JPH1165053A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 短縮化された発色現像時間において優れた階
調バランスと色再現性、特に優れた肌色再現性を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の、
赤感光性層、緑感光性層、青感光性層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、現像処理１および現
像処理２を実施することにより（１）式で定義付けされ
た現像速度（β）を求めたときに、各感光性層での単色
露光時の現像速度と白色露光時の現像速度の関係が、下
記関係をいずれも満足することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 Ｈ（Ｇ）≧１．２ Ｈ（Ｒ）≧２．２ Ｈ（Ｂ）／Ｈ（Ｒ）＜０．８ β＝〔｛（Ｄ１−Ｄ′１）＋（Ｄ２−Ｄ′２）＋（Ｄ３−Ｄ′３）｝ ・１／３〕／（９０秒−３０秒）・・・・・・・・・・（１）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は迅速処理適性を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
り、更に詳しくは発色現像工程の迅速化における色再現
性の劣化を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】昨今、銀塩写真システムをとりまく環境
は急速に変貌している。一般ユーザーへのパソコンの普
及、インターネットにみられる情報ネットワークのグロ
ーバルな拡がりにより、写真に対してもデジタル化の波
が押し寄せている。

【０００３】このような状況のなかで、コンベンショナ
ルな銀塩写真システムに使われる感光材料を開発し続け
る上では、銀塩のもつ特長を活かしつつ、短所を克服
し、真の顧客ニーズに応える努力がこれまで以上に必要
となる。より具体的には、ユーザーが写真プリントを手
にするまでの時間をどれだけ短縮化できるかということ
が、非常に重要になってくる。

【０００４】市場での現状としては、以前より迅速処理
化は進んではいるものの、最も仕上がりが早い店でも３
０分前後を要し、真に顧客の満足度を得られたとは言い
難い。一方今までの処理迅速化は、主として現像処理工
程以降の脱銀工程においてなされており、これ以上の処
理迅速化を達成するうえで発色現像工程の時間短縮化は
必須である。しかし、従来のカラーネガ感光材料におい
てこのような発色現像時間の短縮化を実施すると、通
常、階調バランスを大きく崩し、色再現性も著しく劣化
させてしまうという課題があった。

【０００５】このような課題に対し、たとえば特開平２
−２５５３号には、処理温度、発色現像液中の発色現像
主薬の濃度および発色現像時間を変更することにより階
調の崩れを解消したとする処理方法が開示されている。
しかし、該処理方法では、発色現像主薬の濃度が１００
ミリモル／リットル以上であるため、ステインが著しく
発生する等の問題が生じてしまう。

【０００６】上記問題を解決するため、発色現像主薬の
濃度を８０ミリモル／リットル以下にして、処理温度を
４０℃以上にすることにより発色現像処理時間を９０秒
以下に短縮化すると、発色現像主薬の拡散が律速にな
り、感光材料の比較的支持体から遠い側の乳剤層の現像
に対し、支持体に近い側の乳剤層の現像が遅れ、階調の
アンバランス、色再現性の著しい劣化を招いてしまう。

【０００７】また、特開平８−２７８６１１号には、処
理温度、発色現像主薬濃度以外に、発色現像液中にハロ
ゲン化銀溶剤を含有させ、Ｃ−４１処理との互換性を持
たせた感光材料が開示されている。しかしながら、該特
許出願明細書の実施例では、青感性ハロゲン化銀乳剤層
の平均沃化銀含有率が１０モル％を越えており、他感光
性乳剤層、特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層との現像進行
性のバランスを良好に保つためには好ましいが、逆に赤
感性ハロゲン化銀乳剤層からの現像抑制効果を強く受け
るあまり、色再現性とりわけ肌色再現性において、プリ
ントで黄色みを帯び好ましくない。この傾向は、該特許
出願明細書で特に好ましいとしている、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層の平均沃化銀含有率が低いものほど顕著であ
った。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、短縮
化された発色現像時間において、優れた階調バランスと
色再現性、特に優れた肌色再現性を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成を採ることにより達成された。

【００１０】〈１〉 支持体上にそれぞれ少なくとも１
層の、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記の（現像
処理１）および（現像処理２）を実施することにより下
記（１）式で定義付けされた現像速度（β）を求めたと
きに、各感光性層での単色露光時の現像速度と白色露光
時の現像速度の関係が、下記関係をいずれも満足するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１１】Ｈ（Ｇ）≧１．２ Ｈ（Ｒ）≧２．２ Ｈ（Ｂ）／Ｈ（Ｒ）＜０．８ Ｈ（Ｂ）＝１０ｌｏｇ〔βｙ／βｙｗ〕 Ｈ（Ｇ）＝１０ｌｏｇ〔βｍ／βｍｗ〕 Ｈ（Ｒ）＝１０ｌｏｇ〔βｃ／βｃｗ〕 βｙ ：青感光性層の青色単色露光での現像速度 βｍ ：緑感光性層の緑色単色露光での現像速度 βｃ ：赤感光性層の赤色単色露光での現像速度 βｙｗ：青感光性層の白色露光での現像速度 βｍｗ：緑感光性層の白色露光での現像速度 βｃｗ：赤感光性層の白色露光での現像速度 （現像速度βの定義）白色光で階調露光を与えたカラー
感光材料を下記（現像処理１）にて処理し、濃度Ｄと露
光量Ｅの対数、ＬｏｇＥ座標における特性曲線上におい
て、最小濃度＋０．３の濃度点Ｄ１に対応する露光量Ｅ
１、最小濃度＋０．７の濃度点Ｄ２に対応する露光量Ｅ
２、最小濃度＋１．２の濃度点Ｄ３に対応する露光量Ｅ
３を決める。次に、同一感光材料を、同様に下記（現像
処理２）にて処理し、同一露光量点Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３に
対応する濃度Ｄ′１、Ｄ′２、Ｄ′３を求めたとき、以
下の（１）式で求められるβを現像速度とする。

【００１２】 β＝〔｛（Ｄ１−Ｄ′１）＋（Ｄ２−Ｄ′２）＋（Ｄ３−Ｄ′３）｝ ・１／３〕／（９０秒−３０秒）・・・・・・・・（１） （現像処理１）発色現像時間が９０秒であり、発色現像
液の温度が４０〜６０℃であり、発色現像主薬を２５〜
８０ミリモル／リットル含有する発色現像液を使用し発
色現像する現像処理。

【００１３】（現像処理２）発色現像時間が３０秒であ
り、発色現像液の温度が４０〜６０℃であり、発色現像
主薬を２５〜８０ミリモル／リットル含有する発色現像
液を使用し発色現像する現像処理。

【００１４】〈２〉 青感光性層の平均沃化銀含有率Ｉ
（Ｂ）が、１０モル％以下であり、赤感光性層の平均沃
化銀含有率Ｉ（Ｒ）との間に、下記の関係が成り立って
いることを特徴とする〈１〉記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００１５】０．３（モル％）≦Ｉ（Ｂ）−Ｉ（Ｒ）≦
６．０（モル％） 〈３〉 緑感光性層の平均沃化銀含有率Ｉ（Ｇ）が、Ｉ
（Ｒ）≦Ｉ（Ｇ）≦Ｉ（Ｂ）の関係を満足させ、かつ該
緑感光性層中に下記一般式〔Ｍ〕で表されるマゼンタカ
プラーを含有していることを特徴とする〈２〉記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】

【化２】

【００１７】（式中、Ｒ¹¹は水素原子もしくは芳香族１
級アミン発色現像主薬の酸化体との反応によって離脱可
能な基を表す。Ｒ¹²はアリール基を表す。Ｒ¹³は置換基
を表しｎ₁は１〜５の整数を表す。ｎ₁が２以上のときＲ
¹³は同じでも異なっていても良い。） 本発明の感光材料は、支持体上に青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層のハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ少なく
とも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層の層数に特に制限はない。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感光性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも２つ有するハロゲン化銀写真感光材料
であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感光性を有する感光性層である。本発明の多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、感光性層
の配列が、支持体側から順に赤感光性層、緑感光性層、
青感光性層の順に配置される。

【００１８】本発明においては、これらの感光性乳剤層
を含む親水性コロイド層全体を「感光層」と呼ぶ。好ま
しい各層の最大分光感度波長は、例えば青感性層が４２
０〜４８０ｎｍ、緑感性層が５２０〜５８０ｎｍ、赤感
性層が６００〜６８０ｎｍにある。

【００１９】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載
されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていて
もよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいて
もよい。

【００２０】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【００２１】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）／の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。また特公昭４９−１
５４９５号公報に記載されているように上層を最も感光
度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感
光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光
度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かっ
て感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成
される配列が好ましい例として挙げられる。このような
感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５
９−２０２４６４号明細書に記載されているように、同
一感光性層中において支持体より離れた側から中感度乳
剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されても
よい。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳
剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳
剤層などの順に配置されていてもよい。また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてもよい。

【００２２】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、
同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、
ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果の
ドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接させることが出来
る。もしくはそれぞれの感光材料の目的に応じて種々の
層構成・配列を選択することができる。

【００２３】次に、本発明における現像速度比について
詳述する。

【００２４】本発明において、βｙとは青色単色露光で
のイエロー色画像の特定現像速度を表し、βｙｗとは白
色露光でのイエロー色画像の特定現像速度を表し、Ｈ
（Ｂ）は特定現像速度比βｙ／βｙｗの対数を表す。同
様に、βｍとは緑色単色露光でのマゼンタ色画像の特定
現像速度を表し、βｍｗとは白色露光でのマゼンタ色画
像の特定現像速度を表し、Ｈ（Ｇ）は特定現像速度比β
ｍ／βｍｗの対数を表す。又、βｃとは赤色単色露光で
のシアン色画像の特定現像速度を表し、βｃｗとは白色
露光でのシアン色画像の特定現像速度を表し、Ｈ（Ｒ）
は特定現像速度比βｃ／βｃｗの対数を表す。

【００２５】本発明において単色露光は、イーストマン
コダック社製ガラスフィルターを用い、青色単色露光の
場合はＮｏ．Ｗ９９を、緑色単色露光の場合はＮｏ．Ｗ
９８を、赤色単色露光の場合はＮｏ．Ｗ２６を、それぞ
れ使用する。露光量は、感光材料の感度に応じて調整す
ればよいが、通常１〜６４ＣＭＳの範囲が適当である。
露光時間は、通常１／１００〜１／５００秒の範囲が適
当であり、１／２５０秒が好ましい。本発明における露
光は、上記条件を組み合わせ、更にステップウェッジを
通して行われる。

【００２６】本発明の特定現像速度とは以下に定義され
るものである。即ち、露光済みのカラー感光材料を本発
明の現像処理１（発色現像処理時間９０秒）にて処理
し、濃度Ｄと露光量Ｅの対数ＬｏｇＥ座標における特性
曲線上において、最小濃度＋０．３の濃度点Ｄ１に対応
する露光量Ｅ１、最小濃度＋０．７の濃度点Ｄ２に対応
する露光量Ｅ２、最小濃度＋１．２の濃度点Ｄ３に対応
する露光量Ｅ３を決める。

【００２７】次に、同一感光材料を、同様に本発明の現
像処理２（発色現像処理時間３０秒）にて処理し、同一
露光量点Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３に対応する濃度Ｄ′１、Ｄ′
２、Ｄ′３を求め、特定現像速度（β）が下記式によっ
て得られる。

