JP2003057796A

JP2003057796A - 画像形成方法および画像情報作製方法

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Publication number: JP2003057796A
Application number: JP2001248894A
Authority: JP
Inventors: Noriyuki Kokeguchi; 典之苔口; Hiromichi Mizukami; 裕道水上; Hiromoto I; 宏元井; Hiroyuki Hoshino; 裕之星野
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-08-20
Filing date: 2001-08-20
Publication date: 2003-02-26

Abstract

(57)【要約】【課題】安全性が高く、環境に優しい、画像形成方法
を提供する。操作や管理が簡便で迅速な処理ができ、か
つ現像液保存時の各種カラーネガフィルムに対する処理
安定性に優れた画像形成方法を提供する。また、現在汎
用されているカラーネガフィルムを用いて、色素画像情
報を迅速に、また安価にデジタル情報として取り出すこ
とができる画像形成方法および画像情報作製方法を提供
する。【解決手段】ハロゲン化銀乳剤層を有し露光済である
ハロゲン化銀写真感光材料と、処理部材とを、画像形成
用水性媒を介して重ね合わせて現像処理を行い前記感光
材料に画像を形成させる画像形成方法において、前記画
像形成用水性媒が発色現像主薬及び／または発色現像主
薬プレカーサーを含有し、かつ前記現像処理が下記一般
式（１）〜（４）の化合物の存在下で行われる画像形成
方法。【化１】【化２】【化３】【化４】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の画像形成方法および画像情報作製方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単に感光材料又は感材と称することもある）は、簡
便で、低コストでありながら、高画質な画像を提供する
材料として、世界中で使われてきており、産業や文化の
発展に大きな貢献を果たしてきており、無くてはならな
い材料となっている。

【０００３】このハロゲン化銀写真感光材料は、例えば
カラーネガフィルムの場合、通常、露光された後に発色
現像処理が行われ、銀画像の形成と共にＹ（イエロ
ー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）の各色素画像が形
成される。続く漂白処理にて、銀画像は漂白され、さら
に、定着処理にて未現像ハロゲン化銀も共にが可溶性銀
錯体となり感材中から除去される。その後、感材中の定
着剤を洗い出し清浄する目的で、安定処理が行われる。

【０００４】しかしながら、上記のごとき現在最も汎用
されているカラーネガフィルム処理（例えばプロセスＣ
−４１）の場合は、多数の処理工程を経るため、処理時
間が長い、装置が大型化する等の問題があった。また処
理液を作製するのに水が必要で溶解作業が大変である、
ｐＨの高い液を扱うため危険である、現像処理後の処理
液疲労に対する管理が煩雑である、廃液が発生し環境上
好ましくない、等々の問題を有していた。

【０００５】従来、大型ラボにおいては上記の問題がク
ローズアップされることは少なかったが、近年、カラー
フィルム処理の利便性をはかるためミニラボと呼ばれる
店頭処理が増大するに従い、専門の者でなく、パートや
アルバイトの者でも作業の行える、簡便で安全、環境に
優しく、小型で短時間処理の可能な写真処理システムの
出現が待ち望まれてきた。一方で、更なるカラーフィル
ム処理の利便性をはかるため、コンビニエンスストアな
ど、従来、現像処理装置を設置することの無かった場所
にも処理システムを導入する要望が高まっており、従来
のシステムに代わる、より一層、簡便で安全に作業がで
き、廃液がでない環境に優しい、小型で短時間処理の可
能な写真システムの開発が望まれていた。

【０００６】これらの要望に対し、従来、種々の試みが
なされてきた。例えば、特開平９−３２５４６３号公報
や特開平１０−６２９３８号公報等には、ハロゲン化銀
写真感光材料を水の存在下、処理部剤と重ね合わせて加
熱することにより画像を形成する方法が開示されてい
る。これらの方法によれば確かに簡便にハロゲン化銀写
真感光材料を処理することが可能であるが、ここで用い
られる感光材料は発色現像主薬を内蔵した特定のもので
あり、通常のカラーネガフィルムを処理することは不可
能であった。

【０００７】また、例えば、特開平１１−１８４０５５
号公報、同１１−６５０５４号公報等には発色現像主薬
を含有する現像液を塗布、噴霧等の方法により感光材料
に付与して色素画像を形成する技術が開示されている。
これらの画像形成法においては、通常のカラーネガフィ
ルムを処理できるメリットは有するが、現像時の発色性
や処理ムラ等の性能、特に現像液を経時保存した時の発
色性や処理ムラが各種のカラーネガフィルムに適用でき
る商用レベルに至っているとは言い難かった。

【０００８】エタノールアミン類やエチレングリコール
類は自動現像機等の通常の現像処理槽を用いる現像処理
液中に添加してスラッジ等が防止できることは知られて
いるが、本発明の係わる感光材料と処理部材を用いた現
像処理方式に適用することや、また本発明の現像方法で
各種感材に対して得られる効果については知られていな
かった。

【０００９】さらに、今日のいわゆる「デジタル化時
代」においては、撮影後現像処理を行い画像形成された
フィルムから画像情報をフィルムスキャナー等で光学的
に読み取り、電気信号に変換してデジタル化処理を施
し、信号として画像情報を保管することができ、コンピ
ューター等で処理を行いソフトコピーやハードコピーで
色素画像を得ることも行われ始めている。この画像形成
には銀塩写真フィルム（カラーネガフィルム）だけでな
く、固体撮像素子を用いたいわゆるデジタルカメラによ
る画像入力（撮影）も一般的に行われてきている。しか
しながら、特に低価格のデジタルカメラでは画素密度が
低く、かつダイナミックレンジが狭いために、高画質な
画像が得られず、また価格も通常のレンズ付きフィルム
（使い捨てカメラ）と比べ桁違いに高価である。一方、
ハロゲン化銀写真感光材料に簡便な現像処理を施したの
ち画像情報を読みとる手法は、現像処理に上述のような
種々の問題を内在しており、満足のいくものではなかっ
た。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、本発明の第１の目的は、安全
性が高く、環境に優しい、画像形成方法の提供にある。
第２の目的は、操作や管理が簡便で迅速な処理ができ、
かつ現像液保存時の各種カラーネガフィルムに対する処
理安定性に優れた画像形成方法の提供にある。第３の目
的は、現在汎用されているカラーネガフィルムを用い
て、色素画像情報を迅速に、また安価にデジタル情報と
して取り出すことができる画像形成方法および画像情報
作製方法の提供にある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成される。

【００１２】１．ハロゲン化銀乳剤層を有し露光済であ
るハロゲン化銀写真感光材料と、処理部材とを、画像形
成用水性媒を介して重ね合わせて現像処理を行い前記ハ
ロゲン化銀写真感光材料に画像を形成させる画像形成方
法において、前記画像形成用水性媒が発色現像主薬及び
発色現像主薬プレカーサーから選ばれる少なくとも１種
を含有し、かつ前記現像処理が前記一般式（１）、
（２）、（３）または（４）で表される化合物の存在下
で行われることを特徴とする画像形成方法。

【００１３】２．前記現像処理の現像時のハロゲン化銀
写真感光材料の皮膜ｐＨ値が９．５以上１１．５以下で
あることを特徴とする前記１に記載の画像形成方法。

【００１４】３．前記画像形成用水性媒の２５℃におけ
るｐＨ値が８．０以上１１．０以下であることを特徴と
する前記１又は２に記載の画像形成方法。

【００１５】４．前記画像形成用水性媒の２５℃におけ
る粘度が、１０．１ｍＰａ・ｓ以上１５０００ｍＰａ・
ｓ以下であることを特徴とする前記１〜３の何れか１項
に記載の画像形成方法。

【００１６】５．前記発色現像主薬及び発色現像主薬プ
レカーサーから選ばれる少なくとも１種が、前記一般式
（５）で表される化合物およびアルカリの存在下で一般
式（５）の化合物を放出または形成する化合物から選ば
れる少なくとも１種であることを特徴とする前記１〜４
の何れか１項に記載の画像形成方法。

【００１７】６．前記ハロゲン化銀写真感光材料が、実
質的に発色現像主薬及び発色現像主薬プレカーサーを含
有しないことを特徴とする前記１〜５の何れか１項に記
載の画像形成方法。

【００１８】７．前記処理部材が、実質的に発色現像主
薬及び発色現像主薬プレカーサーを含有しないことを特
徴とする前記１〜６の何れか１項に記載の画像形成方
法。

【００１９】８．前記一般式（１）、（２）、（３）ま
たは（４）で表される化合物の分子量が１００以上２５
０以下であることを特徴とする前記１〜７の何れか１項
に記載の画像形成方法。

【００２０】９．前記画像形成用水性媒が前記一般式
（Ａ）で表される化合物を含むことを特徴とする前記１
〜８の何れか１項に記載の画像形成方法。

【００２１】１０．前記画像形成用水性媒がセルロース
誘導体を含むことを特徴とする前記１〜９の何れか１項
に記載の画像形成方法。

【００２２】１１．前記現像処理が４３℃以上９５℃以
下の加熱現像であることを特徴とする前記１〜１０の何
れか１項に記載の画像形成方法。

【００２３】１２．前記画像形成用水性媒が、塩基プレ
カーサーを含有することを特徴とする前記１〜１１の何
れか１項に記載の画像形成方法。

【００２４】１３．前記処理部材が水に難溶な金属化合
物を含有し、かつ画像形成用水性媒が該水に難溶な金属
化合物と錯形成可能な化合物を含有することを特徴とす
る前記１〜１２の何れか１項に記載の画像形成方法。

