JP2002090895A - 現像処理方法及びハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】廃液等が少なく環境適応性に優れた処理方式で
あり、かつ画質特性、特に画像周辺部の画質特性に優れ
た現像処理方法及びハロゲン銀写真感光材料を提供す
る。 【解決手段】現像処理中または現像処理済みのカラー写
真感光材料の画像情報を読み取り、別の記録媒体に出力
する現像処理方法において、少なくとも１回は反射光を
用いてカラー写真感光材料の画像情報を読み取り、この
反射読み取り時の画面の平面度が０．５％以下である現
像処理方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料及び現像処理方法に関し、廃液等が少なく
環境適応性に優れた処理方式であり、かつ画質特性、特
に画像周辺部の画質特性に優れた現像処理方法及びハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラー写真感光材料の処理の迅速
化と、簡略化の要求が強くなっている。特に後者は処理
液廃液の削減等と密接に関係があるために、その社会的
要求は無視できないものとなっており、多くの処理方法
が考え出されている。特に特開平６−１３３１１２号や
同６−１６７７５７号で開示されている方法は現像工程
のみを行い、生成される現像銀情報を複数回に亘り、赤
外光で読み取ることでカラー発色現像と同じような色情
報を取り出すことができる方法である。この方式を用い
れば現像以降の処理を簡略化することができる。ただし
この処理方法ではモノクロ現像情報からカラー情報を取
り出すために、支持体側及び、乳剤塗布面側の両方から
赤外光を照射し、反射及び透過光を必要に応じて現像の
途中で読み出す必要がある。本発明者も同様の方法でカ
ラー画像を得る方法を検討した結果、上記の方法には画
質の点で大きな欠陥があることがわかった。

【０００３】また、米国特許第５９８８８９６号には現
像液噴霧現像を行った後に反射光と透過光読み取りをし
て前記同様の画像処理を行い画像情報を得る方法が開示
されている。この技術にしたところで画質の点で満足で
きないことが判明した。

【０００４】上記方法等では反射光を測定することが必
須であるが、通常用いられる透過光測定と比較して、反
射光測定では入射角を精密に決める必要がある。このた
め、読み取り時の試料の平面性を厳密に保つ必要があ
り、例えば試料がカール等でわずかに曲がっている際で
も、反射光量が変化し、画面周辺部はコントラストの低
い画像となってしまい、画像品質が劣ったものになるこ
とが判明した。

【０００５】さらに悪いことに上記方法では高い画質を
得るために現像中に複数回の読み取りを行うことが好ま
しいが、通常のプリンターや、スキャナーで用いられる
ようなマスクと呼ばれる板で圧着して平面性を確保する
方法では、読み取り以降の現像ムラの発生や、画面に傷
が付き、乳剤面が剥がれてしまうなどの現象が起きるた
めに現像途中で読み取る方法では、このような方法が取
れないことも判明した。

【０００６】また、複数回読み取った画像は合成する事
ができるが、各読み取り回毎の平面性の繰り返し再現性
が十分でないと、得られる合成画像に不自然なつながり
ができてしまうことでが判った。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、廃液
等が少なく環境適応性に優れた処理方式であり、かつ画
質特性、特に画像周辺部の画質特性に優れた現像処理方
法及びハロゲン銀写真感光材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を達成するため
には撮影画面にさわらずに高い平面度を維持することが
必須であり、また複数回の読み取りを行う際には平面度
の再現性が高いことが必要であることがわかった。我々
は鋭意検討の結果以下のような構成でこれらが解決でき
ることを見出した。

【０００９】１．現像処理中または現像処理済みのカラ
ー写真感光材料の画像情報を読み取り、別の記録媒体に
出力する現像処理方法において、少なくとも１回は反射
光を用いてカラー写真感光材料の画像情報を読み取り、
この反射読み取り時の画面の平面度が０．５％以下であ
る現像処理方法。

【００１０】２．現像処理中または現像処理済みのカラ
ー写真感光材料の画像情報を読み取り、別の記録媒体に
出力する現像処理方法において、現像処理終了までに現
像度が実質的に異なる複数回の反射画像を読み取り、各
反射読み取り毎の画面の平面度の安定度が０．３％以下
である現像処理方法。

【００１１】３．現像処理中または現像処理済みのカラ
ー写真感光材料の画像情報を読み取り、別の記録媒体に
出力する現像処理方法において、現像処理終了までに現
像度が実質的に異なる複数回の反射画像を読み取り、各
読み取り箇所における試料の搬送張力が５０Ｎ以上５０
０Ｎ以下である現像処理方法。

【００１２】４．現像処理中の試料の平面度が０．５％
以下である構成のハロゲン銀カラー写真感光材料。

【００１３】５．前記感光材料の支持体が、ポリエチレ
ンナフタレート（ＰＥＮ）または積層ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）である上記４に記載のハロゲン銀
カラー写真感光材料。

【００１４】６．下記［１］〜［１２］の条件を少なく
とも１つ満足する現像液又は現像方法を用いて現像する
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の現像
処理方法。

【００１５】［条件］ ［１］０．５モル／リットル以上５モル／リットル以下
の現像主薬を含む現像液を、ハロゲン化銀感光材料の最
大吸水量の１／１０倍以上１０倍以下の量を該ハロゲン
化銀感光材料に付与する現像方法。

【００１６】［２］ｐＨが１０．３以上１４．０以下の
現像液を、ハロゲン化銀感光材料の最大吸水量の１／１
０倍以上１０倍以下の量を該ハロゲン化銀感光材料に付
与する現像方法。

【００１７】［３］２５℃における表面張力が１５．０
ｄｙｎｅ／ｃｍ以上５０．０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の現像
液を、ハロゲン化銀感光材料の最大吸水量の１／１０倍
以上１０倍以下の量を該ハロゲン化銀感光材料に付与す
る現像方法。

【００１８】［４］２５℃における粘度が１．５ｃｐ以
上５０．０ｃｐ以下の現像液を、ハロゲン化銀感光材料
の最大吸水量の１／１０倍以上１０倍以下の量を該ハロ
ゲン化銀感光材料に付与する現像方法。

【００１９】［５］０．０１モル／リットル以上１．０
モル／リットル以下のハロゲンイオンを含む現像液を、
ハロゲン化銀感光材料の最大吸水量の１／１０倍以上１
０倍以下の量を該ハロゲン化銀感光材料に付与する現像
方法。

【００２０】［６］下記一般式（１）、（２）、（３）
又は（４）で表される化合物を含む現像液を、ハロゲン
化銀感光材料の最大吸水量の１／１０倍以上１０倍以下
の量を該ハロゲン化銀感光材料に付与する現像方法。

【００２１】

【化４】

【００２２】［式中、Ｒ₁〜Ｒ₃は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンア
ミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールス
ルファモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基、アシルオキシ基、
カルボシル基、スルホニル基、アミノ基、ヒドロキシ基
または複素環基を表す。］

【００２３】

【化５】

【００２４】［式中、Ｍは水素原子、金属原子または４
級アンモニウムを表す。Ｚは含窒素複素環を表す。ｎは
０〜５の整数を表し、Ｒ₄は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、
アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド
基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カルバモ
イル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファ
モイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基、アシルオキシ基、カルボ
シル基、スルホニル基、アミノ基、ヒドロキシ基または
複素環基を表し、ｎが２以上の場合、それぞれのＲ₄は
同じであってもよく、異なってもよい。］

【００２５】

【化６】

【００２６】［式中、Ｑは５員または６員の含窒素複素
環を表す。ｍは０〜５の整数を表し、Ｒ₅は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルカル
ボンアミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルス
ルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基、アシルオキ
シ基、カルボシル基、スルホニル基、アミノ基、ヒドロ
キシ基または複素環基を表し、ｍが２以上の場合、それ
ぞれのＲ₅は同じであってもよく、異なってもよく、お
互いに連結して縮合環を形成してもよい。］

【００２７】一般式（４） （Ｒ₆）₃Ｎ ［式中、Ｒ₆は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルキルカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルカルバモ
イル基、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、
アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アシ
ルオキシ基、カルボシル基、スルホニル基、アミノ基、
ヒドロキシ基を表す。］

【００２８】［７］０．０００１モル／リットル以上
１．０モル／リットル以下の亜硫酸イオンを含む現像液
を、ハロゲン化銀感光材料の最大吸水量の１／１０倍以
上１０倍以下の量を該ハロゲン化銀感光材料に付与する
現像方法。

【００２９】［８］ハロゲン化銀感光材料の最大吸水量
の１／１０倍以上１０倍以下の量の現像液を該ハロゲン
化銀感光材料に付与する現像方法であって、かつ該現像
液を複数回付与し、付与する現像液の液量が２種類以上
であることを特徴とする現像方法。

【００３０】［９］ハロゲン化銀感光材料の最大吸水量
の１／１０倍以上１０倍以下の量の現像液を該ハロゲン
化銀感光材料に付与する現像方法であって、かつ該現像
液付与を下記条件式（１）を満たす複数回行なうことを
特徴とする現像方法。 条件式（１） ｎ回目付与現像液のｐＨ＜ｎ＋１回目付与現像液のｐＨ （ここでｎは１以上の整数）

【００３１】［１０］ハロゲン化銀感光材料の最大吸水
量の１／１０倍以上１０倍以下の量の現像液を該ハロゲ
ン化銀感光材料に付与する現像方法であって、かつ該現
像液付与を下記条件式（２）を満たす複数回行うことを
特徴とする現像方法。 条件式（２） ｎ回目付与現像液の現像主薬濃度＜ｎ＋１回目付与現像
液の現像主薬濃度（ここでｎは１以上の整数。現像主薬
が複数種ある場合は合計濃度。濃度単位はモル／リット
ル）

【００３２】［１１］ハロゲン化銀感光材料の最大吸水
量の１／１０倍以上１０倍以下の量の現像液を該ハロゲ
ン化銀感光材料に付与する現像方法であって、かつ該現
像液付与した後にハロゲン化銀感光材料をスクイーズす
ることを特徴とする現像方法。

【００３３】［１２］上記［１］〜［１１］のいずれか
に記載の画像形成方法において、現像液付与を噴霧方式
で行うことを特徴とする現像方法。

【００３４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細について説明
する。本発明において画面の平面度とは以下のように規
定する。撮影された１コマの画像の中でカール等により
生じる平面からのズレを画像の対角線の長さで割ったも
のとする。ただし画像サイズが同一ネガ上で複数ある時
は最も小さい画像の対角線長さを取る。例えば１３５フ
ォーマットでは対角線の長さは約４３．３ｍｍであり、
この時のこの画面内でのカールによる画面の平面からの
ズレが２．１ｍｍの時は平面度は２．１ｍｍ／４３３ｍ
ｍ＝０．４８％となる。

【００３５】この平面度を上げるには色々な方法を取る
ことができる。支持体側を内側にしてＵ字状に急な角度
で巻き付る搬送経路において、試料が破断しない程度に
強い張力をかける方法や、この状態でさらに読み取り位
置をローラー部の平面性の良いところに変更する方法
や、さらにはローラー内部に空けた空気孔から試料を吸
引し、圧着させるなどの手段を採用して平面度を上げる
ことができる。