【００２８】β＝〔｛（Ｄ１−Ｄ′１）＋（Ｄ２−Ｄ′
２）＋（Ｄ３−Ｄ′３）｝・１／３〕／（９０秒−３０
秒） 本発明においては、Ｈ（Ｇ）≧１．２、Ｈ（Ｒ）≧２．
２、Ｈ（Ｂ）／Ｈ（Ｒ）≦０．８である時に本発明の効
果を発揮するが、Ｈ（Ｂ）の好ましい範囲は１．１〜
１．８、Ｈ（Ｇ）の好ましい範囲は１．３〜１．７、Ｈ
（Ｒ）の好ましい範囲は２．３〜２．６であり、Ｈ
（Ｂ）／Ｈ（Ｒ）の好ましい範囲は０．１〜０．７であ
る。Ｈ（Ｂ）／Ｈ（Ｒ）の値が０．８より大きいと、肌
色が黄色がかって不健康に再現される。

【００２９】以下に本発明の発色現像処理について説明
する。本発明の発色現像処理の発色現像時間は９０秒で
あり、現像処理２の発色現像時間は、３０秒である。

【００３０】本発明の発色現像時間は、クロスオーバー
時間（発色現像液を出て、次の工程の処理液に入るまで
の時間）を含む時間であり、クロスオーバー時間は短い
程好ましい。しかし処理機器の性能上２秒以上通常要
し、１０秒以下が好ましく、７秒以下がより好ましい。

【００３１】本発明の発色現像処理の現像主薬は、ｐ−
フェニレンジアミン誘導体であり、好ましい代表例を以
下に示す。

【００３２】（Ｄ−１）２−メチル−４−〔Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−２）２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−
ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン （Ｄ−３）２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−
ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−４）２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン （Ｄ−５）２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルホンアミドエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−６）２−メトキシ−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−７）４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン （Ｄ−８）４−アミノ−３−イソプロピオキシ−Ｎ，Ｎ
−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン （Ｄ−９）１−（β−ヒドロキシエチル）−５−アミノ
−６−メチル−インドリン （Ｄ−１０）１，２，３，４−テトラヒドロ−１−
（３，４−ジヒドロキシブチル）−２，２，４，７−テ
トラメチル−６−アミノ−キノリン （Ｄ−１１）１，２，３，４−テトラヒドロ−１−（β
−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−６−ア
ミノ−７−メチル−キノリン 本発明の発色現像処理において、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−
３、Ｄ−６、Ｄ−７、Ｄ−８、Ｄ−１０、Ｄ−１１が好
ましく、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３がより好ましく、Ｄ−
１が最も好ましい。

【００３３】現像主薬の濃度は、処理液１リットル当た
り、２５ミリモル以上８０ミリモル以下であり、好まし
くは２５ミリモル以上６０ミリモル以下、より好ましく
は２７ミリモル以上５０ミリモル以下、特に好ましくは
３０ミリモル以上４５ミリモル以下である。

【００３４】該現像主薬濃度範囲内において、上記現像
主薬を２種以上組み合わせて用いることもできる。

【００３５】本発明の発色現像処理において臭化物イオ
ン（Ｂｒ^-）はカブリ防止剤として特に重要であり、Ｂ
ｒ^-濃度は、処理液１リットル当たり、１５ミリモル以
上６０ミリモル以下、好ましくは１６ミリモル以上４２
ミリモル以下であり、特に好ましくは１６ミリモル以上
３５ミリモル以下である。

【００３６】Ｂｒ^-以外のハロゲンイオンとしてＩ^-ある
いはＣｌ^-を必要に応じて含有することもできる。発色
現像液の補充液は、補充量低減の観点から臭化物イオン
濃度を０．００４モル／リットル以下に低減したものが
好ましく、特には臭化物イオン濃度が０．００２モル／
リットル以下のものが好ましい。補充量は、感光材料１
ｍ²当たり、６００ミリリットル以下であり、好ましく
は１００ミリリットル以上５００ミリリットル以下であ
り、特に好ましくは１３０ミリリットル以上４００ミリ
リットル以下である。処理液の温度は４０℃以上６０℃
以下の特定された温度であり、好ましくは４２℃以上５
５℃以下である。処理液のｐＨは通常９．９以上１１．
０以下であり、好ましくは１０．０以上１０．５以下で
ある。尚、特定された温度とは、対象となるハロゲン化
銀感光材料が実際に処理される温度をいう。

【００３７】本発明の発色現像処理１に用いられる発色
現像液中には、ハロゲン化銀溶剤を含有させることも、
支持体に比較的近い側の乳剤層の現像性を高めるという
点で、好ましく行われる。このような場合、ハロゲン化
銀溶剤としては、たとえば以下のような化合物があげら
れる。

【００３８】ａ．ＨＯＯＣ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂Ｓ
（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＨ ｂ．ＮａＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂Ｓ
Ｏ₃Ｎａ ｃ．１−カルボキシメチル−２−メチル−イミダゾール ｄ．１−カルボキシメチル−２，４−ジメチル−イミダ
ゾール ｅ．１−スルホエチル−２−メチル−イミダゾール ｆ．１−スルホエチル−２，４−ジメチル−イミダゾー
ル ｇ．１−スルホエチル−イミダゾール

【００３９】

【化３】

【００４０】本発明に述べる請求項１に示した条件式を
満たす感光材料を作製するには、たとえば各感光性層に
用いられるハロゲン化銀粒子の粒径やハロゲン組成を適
切に選択したり、膜厚や塗布銀量を調整したり、適切な
カップリング速度を有するカプラー種、適切な現像抑制
効果及び適切な拡散性を示す抑制基を有する拡散性ＤＩ
Ｒ化合物種の選択などにより、得ることができる。 本発明に述べる請求項１に示した条件式を満たすハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を作製するには、たとえば以
下の技術により達成することができる。

【００４１】即ち、青感光性層の平均沃化銀含有率Ｉ
（Ｂ）が１０モル％以下が好ましく、赤感光性層の平均
沃化銀含有率Ｉ（Ｒ）との間に、０．３（モル％）≦Ｉ
（Ｂ）−Ｉ（Ｒ）≦６．０（モル％）の関係が成立して
いることが好ましい。

【００４２】本発明の感光材料に使用するハロゲン化銀
乳剤は、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀のうちいずれ
であってもよいが、特に高感度の乳剤が得られるという
点で、沃臭化銀が好ましい。 本発明の感光材料において、青感光性層の平均沃化銀含
有率Ｉ（Ｂ）は、１０モル％以下が好ましく、高感度が
得られる点および他感色性層との階調バランスの点で、
１．０モル％以上１０モル％以下がより好ましく、３．
０モル％以上１０モル％以下が最も好ましい。ここでＩ
（Ｂ）とは、青感光性層を構成するすべての乳剤層に含
まれるハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率を意味して
いる。 以下、Ｉ（Ｇ）およびＩ（Ｒ）についても同様に、それ
ぞれ緑感光性層、赤感光性層を構成しているすべての乳
剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率を
意味している。 また該赤感光性層の平均沃化銀含有率Ｉ（Ｒ）は、Ｉ
（Ｂ）との間に、０．３（モル％）≦Ｉ（Ｂ）−Ｉ
（Ｒ）≦６．０（モル％）が成り立つ範囲内においてど
のような値もとり得る。

【００４３】また、本発明の感光材料において、緑感光
性層の平均沃化銀含有率Ｉ（Ｇ）は、請求項２に記載し
た条件を満たすＩ（Ｂ）およびＩ（Ｒ）との間に Ｉ（Ｒ）≦Ｉ（Ｇ）≦Ｉ（Ｂ） の関係が成立していることが好ましい。

【００４４】Ｉ（Ｂ）、Ｉ（Ｇ）、Ｉ（Ｒ）の各値は、
青木聖侑 写真学会 ５３巻 １９９０ ｐ．１に記載
の方法で感材中から所望の層の薄片（同一感光性層を複
数の乳剤層で構成する場合はそのすべての構成乳剤層の
薄片を同一面積ずつ取り出す）を得たのち、ゼラチン分
解酵素によりゼラチンとハロゲン化銀粒子を分離し、粒
子のみ抽出して、蛍光Ｘ線法にて予め作成した検量線を
用いて求めることができる。

【００４５】本発明のカラー現像液には、前記芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を直接保恒する化合物とし
て、特開昭６３−５３４１号、同６３−１０６６５５号
あるいは特開平４−１４４４４６号に記載の各種ヒドロ
キシルアミン類、特開昭６３−４３１３８号に記載のヒ
ドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号に記載のヒド
ラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７号および
同６３−５８４４３号に記載のフェノール類、同６３−
４４６５６号に記載のα−ヒドロキシケトン類やα−ア
ミノケトン類、同６３−３６２４４号記載の各種糖類な
どを含有することができる。

【００４６】また、上記化合物と併用して、特開昭６３
−４２３５号、同６３−２４２５４号、同６３−２１６
４７号、同６３−１４６０４０号、同６３−２７８４１
号および同６３−２５６５４号等に記載のモノアミン
類、同６３−３０８４５号、同６３−１４６４０号、同
６３−４３１３９号等に記載のジアミン類、同６３−２
１６４７号、同６３−２６６５５号および同６３−４４
６５５号に記載のポリアミン類、同６３−５３５５１号
に記載のニトロキシラジカル類、同６３−４３１４０号
及び同６３−５３５４９号に記載のアルコール類、同６
３−５６６５４号に記載のオキシム類および同６３−２
３９４４７号に記載の３級アミン類を使用することがで
きる。

【００４７】その他保恒例として、特開昭５７−４４１
４８号および同５７−５３７４９号に記載の各種金属
類、同５９−１８０５８８号に記載のサリチル酸類、同
５４−３５８２号に記載のアルカノールアミン類、同５
６−９４３４９号に記載のポリエチレンイミン類、米国
特許第３，７４６，５４４号に記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に好ま
しい保恒剤としては、特開平３−１４４４４６号の一般
式（Ｉ）で表されるヒドロキシルアミン類であり、中で
もスルホ基やカルボキシ基を有する化合物が好ましい。

【００４８】その他本発明のカラー現像液には、上記特
開平３−１４４４４６号公報に記載の各種添加剤を使用
できる。例えば、ｐＨを保持するための緩衝剤としては
同公報第９頁右上欄６行〜左下欄１行目の炭酸類、リン
酸類、ホウ酸類、ヒドロキシ安息香酸類などが挙げられ
る。キレート剤としては同頁左下欄２行〜右下欄１８行
目の各種アミノポリカルボン酸類、ホスホン酸類、スル
ホン酸類で好ましくはエチレンジアミン四酢酸、トリエ
チレンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノプロパノー
ル四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジア
ミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（メチレンホス
ホン酸）、カテコール−３，５−ジスルホン酸が良い。
現像促進剤としては同公報第９頁左下欄１９行目から同
公報第１０頁右上欄７行目に記載の各種添加剤が挙げら
れる。カブリ防止剤としては同公報第１０頁右上欄８行
〜左下欄５行目に記載のハロゲン化イオン、有機カブリ
防止剤が挙げられる。また、必要に応じてアルキルスル
ホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香
族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【００４９】また本発明のカラー現像液を用いて自動現
像機で処理を行う際、カラー現像液が空気と接触する面
積（開口面積）はできるだけ小さい方が好ましい。例え
ば、開口面積（ｃｍ²）を現像液の体積（ｃｍ³）で割っ
た値を開口率とすると、開口率は０．０１ｃｍ^-1以下が
好ましく、０．００５ｃｍ^-1以下がより好ましい。カラ
ー現像液は再生して使用することができる。カラー現像
液の再生とは、使用済みの現像液をアニオン交換樹脂や
電気透析を行ったり、あるいは再生剤と呼ばれる処理薬
品を加えることによりカラー現像液の活性を上げ、再び
カラー現像液として使用することである。この場合、再
生率（補充液中のオーバーフロー液の割合）は、５０％
以上が好ましく、特に７０％以上が好ましい。カラー現
像液再生を用いた処理としては、カラー現像液の再生の
方法としては、アニオン交換樹脂を用いるのが好まし
い。特に好ましいアニオン交換樹脂の組成及び樹脂の再
生方法に関しては、三菱化成工業（株）発行のダイアイ
オン・マニュアル（Ｉ）（１９８６年第１４版）に記載
のものをあげることができる。また、アニオン交換樹脂
のなかでは特開平２−９５２号や特開平１−２８１１５
２号に記載された組成の樹脂が好ましい。