【００２５】１４．前記画像形成用水性媒を前記処理部
材に付与した後、前記ハロゲン化銀写真感光材料と重ね
合わせることを特徴とする前記１〜１３の何れか１項に
記載の画像形成方法。

【００２６】１５．前記１〜１４の何れか１項に記載の
画像形成方法に基づいて前記ハロゲン化銀写真感光材料
に形成された画像をイメージセンサーで読みとり電気信
号に変換することを特徴とする画像情報作製方法。

【００２７】１６．画像が形成されたハロゲン化銀写真
感光材料から銀および銀化合物を実質的に除去すること
なく前記形成された画像を読みとることを特徴とする前
記１５に記載の画像情報作製方法。

【００２８】１７．処理部材を剥離することなく前記形
成された画像を読みとることを特徴とする前記１５また
は１６に記載の画像情報作製方法。

【００２９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
画像形成用水性媒について説明する。

【００３０】本発明の請求項１の発明は、本発明の一般
式（１）〜（４）で表される化合物の少なくとも１種の
存在下で現像処理を行うことを特徴とする。

【００３１】本発明の前記一般式（１）で表される化合
物について説明する。一般式（１）において、Ｒ₁は置
換されてもよいヒドロキシアルキル基または置換されて
もよいアミノアルキル基を表し、ヒドロキシアルキル基
及びアミノアルキル基の炭素数は１〜１０が好ましく、
より好ましくは２〜６である。置換基としては、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ア
ンモニオ基、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子等が挙
げられるが、ヒドロキシル基、カルボニル基、スルホ
基、アミノ基が好ましい。Ｒ₁としては、炭素数２〜６
のヒドロキシアルキル基又はアミノアルキル基が好まし
い。

【００３２】Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ水素原子、置換して
もよいアルキル基、置換してもよいベンジル基が挙げら
れるが、水素原子、炭素数が１〜１０の直鎖または分岐
鎖の置換してもよいアルキル基が好ましい。置換基とし
ては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、スル
ホ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニル基、アリールスルホニルアミ
ノ基、ホスホノ基、ホスホン酸エステル残基、ハロゲン
原子等が挙げられる。好ましくはヒドロキシル基、カル
ボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、アミノ基であり、さらにヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホ基、アミノ基で置換していてもよい。Ｒ
₂及びＲ₃としては、各々、水素原子、アルキル基、ヒド
ロキシアルキル基又はベンジル基が好ましい。

【００３３】Ｒ₁とＲ₂が、またはＲ₂とＲ₃が、またはＲ
₃とＲ₁が、またはＲ₁とＲ₂とＲ₃が連結して環を形成し
てもよい。

【００３４】以下に、一般式（１）で表される化合物の
好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。１−１エタノールアミン１−２ジエタノールアミン１−３トリエタノールアミン１−４ジ−イソプロパノールアミン１−５２−メチルアミノエタノール１−６２−エチルアミノエタノール１−７２−ジメチルアミノエタノール１−８２−ジエチルアミノエタノール１−９１−ジエチルアミノ−２−プロパノール１−１０３−ジエチルアミノ−１−プロパノール１−１１３−ジメチルアミノ−１−プロパノール１−１２イソプロピルアミノエタノール１−１３３−アミノ−１−プロパノール１−１４２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパン
ジオール１−１５エチレンジアミンテトライソプロパノール１−１６ベンジルエタノールアミン１−１７２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−
１，３−プロパンジオール１−１８１，３−ジアミノプロパノール１−１９１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルメチル
アミノ）−プロパノール

【００３５】

【化７】

【００３６】

【化８】

【００３７】

【化９】

【００３８】本発明の一般式（２）で表される化合物に
ついて説明する。前記一般式（２）において、Ａ及びＢ
は各々直鎖又は分岐のアルキレン基を表し、ｎ及びｍは
各々０〜１００の整数を表す。但し、ｎとｍの両方とも
０であることはない。

【００３９】以下に、一般式（２）で表される化合物の
好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】一般式（３）または（４）で表される化合
物について説明する。本発明で好ましく用いられる芳香
族スルホン酸またはその塩としては、前記一般式（３）
または（４）で表される化合物が挙げられる。

【００４４】前記一般式（３）または（４）において、
Ａ〜ＦまたはＧ〜Ｎを表す飽和あるいは不飽和のアルキ
ル基としては炭素数が１〜１０であることが好ましい。
炭素鎖は直鎖状であっても側鎖を持つものであってもよ
い。

【００４５】以下に、一般式（３）または（４）で表さ
れる化合物の好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。なお例示化合物はすべて
ナトリウム塩で示したが、その一部又は全部がスルホン
酸又は他の塩であってもよい。

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】

【００４８】本発明の一般式（１）〜（４）で表される
化合物のうちで、好ましく使用できる化合物としては、
１−２、１−３、１−４、１−１５、１−３１、２−
１、２−５、２−１８、２−２５、２−２６、２−２
９、３−２、３−１２、３−２０、４−２、４−７が挙
げられる。

【００４９】本発明の一般式（１）〜（４）で表される
化合物の添加量は、画像形成用水性媒に添加する場合
に、０．１ｇ／Ｌ〜２００ｇ／Ｌであることが好まし
く、さらに好ましくは１．０ｇ／Ｌ〜１００ｇ／Ｌであ
る。また、感光材料又は処理部材中で用いられる場合に
は、添加量は、０．１ｇ／ｍ²〜１０．０ｇ／ｍ²である
ことが好ましい。

【００５０】さらに、本発明の請求項８の発明において
は、本発明の一般式（１）〜（４）で表される化合物の
内、分子量が１００以上２５０以下の化合物を用いるこ
とを特徴とする。分子量が１００未満では、化合物自体
の臭気の問題や、保存時の化合物の分解から目的効果が
得られなくなることがある。また、分子量が２５０を越
えると化合物の溶解性と皮膜中での拡散性が低下して目
的効果を安定して得られなくなることがある。

【００５１】一般式（１）〜（４）表される化合物の
内、さらに好ましく用いられる化合物としては、１−
２、１−３、１−４、２−１８、２−２５、２−２６、
３−２、４−２が挙げられる。

【００５２】本発明の画像形成用水性媒には少なくとも
１種の発色現像主薬及び／又は発色現像主薬のプレカー
サーを含有する。

【００５３】発色現像主薬とは、潜像を有するハロゲン
化銀を還元して自らは酸化体となることによりカプラー
と反応して色素画像を形成できる化合物のことを言う。
発色現像主薬の具体的例示化合物としては、特開平４−
８６７４１号に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−１
６）、特開昭６１−２８９３５０号２９〜３１頁に記載
されている（１）〜（８）、及び特開平３−２４６５４
３号５〜９頁に記載されている（１）〜（６２）、特開
平４−８６７４１号に記載されている例示化合物（Ｃ−
１）、（Ｃ−３）、特開昭６１−２８９３５０号に記載
されている例示化合物（２）、及び特開平３−２４６５
４３号に記載されている例示化合物（１）等のｐ−フェ
ニレンジアミン系現像主薬、特開２００１−１５４３２
５の一般式（８）〜（１２）に記載されているスルホン
アミドフェノール系発色現像主薬、スルホンアミドアニ
リン系発色現像主薬、ヒドラジン系発色現像主薬、等を
あげることができる。また、特開平５−２４１３０５
号、同１１−１６７１８５号、特願平１１−３５８９７
３号の一般式（１）〜（６）に記載のｐ−フェニレンジ
アミン系発色現像主薬プレカーサーも用いることができ
る。これらの内、本発明の目的を効率的に達成するため
にはｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を用いるの
がよく、水酸基やスルホニル基などの親水性基を有した
化合物は特に好ましく用いることができる。

【００５４】本発明で好ましく用いられるｐ−フェニレ
ンジアミン系発色現像主薬は、前記一般式（５）で表す
ことができる。

【００５５】一方、本発明に用いられる、発色現像主薬
プレカーサーは、アルカリの存在下で前記一般式（５）
で表される化合物を放出または形成する化合物の少なく
とも１種であることが好ましい。

【００５６】アルカリの存在下で前記一般式（５）で表
される化合物を放出または形成する化合物としては以下
の一般式（５Ｂ）で表される化合物より選択されること
が好ましい。

【００５７】

【化１５】

【００５８】式中、Ｒ₅₁およびＲ₅₂は各々、アルキル
基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ₅₁とＲ₅₂が
連結して環を形成してもよい。Ｒ₅₃は、アルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表す。異なるＲ₅₃同士が連
結して環を形成してもよい。Ｒ ₅₄およびＲ₅₅は各々、水
素原子（但し、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅が同時に水素原子であること
はない）、または加水分解または求核反応によって水素
原子になり得る基を表す。Ｒ₅₄とＲ₅₅が連結して環を形
成してもよい。ｎ５は０〜４の整数を表す。

【００５９】これら発色現像主薬プレカーサーの具体的
化合物としては、特願２０００−３１２２５３中に記載
の化合物１−１〜１−１８、２−１〜２−２２、３−１
〜３−３３、４−１〜４−８、５−１〜５−８を挙げる
ことができる。

【００６０】次に、本発明の請求項２の発明に係る現像
時の感材の皮膜ｐＨ値について説明する。

【００６１】現在広く商用で用いられているカラーネガ
フィルムの自動現像機は、少なくとも１リットル以上の
ｐＨ緩衝剤によりｐＨ調整された処理液タンクにカラー
フィルムを少なくとも３０秒以上浸漬する方式である。
一方、カラーフィルムのバインダーの大部分はゼラチン
から成り立っており、ゼラチンはその化学構造にカルボ
キシル基とアミノ基の両方を含有しておりｐＨ＝５〜７
付近に緩衝能を有する両性電解質として知られている。
このゼラチンの特性は、適度に硬化処理されたカラーネ
ガフィルムのゼラチン膜バインダーという形態をとって
も保たれている。