【００３６】次に各読み取り回毎の両面の平面度の安定
度（平面安定性）は最も悪い平面度−最も良い平面度と
定義する。また、現像度が実質的に異なる複数回の読み
取りとは、最も長い現像時間に対して読み取り時間が３
％以内の読み取りを指す。従って最長読み取り時間が現
像開始後１００秒の処理において、３秒以内に読まれた
画像は実質的に同等と見なす。

【００３７】現像中の平面度とは以下のように定義する
一辺が５０ｍｍの平坦な台の上に読み取り時の現像条件
で処理した感光材料を置き、両端を重さ３０ｇのおもり
で加重をかけて引っ張った際の平面度を指す。現像中の
試料は適切に乾燥された試料と異なり、濡れておりカー
ルが生じるため、適切な対策をとった感光材料でないと
平面度は低い。これを達成するには支持体をより平面性
に優れたものに変更することや、支持体裏側にゲル層等
を塗布して、乳剤塗布面との現像時のカールバランスを
取ることにより実現できる。

【００３８】本発明に用いて好ましい支持体の例を挙げ
れば、ポリエチレンテレフタレート支持体としては、特
開昭５０−８１３２５号、同５０−１０９７１５号、米
国特許５０１３８２０号、世界特許機構９２／０２５８
４号、特開平６−１１７９４号、同６−１６７９７号に
示されるものを使用できる。また、積層ポリエチレンテ
レフタレート支持体としては、例えば、特開平７−３０
６４９６号の段落番号［０００９］〜［００４３］及び
実施例に示されるものを好ましく使用できる。

【００３９】図１は本発明の現像処理方法に好ましく用
いられる搬送経路の一実施例を示す説明正面図、図２は
搬送経路の他の実施例を示す説明正面図を示しており、
各図において、１０２は現像液塗布部、１２０及び１２
４は支持ローラー、１２２、１２６及び１２８は読み取
り可能支持ローラー、１１２、１１６及び１１８は反射
透過読み取り用光源受光器、１３０Ａ、１３０Ｂは張力
調整維持機構であって、後端側機構１３０Ａが試料にブ
レーキ（制動力）を付与し、先端側機構１３０Ｂが試料
に引張力を付与し、両者１３０Ａ、１３０Ｂの作用によ
って、試料に一定の張力を維持させる。２０２は現像液
塗布部、２１２、２１６及び２１８は反射透過読み取り
用光源受光器、２２０、２２４、２２７及び２２８は支
持ローラー、２２２、２２６及び２２９は読み取り可能
支持ローラー、２３０はテンション調整用可動ローラー
を各々示している。テンション調整用可動ローラー２３
０は、その上下動調整によって試料に一定の張力を維持
させる。

【００４０】次に請求項６について説明する。 （感光材料の最大吸水量）本発明の感光材料の最大吸水
量とは以下の様に定義される。感光材料１００ｃｍ²相
当を非乳剤面（バック層、ＢＣ層）を予め防水テープな
どで防水処理を施し重量１を測定する。次に該感光材料
を２５℃のイオン交換水に１０分間浸漬させ感材表面や
裏面の余分な水をふき取り重量２を測定する。これを５
回行い、重量２と重量１との差の平均値を最大吸水量
（ｇ）で定義する。

【００４１】（現像主薬）本発明の現像主薬とは、ハロ
ゲン化銀を還元できる全ての化合物のことを言い、いわ
ゆるモノクロ現像主薬、発色現像主薬、補助現像主薬と
これらの前駆体も本発明の現像主薬に含まれる。本発明
に用いることができる現像主薬としては、例えば、米国
特許３３５１２８６号、同３７６１２７０号、同３７６
４３２８号、同３３４２５９９号、同３７１９４９２
号、ＲＤ１２１４６号、同１５１０８号、同１５１２７
号、及び特開昭５６−２７１３２号、同５３−１３５６
２８号、同５７−７９０３５号に記載のｐ−フェニレン
ジアミン系及びｐ−アミノフェノール系現像主薬、燐酸
アミドフェノール系現像主薬、スルホンアミドアニリン
系現像主薬、及びヒドラゾン系現像主薬、フェノール
類、スルホンアミドフェノール類、ポリヒドロキシベン
ゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビスナフチル類、メ
チレンビスフェノール類、アスコルビン酸類、１−アリ
ール−３−ピラゾリドン類、ヒドラゾン類及び上記種々
の還元剤プレカーサ類が挙げられる。さらに発色現像主
薬の具体的例示化合物としては、特願平２−２０３１６
９号明細書第２６〜３１頁に記載されている（Ｃ−１）
〜（Ｃ−１６）、特開昭６１−２８９３５０号２９〜３
１頁に記載されている（１）〜（８）、及び特開平３−
２４６５４３号５〜９頁に記載されている（１）〜（６
２）、特願平２−２０３１６９号に記載されている例示
化合物（Ｃ−１）、（Ｃ−３）、特開昭６１−２８９３
５０号に記載されている例示化合物（２）、及び特開平
３−２４６５４３号に記載されている例示化合物
（１）、特願平１１−３３９８５８号の一般式Ｉ〜Ｖに
記載されている化合物、特開平５−２４１３０５号、同
１１−１６７１８５号、特願平１１−３５８９７３号の
一般式（１）〜（６）に記載のｐ−フェニレンジアミン
前駆体も用いることができる。これらの内、本発明にお
いて好ましく用いられる現像主薬は、ｐ−フェニレンジ
アミン系現像主薬、ハイドロキノン類、アミノフェノー
ル類、１−アリール−３−ピラゾリドン類、アルコルビ
ン酸類、エルソルビン酸類である。

【００４２】本発明の条件１は、現像主薬を０．５〜５
モル／リットル（以下、モル／Ｌとも略す）含有するこ
とを特徴とする。本発明においては感光材料への液付与
量が制限されているため、通常の処理漕（タンク）を用
いる現像に使用する現像液に比較して相当高濃度の現像
主薬濃度を必要とするものと推定される。現像主薬が
０．５モル／Ｌを満たさない現像液では、十分な最大発
色濃度と必要な感度が得られず、スキャナ読み取り情報
のＳ／Ｎに対して不利となる。また、５モル／Ｌを越え
る濃度域では現像主薬の析出が起こり処理ムラを生じて
しまう。本発明の現像液中の現像主薬は２種以上を併用
してもよい。併用する場合、本発明の現像主薬濃度は、
現像主薬濃度の合計値である。

【００４３】本発明の条件２は、現像液ｐＨが１０．３
以上１４．０以下であることを特徴とする。本発明の現
像液におけるｐＨ調整剤としては、炭酸カリウム、炭酸
ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸カリウム、炭酸水
素カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ剤が挙げら
れる。またｐＨ緩衝剤として、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三
ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、
リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウ
ム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ酸）、四ホウ酸カリウ
ム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）等
を挙げることができる。

【００４４】本発明の条件３は、現像液の表面張力（以
下、表張とも言う）が２５℃において１５．０以上５０
ｄｙｎｅ／ｃｍであることを特徴とする。この値よりも
表張が低いと水付与時の水付与量が安定せず、この値よ
りも高いと付与した水が均一に広がらずいずれも処理ム
ラが発生してしまう。表張をコントロールする手段とし
ては、界面活性剤の種類や量、溶媒の種類や量が挙げら
れるが特にこれらに限定されない。尚、表張は「界面活
性剤の分析と試験方法」（北原文雄、早野茂夫、原一郎
共著、１９８２年３月１日発行、講談社発行）等に記載
された一般的な測定法で測定され、本発明では２５℃に
おける通常の一般的な測定法による値である。好ましい
表張コントロールのための界面活性剤としては、いかな
るものを用いてもよいが、とりわけ水溶性界面活性剤を
含有することが好ましい。具体的にはＲＤ３０８１１９
の１００５ＸＩ頁等に記載されている化合物を挙げるこ
とができる。好ましい表張は１５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上４
５ｄｙｎｅ／ｃｍである。

【００４５】本発明の条件４は、現像液の粘度が１．５
以上５０ｃｐ以下であることを特徴とする。好ましくは
１．６ｃｐから８ｃｐ、更に好ましくは１．８ｃｐから
５ｃｐである。粘度が１．５ｃｐ未満では水付与量が安
定せず、１０ｃｐ以上では付与液が材料中で均一に広が
らず処理ムラになってしまう。本発明の粘度をコントロ
ールする方法としては、例えば現像処理性能に影響を与
えない範囲で処理液中に水溶性のポリマーを含有させる
ことや、処理性能に影響を与えない範囲で塩濃度をコン
トロールすること、水以外の親水性溶媒を処理性能に影
響を与えない程度含有させる方法が挙げられるが、特に
これらに限定されない。本発明で使用できる水溶性ポリ
マーとしては、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリ
ビニルピロリドン類、ポリビニルピリジニウムハライ
ド、各種変性ポリビニルアルコール等のビニルポリマー
およびその誘導体、ポリアクリルアミド、ポリジメチル
アクリルアミド、ポリジメチルアミノアクリレート、ポ
リアクリル酸ソーダ、アクリル酸メタクリル酸共重合体
塩、ポリメタクリル酸ソーダ、アクリル酸ビニルアルコ
ール共重合体塩等のアクリル基を含むポリマー、澱粉、
酸化澱粉、カルボキシル澱粉、ジアルデヒド澱粉、カチ
オン化澱粉、デキストリン、アルギン酸ソーダ、アラビ
アゴム、カゼイン、プルラン、デキストラン、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース等の天然高分子材
料またはその誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリグリセ
リン、マレイン酸アルキルビニルエーテル共重合体、マ
レイン酸−Ｎ−ビニルピロール共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリエチレンイミン等の合成ポ
リマー等を挙げることができる。これらのポリマーのう
ち好ましくは、ポリビニルピロリドン類、ポリビニルア
ルコール類、ポリアルキレンオキサイド類である。

【００４６】本発明の条件５は現像液中のハロゲンイオ
ン濃度が０．０１以上１モル／Ｌ以下であることを特徴
とする。これはこの量より少ない場合、現像速度調整効
果が発揮されず、逆にこの量より多い場合はカブリのみ
ならず最高発色濃度や感度の低下を招くからである。本
発明のハロゲンイオンとしては塩素イオン又は臭素イオ
ンが好ましい。塩素イオン供給物質として、塩化ナトリ
ウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化ニッケ
ル、塩化マグネシウム、塩化マンガン、塩化カルシウ
ム、塩化カドミウム等が挙げられる。そのうち好ましい
ものは塩化ナトリウム、塩化カリウムである。また、臭
素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カリ
ウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシウ
ム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル、
臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げら
れる。そのうち特に好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。好ましいハロゲンイオンの濃度は
０．０１以上０．５モル／Ｌ以下である。

【００４７】本発明の条件６は一般式（１）〜（４）の
化合物を含むことを特徴とする。次に一般式（１）につ
いて説明する。

【００４８】

【化７】

【００４９】［式中、Ｒ₁〜Ｒ₃は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンア
ミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールス
ルファモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基、アシルオキシ基、
カルボシル基、スルホニル基、アミノ基、ヒドロキシ基
または複素環基を表す。］