【００５０】本発明の現像処理１及び２は、発色現像工
程、脱銀工程、乾燥工程から成っている。以下に好まし
い具体例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。

【００５１】 発色現像−漂白−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定−乾
燥 発色現像−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白定着−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定−乾燥 上記の処理工程において、安定の前の工程の水洗は省略
することができた。また最終の安定も省略することが可
能である。本発明の現像処理において発色現像以降の脱
銀工程は同じでも異なっていても良い。

【００５２】以下に、本発明の脱銀工程について詳細に
説明する。漂白能を有する処理液に用いられる漂白剤と
しては、アミノポリカルボン酸鉄（III）錯体、過硫酸
塩、臭素酸塩、過酸化水素、及び赤血塩等が用いられる
が、アミノポリカルボン酸（III）錯体を最も好ましく
用いることができる。本発明で使用される第二鉄錯塩
は、予め錯形成された鉄錯塩として添加して溶解しても
よく、また、錯形成化合物と第二鉄塩（例えば、硫酸第
二鉄、塩化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄（III）、硫酸
鉄（III）アンモニウムなど）とを共存させて漂白能を
有する液中で錯塩を形成されてもよい。錯形成化合物
は、第二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや
過剰にしてもよく、過剰に添加するときには通常０．０
１〜１０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

【００５３】なお、本発明において、漂白能を有する液
中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、１，３−プロパンジアミン
四酢酸（１，３−ＰＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五
酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ
二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−（２−カルボ
キシエチル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメチ
ル）イミノジプロピオン酸、β−アラニンジ酢酸、１，
４−ジアミノブタン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノジ酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ−（２−カルボキシフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、１，３−ジアミノプロパン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジマロン酸、１，３−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ′−ジ
マロン酸等が挙げられるが、特にこれらに限定されるも
のではない。

【００５４】本発明の漂白能を有する処理液における第
二鉄錯塩の濃度としては、０．００５〜１．０モル／リ
ットルの範囲が適当であり、０．０１〜０．５０モル／
リットルの範囲が好ましく、より好ましくは、０．０２
〜０．３０モル／リットルの範囲である。また漂白能を
有する処理液の補充液中の第二鉄錯塩の濃度としては、
好ましくは、０．００５〜２モル／リットル、より好ま
しくは０．０１〜１．０モル／リットルである。

【００５５】漂白能を有する浴またはこれらの前浴に
は、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができ
る。例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、
ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３
−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロージャー第
１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト
基またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４
５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−
３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号等に記
載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等の
ハロゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。

【００５６】その他、本発明に適用されうる漂白能を有
する浴には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）また
は沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、マロン酸、コハク
酸、グルタール酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐触防止剤などを添加することができる。また漂白
能を有する浴には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール
等の有機溶媒を含有させることができる。

【００５７】本発明において、漂白能を有する処理液で
処理された感光材料は、定着または漂白定着処理され
る。このような、定着液または漂白定着液には同じく特
開平３−３３８４７号公報第６頁右下欄第１６行〜第８
頁左上欄第１５行に記載のものが好ましい。漂白、漂白
定着と定着を含む脱銀工程としては、具体的に次のもの
が挙げられる。

【００５８】漂白−定着 漂白−水洗−定着 漂白−漂白定着 漂白−水洗−漂白定着 漂白−漂白定着−定着 漂白定着 定着、漂白定着液に含まれる定着剤としては、チオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニ
ウムナトリウム、チオ硫酸カリウムのようなチオ硫酸
塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ム、チオシアン酸カリウムのようなチオシアン酸塩（ロ
ダン塩）チオ尿素、チオエーテル等を用いることが出来
る。

【００５９】定着剤としてチオ硫酸塩を単独で使用する
場合は定着液、漂白定着液１リットル当たり、０．３〜
３モル、好ましくは０．５〜２モル程度であり、チオシ
アン酸塩を単独で使用する場合には１〜４モル程度であ
る。一般に併用する場合も含めて、定着剤の量は、定着
液または漂白定着液１リットル当たり、０．３〜５モ
ル、好ましくは０．５〜３．５モルとすればよい。但し
併用する場合は合計量で上記範囲とすればよい。その
他、チオ硫酸塩と併用することが出来るチオシアン酸塩
以外の化合物としては、チオ尿素、チオエーテル（例え
ば３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール）等を挙
げることが出来る。また、漂白定着液に定着剤として一
般に使用されているチオ硫酸アンモニウムの場合にも、
同様であるが、公知の他の定着剤、例えば、メソイオン
系化合物、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の
沃化物、ハイポ等に置き換えてもよい。

【００６０】定着液または漂白定着液には、保恒剤とし
ての亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム）及び、ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アセトアルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加
物（例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム）など
を含有させることが出来る。さらに、各種の蛍光増白剤
や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、
メタノール等の有機溶剤を含有させることが出来るが、
特に保恒剤としては特開昭６０−２８３８８１号公報に
記載のスルフィン酸化合物を用いることが望ましい。

【００６１】さらに定着液及び／又は漂白定着液には処
理液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類や、
有機ホスホン酸類等のキレート剤の添加が好ましい。好
ましいキレート剤としては、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（メチレンホスホン酸）、ニト
ロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、ジクロヘキサンジアミン
四酢酸、１，２−プロピレンジアミン四酢酸をあげるこ
とができる。この中でも、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸及びエチレンジアミン四酢酸が特
に好ましい。

【００６２】定着液または漂白定着液のｐＨとしては、
５〜９が好ましく、さらには５．５〜８が好ましい。定
着液及び／又は漂白定着液はｐＨ調節するため、または
緩衝剤としてｐＫａが６．０〜９．０の範囲の化合物を
含有させることが好ましい。これらの化合物としてはイ
ミダゾール化合物が好ましい。イミダゾール化合物と
は、イミダゾール及びその誘導体を表し、イミダゾール
の好ましい置換基としては、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子
等を挙げることができる。また、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基は、更にアミノ基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子等で置換されていてもよい。イミダゾールの置
換基の好ましい総炭素数は１〜６であり、最も好ましい
置換基はメチル基である。

【００６３】以下に、イミダゾール化合物の具体例とし
ては、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メ
チルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、４−（２
−ヒドロキシエチル）−イミダゾール、２−エチルイミ
ダゾール、２−ビニルイミダゾール、４−プロピルイミ
ダゾール、４−（２−アミノエチル）イミダゾール、
２，４−ジメチルイミダゾール、２−クロロイミダゾー
ルが挙げられる。これらの内、好ましい化合物はイミダ
ゾール、２−メチル−イミダゾール、４−メチル−イミ
ダゾールであり、最も好ましい化合物はイミダゾールで
ある。これらイミダゾール化合物は０．０１モル／リッ
トル以上含有させることが好ましく、より好ましくは
０．１〜１０モル／リットルであり、特に好ましくは
０．２〜３モル／リットルである。

【００６４】本発明の処理において補充方式を採用する
場合の定着液または漂白定着液の補充量としては感光材
料１ｍ²あたり３０〜３０００ｍｌが好ましいが、より
好ましくは４０〜１８００ｍｌである。漂白定着液の補
充は漂白定着補充液として補充してもよいし、特開昭６
１−１４３７５５号や特開平３−２１３８５３号記載の
ように漂白液と定着液のオーバーフロー液を使用して行
ってもよい。本発明において漂白能を有する処理液は、
処理に際し、エアレーションを実施することが好まし
い。エアレーションには当業界で公知の手段が使用で
き、漂白液中への空気の吹き込みやエゼクターを利用し
た空気の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際し
ては、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気
を放出させることが好ましい。このような散気管は、活
性汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。
エアレーションに関してはイーストマン・コダック社発
行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３
版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項
を利用できる。

【００６５】定着工程において、漂白、漂白定着と同時
に攪拌が強化されていることが好ましく、具体的には前
記のジェット攪拌方式が最も好ましい。本発明において
定着液及び／又は漂白定着液は公知の方法で銀回収を行
うことができ、このような銀回収を施した再生液を使用
することができる。銀回収法としては、電気分解法（仏
国特許第２，２９９，６６７号記載）、沈澱法（特開昭
５２−７３０３７号、独国特許第２，３３１，２２０号
記載）、イオン交換法（特開昭５１−１７１１４号、独
国特許第２，５４８，２３７号記載）及び金属置換法
（英国特許第１，３５３，８０５号記載）等が有効であ
る。これらの銀回収法はタンク液中からインラインで行
うと迅速処理適性が更に良好となるため好ましい。本発
明の漂白液及び／又は漂白定着液での処理に於いては、
攪拌が強化されていることが好ましく、その実施には特
開平３−３３８４７号公報の第８頁、右上欄、第６行〜
左下欄、第２行に記載の内容が、そのまま利用できる。
その中でも特に感光材料の乳剤面に漂白液を吹き付ける
ジェット攪拌方式が好ましい。本発明において漂白、漂
白定着、定着の組合せよりなる脱銀工程の全処理時間の
合計は、好ましくは２０秒〜３分、さらに好ましくは３
０秒〜２分である。また、処理温度は３０〜６０℃、好
ましくは３５〜５５℃である。

【００６６】定着液及び／又は漂白定着液での処理工程
の後には、通常、水洗処理工程を行う。定着能を有する
処理液で処理後、実質的な水洗を行わず、安定液を用い
た安定化処理を行う簡便な処理方法を用いることもでき
る。水洗工程に用いられる水洗水及び安定化工程に用い
られる安定液には処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラ
を防止するため、種々の界面活性剤を含有することがで
きる。中でもノニオン性界面活性剤を用いることが好ま
しく、特にアルキルフェノールエチレンオキサイド付加
物が好ましい。アルキルフェノールとしては特にオクチ
ル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノールが好まし
く、またエチレンオキサイドの付加モル数としては特に
８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の高いシリコン系
界面活性剤を用いることも好ましい。

【００６７】水洗水及び安定液中には、水アカの発生や
処理後の感光材料に発生するカビの防止のために、種々
の防バクテリア剤、防カビ剤を含有させることもでき
る。また水洗水及び安定液中には、各種キレート剤を含
有させることが好ましい。好ましいキレート剤として
は、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラメチレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、あるい
は、欧州特許３４５，１７２Ａ１に記載の無水マレイン
酸ポリマーの加水分解物などをあげることができる。ま
た、前記の定着液や漂白定着液に含有することができる
保恒剤を水洗水及び安定液に含有させることも好まし
い。