【００６２】あるｐＨの水溶液をこのゼラチン膜を有す
るカラーネガフィルムに添加した場合、この水溶液は前
記ゼラチン中のカルボキシル基とアミノ基との緩衝作用
を受ける。前記自動現像機の場合は、カルボキシル基ま
たはアミノ基のモル数に比較して現像処理液が大過剰の
状態になり、カラーネガフィルムの処理液への浸漬が処
理液のｐＨに与える影響は少ない。しかしながら、本発
明の様に、例えばカラーネガーフィルム１ｍ²あたり５
００ｍｌ以下の処理液を付与する場合は、たとえ処理液
にｐＫａ＝１０付近の緩衝剤が溶解されていたとして
も、カラーネガフィルム中のゼラチンの緩衝作用の影響
が大きくなる。

【００６３】例えば、カラーネガフィルムにｐＨ＝１０
のアルカリ液を５００ｍｌ／ｍ²添加した場合、後述す
る感材の皮膜ｐＨ値は９．０以下に低下し、アルカリ液
添加量が少なければ少ない程、ｐＨ低下幅は大きい。ま
た、カラーネガーフィルム中に添加されているバインダ
ー以外の添加剤の影響も大きく、例えばクエン酸等の有
機酸はｐＨを低下させる方向に作用する。

【００６４】カラーネガフィルムをどのｐＨで現像処理
するかは現像進行性に対して重要なファクターであり、
銀の還元反応に対する現像主薬の見かけの酸化還元電位
や、カプラーのアニオン化解離定数や、バインダー膜の
膨潤度違いによる化合物の拡散定数等の現像に係わる種
々の物性値や常数に対して影響を及ぼす。バルクな処理
溶液に浸漬する現像処理方式の場合には、感光材料種が
異なっていてもバルク液の作用が優り感光材料の皮膜ｐ
Ｈが一定値に保たれ処理安定性が確保されるのに対し
て、本発明の処理形態の場合には、少量の画像形成用水
性媒で感光材料中の皮膜ｐＨを目的値に保つことは非常
に重要な技術となる。しかしながら、本発明の処理形態
を用いる現像処理において、この非常に重要な技術や概
念について開示された例は今までになかった。

【００６５】本発明において、感光材料の皮膜ｐＨ値の
測定法は特開平７−２２５４６１号記載の膜面ｐＨ値と
同義であり、カラーネガフィルム中にイオン交換水３０
μｌを滴下し、そこに平面電極（例えば東亜電波工業株
式会社製ＧＳＴ−５３１３Ｆ）を載せて２０〜２５℃雰
囲気下で測定されるｐＨ値である。

【００６６】本発明の請求項２に係わる現像時の感光材
料の皮膜ｐＨ値の測定法は以下の通りである。１．ハロ
ゲン化銀感光材料と処理部材とを画像形成用水性媒を介
して重ね合わせて現像処理を行う、２．現像処理後にハ
ロゲン化銀感光材料と処理部材とを引き剥がす、３．引
き剥がしたハロゲン化銀感光材料を含水率２０％以下に
なるまで乾燥する、４．前記皮膜ｐＨ値の測定を少なく
とも３カ所以上行い平均値を求める。

【００６７】本発明の請求項２の発明においては、ハロ
ゲン化銀感光材料の現像時の皮膜ｐＨ値を９．５以上１
１．５以下で現像処理を行うことが特徴である。ｐＨが
９．５に満たない時は現像活性が低下し例えば感光材料
の特定の感色性層のみの画像情報が得にくくなる等の不
具合が生じ、ｐＨが１１．５を越える場合は現像が活性
になり支持体に近い感色性層と遠い感色性との発色バラ
ンスが大きくずれることがある等の不具合を生じる。好
ましくは皮膜ｐＨ値の範囲は９．８以上１０．７以下で
ある。現像時の感光材料の皮膜ｐＨ値を調整する方法と
しては、画像形成用水性媒の付与量、ｐＨ値、ｐＨ緩衝
剤種と量等を変化させる、塩基プレカーサーを用いる場
合には、例えば後述する水難溶性金属化合物の種と量
や、該水難溶性金属化合物と錯形成可能な化合物の種と
量を変化させる、等の種々の調整手段が可能であるが、
これらいずれの手段を用いても本発明の請求項２の発明
の構成を満足する場合には本発明の効果が発揮される。

【００６８】本発明の請求項３の発明は、画像形成用水
性媒の２５℃におけるｐＨ値が８．０以上１１．０以下
であることを特徴とする。

【００６９】本発明の画像形成用水性媒におけるｐＨ調
整剤としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化
カリウム、リン酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化
ナトリウム等のアルカリ剤が挙げられる。またｐＨ緩衝
剤として、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナト
リウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸
三カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二カリウム、
ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウ
ム（ホウ酸）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息
香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロ
キシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安
息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウ
ム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム
（５−スルホサリチル酸カリウム）等を挙げることがで
きる。また塩基又は塩基プレカーサーシステムである後
述の水難溶性金属化合物と錯形成化合物を用いてもよ
い。本発明においては、現像工程開始時に添加する画像
形成用水性媒の２５℃におけるｐＨ値が本発明のｐＨ
８．０〜１１．０の範囲にあれば、本発明の請求項１の
発明に記載の一般式（１）〜（４）の化合物の効果が最
大限に発揮される。より好ましくはｐＨ９．５以上１
０．４以下である。ｐＨ８．０未満では現像主薬の酸解
離定数の影響を受けて現像時に現像主薬が酸プレカーサ
ーとして働き、処理安定性が劣化することがある。ま
た、ｐＨ１１．０を越えると高ｐＨ処理液を取り扱うこ
とにともなう安全性の問題や、現像液保存時の現像主薬
の分解による処理活性の劣化が著しくなることがある。

【００７０】本発明の請求項４の発明は、は画像形成用
水性媒の２５℃における粘度が１０．１〜１５０００ｍ
Ｐａ・ｓであることが特徴であり、本発明の目的を効率
的に達成する上で好ましい。１０．１ｍＰａ・ｓ未満で
は現像ムラが発生しやすくなることがあり、また、１５
０００ｍＰａ・ｓを越えると物質の拡散が阻害されるた
め、発色濃度低下等の弊害を発生することがある。より
好ましは１５〜３０００ｍＰａ・ｓであり、特に好まし
くは２０〜２０００ｍＰａ・ｓである。

【００７１】本発明において、粘度をコントロールする
方法としては、例えば現像処理性能に影響を与えない範
囲で処理液中に水溶性のポリマーを含有させることや、
処理性能に影響を与えない範囲で塩濃度をコントロール
すること、水以外の親水性溶媒を処理性能に影響を与え
ない範囲で含有させる方法等が挙げられるが特にこれら
に限定されない。本発明で使用できる水溶性ポリマーと
しては、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニル
ピロリドン類、ポリビニルピリジニウムハライド、各種
変性ポリビニルアルコール等のビニルポリマーおよびそ
の誘導体、ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリル
アミド、ポリジメチルアミノアクリレート、ポリアクリ
ル酸ソーダ、アクリル酸メタクリル酸共重合体塩、ポリ
メタクリル酸ソーダ、アクリル酸ビニルアルコール共重
合体塩等のアクリル基を含むポリマー、澱粉、酸化澱
粉、カルボキシル澱粉、ジアルデヒド澱粉、カチオン化
澱粉、デキストリン、アルギン酸ソーダ、アラビアゴ
ム、カゼイン、プルラン、デキストラン、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース等の天然高分子材料
またはその誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリグリセリ
ン、マレイン酸アルキルビニルエーテル共重合体、マレ
イン酸−Ｎ−ビニルピロール共重合体、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、ポリエチレンイミン等の合成ポリ
マー等を挙げることができる。

【００７２】本発明の請求項１０の発明は、画像形成用
水性媒がセルロース誘導体を含むことを特徴とする。

【００７３】セルロースとは、グルコースがβ−１，４
−グルコキシド結合した多糖類で（Ｃ₆Ｈ₁₀Ｏ₅）_nで表
される化合物の総称である。セルロース誘導体としては
セルロースを原料としたセルロースエステルやセルロー
スエーテル等が挙げられる。セルロースエステルはセル
ロースの水酸基の一部または全部がエステル化された化
合物の総称であって、アセチルセルロース、プロピオン
酸セルロース、酪酸セルロース、ニトロセルロース、硫
酸セルロース、リン酸セルロースや酢酸酪酸セルロース
等が挙げられる。セルロースエーテルはセルロースの一
部又は全部がエーテル化された化合物の総称であり、メ
チルセルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロー
ス、トリチルセルロース、シアンエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、アミノエチルセル
ロース、オキシエチルセルロース等が挙げられる。これ
らのセルロース誘導体の内、本発明においては、カルボ
キシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース等の水溶性の高いも
のが特に好ましい。

【００７４】本発明の目的を効率的に達成するためには
画像形成用水性媒より付与される発色現像主薬及び発色
現像主薬プレカーサーの総量は３．０ｍｍｏｌ／ｍ²以
上５０．０ｍｍｏｌ／ｍ²以下であることが好ましい。
この範囲より少ないと十分な発色濃度が得られないこと
があり、またこの範囲より多いとカブリの発生や画像形
成用水性媒に高濃度の発色現像主薬を溶解する必要が生
じ画像形成用水性媒の保存安定性が劣化することがあ
る。