【００５０】一般式（１）のＲ₁〜Ｒ₃で表されるハロゲ
ン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子等が挙げられ、アルキル基としては、例
えばメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチ
ル、ｔ−ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシ
ル、シクロヘキシル、オクチル、ドデシル、ヒドロキシ
エチル、メトキシエチル、トリフルオロメチル、ベンジ
ル等が挙げられ、アリール基としては、例えばフェニ
ル、ナフチル等が挙げられ、アルキルカルボンアミド基
としては、例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミ
ノ、ブチロイルアミノ等が挙げられ、アリールカルボン
アミド基としては、例えばベンゾイルアミノ等が挙げら
れ、アルキルスルホンアミド基としては、例えばメタン
スルホニルアミノ、エタンスルホニルアミノ等が挙げら
れ、アリールスルホンアミド基としては、例えばベンゼ
ンスルホニルアミノ、トルエンスルホニルアミノ等が挙
げられ、アリールオキシ基としては、例えばフェノキシ
等が挙げられ、アルキルチオ基としては、例えばメチル
チオ、エチルチオ、ブチルチオ等が挙げられ、アリール
チオ基としては、例えばフェニルチオ、トリルチオ等が
挙げられ、アルキルカルバモイル基としては、例えばメ
チルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、エチルカル
バモイル、ジエチルカルバモイル、ジブチルカルバモイ
ル、ピペリジルカルバモイル、モルホリルカルバモイル
等が挙げられ、アリールカルバモイル基としては、例え
ばフェニルカルバモイル、メチルフェニルカルバモイ
ル、エチルフェニルカルバモイル、ベンジルフェニルカ
ルバモイル等が挙げられ、アルキルスルファモイル基と
しては、例えばメチルスルファモイル、ジメチルスルフ
ァモイル、エチルスルファモイル、ジエチルスルファモ
イル、ジブチルスルファモイル、ピペリジルスルファモ
イル、モルホリルスルファモイル等が挙げられ、アリー
ルスルファモイル基としては、例えばフェニルスルファ
モイル、メチルフェニルスルファモイル、エチルフェニ
ルスルファモイル、ベンジルフェニルスルファモイル等
が挙げられ、アルキルスルホニル基としては、例えばメ
タンスルホニル、エタンスルホニル等が挙げられ、アリ
ールスルホニル基としては、例えばフェニルスルホニ
ル、４−クロロフェニルスルホニル、ｐ−トルエンスル
ホニル等が挙げられ、アルコキシカルボニル基として
は、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ブトキシカルボニル等が挙げられ、アリールオキシカル
ボニル基としては、例えばフェノキシカルボニル等が挙
げられ、アルキルカルボニル基としては、例えばアセチ
ル、プロピオニル、ブチロイル等が挙げられ、アリール
カルボニル基としては、例えばベンゾイル、アルキルベ
ンゾイル等が挙げられ、アシルオキシ基としては、例え
ばアセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチロイルオ
キシ等が挙げられ、複素環基としては、例えばオキサゾ
ール環、イミダゾール環、チアゾール環、トリアゾール
環、セレナゾール環、テトラゾール環、オキサジアゾー
ル環、チアジアゾール環、チアジン環、トリアジン環、
ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズイ
ミダゾール環、インドレニン環、ベンズセレナゾール
環、ナフトチアゾール環、トリアザインドリジン環、ジ
アザインドリジン環、テトラアザインドリジン環基等が
挙げられる。これらの置換基はさらに置換基を有するも
のを含む。

【００５１】下記に一般式（１）で表される化合物の好
ましい具体例を示すが、本発明はこれらの化合物に限定
されているわけではない。

【００５２】

【化８】

【００５３】

【化９】 次に一般式（２）について説明する。

【００５４】

【化１０】

【００５５】［式中、Ｍは水素原子、金属原子または４
級アンモニウムを表す。Ｚは含窒素複素環を表す。ｎは
０〜５の整数を表し、Ｒ₄は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、
アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド
基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カルバモ
イル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファ
モイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基、アシルオキシ基、カルボ
シル基、スルホニル基、アミノ基、ヒドロキシ基または
複素環基を表し、ｎが２以上の場合、それぞれのＲ₄は
同じであってもよく、異なってもよい。］

【００５６】一般式（２）のＭで表される金属原子とし
ては、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ａｇ
等が挙げられ、４級アンモニウムとしては、例えば。Ｎ
Ｈ₄、Ｎ（ＣＨ₃）₄、Ｎ（Ｃ₄Ｈ₉）₄、Ｎ（ＣＨ₃）₃Ｃ₁₂
Ｈ₂₅、Ｎ（ＣＨ₃）₃Ｃ₁₆Ｈ_{3 3}、Ｎ（ＣＨ₃）₃ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ
₅等が挙げられる。一般式（２）のＺで表される含窒素
複素環としては、例えばテトラゾール環、トリアゾール
環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、イミダゾ
ール環、インドール環、オキサゾール環、ベンゾオキサ
ゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾセレナゾール
環、ナフトオキサゾール環等が挙げられる。一般式
（２）のＲ₄で表されるハロゲン原子としては、例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げ
られ、アルキル基としては、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチ
ル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オク
チル、ドデシル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、
トリフルオロメチル、ベンジル等が挙げられ、アリール
基としては、例えばフェニル、ナフチル等が挙げられ、
アルキルカルボンアミド基としては、例えばアセチルア
ミノ、プロピオニルアミノ、ブチロイルアミノ等が挙げ
られ、アリールカルボンアミド基としては、例えばベン
ゾイルアミノ等が挙げられ、アルキルスルホンアミド基
としては、例えばメタンスルホニルアミノ、エタンスル
ホニルアミノ等が挙げられ、アリールスルホンアミド基
としては、例えばベンゼンスルホニルアミノ、トルエン
スルホニルアミノ等が挙げられ、アリールオキシ基とし
ては、例えばフェノキシ等が挙げられ、アルキルチオ基
としては、例えばメチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ
等が挙げられ、アリールチオ基としては、例えばフェニ
ルチオ、トリルチオ等が挙げられ、アルキルカルバモイ
ル基としては、例えばメチルカルバモイル、ジメチルカ
ルバモイル、エチルカルバモイル、ジエチルカルバモイ
ル、ジブチルカルバモイル、ピペリジルカルバモイル、
モルホリルカルバモイル等が挙げられ、アリールカルバ
モイル基としては、例えばフェニルカルバモイル、メチ
ルフェニルカルバモイル、エチルフェニルカルバモイ
ル、ベンジルフェニルカルバモイル等が挙げられ、アル
キルスルファモイル基としては、例えばメチルスルファ
モイル、ジメチルスルファモイル、エチルスルファモイ
ル、ジエチルスルファモイル、ジブチルスルファモイ
ル、ピペリジルスルファモイル、モルホリルスルファモ
イル等が挙げられ、アリールスルファモイル基として
は、例えばフェニルスルファモイル、メチルフェニルス
ルファモイル、エチルフェニルスルファモイル、ベンジ
ルフェニルスルファモイル等が挙げられ、アルキルスル
ホニル基としては、例えばメタンスルホニル、エタンス
ルホニル等が挙げられ、アリールスルホニル基として
は、例えばフェニルスルホニル、４−クロロフェニルス
ルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等が挙げられ、アル
コキシカルボニル基としては、例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル等が挙げ
られ、アリールオキシカルボニル基としては、例えばフ
ェノキシカルボニル等が挙げられ、アルキルカルボニル
基としては、例えばアセチル、プロピオニル、ブチロイ
ル等が挙げられ、アリールカルボニル基としては、例え
ばベンゾイル、アルキルベンゾイル等が挙げられ、アシ
ルオキシ基としては、例えばアセチルオキシ、プロピオ
ニルオキシ、ブチロイルオキシ等が挙げられ、複素環基
としては、例えばオキサゾール環、イミダゾール環、チ
アゾール環、トリアゾール環、セレナゾール環、テトラ
ゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、チ
アジン環、トリアジン環、ベンズオキサゾール環、ベン
ズチアゾール環、ベンズイミダゾール環、インドレニン
環、ベンズセレナゾール環、ナフトチアゾール環、トリ
アザインドリジン環、ジアザインドリジン環、テトラア
ザインドリジン環基等が挙げられる。これらの置換基は
さらに置換基を有するものを含む。

【００５７】下記に一般式（２）で表される化合物の好
ましい具体例を示すが、本発明はこれらの化合物に限定
されているわけではない。

【００５８】

【化１１】

【００５９】

【化１２】 次に一般式（３）について説明する。

【００６０】

【化１３】

【００６１】［式中、Ｑは５員または６員の含窒素複素
環を表す。ｍは０〜５の整数を表し、Ｒ₅は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルカル
ボンアミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルス
ルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基、アシルオキ
シ基、カルボシル基、スルホニル基、アミノ基、ヒドロ
キシ基たは複素環基を表し、ｍが２以上の場合、それぞ
れのＲ₅は同じであってもよく、異なってもよく、お互
いに連結して縮合環を形成してもよい。］

【００６２】一般式（３）のＱで表される含窒素複素環
としては、例えばテトラゾール環、トリアゾール環、イ
ミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾイミダゾ
ール環、ナフトトリアゾール環等が挙げられる。一般式
（３）のＲ₅で表されるハロゲン原子としては、例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げ
られ、アルキル基としては、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチ
ル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オク
チル、ドデシル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、
トリフルオロメチル、ベンジル等が挙げられ、アリール
基としては、例えばフェニル、ナフチル等が挙げられ、
アルキルカルボンアミド基としては、例えばアセチルア
ミノ、プロピオニルアミノ、ブチロイルアミノ等が挙げ
られ、アリールカルボンアミド基としては、例えばベン
ゾイルアミノ等が挙げられ、アルキルスルホンアミド基
としては、例えばメタンスルホニルアミノ、エタンスル
ホニルアミノ等が挙げられ、アリールスルホンアミド基
としては、例えばベンゼンスルホニルアミノ、トルエン
スルホニルアミノ等が挙げられ、アリールオキシ基とし
ては、例えばフェノキシ等が挙げられ、アルキルチオ基
としては、例えばメチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ
等が挙げられ、アリールチオ基としては、例えばフェニ
ルチオ、トリルチオ等が挙げられ、アルキルカルバモイ
ル基としては、例えばメチルカルバモイル、ジメチルカ
ルバモイル、エチルカルバモイル、ジエチルカルバモイ
ル、ジブチルカルバモイル、ピペリジルカルバモイル、
モルホリルカルバモイル等が挙げられ、アリールカルバ
モイル基としては、例えばフェニルカルバモイル、メチ
ルフェニルカルバモイル、エチルフェニルカルバモイ
ル、ベンジルフェニルカルバモイル等が挙げられ、アル
キルスルファモイル基としては、例えばメチルスルファ
モイル、ジメチルスルファモイル、エチルスルファモイ
ル、ジエチルスルファモイル、ジブチルスルファモイ
ル、ピペリジルスルファモイル、モルホリルスルファモ
イル等が挙げられ、アリールスルファモイル基として
は、例えばフェニルスルファモイル、メチルフェニルス
ルファモイル、エチルフェニルスルファモイル、ベンジ
ルフェニルスルファモイル等が挙げられ、アルキルスル
ホニル基としては、例えばメタンスルホニル、エタンス
ルホニル等が挙げられ、アリールスルホニル基として
は、例えばフェニルスルホニル、４−クロロフェニルス
ルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等が挙げられ、アル
コキシカルボニル基としては、例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル等が挙げ
られ、アリールオキシカルボニル基としては、例えばフ
ェノキシカルボニル等が挙げられ、アルキルカルボニル
基としては、例えばアセチル、プロピオニル、ブチロイ
ル等が挙げられ、アリールカルボニル基としては、例え
ばベンゾイル、アルキルベンゾイル等が挙げられ、アシ
ルオキシ基としては、例えばアセチルオキシ、プロピオ
ニルオキシ、ブチロイルオキシ等が挙げられ、複素環基
としては、例えばオキサゾール環、イミダゾール環、チ
アゾール環、トリアゾール環、セレナゾール環、テトラ
ゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、チ
アジン環、トリアジン環、ベンズオキサゾール環、ベン
ズチアゾール環、ベンズイミダゾール環、インドレニン
環、ベンズセレナゾール環、ナフトチアゾール環、トリ
アザインドリジン環、ジアザインドリジン環、テトラア
ザインドリジン環基等が挙げられる。これらの置換基は
さらに置換基を有するものを含む。