【００６８】安定化工程で用いる安定液としては、色素
画像を安定化させる処理液、例えば、有機酸やｐＨ３〜
６の緩衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリ
ンやグルタルアルデヒド）を含有した液などを用いるこ
とができる。安定液には、水洗水に添加できる化合物を
全て含有することができ、その他に必要に応じて塩化ア
ンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化合
物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜
剤、米国特許第４，７８６，５８３号に記載のアルカノ
ールアミンなどを用いることができる。

【００６９】本発明においては、安定液には上述の色素
画像の安定化剤としてのホルムアルデヒド実質的に含有
しないことが好ましい。実質的にホルムアルデヒドを含
有しないとは、遊離のホルムアルデヒド及びその水和物
の合計が安定液１リットル当たり０．００３モル以下を
表す。この様な安定液を用いることにより、処理時のホ
ルムアルデヒド蒸気の飛散を抑制できる。この場合、マ
ゼンタ色素の安定化の目的で、ホルムアルデヒド代替化
合物を安定液もしくは、漂白液あるいはその前浴（例え
ば調製浴）に存在させることが好ましい。

【００７０】ホルムアルデヒド代替化合物として好まし
い化合物はヘキサメチレンテトラミンおよびその誘導
体、ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、Ｎ−メチロール
化合物及びアゾリルメチルアミン化合物などである。こ
れらの好ましい化合物は、マゼンタ色素の安定化の他
に、経時によるイエローステインの発生を抑止する。

【００７１】ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導体
としては「バイルシュタインズ・ハンドブック・デア・
オルガニッシェン・ヘミー」（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎｓ
Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｈｅｎ Ｃ
ｈｅｍｉｅ）の第II増補編２６巻Ｐ．２００−Ｐ．２１
２に記載されている化合物が使用できるが、特に、ヘキ
サメチレンテトラミンが好ましい。また、ホルムアルデ
ヒド重亜硫酸付加物としてはホルムアルデヒド重亜硫酸
ナトリウムが好ましい。

【００７２】Ｎ−メチロール化合物としては、特にピラ
ゾールおよびその誘導体のＮ−メチロール化合物、トリ
アゾールおよびその誘導体のＮ−メチロール化合物、ウ
ラゾールおよびその誘導体のＮ−メチロール化合物が好
ましい。これらのＮ−メチロール化合物の具体例として
は、１−ヒドロキシメチルピラゾール、１−ヒドロキシ
メチル−２−メチルピラゾール、１−ヒドロキシメチル
−２，４−ジメチルピラゾール、１−ヒドロキシメチル
−１，２，４−トリアゾール、１−ヒドロキシメチルウ
ラゾール等が挙げられる。これらの内、特に好ましいの
は、１−ヒドロキシメチルピラゾール及び１−ヒドロキ
シメチル−１，２，４−トリアゾールである。上記のＮ
−メチロール化合物は、メチロール基のついていないア
ミン化合物とホルムアルデヒド又はバラホルムアルデヒ
ドとを反応させることによって、容易に合成できる。上
記のＮ−メチロール化合物を用いる場合、処理液中にメ
チロール基のついていないアミン化合物を共存させるこ
とが好ましく、Ｎ−メチロール化合物の０．２〜１０倍
モル濃度の共存が好ましい。

【００７３】アゾリルメチルアミン化合物としては、
１，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメ
チル）ピペラジンや１，４−ビス（ピラゾール−１−イ
ルメチル）ピペラジンが挙げられ、１，２，４−トリア
ゾールやピラゾールの如きアゾールとの併用が、画像安
定性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく、特
に好ましい。上記ホルムアルデヒド代替化合物の好まし
い添加量は処理液１リットル当たり０．００３〜０．２
モル、好ましくは０．００５〜０．０５モルである。こ
れらのホルムアルデヒド代替化合物は、浴中で２種以上
を併用して用いてもよい。

【００７４】安定液のｐＨとしては、３〜９が好まし
く、４〜７が更に好ましい。水洗工程や安定化工程は、
多段向流方式が好ましく、段数としては２〜４段が好ま
しい。補充量としては単位面積当たり前浴からの持込量
の１〜５０倍、好ましくは１〜３０倍、より好ましくは
１〜１０倍である。本発明において実施される水洗及び
安定工程に関しては、同じく特開平３−３３８４７号公
報第１１頁右下欄第９行〜第１２頁右上欄第１９行に記
載の内容を好ましく実施することが出来る。

【００７５】これらの水洗工程や安定化工程に用いられ
る水としては、水洗水が使用できるが、イオン交換樹脂
などによってＣａ、Ｍｇイオン濃度を５ｍｇ／リットル
以下に脱イオン処理した水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等
より殺菌された水を使用するのが好ましい。また、水洗
工程または安定化工程のオーバーフロー液は前浴である
定着能を有する浴に流入させる方法を用いることによ
り、廃液量を低減させることができるので好ましい。

【００７６】本発明の処理においては、蒸発による濃縮
を補正するために、適当量の水または補正液ないし処理
補充液を補充することが好ましい。水補充を行う具体的
方法としては、特に制限はないが、中でも特開平１−２
５４９５９号、同１−２５４９６０号公報記載の、漂白
槽とは別のモニター水槽を配置し、モニター水槽内の水
の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂白槽における水
の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例して漂白槽に水を
補充する方法や液レベルセンサーやオーバーフローセン
サーを用いた蒸発補正方法が好ましい。また、各処理液
の蒸発分を補正するための水は、水道水を用いてもよい
が、上記の水洗工程に好ましく使用される脱イオン処理
した水、殺菌された水とするのがよい。

【００７７】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、立方体、１４面体、８面体のような規則的な
結晶形のものでもよく、球状、板状のようなものでもよ
く、双晶面を有するものでもよく、またそれらの混在物
であってもよい。但し、各感光性層において、現像性を
高めるという点で平板状の粒子を用いることが好まし
い。本発明に使用する平板状ハロゲン化銀乳剤におい
て、アスペクト比とはハロゲン化銀粒子における厚みに
対する直径の比を意味する。ここで直径とは、ハロゲン
化銀乳剤を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したとき、粒子
の投影面積と等しい面積を有する円の直径を指すものと
す。従って、アスペクト比が２以上であるとは、この円
の直径が粒子の厚みに対して２倍以上であることを意味
する。

【００７８】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平
板状ハロゲン化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの２
倍以上であるが、好ましくは３〜２０倍、より好ましく
は４〜１５倍、特に好ましくは５〜１０倍である。ま
た、全ハロゲン化銀粒子の投影面積における平板状ハロ
ゲン化銀粒子の占める割合は５０％以上であるが、好ま
しくは７０％以上、特に好ましくは８５％以上である。

【００７９】また、平板状ハロゲン化銀粒子の径として
は、０．０２〜２０μｍ、好ましくは０．３〜１０．０
μｍであり、特に好ましくは０．４〜５．０μｍであ
る。粒子の厚みとしては、好ましくは０．５μｍ以下で
ある。ここで平板状ハロゲン化銀粒子径とは、粒子の投
影面積に等しい面積の円の直径をいう。また、粒子の厚
みとは、平板状ハロゲン化銀粒子を構成する二つの平行
な面の間の距離で表わされる。

【００８０】本発明において、より好ましい平板状ハロ
ゲン化銀粒子は、粒子直径が０．３μｍ以上１０．０μ
ｍ以下で、粒子厚さが０．３μｍ以下であり、且つ平均
（直径／厚さ）が５以上１０以下である。これ以上にな
ると感光材料を折り曲げたり、固く巻き込んだり、ある
いは鋭利な物に触れた時に写真性能に異常が出ることが
あり好ましくない。さらに好ましくは粒子直径が０．４
μｍ以上５．０μｍ以下で、平均（直径／厚さ）が５以
上の粒子が全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の８５％以
上を占めるハロゲン化銀乳剤の場合である。

【００８１】本発明で使用する平板状のハロゲン化銀乳
剤は、Ｃｕｇｎａｃ，Ｃｈａｔｅａｎの報告や、Ｄｕｆ
ｆｉｎ著“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ”（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９６６年）６６頁〜７２頁、及び
Ａ．Ｐ．Ｈ．Ｔｒｉｖｅｌｌｉ，Ｗ．Ｆ．Ｓｍｉｔｈ編
“Ｐｈｏｔ，Ｊｏｕｒｎａｌ”８０（１９４０年）２８
５頁に記載されているが、特開昭５８−１１３９２７
号、同５８−１１３９２８号、同５８−１２７９２１号
に記載された方法等を参照すれば容易に調製することが
できる。

【００８２】本発明の前記乳剤は単分散乳剤であること
が好ましい。本発明に関わる単分散乳剤とは、ハロゲン
化銀粒子の粒径に関する変動係数が０．２５以下の粒径
分布を有する乳剤である。ここで変動係数とは粒径に関
する標準偏差を平均粒径で除した値である。すなわち、
個々の乳剤粒子の粒径がｒｉであり、その数がｎｉであ
るとき、平均粒径は、 平均粒径ｒ＝Σｒｉｎｉ／Σｎｉ で定義され、その標準偏差は 標準偏差＝Σ（ｒｉ−Ｆ）²／Σｎｉ と定義される。本発明でいう個々の粒子径とはハロゲン
化銀乳剤をティ・エイチ・ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ）ら著「ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック
・プロセス」（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）第３版３
６〜４３頁、マクミラン社発行（１９６６年）に記載さ
れているような当業界でよく知られた方法（通常は電子
顕微鏡撮影）で微小撮影した場合に投影された面積に相
当した投影面積相当直径である。ここでハロゲン化銀粒
子の投影相当直径とは上述の著書に示されているように
ハロゲン化銀粒子の投影面積と等しい円の直径で定義さ
れる。従ってハロゲン化銀粒子の形状が球状以外（たと
えば立方体、八面体、十四面体、平板状、ジャガイモ状
など）の場合も上述のように平均粒径ｒおよびその偏差
Ｓを求めることが可能である。

【００８３】ハロゲン化銀粒子の粒径にかかわる変動係
数は０．２５以下であるが、好ましくは０．２０以下、
より好ましくは０．１５以下である。

【００８４】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、特開
昭６３−１５１６１８号等に記載されている単分散六角
平板状ハロゲン化銀乳剤であることが特に好ましい。こ
こで六角平板状ハロゲン化銀粒子とは、その｛１，１，
１｝面の形状が六角形であり、隣辺比率が、２以下であ
ることを特徴としている。ここで隣辺比率とは、六角形
を形成する最小の長さを有する辺の長さに対する最大の
長さを有する辺の長さの比である。本発明の六角平板状
ハロゲン化銀粒子は、隣辺比率が２以下であれば、その
角が幾分丸みをおびていてもよい。角が丸みをおびてい
る場合の辺の長さは、その辺の直線部分を延長し、隣接
する辺の直線部分を延長した線との交点の間の距離で表
わされる。本発明の六角平板状粒子の六角形を形成する
各辺は、その１／２以上が実質的に直線からなることが
好ましく、特に４／５以上が実質的に直線からなること
が好ましい。本発明において、隣辺比率は１〜１．５で
あることが好ましい。