【００７５】本発明において付与される画像形成用水性
媒は、１種の液のみから構成されてもよく、２種以上の
部分液を混合して用いてもよい。２種以上の部分液を混
合する場合、混合は感光材料、或いは次に述べる処理部
材の表面においてなされてもよく、或いは直前に事前に
混合してから感光材料、或いは処理部材に付与されても
よい。処理装置構造の単純化、処理の均一性等の観点よ
り画像形成用水性媒が１種の液のみより構成されること
が望ましい。

【００７６】次に処理部材について説明する。本発明に
係る処理部材とは、ハロゲン化銀感光材料と画像形成用
水性媒の存在下で貼り合わせて発色現像処理を行うのに
用いられるシート状の部材を言い、コンベンショナル感
光材料で使われているような材質の支持体上に、必要に
応じて特定化合物を含有させたバインダー層を設けたシ
ート状処理部材のことを指す。

【００７７】本発明の処理部材の支持体としては、コン
ベンショナルな感光材料の支持体として用いられている
ものを使用することができ、例えば、ポリエチレンなど
のポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、セルローストリアセテートな
どのセルロース誘導体フィルム、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル
フィルム、極性基などの置換基を導入したポリエステル
フィルム、ピロメリット酸或いはその無水物とジアミン
の反応などで得られるポリイミド等のフィルム等が挙げ
られる。後述の様に、発色現像処理後、ハロゲン化銀写
真感光材料から銀、及び銀化合物を実質的に除去するこ
となく、さらに処理部材を剥離することなく画像を読み
とることを想定した場合、本発明の処理部材で用いられ
る支持体の可視光に対する光学濃度は極力低いことが望
ましい。

【００７８】本発明に係る処理部材上に塗設されるバイ
ンダーには、感光材料で一般的に用いられるのと同様の
ものを用いることができるが、親水性のものが好まし
い。その例としては後記のリサーチ・ディスクロージャ
ーおよび特開昭６４−１３５４６号の（７１）頁〜（７
５）頁に記載されたものが挙げられるが、塗設したとき
に透明か半透明の親水性バインダーが好ましく、透明な
ものが特に好ましい。具体的には、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体等の蛋白質またはセルロース誘導体、澱
粉、アラビアゴム、デキストラン、プルラン、カラギー
ナン等の多糖類のような天然化合物や、ポリビニールア
ルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体等の合成高分子化合物が挙げられる。また、米国特許
第４，９６０，６８１号、特開昭６２−２４５２６０号
等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまた
は−ＳＯ₃Ｍ（ここで、Ｍは水素原子またはアルカリ金
属を表す）を有するビニルモノマーの単独重合体または
このビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーと
の共重合体（例えば、メタクリル酸ナトリウム、メタク
リル酸アンモニウム、アクリル酸カリウムなど）も使用
される。これらのバインダーは、２種以上組み合わせて
用いることもできる。組み合わせて用いる場合はゼラチ
ンと他のバインダーの組み合わせが好ましい。また、ゼ
ラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆ
る脱灰ゼラチンから選択すればよく、組み合わせて用い
ることも好ましい。

【００７９】次に、本発明で用いられる塩基プレカーサ
ーについて説明する。本発明の目的を効率的に達成する
ため、アルカリ供給源としては塩基プレカーサーを用い
るのが好ましい。ここで塩基プレカーサーとは反応によ
ってアルカリを放出する化合物を指し、例えば特開昭５
６−１３７４５号、同５７−１３２３３２号に記載の塩
基発生剤、英国特許９９８，９４９号、米国特許３，２
２０，８４６号、同３，５２３，７９５号、特開昭５０
−２２６２５号、同５９−１６８４４０号、同５９−１
６８４４１号、同５９−１８０５３７号、同６０−２３
７４４３号、同６１−３２８４４号、同６１−３６７４
３号、同６１−５２６３９号、同６１−５１１３９号、
同６１−５１１４０号、同６１−５２６３８号、同６１
−５３６３１号、同６１−５３６３４号、同６１−５３
６３５号、同６１−５３６３６号、同６１−５３６３７
号、同６１−５３６３８号、同６１−５３６３９号、同
６１−５３６４０号、同６１−５５６４４号、同６１−
５５６４５号、同６１−５５６４６号、同６１−２１９
９５０号、同６１−２５１８４０号等に記載の加熱によ
って塩基成分を放出または形成する化合物、欧州特許公
開第２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５
号等に記載の水に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩
基性金属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として
錯形成反応しアルカリを放出する化合物の組合せ等を挙
げることができる。

【００８０】本発明において塩基プレカーサーとして水
に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属化合物
を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応しア
ルカリを放出する化合物の組合せを用いることは特に好
ましい。

【００８１】本発明において上記「水に難溶な塩基性金
属化合物（以下、難溶性金属化合物とも呼ぶ）」と「塩
基性金属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として
錯形成反応しアルカリを放出する化合物（以下、錯形成
化合物とも呼ぶ）」は、いずれも塩基プレカーサーとし
て定義する。

【００８２】水に難溶性の塩基性金属化合物を構成する
金属イオンに対する錯形成化合物としては、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸等のアミノカルボン酸またはその塩、ア
ミノホスホン酸またはその塩、２−ピコリン酸、ピリジ
ン−２，６−ジカルボン酸、５−エチル−２−ピコリン
酸等のピリジルカルボン酸またはその塩、ベンジルイミ
ノジ酢酸、α−ピコリルイミノジ酢酸等のイミノジ酢酸
またはその塩等を用いることができる。錯形成化合物
は、グアニジン等の有機塩基またはカリウム等のアルカ
リ金属で中和した塩の形での使用が好ましい。

【００８３】水に対して難溶性の塩基性金属化合物の例
としては、２０℃の水に対する溶解度が０．５以下の金
属酸化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩、硝酸
塩、アルミン酸塩等が挙げられるが、とりわけ下記一般
式（Ｍ）で表される金属化合物を用いることが好まし
い。

【００８４】一般式（Ｍ）Ｚ_gＸ_h 式中、Ｚはアルカリ金属以外の金属を表し、Ｘは酸化物
イオン、水酸化物イオン、炭酸イオン、リン酸イオン、
珪酸イオン、硝酸イオンまたはアルミン酸イオンを表
す。ｇおよびｈは、各々ＺとＸの原子価が均衡を保てる
ような整数を表す。一般式（Ｍ）で表される金属化合物
は、結晶水を有してもよく、また複塩を形成してもよ
い。

【００８５】一般式（Ｍ）においてＺとしては、Ｚ
ｎ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｆｅ²⁺、Ｍｎ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｈｇ
²⁺、Ｚｒ²⁺、Ｂａ²⁺、Ｓｒ²⁺、Ｃａ²⁺等の金属イオンが
挙げられる。好ましくはＺｎ²⁺イオンが挙げられる。Ｘ
としては酸化物イオン、水酸化物イオン、リン酸イオン
および炭酸イオンが挙げられる。

【００８６】具体的な化合物例としては、Ｚｎ（ＯＨ）
₂、ＺｎＯ、Ｃｏ（ＯＨ）₂、ＣｏＯ、Ｎｉ（ＯＨ）₂、
Ｃｕ（ＯＨ）₂、Ｆｅ（ＯＨ）₂、Ｍｎ（ＯＨ）₂、Ｂａ
ＣＯ₃、ＳｒＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、塩基性炭酸亜鉛、塩基
性炭酸コバルト、塩基性炭酸ニッケル、塩基性炭酸ビス
マス等を挙げることができ、中でも水を含む分散媒で分
散したときに、分散液に着色しないものが好ましい。

【００８７】塩基プレカーサーの導入方法としては、前
記画像形成用水性媒に塩基プレカーサーの少なくとも１
種を含有させる。前記錯形成化合物と難溶性金属化合物
の組み合わせを画像形成用水性媒より供給する場合は、
前述の様に画像形成用水性媒を２種以上の部分液に分液
化し、それぞれの部分液に錯形成化合物と難溶性金属化
合物を分けて導入する方法が好ましい。

【００８８】より効率的に本発明の目的を達成するため
には、前記画像形成用水性媒に錯形成化合物を含有し、
前記処理部材に難溶性金属化合物を含有する構成をとる
か、或いは、前記画像形成用水性媒に難溶性金属化合物
を含有し、前記処理部材に錯形成化合物を含有する構成
をとることが有効である。この場合、例えば、処理部材
に難溶性金属化合物を含有し、画像形成水性媒に錯形成
化合物を含有する構成をとる場合には、処理部材中には
錯形成化合物が、画像形成用水性媒中には難溶性金属化
合物が、それぞれ実質的に含有されないことが望まし
い。