【００６３】下記に一般式（３）で表される化合物の好
ましい具体例を示すが、本発明はこれらの化合物に限定
されているわけではない。

【００６４】

【化１４】

【００６５】次に一般式（４）について説明する。 一般式（４） （Ｒ₆）₃Ｎ ［式中、Ｒ₆は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルキルカルボンアミド基、アルキルスルホンアミ
ド基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルカルバ
モイル基、カルバモイル基、アルキルスルファモイル
基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、
アシルオキシ基、カルボシル基、スルホニル基、アミノ
基、ヒドロキシ基を表わす。Ｒ₆で表されるハロゲン原
子として塩素、臭素、アルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘ
キシル、オクチル、ドデシル、ヒドロキシエチル、メト
キシエチル、トリフルオロメチル、ベンジル等が挙げら
れ、アルキルカルボンアミド基としては、例えばアセチ
ルアミノ、プロピオニルアミノ、ブチロイルアミノ等が
挙げられ、アルキルスルホンアミド基としては、例えば
メタンスルホニルアミノ、エタンスルホニルアミノ等が
挙げられ、アルキルチオ基としては、例えばメチルチ
オ、エチルチオ、ブチルチオ等が挙げられ、アリールチ
オ基としては、例えばフェニルチオ、トリルチオ等が挙
げられ、アルキルカルバモイル基としては、例えばメチ
ルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、エチルカルバ
モイル、ジエチルカルバモイル、ジブチルカルバモイ
ル、ピペリジルカルバモイル、モルホリルカルバモイル
等が挙げられ、アルキルスルファモイル基としては、例
えばメチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、
エチルスルファモイル、ジエチルスルファモイル、ジブ
チルスルファモイル、ピペリジルスルファモイル、モル
ホリルスルファモイル等が挙げられ、アルキルスルホニ
ル基としては、例えばメタンスルホニル、エタンスルホ
ニル等が挙げられ、アルコキシカルボニル基としては、
例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブト
キシカルボニル等が挙げられ、アルキルカルボニル基と
しては、例えばアセチル、プロピオニル、ブチロイル等
が挙げられ、アシルオキシ基としては、例えばアセチル
オキシ、プロピオニルオキシ、ブチロイルオキシ等が挙
げられ、これらの置換基はさらにこれらの置換基を有す
るものを含む。］

【００６６】下記に一般式（４）で表される化合物の好
ましい具体例を示すが、本発明はこれらの化合物に限定
されているわけではない。

【００６７】

【化１５】

【００６８】本発明の条件７は現像液に０．０００１以
上１．０モル／Ｌ以下の濃度の亜硫酸イオンを含有する
ことを特徴とする。本発明の亜硫酸イオンの効果は、現
像液中の現像主薬の保恒効果と、ハロゲン化銀溶剤とし
て機能してカブリ増大の抑制効果を示す。亜硫酸イオン
を現像液に添加する場合、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等を用
いることができる。好ましい亜硫酸イオンの濃度は、
０．０１以上５モル／Ｌ以下である。

【００６９】本発明の現像液に添加できる化合物として
以下のものが挙げられる。現像促進剤としては、特公昭
３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７
８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号
及び米国特許３８１３２４７号等に表されるチオエーテ
ル系化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４
−３００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５
２−４３４２９号等に表される４級アンモニウム塩類、
米国特許２４９４９０３号、同３１２８１８２号、同４
２３０７９６号、同３２５３９１９号、特公昭４１−１
１４３１号、米国特許２４８２５４６号、同２５９６９
２６号及び同３５８２３４６号等に記載のアミン系化合
物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１
号、米国特許３１２８１８３号、特公昭４１−１１４３
１号、同４２−２３８８３号及び米国特許３５３２５０
１号等に表されるポリアルキレンオキサイド、その他ヒ
ドロジン類、メソイオン型化合物等を必要に応じて添加
することができる。

【００７０】（現像液付与方法）本発明に係わる現像液
を感光材料に付与する方法としては、塗布方式や液噴霧
方式等が挙げられる。気相を介する噴霧方式としては、
圧電素子の振動を利用して液滴を飛翔させる方式、例え
ばピエゾ式インクジェットヘッド等や、あるいは突沸を
利用したサーマルヘッドを用いて液滴を飛翔させるも
の、また空気圧や液圧により液を噴霧するスプレー方式
等が挙げられる。現像装置においては水を使い切りで使
用しても良いし、循環し繰り返し使用してもよい。 塗
布方式ではエアードクターコーター、ブレードコータ
ー、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコータ
ー、含浸コーター、リバースローラーコーター、トラン
スファーローラーコーター、カーテンコーター、ダブル
ローラーコーター、スライドホッパー塗布、グラビアコ
ーター、キスロールコーター、ビードコーター、キャス
トコーター、スプレイコーター、カレンダーコーター、
押し出しコーター等が挙げられる。特に好ましい方式と
しては、スクイズコーター、グラビアコーター、含浸コ
ーター、ビードコーター、ブレードコーターである。
具体的には例えば特開昭６２−２５３１５９号（５）
頁、特開昭６３−８５５４４号等に記載の方法が好まし
く用いられる。また特開昭６３−１４４３５４号、同６
３−１４４３５５号、同６２−３８４６０号、特開平３
−２１０５５５号、同４−２７５５５０号、等に記載の
装置を用いても良い。

【００７１】また本発明の条件１１は現像液付与部より
後工程にスクイーズ部を設ける。スクイーズの挟み込み
圧は０．４ｋｇｆ／ｃｍ²以上２０ｋｇｆ／ｃｍ²以下が
好ましい。スクイーズをかけることの効果としては、余
分な水性媒を除去して均一な水付与量が得られること、
また、付与液の感光材料中での均一性がまし処理ムラが
抑えられる等の効果が考えられる。スクイーズは１対の
スクイーズローラーを用い、その間隙中に材料を通過さ
せる方法が好ましい。また、スクイーズローラーの材質
はシリコンゴム等が好ましい。

【００７２】（加熱現像）本発明においては、現像はい
わゆる加熱現像を行ってもよい。加熱現像する際には、
公知の加熱手段を適用することが出来、例えば、加熱さ
れたヒートブロックや面ヒータに接触させる方式、熱ロ
ーラや熱ドラムに接触させる方式、赤外および遠赤外ラ
ンプヒーターなどに接触させる方式、高温に維持された
雰囲気中を通過させる方式、高周波加熱方式を用いる方
式などを用いることができる。このほか、感光材料の裏
面にカーボンブラック層の様な発熱導電性物質を設け、
通電することにより生ずるジュール熱を利用する方式を
適用することもできる。この発熱の発熱要素には、特開
昭６１−１４５５４４号等に記載のものを利用できる。
加熱温度としては２５℃〜１００℃、加熱時間は１０
秒〜６００秒が好ましい。

【００７３】前記熱現像には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号、特願
平４−２７７５１７号、同４−２４３０７２号、同４−
２４４６９３号、同６−１６４４２１号、同６−１６４
４２２号等に記載されている装置などが好ましく用いら
れる。

【００７４】（イメージセンサー読み取り方法）本発明
で用いられる赤外光とは、カラーフィルムが感光しない
波長領域の光を指し、具体的には７３０ｎｍ以上、好ま
しくは８５０ｎｍ以上の波長領域の光を指す。本発明で
用いられる赤外光はフィルムを感光させることがないた
め、現像中繰り返し読み取りを行っても、フィルムの現
像進行性に影響を与えることはない。

【００７５】本発明においてはイメージセンサとはスキ
ャナー又はＣＣＤ等であり、スキャナーとは感光材料を
光学的に走査して反射、または透過の光学濃度を画像情
報に変換する装置である。走査する際にはスキャナーの
光学部分を感光材料の移動方向とは異なった方向に移動
させることによって感光材料必要な領域を走査すること
が一般的であり、推奨されるが、感光材料を固定してス
キャナーの光学部分のみを移動させたり、感光材料のみ
を移動させてスキャナーの光学部分を固定してもよい。
又は、これらの組み合わせであってもよい。またＣＣＤ
を用いることも高速に画像情報を読み取れるという点で
好ましい方法である。

【００７６】信号情報を読み込むための光源はタングス
テンランプ、蛍光灯、発光ダイオード、レーザー光等、
特に制限なく用いることができ、安価な点ではタングス
テンランプが好ましい。また、安定性、高輝度であり、
散乱の影響を受けにくい点でレーザー光（コヒーレント
な光源）を用いることも好ましい方法の一つである。

【００７７】感光材料の画像情報を読み取る場合には、
赤外光または少なくとも３つの各々の色素の吸収が出来
る波長領域の光を全面照射あるいはスリット走査してそ
の反射光、あるいは透過光の光量を測定する方法が好ま
しい。この場合、拡散光を用いた方が、平行光を用いる
より、フィルムのマット剤、傷などの情報が除去できる
ので好ましい。スキャナー読み取り光源として赤外光を
用いた場合、反射光、透過光による光量読み取りが好ま
しく、赤外光による画像情報形成方法は例えば特開平６
-１３３１１２号及び特開平６-１６７７５７号に記載の
二重フィルム走査などの方法により、感光材料上の画像
情報を得ることができる。

【００７８】ここで二重フィルム走査とは、フィルムの
両側からの反射光と透過光でフィルムを走査することで
ある。この走査は処理中のフィルムまたは溶液に浸され
て乳剤が乳白色となっているフィルムに対し行われる。
このシステムはカラーフィルムを白黒現像し、その白黒
画像情報を解析して得られたカラー情報を構成する手段
を与えるものである。

【００７９】図３は本発明による二重フィルム処理シス
テムを示すものである。この図はこのフィルムを示した
ものである。透明なフィルム基板の上に夫々赤光、緑光
および青光に感応する３つの層（９００、９１０、９２
０）が配置されている。通常のカラー現像では青に感応
する層は黄色の色素を発現し緑に感応する層はマゼンタ
色素を発現し、赤に感応する層はシアン色素を発現す
る。