【００８５】本発明の六角平板状ハロゲン化銀乳剤は、
分散媒とハロゲン化銀粒子とからなり該ハロゲン化銀粒
子の全投影面積の５０％以上、好ましくは７０％以上、
より好ましくは９０％以上が上記六角平板状ハロゲン化
銀粒子によって占められている。

【００８６】沃化銀の粒子内分布は、粒子全体に均一で
あってもよいし、粒子内部と表面層とで沃化銀含量が異
なってもよいし、また、粒子内部に異なった沃化銀含量
の層がいくつもある、いわゆる多重構造であってもよ
い。

【００８７】六角平板状ハロゲン化銀乳剤の製造法は、
米国特許第４，７９７，３５４号を参考にすることがで
きる。単分散六角平板状ハロゲン化銀乳剤の作り方とし
ては、製造工程を核形成、オストワルド熟成及び粒子成
長の過程に分ける。核形成時には、ｐＢｒを１．０〜
２．５に保ち、できるだけ平行な双晶面をもつ核（平板
粒子核）を多くつくるような過飽和条件（温度、ゼラチ
ン濃度、銀塩水溶液と、ハロゲン化アルカリ水溶液の添
加速度、ｐＢｒ、ヨードイオン含量、攪拌回転数、ｐ
Ｈ、ハロゲン化銀溶剤量、塩濃度など）で核形成を行
う。オストワルド熟成時には、核形成時に形成された平
板粒子核以外の粒子を消滅せしめ、平板粒子核のみを成
長させかつ単分散性の良い核にするために温度、ｐＢ
ｒ、ｐＨ、ゼラチン濃度、ハロゲン化銀溶剤量などを調
節する。粒子成長時にはｐＢｒ及び添加する銀イオン量
とハロゲンイオン量を調節することによって所望のアス
ペクト比と粒子サイズをもつ六角平板状ハロゲン化銀粒
子を得ることができる。粒子成長時は、銀イオン及びハ
ロゲンイオンの添加速度を結晶臨界成長速度の３０〜１
００％にすることが好ましい。

【００８８】本発明の前記乳剤は、ハロゲン化銀粒子の
個数の５０％が１粒子当たり１０本以上の転位を含むこ
とが好ましい。平均粒子の転位は、たとえばＪ．Ｆ．Ｈ
ａｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１１，
５７（１９６７）やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏ
ｃ，Ｐｈｏｔ，Ｓｃｉ Ｊａｐａｎ，３５，２１３（１
９７２）に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた
直接的な方法により観察することができる。すなわち、
乳剤から粒子に転位が発生するほどの圧力をかけないよ
うに注意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微
鏡観察用のメッシュにのせ、電子線による損傷（プリン
トアウト等）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法
により観察を行う。このとき、粒子の厚みが厚いほど、
電子線が透過しにくくなるので、高圧型（０．２５μｍ
の厚さの粒子に対して２００ｋＶ）の電子顕微鏡を用い
た方がより鮮明に観察することができる。このような方
法によって得られた粒子の写真から、主平面に対して垂
直方向から見た場合の各粒子についての転位の位置及び
数を用いることができる。

【００８９】本発明の平板粒子の転位の位置は、平板粒
子の長軸方向の中心から辺までの長さのｘ％の距離から
辺にかけて発生している。このｘの値は、好ましくは１
０≦ｘ＜１００であり、より好ましくは３０≦ｘ＜９８
であり、さらに好ましくは５０≦ｘ＜９５である。この
とき、この転位の開始する位置を結んで作られる形状
は、粒子形と相似に近いが、完全な相似形でなくゆがむ
ことがある。転移線の方向は、略中心から辺に向かう方
向であるが、しばしば蛇行している。本発明の平板粒子
の転位の数については、１０本以上の転位を含む粒子が
５０個数％以上存在することが好ましい。さらに好まし
くは、１０本以上の転位を含む粒子が８０個数％以上、
特に、２０本以上の転位を含む粒子が８０個数％以上存
在するものが好ましい。

【００９０】さらに、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
で好ましく用いられるハロゲン化銀粒子の５０個数％以
上が１粒子当たり１０本以上の転位を含むハロゲン化銀
粒子においては、ハロゲン化銀粒子の個々の沃化銀含有
率の相対標準偏差が３０％以下であることが特に好まし
く、さらに好ましくは２０％以下が好ましい。個々の乳
剤粒子の沃化銀含有率は、例えばＸ線マイクロ・アナラ
イザーを用いて、一個一個の粒子の組成を分析すること
によって測定できる。ここで「個々の粒子の沃化銀含有
率の相対標準偏差」とは、例えばＸ線マイクロ・アナラ
イザーにより少なくとも１００個の乳剤粒子の沃化銀含
有率を測定した際の沃化銀含有率の標準偏差を平均沃化
銀含有率で除した値に１００を乗じて得られる値であ
る。個々の乳剤粒子の沃化銀含有率測定の具体的方法
は、例えば、欧州特許第１４７，８６８Ａ号に記載され
ている。

【００９１】個々の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差
が大きいと、個々の粒子の化学増感の適点が異なり、す
べての乳剤粒子の性能を引き出すことが不可能になり、
また転位の数の粒子間の相対標準偏差も大きくなる傾向
にある。個々の粒子の沃化銀含有率Ｙｉ（モル％）と各
粒子の球相当直径Ｘｉ（ミクロン）の間には、相関があ
る場合とない場合があるが、相関がないことが望まし
い。

【００９２】乳剤の個々の粒子の沃化銀含有率を均一に
するために、まず、オストワルド熟成後の粒子のサイズ
と形状をできるだけ均一にすることが肝要である。さら
に成長段階において、硝酸銀水溶液とアルカリ・ハライ
ド水溶液を、ｐＡｇを６．０から１０．０の範囲で一定
に保ちつつ、ダブル・ジェット法で添加し、特に均一な
被覆を行うためには、添加中の溶液の過飽和度は高い方
が好ましい。例えば米国特許第４，２４２，４４５号に
記憶されているような方法で、結晶の成長速度が結晶臨
界成長速度の３０〜１００％になるような比較的高い過
飽和度で添加を行うことが望ましい。

【００９３】本発明の平板粒子の転位は粒子の内部に特
定の高ヨード相を設けることによってコントロールする
ことができる。具体的には基板粒子を調製し、次に高ヨ
ード相を設け、その外側を高くヨード相よりヨード含有
率の低い相でカバーすることによって得られる。ここ
で、個々の粒子の沃化銀含有率を均一にするために、上
記高ヨード相の形成条件を適切に選択することが重要で
ある。

【００９４】この内部高ヨード相は、基板の平板粒子の
平面に均一に沈着したものではなく、むしろ局在的に存
在させることが重要である。このような局在化は、平板
の主平面上、側面上、辺上、角上のいずれの場所で起っ
てもよい。さらに、内部高ヨード相を、そのような部位
に選択的にエピタキシャルに配位していても良い。この
ための方法として、沃化物塩を単独に添加する、いわゆ
るコンバージョン法や例えば特開昭５９−１３３５４０
号、特開昭５８−１０８５２６号、特開昭５９−１６２
５４０号に記載されているようなエピタキシャル接合法
を用いることができる。その時に以下のような条件を選
択することが、個々の粒子の沃化銀含有率を均一にする
ために有効である。すなわち、沃化物塩添加時のｐＡｇ
は８．５〜１０．５の範囲が好ましく、９．０〜１０．
５の範囲が特に好ましい。温度は、５０℃〜３０℃の範
囲に保つことが好ましい。沃化物塩の添加は、十分に攪
拌された条件下で全銀量に対し１モル％以上の沃化物塩
を３０秒から５分間にわたって添加することが好まし
い。

【００９５】種々の化合物をハロゲン化銀沈澱生成過程
で存在せしめることによって、ハロゲン化銀粒子の性質
をコントロールできる。このような化合物は、反応器中
に最初に存在せしめても良い。また、常法に従って、１
もしくは２以上の塩を加えると共に添加することもでき
る。米国特許第２，４４８，０６０号、同２，６２８，
１６７号、同３，７３７，３１３号、同３，７７２，０
３１号、並びにリサーチ、ディスクロージャー、１３４
巻１９７５年６月、１３４５２に記載されるように、
銅、イリジウム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛（例
えば、硫黄、セレン及びテルルのカルコゲン化合物）、
金および第VII属貴金属の化合部のような化合物をハロ
ゲン化銀沈澱生成過程で存在せしめることによって、ハ
ロゲン化銀の特性をコントロールできる。特公昭５８−
１４１０号、モイザー（Ｍｏｉｓａｒ）ら著、ジャーナ
ル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス、２５巻、
１９７７、１９−２７頁に記載されるように、ハロゲン
化銀乳剤は沈澱生成過程において粒子の内部を還元増感
することができる。

【００９６】本発明に用いられる平板粒子においては、
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよく、また、例えばロダン銀、酸化
鉛のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていても良
い。これらの乳剤粒子は、例えば、米国特許第４，０９
４，６８４号、同４，１４２，９００号、同４，４５
９，３５３号、英国特許第２，０３８，７９２号、米国
特許第４，３４９，６２２号、同４，３９５，４７８
号、同４，４３３，５０１号、同４，４６３，０８７
号、同３，６５６，９６２号、同３，８５２，０６７
号、特開昭５９−１６２５４０号に開示されている。

【００９７】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過
程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩を含む）及
び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくとも１種を用
いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表
面にこれらの金属元素を含有させることができる。ま
た、適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及
び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

【００９８】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長、終了後に不要な可
溶性塩類を除去したものでもよいし、或いは含有させた
ままのものでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）１７６４３号II項に
記載の方法に基づいて行うことができる。更に詳しく
は、沈澱形成後、或いは物理熟成後の乳剤から可溶性塩
類を除去するためには、ゼラチンをゲル化させて行うヌ
ーデル水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン
性界面活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリスチ
レンスリホン酸）、或いはゼラチン誘導体（たとえばア
シル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法（フロキュレーション）を用いてもよい。

【００９９】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物
理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用す
る。このような工程で使用される添加剤は、ＲＤ１７６
４３，１８７１６及び３０８１１９に記載されている。

【０１００】以下に記載箇所を示す。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記ＲＤに記載されている。以下に関連のある記載箇所
を示す。

【０１０３】

【表２】

【０１０４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には種々のカラーカプラーを使用することができる。

【０１０５】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許３，９３３，０５１号、同４，０２２，６２０号、同
４，３２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許１，４２５，０２０号、同４，３１４，０２３
号、同４，５１１，６４９号、欧州特許２４９，４７３
Ａ号等に記載のものが好ましい。

【０１０６】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許３，０６１，４３２号、同３，７２５，０６７号、同
４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、欧州
特許７３，６３６号、リサーチ・ディスクロージャ（以
下、ＲＤと称す）２４２２０，２４２３０（１９８４年
６月）、特開昭５５−１１８０３４号、同６０−３３５
５２号、同６０−３５７３０号、同６０−４３６５９
号、同６０−１８５９５１号、同６１−７２２３８号、
米国特許４，５００，６３０号、同４，５４０，６５４
号、同４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４
７９５号等に記載のものである。