【００８９】本発明の目的を効率的に達成するために
は、前記ハロゲン化銀写真感光材料、及び前記処理部材
に使用されているゼラチンの総量と、前記錯形成化合物
の量関係、さらには、前記錯形成化合物と前記難溶性金
属化合物の量比との関係は、前記ハロゲン化銀写真感光
材料に含まれるゼラチン量をａ（ｇ／ｍ²）、前記処理
部材に含まれるゼラチン量をｂ（ｇ／ｍ²）、前記処理
部材に含まれるか、もしくは、前記画像形成用水性媒に
より付与される錯形成化合物の量をｃ（ｇ／ｍ²）とし
た場合、１≦ｃ／（ａ＋ｂ）≦１０の関係となることが
好ましく、さらに、前記処理部材に含まれるか、もしく
は、前記画像形成用水性媒により付与される難溶性金属
化合物の量をｄ（ｇ／ｍ²）とした場合、０．１≦ｄ／
ｃ≦６となることが好ましい。ゼラチン中のカルボキシ
ル基とアミノ基は中性ｐＨ領域に対するｐＨ緩衝能を有
するので、十分なアルカリ量を確保するために、ゼラチ
ン量と錯形成化合物量、さらには錯形成化合物量と難溶
性金属化合物量を規定することは重要である。一方、錯
形成化合物は化合物の種類にもよるが多少なりともハロ
ゲン化銀に対する現像抑制作用を有している。この抑制
作用は例えば観賞用ハロゲン化銀写真感光材料で用いら
れるような、現像性の高いハロゲン化銀乳剤に対しては
さしたる問題とはならない。ところが本発明が主たる目
的としているカラーネガフィルム等の撮影用感材に用い
られる沃化銀含有率の高い比較的現像性の低いハロゲン
化銀乳剤には少なからぬ影響がある。この観点からも上
記の量比を規定することは重要である。

【００９０】本発明においては、発色現像主薬及び／又
はそのプレカーサーをｐＨを規定した画像形成用水性媒
から付与することにより、安定して高濃度の色素画像を
与えることが可能となり、かつ汎用されているカラーネ
ガフィルム等のハロゲン化銀写真感光材料の処理をも可
能となし得ている。従って、本発明の目的を効率的に達
成するためには、前記ハロゲン化銀写真感光材料が実質
的に発色現像主薬及び発色現像主薬プレカーサーを含有
しないことが特に好ましく、さらには、前記処理部材が
実質的に発色現像主薬及び発色現像主薬プレカーサーを
含有しないことが特に好ましい。ハロゲン化銀写真感光
材料、ならびに処理部材が実質的に発色現像主薬及び発
色現像主薬プレカーサーを含有しないことにより、ハロ
ゲン化銀写真感光材料や処理部材の経時保存性が向上
し、常時安定した色素画像を得ることができる。

【００９１】本発明の目的を効率的に達成するためには
前記画像形成用水性媒より付与される水の量が、前述の
ごとくハロゲン化銀写真感光材料に含まれるゼラチン量
をａ（ｇ／ｍ²）、処理部材に含まれるゼラチン量をｂ
（ｇ／ｍ²）とし、前記画像形成用水性媒より付与され
る水の量をｅ（ｇ／ｍ²）とすると、０．６≦ｅ／（ａ
＋ｂ）≦２．５の関係が成立する範囲が有効である。こ
の範囲より少ない水の量であると発色現像反応が感光材
料の最下層まで十分行われないし、これ以上の量になる
と画像形成用水性媒が感光材料と処理部材の間からはみ
出して処理機内部を汚染することになり、ひいては現像
ムラ等の弊害を発生することとなる。

【００９２】本発明の画像形成用水性媒は処理部材に付
与した後、ハロゲン化銀写真感光材料と重ね合わせても
よいし、ハロゲン化銀写真感光材料に付与した後に処理
部材と重ね合わせて処理してもよいが、発明の目的をよ
り効率的に達成するためには、画像形成用水性媒を処理
部材に付与した後、ハロゲン化銀写真感光材料と重ね合
わせる方式が有効である。

【００９３】本発明の請求項９の発明は、画像形成用水
性媒が前記一般式（Ａ）で表される化合物を含むことを
特徴とする。

【００９４】一般式（Ａ）で表される化合物について説
明する。前記一般式（Ａ）において、Ｒ¹及びＲ²はそれ
ぞれアルキル基又は水素原子を表す。但しＲ¹及びＲ²の
両方が同時に水素原子であることはない。またＲ¹及び
Ｒ²は環を形成してもよい。

【００９５】前記一般式（Ａ）において、Ｒ¹及びＲ²は
同時に水素原子ではないそれぞれアルキル基または水素
原子を表すが、Ｒ¹及びＲ²で表されるアルキル基は、同
一でも異なってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキ
ル基が好ましい。Ｒ¹及びＲ²のアルキル基は置換基を有
するものも含み、また、Ｒ¹及びＲ²は結合して環を構成
してもよく、例えばピペリジンやモルホリンの如き複素
環を構成してもよい。

【００９６】とりわけ本発明においては、前記置換基と
してスルホン酸基、アルコキシ基が好ましい。

【００９７】一般式（Ａ）で表される化合物（ヒドロキ
シルアミン系化合物）の具体的化合物は、米国特許３，
２８７，１２５号、同３，２９３，０３４号及び同３，
２８７，１２４号等に記載されているが、以下に特に好
ましい具体的例示化合物を示す。

【００９８】

【化１６】

【００９９】

【化１７】

【０１００】これら化合物は、通常遊離のアミン、塩酸
塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、
リン酸塩、酢酸塩等の形で用いられる。

【０１０１】本発明の画像形成用水性媒には該水性媒を
感光材料または処理部材に付与するときの塗布助剤とし
て、また処理部材にはバインダー層を塗設する場合の塗
布助剤として界面活性剤を添加するのが好ましい。使用
する界面活性剤に特に制限はなく感光材料の作製に当た
り一般に用いられる界面活性剤、塗布助剤等を用いるこ
とができる。

【０１０２】本発明において、画像形成用水性媒を付与
する方式としては、気相を介する噴霧方式や塗り付け方
式を採用することができる。噴霧方式としては、圧電素
子の振動を利用して液滴を飛翔させる方式（例えばピエ
ゾ式インクジェットヘッド等）や、或いは突沸を利用し
たサーマルヘッドを用いて液滴を飛翔させるもの、ま
た、空気圧や液圧により液を噴霧するスプレー方式等が
挙げられる。本発明でいう塗り付け方式とは、感光材料
や処理部材の表面に画像形成用水性媒をいわゆる塗布方
式にて一定量供給することを言い、画像形成用水性媒の
満たされたタンクに感光材料を浸漬させ、バルク液から
の拡散により成分を感光材料に浸透させる方法は含まな
い。塗布方式による処理液供給手段としては、液体をロ
ーラー等の部材を介して塗布したり、カーテン塗布の如
き直接液体を供給する方法がある。具体的には、エアド
クターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、
ナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、リ
バースローラーコーター、トランスファーローラーコー
ター、カーテンコーター、ダブルローラーコーター、ス
ライドホッパー塗布、グラビアコーター、キスロールコ
ーター、ビードコーター、キャストコーター、スプレイ
コーター、カレンダーコーター、押し出しコーター等が
挙げられる。特に好ましい方式としては、スクイズコー
ター、グラビアコーター、含浸コーター、ビードコータ
ー、ブレードコーターが挙げられる。

【０１０３】本発明の目的を効率的に達成するために加
熱現像処理を行い処理時間の短縮化を図るのが好まし
い。該加熱現像処理の条件としては加熱現像温度が４３
℃以上９５℃以下で行われることが好ましく、５０℃以
上７０℃以下の範囲がより好ましい。４３℃未満では、
現像時間が長くなり、また現像に必要な化学種の拡散が
遅くなり支持体に近い最下層の発色性が低下することが
ある。また、９５℃を越えると、現像活性になりすぎて
カブリ上昇が急激となり現像適点を与える現像時間範囲
だ狭くなり処理安定性が低下することがある。

【０１０４】感材を加熱する加熱手段としては、熱ドラ
ムや熱ベルトなどの感材と接触して伝導により加熱する
伝導加熱手段や、ドライヤーなどの対流により加熱する
対流加熱手段や、赤外線や高周波の電磁波などの放射に
より加熱する放射加熱手段などが挙げられる。そして、
伝導加熱手段の場合、処理される感材の裏面への悪影響
を防止するために、加熱される熱源は処理部材の裏面側
から接触することが好ましい。

【０１０５】本発明において、上述の画像形成方法によ
り発色現像処理行程が終了した後に現像停止処理を行っ
てもよいし、行わなくてもよい。現像停止処理とは、現
像処理後に、例えば酸を感光材料に付与する処理、現像
抑制剤を感光材料に付与する処理、発色現像主薬を失活
させる化合物を感光材料に付与する処理、現像銀を酸化
できる化合物を感光材料に付与する処理等を言う。

【０１０６】処理を簡便化するためには現像停止処理を
行わない方が有利であり、具体的には加熱現像条件で発
色現像反応を加速しておき、十分な画像濃度が得られた
後は、感光材料を室温等の低温条件に移設することによ
り発色現像反応の進行を実害のないレベルまで低減させ
る等の手段が好ましい。

【０１０７】本発明の目的を効率的に達成するために
は、上述の画像形成方法に基づいて前記ハロゲン化銀写
真感光材料に形成された画像をスキャナーで読みとり電
気信号に変換することが有効である。

【０１０８】本発明においてスキャナーとは現像処理さ
れた感光材料を光学的に走査して反射、または透過の光
学濃度を画像情報に変換する装置である。走査する際に
はスキャナーの光学部分を感光材料の移動方向とは異な
った方向に移動させることによって感光材料の必要な領
域を走査することが一般的であり推奨されるが、感光材
料を固定してスキャナーの光学部分のみを移動させた
り、感光材料のみを移動させてスキャナーの光学部分を
固定してもよい。またはこれらの組み合わせであっても
よい。

【０１０９】現像処理された感光部材の画像情報を読み
取る場合には、少なくとも３つの各々の色素の吸収がで
きる波長領域の光を全面照射あるいはスリット走査して
その反射光、あるいは透過光の光量を測定する方法が好
ましい。この場合、拡散光を用いた方が、平行光を用い
るより、フィルムのマット剤、傷等の情報が除去できる
ので好ましい。また、受光部には、半導体イメージセン
サー（例えば、エリア型ＣＣＤまたはＣＣＤラインセン
サー）を用いるのが好ましい。