【００８０】現像中、または現像途中、これらの層は乳
白色である。上層すなわち青感光層９２０で生成する現
像銀粒子はフィルムの前面から見ることが出来るが、背
面からは乳白色の乳剤により見ることが出来ない。同様
に下層すなわち赤感光層９００の現像銀粒子は反射光に
より背面から見ることは出来るが前面からは見えない。
中間層すなわち緑感光層９１０の現像銀粒子は前面また
は後面からの反射光によりほとんど見えない。しかしな
がらこれらは透過光によれば他の層内の粒子と共に検出
することが出来る。前面および後面から反射された光お
よびフィルムを通過した光を検知することによりそのフ
ィルム内の各ピクセルは３色について解くことの出来る
３個の測定数を得る。すなわち、透過濃度をＴ、前面の
反射濃度をＲ_f、裏面の反射濃度Ｒ_rが測定されたとき、
青感光層、緑感光層、赤感光層それぞれに生成する現像
銀に基づく吸収をＤ_B、Ｄ_G、Ｄ_Rとすると、これらは次
式のように行列Ａを介して関係づけられる。

【００８１】

【数１】

【００８２】したがって、下記式２のように逆行列Ａ^-1
を求めることにより、測定値Ｔ、Ｒ _f、Ｒ_rからＤ_B、
Ｄ_G、Ｄ_Rを求めることができる。

【００８３】

【数２】

【００８４】この技術は市販されている通常のカラーフ
ィルムに適用できるが、この目的のために特別の写真フ
ィルムを作成してもよい。また、本発明の読み取りにお
いては、以下に示すような読み取り装置を用いることが
できる。

【００８５】たとえば、図４に示すようにカラーネガフ
ィルム（１）を挟んで対を成す、インセンサ（７、８、
又は９）と、ラインセンサ（４、５、又は６）との組を
複数用いる方法があげられる。この図は片側に複数個の
センサーが配置される例を示したが、片側に配置される
センサの数は１個でもかまわない。また、図５に示すよ
うにカラーネガフィルム（１）を挟んで対を成す、エリ
アセンサ（１３）との組を少なくとも１つ用いる方法と
が好ましく用いられる。ここで上述のように赤外光を用
いて透過光、反射光（前面、裏面）で走査読み取りを行
うためにはフィルム前面側に配置されたさ赤外光光源
（１０）と裏面側に配置された赤外光光源（１１）は交
互に点灯／消灯を繰り返す必要があり、それに同期して
センサによる走査読み取りが行われる。

【００８６】図６に示すように、カラーネガフィルム
（１）に接触し、かつ前記カラーネガフィルムの搬送安
定性に寄与する回転可能な円筒構造の「透明搬送部材」
（１５）と、前記画像入力媒体（例えば４）を組み合わ
せる方法も好ましく用いられる。「透明搬送部材」（１
５）が前記カラーネガフィルム（１）と接触する面（１
６）で、前記画像入力媒体による読み取りを行うことに
より、前記カラーネガフィルムの状態（例えば、「反
り」や「歪み」）の影響の低減を達成する。

【００８７】また、受光部には、半導体イメージセンサ
ー（例えば、エリア型ＣＣＤまたはＣＣＤラインセンサ
ー）を用いているのが好ましい。前述のように、本発明
の好ましい実施態様の一つは、現像中または現像後のフ
ィルムを繰り返しイメージセンサで読み取ることであ
る。現像の浅い状態、現像適点、さらに過現像状態のフ
ィルムを読み取ることが好ましい。

【００８８】通常のカラーフィルムは青、緑、赤の領域
の光に感光する３つの感光層ユニットから構成されてい
る。それぞれの感光層ユニットは単一の乳剤層から構成
されるのではなく、高感度乳剤層と低感度乳剤層、さら
には中感度乳剤層など、２あるいは３以上の乳剤層によ
って構成される。それぞれの乳剤層には大きさの異なる
ハロゲン化銀粒子が用いられており、感度の高い層ほど
大きい粒子を使用するのが普通である。

【００８９】ハロゲン化銀の現像速度はその粒径によっ
て異なることが知られている。通常は小さい粒子ほど現
像速度が速く、大きい粒子は現像速度が遅い。したがっ
て通常、低感度乳剤層は高感度乳剤層より速く現像され
る。そのため、現像時間が短い時には低感度乳剤層に記
録された画像情報を得ることができ、現像時間が長くな
るに従って高感度乳剤層の画像情報が混合されてくる。
過現像状態では主として高感度層に記録された画像情報
を読み取ることができる。

【００９０】本発明の繰り返し読み取りにおいては、カ
ラーフィルム上に記録された画像を走査して、高感度層
と低感度層の画像情報を読み取り、各画素における高感
度層の信号値（ＳＨ）と低感度層の信号値（ＳＬ）を得
る。ＳＬが強いときはＳＬを、ＳＬが使用可能範囲より
小さいときはＳＨを、そしてＳＬが弱いが使用可能範囲
内であるときはＳＬとＳＨに重みづけをして平均をと
り、各画素の信号値を得る。このようにして得られた信
号値は、それらの濃度曲線を線形化して整合させるべく
ガンマ補正される。

【００９１】本来のカラー現像を行ったときに得られる
画像濃度が判っている露光済フィルムに対し、上記の操
作を行ってＳＬ、ＳＨを求めることにより、信号値と画
像濃度、さらには露光量との対応を取ることができる。
このようにして、現像中に繰り返しイメージセンサによ
る画像読み取りを行って、カラーフィルムに記録された
画像を 適正に再現することができる。

【００９２】かかる画像読み取り方法においては、可視
光を用いてもよいし非可視光を用いてもよい。ただし現
像中に光照射がなされるため、ハロゲン化銀粒子が感光
しない波長の光、例えば赤外光を用いるのが好ましい。
現像にはカラー現像、白黒現像のいずれを用いることが
出来るが、赤外光を用いて読み取る場合には発色現像は
不要であり、銀現像が行われればよい。生成した現像銀
粒子のカバリングパワーが高いことが好ましく、白黒現
像を用いるのが好ましい。

【００９３】このようにして得られた画像データは、各
種画像表示装置を用いて見ることができる。画像表示装
置としては、カラーもしくはモノクロＣＲＴ、液晶ディ
スプレイ、プラズマ発光ディスプレイ、ＥＬディスプレ
イなど、任意の装置が用いられる。

【００９４】（液付与・スキャナ方法）本発明では複数
回の現像液付与及び複数回の読み取りが可能であるが、
現像液付与とイメージセンサーによる読み取り（以下、
読み取りとする）の組み合わせとしては、例えば以下が
挙げられる。

【００９５】（ａ）現像液付与１−読み取り１−読み取
り２−読み取り３ （ｂ）現像液付与１−読み取り１−現像液付与２−読み
取り２−現像液付与３−読み取り３ （ｃ）現像液付与１−現像液付与２−読み取り１ （ｄ）読み取り１−現像液付与１−読み取り２−現像液
付与２−読み取り３−読み取り４

【００９６】上記において、感光材料の現像進行状態に
ついては初期現像状態であっても、過現像状態であって
もよい。また、本発明の請求項１１の特徴である液付与
後にスクイーズ工程を入れてもよい。イメージセンサに
よる読み取りのタイミングは好ましくは、現像初期、現
像中期、現像後期（現像終了）での読み取りが好まし
く、さらに過現像期での読み取りを行っても良い。読み
取りは現像液中でもよく、一時的に現像液から取り出し
読み取り後再び現像してもよい。繰り返し読み取りにお
いて、フィルムの読み取りによるプリントアウトを防ぐ
ために、読み取り光は赤外光を用いることが好ましく、
可視光による読み取りを行う場合には複数回のうちの最
後であることが好ましい。また読み取り時は感光材料が
現像液で濡れている状態でも、また乾いた状態でもよ
い。この場合乾いたとは、感光材料含水率が３０℃６０
％ＲＨ時の平衡含水率の±３０％以内であることを指
す。

【００９７】本発明の条件８は、複数回の現像液付与に
おいて付与する液量が少なくとも２種以上であること、
条件９においてはｎ回目現像液ｐＨ＜ｎ＋１回目現像液
ｐＨ、条件１０においては、ｎ回目付与現像液現像主薬
濃度＜ｎ＋１回目付与現像液現像主薬濃度であることを
特徴とする。これは現像液の感光材料への付与が１回の
みの場合に比較して、例えば感光材料としてカラーネガ
感光材料を用いた場合、複数回付与の方が、各感色層の
カプリ、最大発色濃度、感度のバランスを調整しやす
く、さらに本発明の要件を満たす液付与を行えばよりバ
ランスを調整しやすい。前記バランス調整しやすいと
は、バランスを一致することの他に、感光材料の搬送と
スキャナ読み取り時間に合わせて意図的に特定層の発色
速度をコントロールすることをも意味する。

【００９８】（画像データのハードコピー）本発明では
読み取られた画像信号を出力して別の記録材料上に画像
を形成することができる。出力する材料はハロゲン化銀
感光材料の他、各種ハードコピー装置が用いられる。例
えばインクジェット方式、昇華型熱転写方式、電子写真
方式、サイカラー方式、サーモオートクロム方式、ハロ
ゲン化銀カラーぺーパーに露光する方法、ハロゲン化銀
熱現像方式など様々な方式が用いられる。いずれの方法
でも本発明の効果は充分に発揮される。

【００９９】さらに本発明の画像形成方法およびシステ
ムでは上記のようにして作成されたデジタル画像データ
を所定の記録媒体にファイル出力できるようにしてい
る。具体的にはＭＯ、ＺＩＰなどのモバイルメディアに
ファイル出力した現像を依頼した顧客に受け渡したり、
写真店などのサーバコンピュータのハードディスクにデ
ジタル画像データをファイルとして保管しておき現像を
依頼した顧客からの注文に応じて出力するなどのサービ
ス形態に対応することができる。

【０１００】本発明においては、現像によって得られた
画像情報をデジタルデータとして取り込むことを主な目
的としているが、従来の方法である撮影した情報をカラ
ーペーパーのようなプリント材料にアナログ的に光学露
光して使用することもできる。

【０１０１】（感光材料）本発明に用いられるハロゲン
化銀感光材料には、カプラーとの発色現像を行い発色さ
せる方式、ロイコ染料の酸化により発色させる方式、カ
ラーフィルター層とハロゲン化銀層を有し発色現像を行
わずにカラー画像を得る方式等、任意の方式を用いるこ
とができる。特にカプラーとの発色現像を行い発色させ
る方式が好ましく用いられる。

【０１０２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は赤、緑、青色の光を記録することができる赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有することが好ましい。

【０１０３】（感光材料）本発明においては、ハロゲン
化銀乳剤としては、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．３０８１１９（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記
載されているものを用いることができる。

【０１０４】以下に記載箇所を示す。 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 沃度組成 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３ Ｉ−Ａ項 及び９９４ Ｅ項 晶癖 正常晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 晶癖 双晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 エピタキシャル ９９３ Ｉ−Ａ項 ハロゲン組成一様 ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲン組成一様でない ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 ９９４ Ｉ−Ｃ項 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 ９９５ Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置 表面 ９９５ Ｉ−Ｇ項 潜像形成位置 内部 ９９５ Ｉ−Ｇ項 適用感光材料ネガ ９９５ Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） ９９５ Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合している ９９５ Ｉ−Ｉ項 脱塩 ９９５ ＩＩ−Ａ項

