を用
いたものの、出力サンプルは、イエローのダイナミック
レンジが狭く、テストパターンの再現はするものの、実
施例１、２及び上記実験のものより、明らかに劣り、実
用には供し得なかった。

【０１９８】実施例４ 実施例１及び実施例３で用いた発色現像液及び発色現像
定着液中のヒドロキシルアミン硫酸塩を、同モル数の前
記一般式〔Ａ〕で表される化合物の具体例（２），
（７），（１３），（４０），（５２）にそれぞれ代え
て、他は同じにして実験を行った。

【０１９９】その結果、いずれも、フィルムの未露光部
のカブリが改善され、またイエローのダイナミックレン
ジが広くなり、出力サンプルがより良好なものが得られ
た。

【０２００】実施例５ 実施例１及び実施例３で用いた発色現像液及び発色現像
定着液中の発色現像主薬（２−メチル−４−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノ）アニリン
硫酸塩）を、同一モル数の前記一般式〔Ｉ〕で示される
化合物の具体例（１−１），（１−５），（１−６）に
それぞれ代えて、他は同じにして実験を行った。

【０２０１】その結果、いずれも、イエローのダイナミ
ックレンジが広くなり、出力サンプルがより良好なもの
が得られた。

【０２０２】実施例６ 実施例１で用いた発色現像液に界面活性剤（例示化合物
ＳＩＩ−３７）を適宜添加し、下記表１の如く表面張力
を調整して実験を行った。画像のムラ及び出力の再現性
を観察し、下記表１にまとめて示す。

【０２０３】

【表１】

【０２０４】表１中、画像ムラの評価は、△は若干画像
ムラが表れること、○は画像ムラがないことを意味す
る。出力の再現性の評価は、△は実用範囲内であるが若
干劣ること、○は良好なことを意味する。また△〜○
は、△と○の中間の評価を意味する。上記表１より、表
面張力が１５〜６０ｄｙｎｅ／ｃｍである際に画像ムラ
と出力の再現性が良好であり、特に１５〜４５ｄｙｎｅ
／ｃｍの際にとりわけ良好であることが判る。

【０２０５】また、上記で用いて例示化合物ＳＩＩ−３
７を、ＳＩ−５，ＳＩ−１，ＳＩＩ−１，ＳＩＩ−５，
ＳＩＩ−２０，ＳＩＩ−４７，ＳＵ−Ｉ−５，ＳＵ−Ｉ
−１３，ＳＩＩＩ−１，ＳＩＩＩ−７にそれぞれ代え
て、他は同じにして実験を行ったところ、上記と、ほぼ
同一の結果を得た。

【０２０６】実施例７ 実施例１で用いた発色現像液中の発色現像主薬（２−メ
チル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−アミノ）アニリン硫酸塩）の添加量を、下記表２
記載の如く変化させて、他の実施例１と同じにして実験
を行った。結果をまとめて、下記表２に示す。

【０２０７】

【表２】

【０２０８】表２中の評価は、△は出力の再現性は若干
劣ること、○は良好であること、◎は極めて良好である
ことを意味する。上記表２より、発色現像主薬の濃度が
１．６×１０^−２モル／リットル以上の際に出力の再現
性は良好であり、特に２．０×１０^−２〜８．０×１０
^−２モル／リットルの際に良好であり、とりわけ２．７
×１０^−２〜６．７×１０^−２モル／リットルの際にと
りわけ特に良好であることが判る。

【０２０９】実施例８ 実施例１で得られたデジタル情報を、ＤＶＤ（パナソニ
ック製、ＬＫ−ＲＶ８５８１ＡＴ），ＰＣＭＣＩＡ（Ｉ
Ｏデータ社製、ＰＣＦＣＡ−８５ＭＳ），ＣＤＲ（ヤマ
ハ製、ＣＤＲ４００Ｔ−ＶＫ），ＭＯ（富士通製、モッ
キンバードＳＭＢ−６４０Ｄ２），ＦＤ（パナソニック
製、ＦＤＤ１２０ＬＳ），ＰＤ（パナソニック製、ＬＦ
−１５００ＪＤ）にそれぞれ保存し、その後、インクジ
ェットプリンターに出力したところ、直接に出力したも
のと、ほぼ同じ出力サンプルを得ることができた。