【０１１０】本発明の目的をより効率的に達成するため
には、上述の画像形成方法に基づいて発色現像処理を施
した前記ハロゲン化銀写真感光材料から銀、及び銀化合
物を除去することなく、すなわち、いわゆる漂白処理や
定着処理を施すこと無く、形成された画像を読みとるこ
とが処理の簡便化や画像情報を速やかに入手する上で有
効である。さらには発色現像処理時に用いた処理部材を
現像処理終了後、前記ハロゲン化銀写真感光材料から剥
離することなく、そのまま画像情報を読みとることも効
果的である。

【０１１１】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
には、カプラーとの発色現像を行い発色させる方式、ロ
イコ染料の酸化により発色させる方式、カラーフィルタ
ー層とハロゲン化銀層を有し発色現像を行わずにカラー
画像を得る方式等、任意の方式を用いることができる。
特にカプラーとの発色現像を行い発色させる方式が好ま
しく用いられる。

【０１１２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は赤、緑、青色の光を記録することができる赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有することが好ましい。

【０１１３】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤とし
ては、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１
９（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記載されているも
のを用いることができる。以下に記載箇所を示す。

【０１１４】〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕沃度組成９９３Ｉ−Ａ項製造方法９９３Ｉ−Ａ項及び９９４Ｅ項晶癖正常晶９９３Ｉ−Ａ項晶癖双晶９９３Ｉ−Ａ項エピタキシャル９９３Ｉ−Ａ項ハロゲン組成一様９９３Ｉ−Ｂ項ハロゲン組成一様でない９９３Ｉ−Ｂ項ハロゲンコンバージョン９９４Ｉ−Ｃ項ハロゲン置換９９４Ｉ−Ｃ項金属含有９９４Ｉ−Ｄ項単分散９９５Ｉ−Ｆ項溶媒添加９９５Ｉ−Ｆ項潜像形成位置表面９９５Ｉ−Ｇ項潜像形成位置内部９９５Ｉ−Ｇ項適用感光材料ネガ９９５Ｉ−Ｈ項ポジ（内部カブリ粒子含）９９５Ｉ−Ｈ項乳剤を混合している９９５Ｉ−Ｉ項脱塩９９５ II−Ａ項本発明においては、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。この様な
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３
０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８
７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されてい
る。以下に記載箇所を示す。〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕化学増感剤９９６ III−Ａ項２３６４８分光増感剤９９６ IV−Ａ−Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，２３〜２４６４８〜６４９Ｈ，Ｉ，Ｊ項強色増感剤９９６ IV−Ａ−Ｅ，Ｊ項２３〜２４６４８〜６４９カブリ防止剤９９８ VI ２４〜２５６４９安定剤９９８ VI ２４〜２５６４９本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロージャーに記載されている。以下に関連の
ある記載箇所を示す。〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕色濁り防止剤１００２ VII−Ｉ項２５６５０色素画像安定剤１００１ VII−Ｊ項２５増白剤９９８Ｖ２４紫外線吸収剤１００３ VIII−Ｉ項， XIII−Ｃ項２５〜２６光吸収剤１００３ VIII ２５〜２６光散乱剤１００３ VIII フィルター染料１００３ VIII ２５〜２６バインダー１００３ IX ２６６５１スタチック防止剤１００６ XIII ２７６５０硬膜剤１００４Ｘ２６６５１可塑剤１００６ XII ２７６５０潤滑剤１００６ XII ２７６５０活性剤・塗布助剤１００５ XI ２６〜２７６５０マット剤１００７ XVI 現像剤（感光材料中に含有）１００１ XXＢ項本発明には種々のカプラーを加えて使用することがで
き、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージャー
に記載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。

【０１１５】〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕イエローカプラー１００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項マゼンタカプラー１００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項シアンカプラー１００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項カラードカプラー１００２VII−Ｇ項 VIIＧ項ＤＩＲカプラー１００１VII−Ｆ項 VIIＦ項ＢＡＲカプラー１００２VII−Ｆ項その他の有用残基放出カプラー１００１VII−Ｆ項アルカリ可溶カプラー１００１VII−Ｅ項本発明に用いられる添加剤は、ＲＤ３０８１１９XIVに
記載されている分散法などにより、添加することができ
る。

【０１１６】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３
２８頁、ＲＤ１８７１６６４７〜６４８頁及びＲＤ３
０８１１９のXIXに記載されている支持体を使用するこ
とができる。

【０１１７】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【０１１８】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。

【０１１９】本発明の感光材料をロール状の形態で使用
する場合はカートリッジに収納した形態をとるのが好ま
しい。カートリッジとして最も一般的なものは、現在の
１３５フォーマットもしくはIX−２４０フォーマットの
パトローネである。その他の下記特許文献で提案された
カートリッジも使用できる。即ち、実開昭５８−６７３
２９号公報、特開昭５８−１８１０３５号公報、同５８
−１８２６３４号公報、実開昭５８−１９５２３６号公
報、米国特許第４，２２１，４７９号明細書、特願昭６
３−５７７８５号公報、同６３−１８３３４４号公報、
同６３−３２５６３８号公報、特願平１−２１８６２号
公報、同１−２５３６２号公報、同１−３０２４６号公
報、同１−２０２２２号公報、同１−２１８６３号公
報、同１−３７１８１号公報、同１−３３１０８号公
報、同１−８５１９８号公報、同１−１７２５９５号公
報、同１−１７２５９４号公報、同１−１７２５９３号
公報、米国特許第４，８４６，４１８号明細書、同第
４，８４８，６９３号明細書、同第４，８３２，２７５
号明細書等に開示されたカートリッジ技術を参照でき
る。

【０１２０】次に、感光材料を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて述べる。本発明で使用される
パトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有して
もよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、
アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリ
マー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防
止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１
−３１２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５
％ＲＨでの抵抗が１０¹²Ω以下が好ましい。通常プラス
チックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。パトローネのサイズは現在１３５サイズの
ままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サ
イズの２５ｍｍのカートリッジの径を２２ｍｍ以下とす
ることも有効である。パトローネのケースの容積は、３
０ｃｍ³以下、好ましくは２５ｃｍ³以下とすることが好
ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用され
るプラスチックの質量は５〜１５ｇが好ましい。

【０１２１】更にスプールを回転してフィルムを送り出
すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ
本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向
に回転させることによってフィルム先端をパトローネの
ポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらは米
国特許第４，８３４，３０６号、同第５，２２６，６１
３号に開示されている。

【０１２２】本発明の感光材料は一般に市販されている
レンズ付きフィルムユニットに装填して用いることがで
きる。また本発明は、特開平１１−３５２５６４号、同
２０００−１９６０７に記載のレンズ付きフィルムユニ
ットに装填された感光材料の現像処理に好ましく適用す
ることができる。