【０１０５】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤は、
物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用す
る。この様な工程で使用される添加剤は、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６
及びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４
３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記
載されている。以下に記載箇所を示す。

【０１０６】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕 化学増感剤 ９９６ III−Ａ項 ２３ ６４８ 分光増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ａ， Ｂ，Ｃ，Ｄ， ２３〜２４ ６４８〜６４９ Ｈ，Ｉ，Ｊ項 強色増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ｅ，Ｊ項 ２３〜２４ ６４８〜６４９ カブリ防止剤 ９９８ VI ２４〜２５ ６４９ 安定剤 ９９８ VI ２４〜２５ ６４９

【０１０７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。
以下に関連のある記載箇所を示す。

【０１０８】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕 色濁り防止剤 １００２ VII−Ｉ項 ２５ ６５０ 色素画像安定剤１００１ VII−Ｊ項 ２５ 増白剤 ９９８ Ｖ ２４ 紫外線吸収剤 １００３ VIII−Ｉ項， XIII−Ｃ項 ２５〜２６ 光吸収剤 １００３ VIII ２５〜２６ 光散乱剤 １００３ VIII フィルター染料１００３ VIII ２５〜２６ バインダー １００３ IX ２６ ６５１ スタチック防止剤１００６XIII ２７ ６５０ 硬膜剤 １００４ Ｘ ２６ ６５１ 可塑剤 １００６ XII ２７ ６５０ 潤滑剤 １００６ XII ２７ ６５０ 活性剤・塗布助剤１００５XI ２６〜２７ ６５０ マット剤 １００７ XVI 現像剤（感光材料中に含有） １００１ XXＢ項

【０１０９】本発明には種々のカプラーを加えて使用す
ることが出来、その具体例は、上記リサーチ・ディスク
ロージャーに記載されている。以下に関連のある記載箇
所を示す。

【０１１０】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 〔ＲＤ１７６４３〕 イエローカプラー １００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 マゼンタカプラー １００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 シアンカプラー １００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 カラードカプラー １００２VII−Ｇ項 VIIＧ項 ＤＩＲカプラー １００１VII−Ｆ項 VIIＦ項 ＢＡＲカプラー １００２VII−Ｆ項 その他の有用残基放出 １００１VII−Ｆ項 カプラー アルカリ可溶カプラー １００１VII−Ｅ項

【０１１１】本発明に用いられる添加剤は、ＲＤ３０８
１１９XIVに記載されている分散法などにより、添加す
ることができる。本発明においては、前述ＲＤ１７６４
３ ２８頁、ＲＤ１８７１６ ６４７〜６４８頁及びＲ
Ｄ３０８１１９のXIXに記載されている支持体を使用す
ることができる。本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０
８１１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中
間層等の補助層を設けることができる。本発明の感光材
料は、前述ＲＤ３０８１１９VII−Ｋ項に記載されてい
る順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成をとるこ
とができる。

【０１１２】（フィルム形態）本発明の感光材料をロー
ル状の形態で使用する場合はカートリッジに収納した形
態をとるのが好ましい。カートリッジとして最も一般的
なものは、現在の１３５フォーマットもしくはＩＸ−２
４０フォーマットのパトローネである。その他の下記特
許文献で提案されたカートリッジも使用できる。即ち、
実開昭５８−６７３２９号公報、特開昭５８−１８１０
３５号公報、同５８−１８２６３４号公報、実開昭５８
−１９５２３６号公報、米国特許第４２２１４７９号明
細書、特願昭６３−５７７８５号公報、同６３−１８３
３４４号公報、同６３−３２５６３８号公報、特願平１
−２１８６２号公報、同１−２５３６２号公報、同１−
３０２４６号公報、同１−２０２２２号公報、同１−２
１８６３号公報、同１−３７１８１号公報、同１−３３
１０８号公報、同１−８５１９８号公報、同１−１７２
５９５号公報、同１−１７２５９４号公報、同１−１７
２５９３号公報、米国特許第４８４６４１８号明細書、
同第４８４８６９３号明細書、同第４８３２２７５号明
細書等に開示されたカートリッジ技術を参照できる。

【０１１３】次に、感光材料を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパ
トローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有して
もよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、
アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリ
マー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防
止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１
−３１２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５
％ＲＨでの抵抗が１０¹²Ω以下が好ましい。通常プラス
チックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。パトローネのサイズは現在１３５サイズの
ままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サ
イズの２５ｍｍのカートリッジの径を２２ｍｍ以下とす
ることも有効である。パトローネのケースの容積は、３
０ｃｍ³以下、好ましくは２５ｃｍ³以下とすることが好
ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用され
るプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。

【０１１４】更にスプールを回転してフィルムを送り出
すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ
本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向
に回転させることによってフィルム先端をパトローネの
ポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらは米
国特許第４８３４３０６号、同第５２２６６１３号に開
示されている。

【０１１５】本発明の感光材料は一般に市販されている
レンズ付きフィルムユニットに装填して用いることがで
きる。また本発明の感光材料は、特願平１０−１５８４
２７号、同１０−１７０６２４号、同１０−１８８９８
４号明細書に記載のレンズ付きフィルムユニットに装填
して好ましく用いることができる。

【０１１６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を例証する。 実施例１ 特願平１１−６１６９３号に記載の試料１０１と同一の
試料を用い、キヤノン社製一眼レフＥＯＳ−ＫＩＳＳで
グレーチャートを画面一杯に撮影した。

【０１１７】米国特許第５９８８８９６号に記載された
ような装置を用い、現像及び読み取りを行った。但し、
この装置は、現像液噴霧現像を行った後に反射光と透過
光読み取りをして画像情報を得る技術であるが、開示さ
れた技術では張力調整ができない、即ち、このときの搬
送経路としては、図１に記載のものから張力調整保持機
構を除いた装置を用い、読み取り部は３カ所に設置した
が、１２６、１２８の位置のデータのみ使用したものを
試料Ｎｏ．１０１とした。また、図２に示すように図１
の搬送経路に２３０のようなテンション調整用可動式ロ
ーラーを用い、テンションを任意の値で常に一定に保つ
装置を加え、表１に示すような張力を与えながら搬送
し、２２６、２２８で画像読み取りを行ったものを試料
Ｎｏ．１０２〜１０６とした。

【０１１８】下記の表１の平面度は現像された試料の各
コマ中央部が読み取り位置にくる度に、読み取り位置で
の平面性を適当な倍率を持たせた撮影装置で撮影して平
面度を算出し、平均値を取ったものである。

【０１１９】また、グレーチャートを撮影した試料を１
２６、１２８の位置で読み取った。本来ならば画面のど
こでも同様の出力値が得られるはずであるが、平面性が
不足した試料では画面内で濃度ムラが生じた。このとき
の１コマ内の反射光強度の差を計測した。得られた値を
２４コマ分計測して平均し、この値を試料１０１の値を
１００として表した。従ってこの値が低いほど同一画面
内の濃度ムラがなく、好ましい画像が得られることにな
る。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】上記結果から分かるように、反射読み取り
時の両面の平面度が０．５０％以下であると、画面内の
濃度変動がなく良好な画像を提供できる。ただし、試料
１０６は搬送時の張力が強すぎて試料の裏面に傷が付い
ていることが確認された。

【０１２２】実施例２ 特願平１１−６１６９３号に記載の試料１０１と同一の
試料を用いキヤノン社製一眼レフＥＯＳ−ＫＩＳＳで鮮
鋭性チャートを画面一杯に撮影した。この試料を実施例
１と同様にして図１の搬送系から張力調整維持機構１３
０Ａ、１３０Ｂを除いた装置を用い現像を行った。ただ
し試料は１２２、１２６、１２８の３カ所で読み取りを
行った。また図２の搬送系を用い、同様にして２２２、
２２６、２２８の３カ所で読み取りを行った。実施例１
と同様にして各読み取り位置に置いて平面度を求めた。
また鮮鋭性チャートを各測定点で読み取り、特開平６−
１３３１１２号の方法で画像を合成し、最適な出力画像
を得た。

【０１２３】

【表２】

【０１２４】得られた画像をモニター上で出力し、画像
の自然さを５０人の被験者に５を良とする５段階評価で
判断してもらい、出力画像の平均点とした。表２から判
るように平面度の安定度のない試料２０１は画像を合成
する際の位置合わせが完全にできず、また反射ムラが生
じているため、、得られた画像に細かい不連続点が観察
され、画像の品位は低かった。

【０１２５】実施例３ 以下のような試料を作成した （試料３０１の作成）下引き層を施したセルローストリ
アセテートフィルム支持体上に下記に示すような組成の
各層を順次支持体側から塗布して多層カラー写真感光材
料の比較試料１０１を作製した。添加量は特に記載しな
い限り１ｍ²当たりのグラム数を示す。また、ハロゲン
化銀とコロイド銀は銀に換算して示し、増感色素（ＳＤ
で示す）は銀１モル当たりのモル数で示した。

【０１２６】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１６ ＵＶ−１ ０．３ ＣＭ−１ ０．０５ ＣＣ−１ ０．０３ ＯＩＬ−１ ０．１０ ゼラチン １．８０

【０１２７】 第２層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀ｂ ０．３６ 沃臭化銀ｃ ０．１２ ＳＤ−１ ２．２×１０^-5 ＳＤ−２ ３．０×１０^-5 ＳＤ−３ １．０×１０^-4 ＳＤ−４ １．０×１０^-4 ＳＤ−５ ２．０×１０^-4 Ｃ−１ ０．３４ ＣＣ−１ ０．０２５ ＯＩＬ−２ ０．２２ ＡＳ−２ ０．００１ ゼラチン ０．８０

【０１２８】 第３層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀ａ ０．３９ 沃臭化銀ｂ ０．３９ 沃臭化銀ｄ ０．５３ ＳＤ−１ １．７×１０^-4 ＳＤ−４ ２．５×１０^-4 ＳＤ−５ ３．０×１０^-4 Ｃ−１ ０．１９ Ｃ−２ ０．５３ ＣＣ−１ ０．０８ ＤＩ−１ ０．０８６ ＤＩ−５ ０．０１ ＯＩＬ−２ ０．５３ ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン ２．３０

【０１２９】 第４層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．０７ 沃臭化銀ｄ １．３４ ＳＤ−１ １．５×１０^-5 ＳＤ−２ ６．５×１０^-5 ＳＤ−４ ２．８×１０^-4 ＳＤ−５ ２．５×１０^-5 Ｃ−１ ０．１９ Ｃ−２ ０．５３ ＣＣ−１ ０．０３ ＤＩ−１ ０．０２ ＤＩ−５ ０．０１ ＯＩＬ−２ ０．２２ ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．１０