【０１０７】本発明においては下記の一般式〔Ｍ〕で表
されるマゼンタカプラーが特に好ましく用いられる。

【０１０８】

【化４】

【０１０９】（式中、Ｒ¹¹は水素原子もしくは芳香族１
級アミン発色現像主薬の酸化体との反応によって離脱可
能な基を表す。Ｒ¹²はアリール基を表す。Ｒ¹³は置換基
を表しｎ₁は１〜５の整数を表す。ｎ₁が２以上のときＲ
¹³は同じでも異なっていても良い。） 一般式〔Ｍ〕において、Ｒ¹¹は水素原子もしくは芳香族
一級アミン発色現像主薬の酸化体との反応によって離脱
可能な基を表す。Ｒ¹¹は省銀化、有害ガス耐性の改良が
可能な点で芳香族一級アミン発色現像主薬の酸化体との
反応によって離脱可能な基が好ましく、アリールチオ基
であることがより好ましい。

【０１１０】Ｒ¹²はアリール基を表し、例えば、フェニ
ル基、ペンタクロルフェニル基、２，４，６−トリクロ
ルフェニル基、２，５−ジクロルフェニル基、２，４−
ジクロルフェニル基、２，６−ジクロル−４−メチルフ
ェニル基、２，６−ジクロル−４−メタンスルホニルフ
ェニル基、２，６−ジクロル−４−シアノフェニル基、
２，６−ジクロル−４−モルホリノスルホニルフェニル
基、２，４−ジクロル−６−メトキシフェニル基、２，
４−ジクロル−６−メチルフェニル基等が挙げられる。

【０１１１】Ｒ¹³は置換基を表し、例えば塩素、臭素、
フッ素等のハロゲン原子、メトキシ、エトキシ等のアル
コキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、２，６
−ジクロルベンゾイルアミノ基、２，６−ジメトキシベ
ンゾイルアミノ基等のベンゾイルアミノ基、ヘキサデシ
ルスルホニル等のアルキルスルホニル基、アセチルアミ
ノ基等のアシルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルボ
キシル基、アミノ基、エトキシカルボニル基等のアルコ
キシカルボニル基、メチル基、エチル基、イソプロピル
基等のアルキル基等が挙げられるが、もちろんこれ以外
の一価の置換基であっても良い。

【０１１２】発色性や分光吸収波長の点でＲ¹³のうち少
なくとも一つの原子、基はハロゲン原子又はアルコキシ
基であることが好ましい。

【０１１３】シアンカプラーとしては公知のフェノール
系及びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば米国特
許４，２２８，２３３号、同４，２９６，２００号、同
２，３６９，９２９号、同２，８１０，１７１号、同
２，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同
３，７７２，００２号、同３，７５８，３０８号、同
４，３３４，０１１号、同４，３２７，１７３号、西独
特許公開３，３２９，７２９号、欧州特許１２１，３６
５Ａ号、同２４９，４５３Ａ号、米国特許３，４４６，
６２２号、同４，３３３，９９９号、同４，７７５，６
１６号、同４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６
７号、同４，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２
号、同４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８
号等に記載されているものが好ましい。

【０１１４】発色色素の不要吸収を補正する目的で、米
国特許４，７４４，１８１号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０１１５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許４，３６６，２３７号、英国特許
２，１２５，５７０号、欧州特許９６，５７０号、西独
特許（公開）３，２３４，５３３号に記載のものが好ま
しい。

【０１１６】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許３，４５１，８２０号、同４，０８０，
２１１号、同４，３６７，２８２号、同４，４０９，３
２０号、同４，５７６，９１０号、英国特許２，１０
２，１７３号等に記載されている。

【０１１７】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも、又、本発明に好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されるものが好ましい。

【０１１８】現像時に、画像状に造核剤又は現像促進剤
を放出するカプラーとしては、英国特許２，０９７，１
４０号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７
６３８号、同５９−１７０８４０号等に記載のものが好
ましい。

【０１１９】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許４，１３０，４２７
号に記載の競争カプラー、米国特許４，２８３，４７２
号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１８号
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物、もしくはＤ
ＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後複色する色素を放出する
カプラー、ＲＤ１１４４９、同２４２４１、特開昭６１
−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１２０】又、本発明には更に種々のカプラーを使用
することができ、その具体例は前出のＲＤ１７６４３，
VII−Ｃ〜Ｆ項及びＲＤ３０８１１９，１００１〜２
頁，VII−Ｄ〜Ｆ項に記載されている。

【０１２１】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９，XIV項に記載されている分散法などにより添加す
ることができる。

【０１２２】カラー感光材料における支持体は任意のも
のを用いることができる。透明支持体の場合には、写真
乳剤層を塗設した透明支持体に光がエッジから入射した
時に起こるライトパイピング現象（縁カブリ）を防止す
る目的で、支持体中に染料を含有させることが好まし
い。このような目的で配合される染料としては特に限定
はないが、フィルムの製膜工程上、耐熱性に優れた染料
が好ましく、例えばアンスラキノン系染料などを挙げる
ことができる。又、透明支持体の色調としては、一般の
感光材料に見られるようにグレー染色が好ましく、１種
類又は２種類以上の染料を混合して用いることもでき
る。これらの染料として、住友化学社製のＳＵＭＩＰＬ
ＡＳＴ、三菱化成社製のＤｉａｒｅｓｉｎ、Ｂａｙｅｒ
社製のＭＡＣＲＯＬＥＸ等の染料を、単独で又は適宜に
混合して用いることができる。

【０１２３】本発明に用いられる透明支持体は、例えば
共重合ポリエステル、又はこの共重合ポリエステルと必
要に応じて配合された酸化防止剤、又は酢酸ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム及びテトラエチルヒドロキシアン
モニウムより成る群から選択される少なくとも１種とを
含有する共重合ポリエステル組成物を十分に乾燥した後
に、２６０〜３２０℃の温度範囲に制御された押出機、
フィルター及び口金などを通してシート状に溶融押し出
し、溶融ポリマーを回転する冷却ドラム上で冷却固化
し、未延伸フィルムを得る。その後に、未延伸フィルム
を縦方向及び横方向に２軸延伸し、熱固定することによ
り製造できる。

【０１２４】フィルムの延伸条件は共重合ポリエステル
の共重合組成により変化するので一律に規定することが
できないが、縦方向に共重合ポリエステルのガラス転移
温度（Ｔｇ）〜Ｔｇ＋１００℃の温度範囲で延伸倍率
２．５〜６．０倍、横方向にＴｇ＋５℃〜Ｔｇ＋５０℃
の温度範囲で延伸倍率２．５〜４．０倍の範囲である。

【０１２５】以上のようにして得られた２軸延伸フィル
ムは、通常１５０〜２４０℃で熱固定し冷却される。こ
の場合に、必要であれば縦方向及び／又は横方向に緩和
してもよい。

【０１２６】透明支持体は、前記のような手法により形
成された単層のフィルム又はシートであってもよく、
又、共押出法或いはラミネート法により他の材質のフィ
ルム又はシートと前記手法により形成されたフィルム又
はシートとの積層された重層構造であってもよい。

【０１２７】かくして得られた透明支持体の厚みは特に
限定されるものではないが、通常１２０μｍ以下、好ま
しくは４０〜１２０μｍであり、更に好ましくは５０〜
１１０μｍである。又、透明支持体の厚さの局所的バラ
ツキは５μｍ以内であることが好ましく、より好ましく
は４μｍ以内、特に好ましくは３μｍ以下である。

【０１２８】透明支持体の厚さを上記範囲内にしておく
と、写真構成層を塗布した後のフィルムの強度、カール
特性に問題を生ぜず、しかも望ましいフィルム総膜厚の
範囲内に納めることができる。又、透明支持体の厚さの
局所的なバラつきが５μｍ以内であることによって、写
真構成層を塗布する時に塗布ムラや乾燥ムラの発生を防
止することができる。

【０１２９】透明支持体の写真構成層を形成する側の表
面には、必要に応じて、写真構成層の形成に先んじてコ
ロナ放電等の表面活性化処理及び／又は下引層を塗設す
ることができる。

【０１３０】この下引層としては、例えば特開昭５９−
１９９４１号、同５９−７７４３９号、同５９−２２４
８４１号及び特公昭５８−５３０２９号等にそれぞれ記
載の下引層を適例として挙げることができる。写真構成
層とは反対側の透明支持体表面に設けられる下引層はバ
ック層とも称される。

【０１３１】本発明のカラー感光材料をロール状の形態
で使用する場合には、カートリッジに収納した形態を採
るのが好ましい。カートリッジとして最も一般的なもの
は現在の１３５フォーマットのパトローネである。その
他、下記特許で提案されたカートリッジも使用できる。

【０１３２】実開昭５８−６７３２９号、同５８−１９
５２３６号、特開昭５８−１８１０３５号、同５８−１
８２６３４号、米国特許４，２２１，４７９号、特開平
１−２３１０４５号、同２−１７０１５６号、同２−１
９９４５１号、同２−１２４５６４号、同２−２０１４
４１号、同２−２０５８４３号、同２−２１０３４６
号、同２−２１１４４３号、同２−２１４８５３号、同
２−２６４２４８号、同３−３７６４５号、同３−３７
６４６号、米国特許４，８４６，４１８号、同４，８４
８，６９３号、同４，８３２，２７５号。

【０１３３】又、特開平５−２１０２０１号の「小型の
写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に
適用することができる。

【０１３４】本発明のカラー感光材料を用いて色素画像
を得るには、露光後、通常知られているカラー現像処理
を行う。即ち、前述ＲＤ１７６４３，２８〜２９頁、Ｒ
Ｄ１８７１６，６４７頁及びＲＤ３０８１１９，１０１
０頁XIX項に記載された通常の方法によって現像処理す
ることができる。

【０１３５】本発明の感光材料には、例えば、写真感光
材料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の写
真感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、
絞り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、
撮影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレン
ズの使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリ
ント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミ
ング枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、例
えば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好
み、トリミング枠の大きさ等のプリント時に得られた各
種の情報、その他顧客情報等を入力するために、磁気記
録層を設けてもよい。

【０１３６】本発明においては、磁気記録層は支持体に
対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好まし
く、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電
層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好まし
い。

【０１３７】磁気記録層に用いられる磁性体微粉末とし
ては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Ｃｏドープ
酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、バリウム
フェライト磁性体粉末などが使用できる。これらの磁性
体粉末の製法は既知であり、公知の方法に従って製造す
ることができる。

【０１３８】磁気記録層の光学濃度は、写真画像への影
響を考えると小さいことが好ましく、１．５以下、より
好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１以下であ
る。光学濃度の測定法は、コニカ製サクラ濃度計ＰＤＡ
−６５を用い、ブルー光を透過するフィルターを用い
て、４３６ｎｍの波長の光を塗膜に垂直に入射させ、該
塗膜による光の吸収を算出する方法による。

【０１３９】磁気記録層の感光材料１ｍ²当たりの磁化
量は３×１０^-2ｅｍｕ以上であることが好ましい。該磁
化量は、東英工業製試料振動型磁束計（ＶＳＭ−３）を
用いて、一定体積の塗膜の塗布方向に外部磁界１０００
ｏｅで一度飽和させた後外部磁界を減少させて０にした
時の磁束密度（残留磁束密度）を計測して、これを写真
感光材料１ｍ²当たりに含まれる透明磁性層の体積に換
算して求めることができる。透明磁性層の単位面積当た
りの磁化量が３×１０^-2ｅｍｕより小さいと磁気記録の
入出力に支障を来す。