【０１２３】

【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもので
はない。

【０１２４】実施例１（感光材料１）の作製三酢酸セルロースフィルム上に、下記のものを順次塗布
し試料１０１とした。各成分に対応する数値はｇ／ｍ²
単位で表した塗布量を示した。またハロゲン化銀および
コロイド銀は金属銀に換算した数値で示した。さらに、
増感色素については同一層のハロゲン化銀１モルに対す
る添加量をモル単位で示した。試料１０１第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀０．２０ＵＶ−１０．３０ＣＭ−１０．０４０ＯＩＬ−１０．１６７ゼラチン１．３３第２層（中間層）ＣＭ−１０．１０ＯＩＬ−１０．０６ゼラチン０．６７第３層（低感度赤感色性層）沃臭化銀ａ０．２９８沃臭化銀ｂ０．１６０ＳＤ−１２．４×１０^-5 ＳＤ−２９．６×１０^-5 ＳＤ−３２．０×１０^-4 ＳＤ−４８．９×１０^-5 ＳＤ−５９．２×１０^-5 Ｃ−１０．５６ＣＣ−１０．０４６ＯＩＬ−２０．３５ＡＳ−２０．００１ゼラチン１．３５第４層（中感度赤感色性層）沃臭化銀ｃ０．３１４沃臭化銀ｄ０．１５７ＳＤ−１２．５×１０^-5 ＳＤ−２５．６×１０^-5 ＳＤ−３１．２×１０^-4 ＳＤ−４２．０×１０^-4 ＳＤ−５２．２×１０^-4 Ｃ−１０．３６ＤＩ−１０．０２２ＯＩＬ−２０．２２ＡＳ−２０．００１ゼラチン０．８２第５層（高感度赤感色性層）沃臭化銀ｃ０．０９４沃臭化銀ｅ０．８５６ＳＤ−１３．６×１０^-5 ＳＤ−４２．５×１０^-4 ＳＤ−５２．０×１０^-4 Ｃ−２０．１７Ｃ−３０．０８８ＣＣ−１０．０４１ＤＩ−４０．０１２ＯＩＬ−２０．１６ＡＳ−２０．００２ゼラチン１．３０第６層（中間層）ＯＩＬ−１０．２０ＡＳ−１０．１６ゼラチン０．８９第７層（低感度緑感色性層）沃臭化銀ａ０．１９沃臭化銀ｄ０．１９ＳＤ−６１．２×１０^-4 ＳＤ−７１．１×１０^-4 Ｍ−１０．２６ＣＭ−１０．０７０ＯＩＬ−１０．３５ＤＩ−２０．００７ゼラチン１．１０第８層（中感度緑感色性層）沃臭化銀ｃ０．４１沃臭化銀ｄ０．１９ＳＤ−６７．５×１０^-5 ＳＤ−７４．１×１０^-4 ＳＤ−８３．０×１０^-4 ＳＤ−９６．０×１０^-5 ＳＤ−１０３．９×１０^-5 Ｍ−１０．０５Ｍ−４０．１１ＣＭ−１０．０２４ＣＭ−２０．０２８ＤＩ−３０．００１ＤＩ−２０．０１０ＯＩＬ−１０．２２ＡＳ−２０．００１ゼラチン０．８０第９層（高感度緑感色性層）沃臭化銀ａ０．０２８沃臭化銀ｅ０．４９ＳＤ−６５．５×１０^-6 ＳＤ−７５．２×１０^-5 ＳＤ−８４．３×１０^-4 ＳＤ−１０２．６×１０^-5 ＳＤ−１１１．３×１０^-4 Ｍ−１０．０６８ＣＭ−２０．０１５ＤＩ−３０．０２９ＯＩＬ−１０．１４ＯＩＬ−３０．１３ＡＳ−２０．００１ゼラチン１．００第１０層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀０．０６ＯＩＬ−１０．１８ＡＳ−１０．１４ゼラチン０．９０第１１層（低感度青感色性層）沃臭化銀ｄ０．１１沃臭化銀ａ０．１５沃臭化銀ｈ０．１１ＳＤ−１２１．０×１０^-4 ＳＤ−１３２．０×１０^-4 ＳＤ−１４１．６×１０^-4 ＳＤ−１５１．３×１０^-4 Ｙ−１０．７１ＤＩ−３０．０１６ＡＳ−２０．００１ＯＩＬ−１０．２２ゼラチン１．３８第１２層（高感度青感色性層）沃臭化銀ｈ０．３１沃臭化銀ｉ０．５６ＳＤ−１２７．５×１０^-5 ＳＤ−１５４．０×１０^-4 Ｙ−１０．２６ＤＩ−４０．０５４ＡＳ−２０．００１ＯＩＬ−１０．１３ゼラチン１．０６第１３層（第１保護層）沃臭化銀ｊ０．２０ＵＶ−１０．１１ＵＶ−２０．０５５ＯＩＬ−３０．２０ゼラチン１．００第１４層（第２保護層）ＰＭ−１０．１０ＰＭ−２０．０１８ＷＡＸ−１０．０２０ＳＵ−１０．００２ＳＵ−２０．００２ゼラチン０．５５上記沃臭化銀の特徴を下記に表示する（平均粒径とは同
体積の立方体の一辺長）。

【０１２５】乳剤Ｎｏ．平均粒径平均ＡｇＩ量直径／厚み比変動係数（％）沃臭化銀ａ０．２７２．０１．０１５沃臭化銀ｂ０．４２４．０１．０１７沃臭化銀ｃ０．５６３．８４．５２５沃臭化銀ｄ０．３８８．０１．０１５沃臭化銀ｅ０．８７３．８５．０２１沃臭化銀ｈ０．６０７．７３．０１８沃臭化銀ｉ１．００７．６４．０１５沃臭化銀ｊ０．０５２．０１．０３０上記乳剤ｊ以外の各乳剤には、前述の増感色素を添加
し、熟成した後トリフリルフォスフィンセレナイド、チ
オ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを
添加し、常法に従い、カブリ、感度関係が最適になるよ
うに化学増感を施したものを用いた。

【０１２６】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ
−１、ＳＴ−２、重量平均分子量：１０，０００及び重
量平均分子量：１００，０００の２種のポリビニルピ
ロリドン（ＡＦ−１、ＡＦ−２）、抑制剤ＡＦ−３、Ａ
Ｆ−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａ
ｓｅ−１を添加した。

【０１２７】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０１２８】

【化１８】

【０１２９】

【化１９】

【０１３０】

【化２０】

【０１３１】

【化２１】

【０１３２】

【化２２】

【０１３３】

【化２３】

【０１３４】

【化２４】

【０１３５】

【化２５】

【０１３６】

【化２６】

【０１３７】

【化２７】

【０１３８】

【化２８】

【０１３９】上記のようにして作製された感光材料１０
１に、光学楔を介して１０００ｌｕｘで１／１００秒の
白色露光を施した。

【０１４０】次に、処理部材１と画像形成用水性媒１
（処理液）を下記のようにして作製する。

【０１４１】〔処理部材１の作製〕厚さ８５μｍの下引
済透明ＰＥＮ支持体上に、ゼラチンの２０％水溶液をｐ
Ｈが６．５になるように調整し、平均粒径２００ｎｍの
酸化亜鉛分散物を添加してよく撹拌した。この溶液をＰ
ＥＴフィルム上に酸化亜鉛の付量が４．５ｇ／ｍ²にな
るようにキャスティングしたのち、２３℃、５０％ＲＨ
の条件下で１０時間放置し、次いで４０℃、８０％ＲＨ
で１４時間エージングした。透明ＰＥＮ支持体上には１
０μｍの厚さの酸化亜鉛を含有するゼラチン膜が形成さ
れた。ゼラチンの付量は１２ｇ／ｍ²であった。

【０１４２】〔画像形成用水性媒１の調製〕ＰＶＡ２０３（クラレ製）８．０ｇアデニン０．５ｇ亜硫酸ナトリウム０．３３ｇ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） −アミノ）アニリン硫酸塩（以下、ＣＤ−１と略す）２．６３ｇピコリン酸ナトリウム１４．０ｇＴＯＲＩＴＯＮＸ−２００（ＵＮＩＯＮＣＡＲＢＩＤＥ社製）０．５５ｇ水６０ｇ上記の混合物を溶解したのち、３０％水酸化ナトリウム
溶液を用いて２５℃におけるｐＨが６．０になるように
調整し、更に水を加えて液量を１００ｍｌとした。調製
後に画像形成用水性媒１の粘度を測定したところ、８．
５ｍＰａ・ｓであった。

【０１４３】〔処理工程Ａ〕処理部材１のゼラチン膜面
上に、画像形成用水性媒１をブレードコーターを用いて
１００μｍの厚さで塗布したのち、前記露光を施した感
光材料１の乳剤面と重ね合わせ、ヒートドラムを用いて
表２の実験Ｎｏ．１に示す現像温度と現像時間で熱現像
を行った（画像形成用水性媒１を即使用して現像処理し
た：以下、即現像処理という）。処理後、感光材料１０
１と処理部材１とを剥離すると感光材料１０１上に黒色
の楔形画像が得られた。

【０１４４】上記処理工程Ａにより得られた処理済み感
光材料について、Ｘ−ｒｉｔｅ社製濃度計を用いて緑色
光に対する透過濃度を測定した。ベースライン濃度補正
を行って（未処理の感光材料の濃度を差し引く）得られ
た特性曲線（露光量の対数ｌｏｇＥを横軸、透過濃度Ｄ
を縦軸とするプロット）より、最高濃度（Ｄｍａｘ）、
最低濃度（Ｄｍｉｎ）、感度（最低濃度よりも０．３０
高い濃度に対応する露光量の逆数）を求めた。尚、感度
は試料Ｎｏ．１の即現像処理で得られた感度を１００と
する相対値で示す。

【０１４５】また、上記で得られた処理済み感光材料に
ついて、目視で処理ムラの官能評価を下記基準により行
った。

【０１４６】 ○；処理ムラがない △；若干処理ムラが認められる ×；処理ムラがひどいまた、画像形成用溶媒１を、現像液ポッド１（内側から
ポリエチレンテレフタレート１２μｍ厚／アルミニウム
７μｍ／ポリエチレン４０μｍの包材構成で水分透過量
１ｍｌ／ｍ²・ａｔｍ・２５℃・２４ｈｒｓ、酸素透過
量０．３ｍｌ／ｍ²・ａｔｍ・２５℃・２４ｈｒｓのも
の）に気泡が入らないように封入し、５０℃、６５％Ｒ
Ｈの恒温恒室槽内で２ヶ月保存した後のものを画像形成
用溶媒１（即のもの）の代わりに用いた他は処理工程Ａ
（即現像処理）と同じにして現像処理（現像液ポッド保
存後現像処理という）を行い、同様にして評価を行っ
た。尚、感度は試料Ｎｏ．１の即現像処理で得られた感
度を１００とする相対値で示した。

【０１４７】さらに、画像形成用水性媒の組成、現像時
感材皮膜ｐＨ、現像温度、現像時間を表１、表２記載の
ように変えた以外は実験Ｎｏ．１と全く同様にして実験
Ｎｏ．２〜２９を行い、評価を行った。尚、感度は試料
Ｎｏ．１の即現像処理で得られた感度を１００とする相
対値で示した。

【０１４８】結果を表２に示す。

【０１４９】

【表１】

【０１５０】ＰＶＡ２０５：クラレ社製ＰＶＡ２２４：クラレ社製ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロース（和光純薬製）ＨＥＣ：ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学
製）

【０１５１】

【表２】

【０１５２】表１、２から、本発明に関わる画像形成方
法を用いると、即現像において低いＤｍｉｎ、高いＤｍ
ａｘと感度が得られ、さらに現像液ポッドを保存した後
もこの傾向が保たれており、本発明の効果が発揮されて
いるのがわかる。さらに処理ムラを少なくするという観
点からも本発明の構成が有効であることがわかる。