【０１３０】 第５層（中間層） Ｆ−１ ０．０１ Ｙ−１ ０．０９ ＯＩＬ−１ ０．４０ ＡＳ−１ ０．３０ ゼラチン １．００

【０１３１】 第６層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀ｂ ０．２５ 沃臭化銀ｃ ０．１３ ＳＤ−６ ６．０×１０^-5 ＳＤ−７ ５．５×１０^-4 Ｍ２−１ ０．２２ ＣＭ−１ ０．０４０ ＤＩ−３ ０．００７ ＯＩＬ−１ ０．２４ ＡＳ−２ ０．００５ ＡＳ−３ ０．０５ ゼラチン ０．７５

【０１３２】 第７層（中間層） ＯＩＬ−１ ０．２３ Ｍ−１ ０．１８ ゼラチン ０．６０

【０１３３】 第８層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀ｅ １．０９ ＳＤ−６ ３．５×１０^-5 ＳＤ−７ １．７×１０^-4 ＳＤ−８ ２．０×１０^-4 ＳＤ−９ １．５×１０^-4 ＳＤ−１０ ２．５×１０^-5 Ｍ２−１ ０．１６ Ｍ−１ ０．２０ ＣＭ−１ ０．０７ ＣＭ−２ ０．０３ ＤＩ−２ ０．０６ ＯＩＬ−１ ０．５０ ＡＳ−３ ０．０２ ＡＳ−２ ０．０２ ゼラチン １．１０

【０１３４】 第９層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．０６ 沃臭化銀ｆ １．２０ ＳＤ−６ ３．０×１０^-5 ＳＤ−８ ３．０×１０^-4 ＳＤ−９ ３．０×１０^-5 ＳＤ−１０ ３．５×１０^-5 Ｍ２−１ ０．０７０ ＣＭ−２ ０．０１０ ＤＩ−３ ０．００３ ＯＩＬ−１ ０．３０ ＡＳ−３ ０．０３０ ＡＳ−２ ０．０１０ ゼラチン １．００

【０１３５】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．１０ ＯＩＬ−１ ０．２０ ＡＳ−１ ０．２０ Ｘ−１ ０．０６ ゼラチン ０．８５

【０１３６】 第１１層（低感度青感色性層） 沃臭化銀ｇ ０．２３ 沃臭化銀ｈ ０．２９ 沃臭化銀ｉ ０．１３ ＳＤ−１１ ２．５×１０^-4 ＳＤ−１２ ５．５×１０^-4 ＳＤ−１３ １．５×１０^-5 Ｙ−１ ０．９６ ＤＩ−４ ０．０２５ ＯＩＬ−１ ０．３０ ＡＳ−２ ０．００５ Ｘ−１ ０．０８ ゼラチン １．８０

【０１３７】 第１２層（高感度青感色性層） 沃臭化銀ｊ ０．６０ 沃臭化銀ｈ ０．２６ ＳＤ−１１ ５．０×１０^-5 ＳＤ−１２ １．０×１０^-4 ＳＤ−１３ ５．０×１０^-5 Ｙ−２ ０．３７ ＤＩ−１ ０．０１ ＯＩＬ−１ ０．０１ ＡＳ−２ ０．００５ Ｘ−１ ０．０７ ゼラチン ０．８０

【０１３８】 第１３層（第１保護層） 沃臭化銀ｋ ０．３０ ＵＶ−１ ０．１０ ＵＶ−２ ０．０６ 流動パラフィン ０．５０ Ｘ−１ ０．１５ ゼラチン １．５０

【０１３９】 第１４層（第２保護層） ＰＭ−１ ０．１５ ＰＭ−２ ０．０５ ＷＡＸ−１ ０．０２ ゼラチン ０．５６

【０１４０】上記沃臭化銀の特徴を下記に表示する（平
均粒径とは同体積の立方体の一辺長）。 乳剤Ｎｏ． 平均粒径（μｍ） 平均ＡｇＩ量（ｍｏｌ％） 直径／厚み比 沃臭化銀ａ ０．５６ ２．４ ５．５ ｂ ０．３８ ８．０ ８面体双晶 ｃ ０．２７ ２．０ １．０ ｄ ０．７０ ２．４ ６．４ ｅ ０．６５ ８．０ ６．５ ｆ ０．８５ ２．９ ６．４ ｇ ０．７４ ３．５ ６．２ ｈ ０．４４ ４．２ ６．１ ｉ ０．３０ １．９ ５．５ ｊ １．００ ８．０ ２．０ ｋ ０．０３ ２．０ １．０

【０１４１】なお、本発明の代表的なハロゲン化銀粒子
の形成例として、沃臭化銀ｄの製造例を以下に示す。ま
た、沃臭化銀ａ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ（以下、乳剤ａ、ｆ、
ｇ、ｈ、ｉともいう）については、沃臭化銀ｄに準じて
作製した。また、沃臭化銀ｂ、ｃ、ｅ、ｊ、ｋ（以下、
乳剤ｂ、ｃ、ｅ、ｊ、ｋともいう）は、特開昭６１−６
６４３号、同６１−１４６３０号、同６１−１１２１４
２号、同６２−１５７０２４号、同６２−１８５５６
号、同６３−１６３４５１号、同６３−２２０２３８
号、同６３−３１１２４４号、特開平３−２００２４５
号、同３−２０９２３６号、同５−２１０１９０号、同
５−２８９２１４号、同８−６９０６４号、等に記載の
公知の方法を参考に作製した。

【０１４２】〔沃臭化銀ｄの調製〕 《核形成工程》反応容器内の下記反応母液（Ｇｒ−１）
を３０℃に保ち、特開昭６２−１６０１２８号広報記載
の混合撹拌装置を用いて撹拌回転数４００回転／分で撹
拌しながら、１Ｎの硫酸を用いてｐＨを１．９６に調整
した。その後ダブルジェット法を用いて（Ｓ−１）液と
（Ｈ−１）液のそれぞれ、１７８ｍｌずつを、一定の流
量で１分間で添加し核形成を行った。

【０１４３】 （Ｇｒ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ４０．５０ｇ 臭化カリウム １２．４０ｇ 蒸留水で１６．２Ｌに仕上げる （Ｓ−１） 硝酸銀 ８６２．５ｇ 蒸留水で４．０６Ｌに仕上げる （Ｈ−１） 臭化カリウム ６０４．５ｇ 蒸留水で４．０６Ｌに仕上げる

【０１４４】《熟成工程》上記核形成工程終了後に（Ｇ
−１）液を加え、３０分間を要して６０℃に昇温した。
この間、反応容器内の乳剤の銀電位（飽和銀−塩化銀電
極を比較電極として銀イオン選択電極で測定）を２Ｎの
臭化カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。続いて、
アンモニア水溶液を加えてｐＨを９．３に調整し、更に
７分間保持した後、酢酸水溶液を用いてｐＨを６．１に
調整した。この間の銀電位を２Ｎの臭化カリウム溶液を
用いて６ｍＶに制御した。

【０１４５】 （Ｇ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） １７３．９ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液 ５．８０ｍｌ 蒸留水で４．２２Ｌに仕上げる

【０１４６】《粒子成長工程》熟成工程終了後、続いて
ダブルジェット法を用いて前記（Ｓ−１）液と（Ｈ−
１）液の残りを、流量を加速しながら（終了時と開始時
の添加流量の比が約１２倍）、３７分間で添加した。

【０１４７】添加終了後に（Ｇ−２）液を加え、撹拌回
転数を５５０回転／分に調整した後、引き続いて（Ｓ−
２）液のうち２．１１Ｌと（Ｈ−２）液を、流量を加速
しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約２倍）、
４０分間で添加した。この間乳剤の銀電位を２Ｎの臭化
カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。

【０１４８】上記添加終了後に、反応容器内の乳剤温度
を１５分間を要して４０℃に降温した。その後、（Ｚ−
１）に引き続き（ＳＳ−１）を添加し、水酸化カリウム
水溶液を用いて、ｐＨ９．３に調整した。

【０１４９】４分間熟成しつつ、沃素イオン放出反応を
おこなったのち、酢酸溶液を用いて、ｐＨを５．０に調
整した。その後、３Ｎの臭化カリウム溶液を用いて反応
容器内の銀電位を−４０ｍＶ（ｐＢｒ１．２９）に調整
し、続いて（Ｓ−２）液の残りと（Ｈ−３）液を流量を
加速しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約１．
２倍）、２５分間で添加した。

【０１５０】 （Ｓ−２） 硝酸銀 ２１３７．５ｇ 蒸留水で３．６０Ｌに仕上げる （Ｈ−２） 臭化カリウム ８５９．５ｇ 沃化カリウム ２４．４５ｇ 蒸留水で２．１１Ｌに仕上げる （Ｈ−３） 臭化カリウム ５８５．６ｇ 沃化カリウム ８．２５ｇ 蒸留水で１．４２Ｌに仕上げる （Ｇ−２） オセインゼラチン ２８４．９ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液 ７．７５ｍｌ 蒸留水で１．９３Ｌに仕上げる （Ｚ−１） ｐ−ヨードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム ８３．４ｇ 蒸留水で１．０Ｌに仕上げる （ＳＳ−１） 亜硫酸ナトリウム ２８．９ｇ 蒸留水で０．３Ｌに仕上げる

【０１５１】上記粒子成長終了後に、特開平５−７２６
５８号に記載の方法に従い脱塩処理を施し、その後ゼラ
チンを加え分散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇ
を８．０５に調整した。このようにして得られた乳剤を
乳剤ｄとする。

【０１５２】得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、
平均粒径０．７０μｍ、平均アスペクト比６．４、円相
当径分布の変動係数（粒子の投影面積と同じ面積を有す
る円の直径について、その標準偏差を平均値で除した
値）１５．０％の平板粒子乳剤であることが確認され
た。同様に乳剤ｆは平均粒径０．８５μｍ、平均アスペ
クト比６．４、円相当径分布の変動係数（粒子の投影面
積と同じ面積を有する円の直径について、その標準偏差
を平均値で除した値）１５．０％の平板粒子乳剤である
ことが確認された。

【０１５３】上記乳剤に前述の増感色素を添加し、熟成
した後トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法に
従い、カブリ、感度関係が最適になるように化学増感を
施した。また、その他の沃臭化銀についても、同様に常
法に従い分光増感、化学増感を施した。

【０１５４】本発明で用いている流動パラフィンとは、
低分子量の炭化水素化合物であり、比較的軽質の潤滑油
留分、例えばスピンドル油留分を硫酸洗浄した炭化水素
油を言い、白油またはホワイトオイルとも言う。流動パ
ラフィンは、化粧品、薬品の他に、潤滑剤としても広く
利用されているが、高度に精製してあるものは、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の写真性能への影響は小さいので好
ましい。無色無臭であって、揮発性が低く、安定性が高
いので、ハロゲン化銀写真感光材料中において長期間効
果が持続するという長所を有する。

【０１５５】流動パラフィンは広く市販されており、Ｊ
ＩＳ Ｋ９００３、ＣＡＳ Ｎｏ．８０１２−９５−
１、Ｍｅｒｃｋ Ｉｎｄｅｘ １１，７１３９として規
格化されており、それらを利用できる。

【０１５６】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分
子量：１，１００，０００の２種のポリビニルピロリド
ン（ＡＦ−２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−
５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加
した。