【０１４０】磁磁気記録層の厚みは、０．０１〜２０μ
ｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜１５μｍ、更
に好ましくは０．１〜１０μｍである。

【０１４１】磁気記録層を構成するバインダーとして
は、ビニル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましく用いられ
る。又、水系エマルジョン樹脂を用いて、有機溶剤を用
いることなく水系塗布によってバインダーを形成するこ
とも好ましい。更にこれらのバインダーは、硬化剤によ
る硬化、熱硬化、電子線硬化等によって物理的特性を調
整することが必要である。特に、ポリイソシアネート型
硬化剤の添加による硬化が好ましい。

【０１４２】磁気記録層中には、磁気ヘッドの目づまり
を防止するために研磨剤が添加されることが必要であ
り、非磁性金属酸化物粒子、特にアルミナ微粒子の添加
が好ましい。

【０１４３】感光材料の支持体としては、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、セルローストリ
アセテートフィルム、セルロースジアセテートフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。
特に、特開平１−２４４４４６号、同１−２９１２４８
号、同１−２９８３５０号、同２−８９０４５号、同２
−９３６４１号、同２−１８１７４９号、同２−２１４
８５２号、同２−２９１１３５号等に示されるような含
水率の高いポリエステルを用いると支持体を薄膜化して
も現像処理後の巻癖回復性に優れる。

【０１４４】本発明において、好ましく用いられる支持
体はＰＥＴ及びＰＥＮである。これらを用いる場合、厚
みは５０〜１００μｍ、特に６０〜９０μｍであること
が好ましい。

【０１４５】本発明の感光材料は、ＺｎＯ，Ｖ₂Ｏ₅，Ｔ
ｉＯ₂，ＳｎＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，Ｉｎ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂，Ｍｇ
Ｏ，ＢａＯ，ＭｏＯ₃等の金属酸化物粒子を含有する導
電層を有するのが好ましく、該金属酸化物粒子は、酸素
欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナ
ーを形成する異種原子を少量含むもの等が一般的に言っ
て導電性が高いので好ましく、特に後者はハロゲン化銀
乳剤にカブリを与えないので好ましい。

【０１４６】前記導電層や下引き層のバインダーとして
は、磁気記録層と同様のものが利用できる。

【０１４７】また磁気記録層の上に滑り層として、高級
脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、ポリオルガノシロ
キサン、流動パラフィン、ワックス類等を塗設すること
が好ましい。

【０１４８】本発明の感光材料を、ロール状撮影用カラ
ー感光材料とする場合、カメラやパトローネの小型化が
達成されるだけでなく、資源の節約が可能となり、現像
済みのネガフィルムの保存スペースが僅かで済むことか
ら、フィルム巾は２０〜３５ｍｍ程度、好ましくは２０
〜３０ｍｍである。撮影画面面積も３００〜７００ｍｍ
²程度、好ましくは４００〜６００ｍｍ²の範囲にあれ
ば、最終的な写真プリントの画質を損なうことなくスモ
ールフォーマット化が可能であり、従来以上にパトロー
ネの小型化、カメラの小型化が達成できる。又、撮影画
面の縦横比（アスペクト比）は限定されず、従来の１２
６サイズの１：１、ハーフサイズの１：１．４、１３５
（標準）サイズの１：１．５、ハイビジョンタイプの
１：１．８、パノラマタイプの１：３など各種のものに
利用できる。

【０１４９】本発明の感光材料をロール状の形態で使用
する場合には、カートリッジに収納した形態を採るのが
好ましい。カートリッジとして最も一般的なものは現在
の１３５フォーマットのパトローネである。その他、実
開昭５８−６７３２９号、同５８−１９５２３６号、特
開昭５８−１８１０３５号、同５８−１８２６３４号、
米国特許４，２２１，４７９号、特開平１−２３１０４
５号、同２−１７０１５６号、同２−１９９４５１号、
同２−１２４５６４号、同２−２０１４４１号、同２−
２０５８４３号、同２−２１０３４６号、同２−２１１
４４３号、同２−２１４８５３号、同２−２６４２４８
号、同３−３７６４５号、同３−３７６４６号、米国特
許第４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、
同４，８３２，２７５号等で提案されたカートリッジも
使用できる。又、特開平５−２１０２０１号の「小型の
写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に
適用することができる。

【０１５０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１５１】実施例１ 《支持体の作製》２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００重量部、エチレングリコール６０重量部にエ
ステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物０．１重量
部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
得られた生成物に、三酸化アンチモン０．０５重量部、
リン酸トリメチルエステル０．０３重量部を添加した。
次いで徐々に昇温、減圧にし、２９０℃、０．０５ｍｍ
Ｈｇの条件で重合を行ない固有粘度０．６０のポリエチ
レン−２，６−ナフタレートを得た。

【０１５２】これを、１５０℃で８時間真空乾燥した
後、３００℃でＴダイから層状に溶融押出し、５０℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、１３５℃で縦方向に３．３倍延伸し
た。

【０１５３】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、更に第二延伸ゾーン１５５℃で総横
延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１０
０℃で２秒間熱処理し、更に第一熱固定ゾーン２００℃
で５秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン２４０℃で１５秒
間熱固定した。次いで、横方向に５％弛緩処理しながら
室温まで３０秒かけて徐冷して、厚さ８５μｍのポリエ
チレンナフタレートフィルムを得た。

【０１５４】これをステンレス製のコアに巻き付け、１
１０℃で４８時間熱処理（アニール処理）して支持体を
作製した。

【０１５５】この支持体の両面に１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎ
のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液Ｂ
−１を乾燥膜厚０．４μｍになるように塗布し、その上
に１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下記
下引塗布液Ｂ−２を乾燥膜厚０．０６μｍになるように
塗布した。

【０１５６】１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を
施した他方の面には、下記下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚
０．２μｍになるように塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ²
／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下記下引塗布液Ｂ−
４を乾燥膜厚０．２μｍになるように塗布した。

【０１５７】各層はそれぞれ塗布後９０℃で１０秒間乾
燥し、４層塗布後引き続いて１１０℃で２分間熱処理を
行った後、５０℃で３０秒間冷却処理を行った。

【０１５８】 〈下引塗布液Ｂ−１〉 ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、 スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％ の共重合体ラテックス液（固形分３０％） １２５ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．４ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．０５ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 〈下引塗布液Ｂ−２〉 スチレン−無水マレイン酸共重合体の 水酸化ナトリウム水溶液（固形分６％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ 化合物（ＵＬ−２） ０．０９ｇ シリカ粒子（平均粒径３μ） ０．２ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ

【０１５９】

【化５】

【０１６０】〈下引塗布液Ｂ−３〉ジカルボン酸成分と
してテレフタル酸ジメチル６０モル％、イソフタル酸ジ
メチル３０モル％、５−スルホイソフタル酸ジメチルの
ナトリム塩１０モル％、グリコール成分としてエチレン
グリコール５０モル％、ジエチレングリコール５０モル
％を常法により共重合した。この共重合体を９５℃の熱
水中で３時間攪拌し、１５重量％の水分散液Ａとした。

【０１６１】 酸化スズ−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．２μ）の 水分散液（固形分４０重量％） １０９ｇ 水分散液Ａ ６７ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 《磁気記録層の塗設》前記下引処理支持体の下引Ｂ−３
塗布液を塗設した層上に下記組成の磁気記録層塗布液を
精密イクストルージョンコーターを用い磁性体付量６０
ｍｇ／ｍ²となるように塗布し、乾燥と同時に塗膜が未
乾のうちに配向磁場中で塗布方向へ磁性体を配向させ、
磁気記録再生時の高出力化を図った。

【０１６２】さらに該磁気記録層上にカルナウバワック
スを１０ｍｇ／ｍ²塗設して後記する磁気記録媒体をえ
た。

【０１６３】次いでその磁気記録媒体を巻取り６０℃で
４日加熱処理を行い、磁気記録媒体を得た。

【０１６４】（磁気記録層塗布液の作製）下記のように
磁気記録層塗布液１を作製した。磁性体、酸化アルミニ
ウム、シリカはジアセチルセルロース中にそれぞれ別分
散しておき、残りのジアセチルセルロースを添加後均一
に分散し、更にトリレンジイソシアネートを加えた。そ
の後塗布前に有機溶剤中に予め均一混合してある水含有
液を添加し、磁気記録層塗布液を得た。

【０１６５】 磁性体（Ｃｏ−被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、抗磁力９００ Ｏｅ、表面積４０ｍ²／ｇ 長軸０．１５μｍ、短軸０．０３μｍ） ５重量部 ジアセチルセルロース（酢酸価５５％、Ｍｗ＝１８万） ７０重量部 酸化アルミニウム（平均粒径０．４μｍ） ４重量部 シリカ（平均粒径０．３μｍ） ３重量部 トリレンジイソシアネート ８重量部 アセトン ３５７重量部 水 ４重量部 《感光層の塗布》次に、前記で得られたバック層の反対
側に、前記下引塗布液Ｂ−１及びＢ−２を同一条件だ塗
設した下引層を設け、その上に下記の組成の各層を重層
塗布し、カラーネガフィルムを作製した。これを試料１
０１とする。

【０１６６】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； Ｃ：シアンカプラー Ｍ：マゼンタカプラー Ｙ：イエローカプラー ＳＤ：増感色素 ＵＶ：紫外線吸収剤 ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 Ｈ：ゼラチン硬化剤 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ²単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１６７】 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１２ ゼラチン １．６０ Ｍ−１ ０．１１ Ｆ−１ ３．４×１０^-3 Ｆ−２（固体分散染料） ０．０３ Ｆ−３（固体分散染料） ０．０４ ＨＢＳ−１ ０．１６ 第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 ０．０４０ Ｃ−２ ０．０５５ ＵＶ−１ ０．０１１ ＵＶ−２ ０．０３０ ＵＶ−３ ０．０５３ ＨＢＳ−１ ０．０５ ＨＢＳ−２ ０．０２ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１３ ゼラチン １．３５ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．４０ ＳＤ−１ ５．０×１０^-4 ＳＤ−２ １．８×１０^-5 ＳＤ−３ ５．０×１０^-4 Ｃ−１ ０．１２ Ｃ−３ ０．０４０ Ｃ−４ ０．０７ Ｃ−５ ０．００５０ Ｃ−７ ０．００１ Ｃ−８ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．００５ ＨＢＳ−１ ０．０９０ ゼラチン ０．８７ 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．７５ ＳＤ−１ ３．０×１０^-4 ＳＤ−２ １．２×１０^-5 ＳＤ−３ ４．０×１０^-4 Ｃ−１ ０．１２ Ｃ−２ ０．０５５ Ｃ−４ ０．０８５ Ｃ−５ ０．００７ Ｃ−８ ０．００９ Ｃｐｄ−２ ０．０３６ ＨＢＳ−１ ０．１１ ゼラチン ０．７０ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 １．５０ ＳＤ−１ ２．０×１０^-4 ＳＤ−２ １．０×１０^-5 ＳＤ−３ ３．０×１０^-4 Ｃ−１ ０．０９ Ｃ−３ ０．０４０ Ｃ−８ ０．０１４ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．６０ 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０７ Ｆ−４（固体分散染料） ０．０３ ＨＢＳ−１ ０．０４ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１９ ゼラチン １．３０ 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 ０．１４ ＳＤ−４ ４．０×１０^-5 ＳＤ−５ １．８×１０^-4 ＳＤ−６ ６．５×１０^-4 Ｍ−１ ０．００５ Ｍ−２ ０．３０ Ｍ−３ ０．０９ Ｙ−１ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．２６ ＨＢＳ−３ ０．００６ ゼラチン ０．８０ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．８５ ＳＤ−４ ３．０×１０^-5 ＳＤ−５ ２．２×１０^-4 ＳＤ−６ ８．４×１０^-4 Ｍ−２ ０．１２ Ｍ−３ ０．０３０ Ｙ−１ ０．００８ Ｙ−５ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．１４ ＨＢＳ−３ ８．４×１０^-3 ゼラチン ０．９０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 １．２９ ＳＤ−４ ３．７×１０^-5 ＳＤ−５ ８．１×１０^-5 ＳＤ−６ ３．２×１０^-4 Ｃ−１ ０．０１１ Ｍ−１ ０．０１６ Ｍ−４ ０．０３１ Ｍ−５ ０．０４０ Ｃｐｄ−３ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２０ ＨＢＳ−２ ０．０８ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン １．５７ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０１４ Ｃｐｄ−１ ０．１５ Ｆ−５（固体分散染料） ０．０６ Ｆ−６（固体分散染料） ０．０６ Ｆ−７（油溶性染料） ０．０１ ＨＢＳ−１ ０．０５５ ゼラチン ０．７０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 ０．０８ 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 ０．１２ ＳＤ−７ ８．０×１０^-4 Ｙ−１ ０．０２ Ｙ−２ ０．２５ Ｙ−３ ０．４５ Ｙ−４ ０．００６ Ｙ−６ ０．０７５ Ｃ−７ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ゼラチン １．３０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 １．００ ＳＤ−７ ４．０×１０^-4 Ｙ−２ ０．１０ Ｙ−３ ０．１０ Ｙ−４ ０．００８ Ｃｐｄ−２ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．８０ 第１３層（第１保護層） ＵＶ−２ ０．０８ ＵＶ−３ ０．１１ ＵＶ−４ ０．２６ ＨＢＳ−１ ０．０９ ゼラチン １．７０ 第１４層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 ０．１０ Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．７５ さらに、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴
・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ
−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｘ−１ないし
Ｘ−１７および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、パラジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１６８】