【０１５３】尚、表２には緑色感光層の評価結果を示し
たが他の赤色感光層、青色感光層についても同様の効果
が得られた。

【０１５４】実施例２実施例１に記載の画像形成用水性媒に含まれるＣＤ−１
をアミノフェノールまたは下記構造の発色現像主薬プレ
カーサーＣＤＰ−１にそれぞれ変更した他は実施例１と
同様の評価を行った結果、表２と同様の効果がそれぞれ
得られた。また発色現像主薬プレカーサーＣＤＰ−１を
感光材料１０１及び／または処理部材１に４ｍｍｏｌ／
ｍ²含有させた感光材料及び／または処理部材を作製し
実施例１と同様の評価を行った結果、表２と同様の効果
が得られた。また、実施例１の画像形成用水性媒を感光
材料１０１に付与した後に処理部材１と重ね合わせても
表２と同様の結果が得られた。さらに、特開平２００１
−１５４３２５実施例記載の感光材料２０２について実
施例１と同様の評価を行った結果、表２と同様の効果が
得られた。

【０１５５】

【化２９】

【０１５６】実施例３実施例１において作製した感光材料１０１を通常の１３
５サイズ２４枚撮りの規格に裁断し、フィルムパトロー
ネに収納したものを、カメラ（コニカ社製；ビッグミニ
ＮＥＯ）を用いて、テストパターンを撮影し、露光済み
ネガフィルムを得た。

【０１５７】この露光済みネガフィルムについて、実施
例１の処理工程Ａに従い、処理部材１と画像形成用水性
媒１を用いて現像処理を行った。得られた発色現像済み
ネガフィルムを、林時計工業株式会社製ハロゲン光源装
置ＬＡ−１５０ＵＸ（１８０Ｗ）を用い、赤色分解フィ
ルタ（コダック社製ゼラチンフィルタＮｏ．Ｗ２６）、
緑色分解フィルタ（同Ｎｏ．Ｗ９９）および青色分解フ
ィルタ（同Ｎｏ．Ｗ９８）を光源と試料の間に配置した
２０４８×２０４８ピクセルのモノクロＣＣＤカメラ
（イーストマンコダック社製ＫＸ４）を用いてＲ、Ｇ、
Ｂの分解ネガ画像を得た。このようして得たＲＧＢ画像
データを、コニカ製デジタルミニラボＱＤ−２１を用い
て、Ｌ版サイズ（８９ｍｍ×１２７ｍｍ）、２Ｌ版サイ
ズ（１２７ｍｍ×１７８ｍｍ）のコニカカラーペーパ
ー、タイプＱＡＡ７にカラープリントとして出力した。
このサンプルを出力サンプルＡ１およびサンプルＡ２と
する。

【０１５８】一方、カラーネガ処理プロセスＣ−４１
（イーストマンコダック社）に従って、上記露光済みネ
ガフィルムの処理を行い発色現像済みネガフィルムを得
た。この発色現像済みネガフィルムに対しても、上記と
同様にしてＲ、Ｇ、Ｂの分解ネガ画像を得、コニカ製デ
ジタルミニラボＱＤ−２１を用いて、Ｌ版、２Ｌ版サイ
ズのカラープリントとして出力した。このサンプルを出
力サンプルＢ１およびＢ２とする。

【０１５９】サンプルＡ１とサンプルＢ１を比較したと
ころ、両者の画質には有意差は認められなかった。サン
プルＡ２とサンプルＢ２の比較では若干サンプルＡ２の
画質が劣ったが、許容範囲であった。

【０１６０】また、処理工程Ａの現像処理後、１．感光
材料と処理部材を剥離しない場合、２．感光材料と処理
部材とを剥離後に、前記プロセスＣ−４１の定着処理を
行った場合、３．感光材料と処理部材とを剥離後に、前
記プロセスＣ−４１の漂白、手定着処理を行った場合、
についてそれぞれ同様の評価を行った結果、それぞれ前
記と同様、ほぼ同等の画質評価結果が得られた。

【０１６１】

【発明の効果】本発明により、安全性が高く、環境に優
しい、画像形成方法を提供できる。また、操作や管理が
簡便で迅速な処理ができ、かつ現像液保存時の各種カラ
ーネガフィルムに対する処理安定性に優れた画像形成方
法を提供できる。また、現在汎用されているカラーネガ
フィルムを用いて、色素画像情報を迅速に、また安価に
デジタル情報として取り出すことができる画像形成方法
および画像情報作製方法を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者星野裕之東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内Ｆターム(参考） 2H016 AC00 BA00 BK00 BK03 2H023 GA00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ハロゲン化銀乳剤層を有し露光済である
ハロゲン化銀写真感光材料と、処理部材とを、画像形成
用水性媒を介して重ね合わせて現像処理を行い前記ハロ
ゲン化銀写真感光材料に画像を形成させる画像形成方法
において、前記画像形成用水性媒が発色現像主薬及び発
色現像主薬プレカーサーから選ばれる少なくとも１種を
含有し、かつ前記現像処理が下記一般式（１）、
（２）、（３）または（４）で表される化合物の存在下
で行われることを特徴とする画像形成方法。【化１】（式中、Ｒ₁は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基又
はアミノアルキル基を表し、Ｒ₂及びＲ₃は各々、水素原
子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基
を表す。また、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₃とＲ₁またはＲ
₁とＲ₂とＲ₃が連結して環を形成してもよい。）【化２】（式中、Ａ及びＢは各々、直鎖又は分岐のアルキレン基
を表し、ｎ及びｍは各々０〜１００の整数を表す。但
し、ｎとｍの両方とも０であることはない。）【化３】（式中、Ａ〜Ｆは、そのうちの少なくとも１つがスルホ
ン酸基、スルホン酸塩またはスルホン酸エステルであ
り、残りは水素原子、ハロゲン原子、飽和あるいは不飽
和のアルキル基のいずれかを表す。）【化４】（式中、Ｇ〜Ｎは、そのうちの少なくとも１つがスルホ
ン酸基、スルホン酸塩またはスルホン酸エステルであ
り、残りは水素原子、ハロゲン原子、飽和あるいは不飽
和のアルキル基のいずれかを表す。）
【請求項２】前記現像処理の現像時のハロゲン化銀写
真感光材料の皮膜ｐＨ値が９．５以上１１．５以下であ
ることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】前記画像形成用水性媒の２５℃における
ｐＨ値が８．０以上１１．０以下であることを特徴とす
る請求項１又は２に記載の画像形成方法。
【請求項４】前記画像形成用水性媒の２５℃における
粘度が、１０．１ｍＰａ・ｓ以上１５０００ｍＰａ・ｓ
以下であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項
に記載の画像形成方法。
【請求項５】前記発色現像主薬及び発色現像主薬プレ
カーサーから選ばれる少なくとも１種が、下記一般式
（５）で表される化合物およびアルカリの存在下で一般
式（５）の化合物を放出または形成する化合物から選ば
れる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜
４の何れか１項に記載の画像形成方法。【化５】（Ｒ₅₁およびＲ₅₂は各々、アルキル基、アリール基また
はヘテロ環基を表す。Ｒ ₅₁とＲ₅₂が連結して環を形成し
てもよい。Ｒ₅₃は、アルキル基、アリール基またはヘテ
ロ環基を表す。異なるＲ₅₃同士が連結して環を形成して
もよい。ｎ５は０〜４の整数を表す。）
【請求項６】前記ハロゲン化銀写真感光材料が、実質
的に発色現像主薬及び発色現像主薬プレカーサーを含有
しないことを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記
載の画像形成方法。
【請求項７】前記処理部材が、実質的に発色現像主薬
及び発色現像主薬プレカーサーを含有しないことを特徴
とする請求項１〜６の何れか１項に記載の画像形成方
法。
【請求項８】前記一般式（１）、（２）、（３）また
は（４）で表される化合物の分子量が１００以上２５０
以下であることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項
に記載の画像形成方法。
【請求項９】前記画像形成用水性媒が下記一般式
（Ａ）で表される化合物を含むことを特徴とする請求項
１〜８の何れか１項に記載の画像形成方法。【化６】（式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれアルキル基又は水素原子
を表す。但しＲ¹及びＲ²の両方が同時に水素原子である
ことはない。またＲ¹及びＲ²は環を形成してもよい。）
【請求項１０】前記画像形成用水性媒がセルロース誘
導体を含むことを特徴とする請求項１〜９の何れか１項
に記載の画像形成方法。
【請求項１１】前記現像処理が４３℃以上９５℃以下
の加熱現像であることを特徴とする請求項１〜１０の何
れか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１２】前記画像形成用水性媒が、塩基プレカ
ーサーを含有することを特徴とする請求項１〜１１の何
れか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１３】前記処理部材が水に難溶な金属化合物
を含有し、かつ画像形成用水性媒が該水に難溶な金属化
合物と錯形成可能な化合物を含有することを特徴とする
請求項１〜１２の何れか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１４】前記画像形成用水性媒を前記処理部材
に付与した後、前記ハロゲン化銀写真感光材料と重ね合
わせることを特徴とする請求項１〜１３の何れか１項に
記載の画像形成方法。
【請求項１５】請求項１〜１４の何れか１項に記載の
画像形成方法に基づいて前記ハロゲン化銀写真感光材料
に形成された画像をイメージセンサーで読みとり電気信
号に変換することを特徴とする画像情報作製方法。
【請求項１６】画像が形成されたハロゲン化銀写真感
光材料から銀および銀化合物を実質的に除去することな
く前記形成された画像を読みとることを特徴とする請求
項１５に記載の画像情報作製方法。
【請求項１７】処理部材を剥離することなく前記形成
された画像を読みとることを特徴とする請求項１５また
は１６に記載の画像情報作製方法。