【０１５７】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０１５８】

【化１６】

【０１５９】

【化１７】

【０１６０】

【化１８】

【０１６１】

【化１９】

【０１６２】

【化２０】

【０１６３】

【化２１】

【０１６４】

【化２２】

【０１６５】

【化２３】

【０１６６】

【化２４】

【０１６７】

【化２５】 以上で感光材料の試料１０１を作製した。

【０１６８】（試料３０２の作成）試料３０１の支持体
を厚さ９０μｍのＰＥＮに変更した以外は試料３０１と
同様の試料を作成した。

【０１６９】（試料３０３の作成）試料３０１の支持体
を厚さ１２０μｍのＰＥＮに変更した以外は試料３０１
と同様の試料を作成した。

【０１７０】（試料３０４の作成）試料３０１の支持体
を、特開２０００−１３１８００号公報実施例２の試料
１０１の積層ＰＥＴに変更した以外は試料３０１と同様
の試料を作成した。即ち、厚さ１２０μｍの３層積層型
支持体である。

【０１７１】（試料３０５の作成）支持体の裏面にゼラ
チン層（ゲル層）を５ｇ／ｍ²塗設し、乳剤面と同じ膨
潤度になるように試料３０２と同じ硬膜剤を用いて設定
した以外は試料３０４と同様の試料を作成した。

【０１７２】各試料にコダック社製ＨＣ−１１０の７倍
希釈現像液を膨潤率から計算される試料の最大吸収量塗
布し、４２℃で４０秒間現像を行い、そのままの状態で
直ちに一辺が５０ｍｍの平坦な台の上に試料を置き、両
端を重さ３０ｇのおもりで加重をかけて引っ張った際の
平面度を測定した。

【０１７３】このあと、この試料を実施例１の試料１０
１の搬送条件を用いて、実施例１と同様にして画質評価
を行った。なお画像ムラは感光材料試料３０１に対する
相対値で評価した。得られた結果を表３に示す。

【０１７４】

【表３】

【０１７５】表３から明らかなように本発明の試料はム
ラの無い良好な結果が得られた。

【０１７６】

【発明の効果】本発明によれば、廃液等が少なく環境適
応性に優れた処理方式であり、かつ画質特性、特に画像
周辺部の画質特性に優れた現像処理方法及びハロゲン銀
写真感光材料を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る現像処理方法を適用する搬送経路
の一実施例を示す説明正面図

【図２】本発明に係る現像処理方法を適用する搬送経路
の他の実施例を示す説明正面図

【図３】本発明による二重フィルム処理システムを示す
説明図

【図４】本発明に用いられる読み取り装置の一実施例を
示す説明図

【図５】本発明に用いられる読み取り装置の他の実施例
を示す説明図

【図６】本発明に用いられる読み取り装置の他の実施例
を示す説明図

【符号の説明】

１０２ 現像液塗布部 １１２ 反射透過読み取り用光源受光器 １１６ 反射透過読み取り用光源受光器 １１８ 反射透過読み取り用光源受光器 １２０ 支持ローラー １２２ 読み取り可能支持ローラー １２４ 支持ローラー １２６ 読み取り可能支持ローラー １２８ 読み取り可能支持ローラー １３０Ａ 張力調整維持機構 １３０Ｂ 張力調整維持機構 ２０２ 現像液塗布部 ２１２ 反射透過読み取り用光源受光器 ２１６ 反射透過読み取り用光源受光器 ２１８ 反射透過読み取り用光源受光器 ２２０ 支持ローラー ２２２ 読み取り可能支持ローラー ２２４ 支持ローラー ２２６ 読み取り可能支持ローラー ２２７ 支持ローラー ２２８ 支持ローラー ２２９ 読み取り可能支持ローラー ２３０ テンション調整用可動ローラー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｄ 5/04 Ｇ０３Ｄ 5/04 Ｚ Ｈ０４Ｎ 1/00 Ｈ０４Ｎ 1/00 Ｇ Ｆターム(参考） 2H016 AC00 AC01 BC00 BK00 BK01 BK03 BK04 BK05 2H023 FA01 GA00 2H098 FA04 2H106 AB04 BA11 BA47 BH00 5C062 AA01 AB03 AB17 AB22 AB33 AC02 AC04 AE03

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】現像処理中または現像処理済みのカラー写
   真感光材料の画像情報を読み取り、別の記録媒体に出力
   する現像処理方法において、少なくとも１回は反射光を
   用いてカラー写真感光材料の画像情報を読み取り、この
   反射読み取り時の画面の平面度が０．５％以下である現
   像処理方法。
2. 【請求項２】現像処理中または現像処理済みのカラー写
   真感光材料の画像情報を読み取り、別の記録媒体に出力
   する現像処理方法において、現像処理終了までに現像度
   が実質的に異なる複数回の反射画像を読み取り、各反射
   読み取り毎の画面の平面度の安定度が０．３％以下であ
   る現像処理方法。
3. 【請求項３】現像処理中または現像処理済みのカラー写
   真感光材料の画像情報を読み取り、別の記録媒体に出力
   する現像処理方法において、現像処理終了までに現像度
   が実質的に異なる複数回の反射画像を読み取り、各読み
   取り箇所における試料の搬送張力が５０Ｎ以上５００Ｎ
   以下である現像処理方法。
4. 【請求項４】現像処理中の試料の平面度が０．５％以下
   である構成のハロゲン銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】前記感光材料の支持体が、ポリエチレンナ
   フタレート（ＰＥＮ）または積層ポリエチレンテレフタ
   レート（ＰＥＴ）である請求項４に記載のハロゲン銀カ
   ラー写真感光材料。
6. 【請求項６】下記［１］〜［１２］の条件を少なくとも
   １つ満足する現像液又は現像方法を用いて現像すること
   を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の現像処理
   方法。 ［条件］ ［１］０．５モル／リットル以上５モル／リットル以下
   の現像主薬を含む現像液を、ハロゲン化銀感光材料の最
   大吸水量の１／１０倍以上１０倍以下の量を該ハロゲン
   化銀感光材料に付与する現像方法。 ［２］ｐＨが１０．３以上１４．０以下の現像液を、ハ
   ロゲン化銀感光材料の最大吸水量の１／１０倍以上１０
   倍以下の量を該ハロゲン化銀感光材料に付与する現像方
   法。 ［３］２５℃における表面張力が１５．０ｄｙｎｅ／ｃ
   ｍ以上５０．０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の現像液を、ハロゲ
   ン化銀感光材料の最大吸水量の１／１０倍以上１０倍以
   下の量を該ハロゲン化銀感光材料に付与する現像方法。 ［４］２５℃における粘度が１．５ｃｐ以上５０．０ｃ
   ｐ以下の現像液を、ハロゲン化銀感光材料の最大吸水量
   の１／１０倍以上１０倍以下の量を該ハロゲン化銀感光
   材料に付与する現像方法。 ［５］０．０１モル／リットル以上１．０モル／リット
   ル以下のハロゲンイオンを含む現像液を、ハロゲン化銀
   感光材料の最大吸水量の１／１０倍以上１０倍以下の量
   を該ハロゲン化銀感光材料に付与する現像方法。 ［６］下記一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で
   表される化合物を含む現像液を、ハロゲン化銀感光材料
   の最大吸水量の１／１０倍以上１０倍以下の量を該ハロ
   ゲン化銀感光材料に付与する現像方法。 【化１】 ［式中、Ｒ₁〜Ｒ₃は各々水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリ
   ールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、ア
   リールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキ
   シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカル
   バモイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル
   基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
   ル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
   ル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
   基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル
   基、アリールカルボニル基、アシルオキシ基、カルボシ
   ル基、スルホニル基、アミノ基、ヒドロキシ基または複
   素環基を表す。］ 【化２】 ［式中、Ｍは水素原子、金属原子または４級アンモニウ
   ムを表す。Ｚは含窒素複素環を表す。ｎは０〜５の整数
   を表し、Ｒ₄は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
   アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリールカル
   ボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールス
   ルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルバモイル
   基、アリールカルバモイル基、カルバモイル基、アルキ
   ルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、スル
   ファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリ
   ールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリール
   オキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アリール
   カルボニル基、アシルオキシ基、カルボシル基、スルホ
   ニル基、アミノ基、ヒドロキシ基または複素環基を表
   し、ｎが２以上の場合、それぞれのＲ₄は同じであって
   もよく、異なってもよい。］ 【化３】 ［式中、Ｑは５員または６員の含窒素複素環を表す。ｍ
   は０〜５の整数を表し、Ｒ₅は水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンアミド
   基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミ
   ド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
   キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カルバ
   モイル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルフ
   ァモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルス
   ルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボ
   ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボ
   ニル基、アリールカルボニル基、アシルオキシ基、カル
   ボシル基、スルホニル基、アミノ基、ヒドロキシ基また
   は複素環基を表し、ｍが２以上の場合、それぞれのＲ₅
   は同じであってもよく、異なってもよく、お互いに連結
   して縮合環を形成してもよい。］ 一般式（４） （Ｒ₆）₃Ｎ ［式中、Ｒ₆は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
   アルキルカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド
   基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルカルバモ
   イル基、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基、
   スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、
   アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アシ
   ルオキシ基、カルボシル基、スルホニル基、アミノ基、
   ヒドロキシ基を表す。］ ［７］０．０００１モル／リットル以上１．０モル／リ
   ットル以下の亜硫酸イオンを含む現像液を、ハロゲン化
   銀感光材料の最大吸水量の１／１０倍以上１０倍以下の
   量を該ハロゲン化銀感光材料に付与する現像方法。 ［８］ハロゲン化銀感光材料の最大吸水量の１／１０倍
   以上１０倍以下の量の現像液を該ハロゲン化銀感光材料
   に付与する現像方法であって、かつ該現像液を複数回付
   与し、付与する現像液の液量が２種類以上であることを
   特徴とする現像方法。 ［９］ハロゲン化銀感光材料の最大吸水量の１／１０倍
   以上１０倍以下の量の現像液を該ハロゲン化銀感光材料
   に付与する現像方法であって、かつ該現像液付与を下記
   条件式（１）を満たす複数回行なうことを特徴とする現
   像方法。 条件式（１） ｎ回目付与現像液のｐＨ＜ｎ＋１回目付与現像液のｐＨ （ここでｎは１以上の整数） ［１０］ハロゲン化銀感光材料の最大吸水量の１／１０
   倍以上１０倍以下の量の現像液を該ハロゲン化銀感光材
   料に付与する現像方法であって、かつ該現像液付与を下
   記条件式（２）を満たす複数回行うことを特徴とする現
   像方法。 条件式（２） ｎ回目付与現像液の現像主薬濃度＜ｎ＋１回目付与現像
   液の現像主薬濃度 （ここでｎは１以上の整数。現像主薬が複数種ある場合
   は合計濃度。濃度単位はモル／リットル） ［１１］ハロゲン化銀感光材料の最大吸水量の１／１０
   倍以上１０倍以下の量の現像液を該ハロゲン化銀感光材
   料に付与する現像方法であって、かつ該現像液付与した
   後にハロゲン化銀感光材料をスクイーズすることを特徴
   とする現像方法。 ［１２］上記［１］〜［１１］のいずれかに記載の現像
   方法において、現像液付与を噴霧方式で行うことを特徴
   とする現像方法。