【表３】

【０１６９】表３において、 （１）乳剤Ｉ〜Ｋは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。

【０１７０】（２）乳剤Ａ〜Ｈは特開平３−２３７４５
０号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素と
チオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感と
セレン増感が施されている。

【０１７１】（３）平板状粒子の調製には特開平１−１
５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。

【０１７２】（４）平板状粒子には特開平３−２３７４
５０号に記載されているような転位線が高圧電子顕微鏡
を用いて観察されている。

【０１７３】（５）乳剤Ｋは特開昭６０−１４３３３１
号に記載されている内部高ヨードコアーを含有する二重
構造粒子である。

【０１７４】固体分散染料の分散物の調製 下記、Ｆ−２を次の方法で分散した。即ち、水２１．７
ｍｌおよび５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエタンスルホン酸ソーダ３ｍｌ並びに５％水溶液のｐ
−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエーテル（重
合度１０）０．５ｇとを７００ｍｌのポットミルに入
れ、染料Ｆ−２を５．０ｇのと酸化ジリコニウムビーズ
（直径１ｍｍ）５００ｍｌを添加して、内容物を２時間
分散した。この分散には、中央工機製のＢＯ型振動ボー
トミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５
％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除
き、染料のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒
径は０．４３μｍであった。

【０１７５】同様にして、Ｆ−３、Ｆ−４及びＦ−６の
固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は、それぞれ
０．２３μｍ、０．４４μｍ、０．５１μｍであった。
Ｆ−５は、欧州特許出願公開（ＥＰ）第５４９，４８９
Ａ号明細書の実施例１に記載の微小析出（Ｍｉｃｒｏｐ
ｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）分散方法により分散した。
平均粒径は０．０５μであった。

【０１７６】

【化６】

【０１７７】

【化７】

【０１７８】

【化８】

【０１７９】

【化９】

【０１８０】

【化１０】

【０１８１】

【化１１】

【０１８２】

【化１２】

【０１８３】

【化１３】

【０１８４】

【化１４】

【０１８５】

【化１５】

【０１８６】

【化１６】

【０１８７】

【化１７】

【０１８８】

【化１８】

【０１８９】

【化１９】

【０１９０】

【化２０】

【０１９１】

【化２１】

【０１９２】次に試料１０１に用いられた沃臭化銀乳剤
に平均沃臭化銀含有量を表４に示すように変更した以外
は、全く同様にして、試料１０２〜１０６を作製した。

【０１９３】

【表４】

【０１９４】得られた試料について青、緑、赤の各単色
露光及び白色露光をステップウエッジを用いて行い、下
記に示す現像処理１及び現像処理２を行った。

【０１９５】現像処理１の工程および処理液組成 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ４５℃ ９０秒 漂白定着 ４０℃ ６０秒 水洗（１） ４０℃ １５秒 水洗（２） ４０℃ １５秒 水洗（３） ４０℃ １５秒 安 定 ４０℃ １５秒 乾 燥 ８０℃ ６０秒 （水洗は（３）から（１）への３タンク向流方式とし
た。） 液組成 （発色現像液） タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１ジスルホン酸 ３．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ 炭酸カリウム ３７．５ 臭化カリウム ４．０ 沃化カリウム １．３ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 １．５ ジナトリウムＮ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン １０．０ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 １８．０（６１．６ミリモル） 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） １０．０５ （漂白定着液） （単位モル） エチレンジアミン−（２−カルボキシフェニル）− Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸 ０．１７ 硝酸第二鉄九水和物 ０．１５ チオ硫酸アンモニウム １．２５ 亜硫酸アンモニウム ０．１０ メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（酢酸とアンモニアで調製） ５．８ （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５ 現像処理２ 発色現像処理工程における処理時間を３０秒とする以外
は全て現像処理１と同様の処理を行う。

【０１９６】処理後、各試料について濃度Ｄと露光量Ｅ
の対数ＬｏｇＥ座標における特性曲線を作図し、先に記
述した定義に則り各感光性層での単色露光時と白色露光
時の現像速度の比Ｈ（Ｂ）、Ｈ（Ｇ）、Ｈ（Ｒ）を求め
た。

【０１９７】又、現像処理１において、発色現像時間を
６０秒とする以外、全て同様にした各試料をカラープリ
ンター（ＫＣＰ−５Ｎ３II：コニカ社製）にてカラー印
画紙（コニカカラーペーパーＱＡタイプＡ６）にプリン
トし、現像処理（コニカＣＰＫ−２０Ｐ−１）を行い、
それぞれ２Ｌサイズのカラープリントを得た。ただし、
プリント条件として、カラーチェッカーのニュートラル
Ｎｏ．５のカラーパッチの色がオリジナルと同じになる
よう調整した。

【０１９８】肌色再現性は、得られたプリント上のカラ
ーチェッカーとオリジナルの肌色（Ｌｉｇｈｔ Ｓｋｉ
ｎ）について、下記の標準で目視比較評価した。評価し
た結果をＨの値と共に表５に示す。

【０１９９】 Ａ：オリジナルに極めて忠実である Ｂ：オリジナルに忠実で問題がない Ｃ：僅かに色ずれが認められる Ｄ：色ずれが明らかである

【０２００】

【表５】

【０２０１】表５より明らかなように、本発明の試料は
発色現像時間が極めて短縮された現像処理においても優
れた肌色再現性を示している。

【０２０２】

【発明の効果】本発明により、短縮化された発色現像時
間において優れた階調バランスと色再現性、特に優れた
肌色再現性を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することが出来る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の、
   赤感光性層、緑感光性層、青感光性層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、下記の（現像処理
   １）および（現像処理２）を実施することにより下記
   （１）式で定義付けされた現像速度（β）を求めたとき
   に、各感光性層での単色露光時の現像速度と白色露光時
   の現像速度の関係が、下記関係をいずれも満足すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 Ｈ（Ｇ）≧１．２ Ｈ（Ｒ）≧２．２ Ｈ（Ｂ）／Ｈ（Ｒ）＜０．８ Ｈ（Ｂ）＝１０ｌｏｇ〔βｙ／βｙｗ〕 Ｈ（Ｇ）＝１０ｌｏｇ〔βｍ／βｍｗ〕 Ｈ（Ｒ）＝１０ｌｏｇ〔βｃ／βｃｗ〕 βｙ ：青感光性層の青色単色露光での現像速度 βｍ ：緑感光性層の緑色単色露光での現像速度 βｃ ：赤感光性層の赤色単色露光での現像速度 βｙｗ：青感光性層の白色露光での現像速度 βｍｗ：緑感光性層の白色露光での現像速度 βｃｗ：赤感光性層の白色露光での現像速度 （現像速度βの定義）白色光で階調露光を与えたカラー
   感光材料を下記（現像処理１）にて処理し、濃度Ｄと露
   光量Ｅの対数、ＬｏｇＥ座標における特性曲線上におい
   て、最小濃度＋０．３の濃度点Ｄ１に対応する露光量Ｅ
   １、最小濃度＋０．７の濃度点Ｄ２に対応する露光量Ｅ
   ２、最小濃度＋１．２の濃度点Ｄ３に対応する露光量Ｅ
   ３を決める。次に、同一感光材料を、同様に下記（現像
   処理２）にて処理し、同一露光量点Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３に
   対応する濃度Ｄ′１、Ｄ′２、Ｄ′３を求めたとき、以
   下の（１）式で求められるβを現像速度とする。 β＝〔｛（Ｄ１−Ｄ′１）＋（Ｄ２−Ｄ′２）＋（Ｄ３−Ｄ′３）｝ ・１／３〕／（９０秒−３０秒）・・・・・・・・・・（１） （現像処理１）発色現像時間が９０秒であり、発色現像
   液の温度が４０〜６０℃であり、発色現像主薬を２５〜
   ８０ミリモル／リットル含有する発色現像液を使用し発
   色現像する現像処理。 （現像処理２）発色現像時間が３０秒であり、発色現像
   液の温度が４０〜６０℃であり、発色現像主薬を２５〜
   ８０ミリモル／リットル含有する発色現像液を使用し発
   色現像する現像処理。
2. 【請求項２】 青感光性層の平均沃化銀含有率Ｉ（Ｂ）
   が、１０モル％以下であり、赤感光性層の平均沃化銀含
   有率Ｉ（Ｒ）との間に、下記の関係が成り立っているこ
   とを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 ０．３（モル％）≦Ｉ（Ｂ）−Ｉ（Ｒ）≦６．０（モル
   ％）
3. 【請求項３】 緑感光性層の平均沃化銀含有率Ｉ（Ｇ）
   が、Ｉ（Ｒ）≦Ｉ（Ｇ）≦Ｉ（Ｂ）の関係を満足させ、
   かつ該緑感光性層中に下記一般式〔Ｍ〕で表されるマゼ
   ンタカプラーを含有していることを特徴とする請求項２
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ¹¹は水素原子もしくは芳香族１級アミン発色
   現像主薬の酸化体との反応によって離脱可能な基を表
   す。Ｒ¹²はアリール基を表す。Ｒ¹³は置換基を表しｎ₁
   は１〜５の整数を表す。ｎ₁が２以上のときＲ¹³は同じ
   でも異なっていても良い。）