【０２１０】

【発明の効果】十分なイエロー情報を得ることができ、
有害性が低く、取り扱い性が改良され、簡易で、かつ低
コストであり、迅速処理が可能でありながら、コンパク
トな処理機が可能となり、さらに、現在汎用されている
カラーネガフィルムを用いて、色素画像情報を迅速にデ
ジタル情報として取り出すことができる画像形成方法を
提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられる処理装置・画像形成装置の
一例を示す概略図

【図２】本発明に用いられる処理装置・画像形成装置の
他の例を示す概略図

【図３】本発明に用いられる処理装置・画像形成装置の
別の例を示す概略図

【図４】本発明に用いられる処理装置・画像形成装置の
別の他例を示す概略図

【図５】本発明に用いられる処理装置・画像形成装置の
更に別の例を示す概略図

【符号の説明】

Ｆ ：フィルム（感光材料） ５０：搬送ローラ ５１，５２：ヒーター（加熱手段） ５３：発色現像液 ５４：ベローズポンプ ５５：停止液 ５６：インクジェットプリンター用ピエゾ型アレー状ヘ
ッド ５６：処理液供給手段 ５８：塗布ローラ ６０：発色現像部分液Ａ ６１：発色現像部分液Ｂ ＳＴ：停止工程 ＣＤ：現像工程

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】露光済みハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の乳剤面に発色現像主薬を含有する処理液を、塗り付け
   方式又は、気相を介する噴霧方式により処理した後、残
   存する現像銀を除去することなく、その色素画像情報を
   光学的情報又は電気的情報に変換し、その情報に基づい
   て別の記録材料上にカラー画像を得ることを特徴とする
   画像形成方法。
2. 【請求項２】前記露光済みハロゲン化銀カラー写真感光
   材料を４０℃以上に加熱しながら現像処理を行うことを
   特徴とする請求項１記載の画像形成方法。
3. 【請求項３】前記発色現像主薬を含有する処理液が、少
   なくとも２つの部分液で構成され、１つの部分液が少な
   くとも発色現像主薬を含有するものであって、残る部分
   液には少なくともアルカリ剤が含有されるものであり、
   これら部分液が前記感光材料の乳剤面に供給され処理さ
   れるものであることを特徴とする請求項１又は２記載の
   画像形成方法。
4. 【請求項４】露光済みハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を発色現像定着液により処理した後、残存する現像銀を
   除去することなく、その色素画像情報を光学的情報又は
   電気的情報に変換し、その情報に基づいて別の記録材料
   上にカラー画像を得ることを特徴とする画像形成方法。
5. 【請求項５】露光済みハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を発色現像主薬を含有する処理液で処理した後、残存す
   る現像銀を除去することなく、その色素画像情報を光学
   的情報又は電気的情報に変換し、その情報に基づいて別
   の記録材料上にカラー画像を得る画像形成方法におい
   て、前記処理液が下記一般式〔Ａ〕で表される化合物を
   含有するものであることを特徴とする画像形成方法。 【化１】 〔式中、Ｌはアルキレン基を表し、Ａはカルボキシル
   基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロ
   キシ基、アミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基、シ
   アノ基又はスルファモイル基を表し、Ｒは水素原子又は
   アルキル基を表す。〕
6. 【請求項６】露光済みハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を発色現像主薬を含有する処理液で処理した後、残存す
   る現像銀を除去することなく、その色素画像情報を光学
   的情報又は電気的情報に変換し、その情報に基づいて別
   の記録材料上にカラー画像を得る画像形成方法におい
   て、前記処理液が少なくともアルキルスルホンアミド基
   を有するパラフェニレンジアミン系発色現像主薬を含有
   するものであることを特徴とする画像形成方法。
7. 【請求項７】露光済みハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を発色現像主薬を含有する処理液で処理した後、残存す
   る現像銀を除去することなく、その色素画像情報を光学
   的情報又は電気的情報に変換し、その情報に基づいて別
   の記録材料上にカラー画像を得る画像形成方法におい
   て、前記処理液の表面張力が１５〜６０ｄｙｎｅ／ｃｍ
   （２０℃）であることを特徴とする画像形成方法。
8. 【請求項８】露光済みハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を発色現像主薬を含有する処理液で処理した後、残存す
   る現像銀を除去することなく、その色素画像情報を光学
   的情報又は電気的情報に変換し、その情報に基づいて別
   の記録材料上にカラー画像を得る画像形成方法におい
   て、前記処理液が発色現像主薬を少なくとも１．６×１
   ０^−２モル／リットル含有するものであることを特徴と
   する画像形成方法。