JPH1160883A - 低光沢熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

低光沢熱可塑性樹脂組成物

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JPH1160883A
JPH1160883A JP10146446A JP14644698A JPH1160883A JP H1160883 A JPH1160883 A JP H1160883A JP 10146446 A JP10146446 A JP 10146446A JP 14644698 A JP14644698 A JP 14644698A JP H1160883 A JPH1160883 A JP H1160883A
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JP
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phase
weight
thermoplastic resin
copolymer
polymer
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Withdrawn
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JP10146446A
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English (en)
Inventor
James Mitsugu Fukuyama
ジェイムズ・ミツグ・フクヤマ
Satish Kumar Gaggar
サティシュ・クマー・ガガー
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General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 衝撃性に優れた低光沢の熱可塑性樹脂成形品
の提供。 【解決手段】 熱可塑性樹脂組成物であって、当該樹脂
組成物１００重量部を基準にして、（ａ）硬質熱可塑性
プラスチック連続相中に分散したエラストマー不連続相
を含んでなるゴム改質熱可塑性樹脂で上記硬質熱可塑性
プラスチック相の少なくとも一部が上記エラストマー相
に化学的にグラフトしたゴム改質熱可塑性樹脂５５重量
部〜９８．５重量部と、（ｂ）硬質ゲル共重合体０．５
重量部〜１５重量部と、（ｃ）エピハロヒドリン重合体
０．５重量部〜１５重量部と、（ｄ）（メタ）アクリレ
ート重合体０．５重量部〜１５重量部との混合物を含ん
でなる熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物
に関するものであり、より具体的には、耐熱性及び耐衝
撃性を示す低光沢熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン樹脂、ポリカーボネート樹脂及びゲル共重合体を含ん
でなり、表面光沢の低減した組成物は公知であり、例え
ば米国特許第５３３６７０１号及び同第５５８０９２４
号を参照されたい。低い光沢、高い耐熱性及び高い耐衝
撃性を与えるＡＢＳ組成物が望まれている。
【０００３】
【発明の概要】第一の態様において、本発明は、熱可塑
性樹脂組成物であって、当該樹脂組成物１００重量部を
基準にして、（ａ）硬質熱可塑性プラスチック連続相中
に分散したエラストマー不連続相を含んでなるゴム改質
熱可塑性樹脂で上記硬質熱可塑性プラスチック相の少な
くとも一部が上記エラストマー相に化学的にグラフトし
たゴム改質熱可塑性樹脂５５重量部〜９８．５重量部
と、（ｂ）ゲル共重合体０．５重量部〜１５重量部と、
（ｃ）エピハロヒドリン重合体０．５重量部〜１５重量
部と、（ｄ）（メタ）アクリレート重合体０．５重量部
〜１５重量部との混合物を含んでなる熱可塑性樹脂組成
物に関する。
【０００４】本発明の組成物は、ゴム改質熱可塑性樹脂
とゲル共重合体は含んでいるが本発明の組成物のエピハ
ロヒドリン重合体成分と（メタ）アクリレート重合体成
分を欠く類似組成物と比べると、改善された流動性、す
なわち低い粘度を呈する。本発明の組成物は、ゴム改質
熱可塑性樹脂とゲル共重合体は含んでいるが本発明の組
成物のエピハロヒドリン重合体成分と（メタ）アクリレ
ート重合体成分を欠く類似組成物から作った製品に比
べ、低い光沢、高い耐熱性及び改善された多軸衝撃性能
を呈する熱可塑性製品を作製するための成形コンパウン
ドとして使用するのに適している。
【０００５】第二の態様において、本発明は、硬質熱可
塑性プラスチック連続相中に分散したエラストマー不連
続相を含んでなるゴム改質熱可塑性樹脂で上記硬質熱可
塑性プラスチック相の少なくとも一部が上記エラストマ
ー相に化学的にグラフトしたゴム改質熱可塑性樹脂と、
硬質ゲル共重合体と、エピハロヒドリン重合体と、（メ
タ）アクリレート重合体との混合物を含んでなる、熱可
塑性樹脂成形品に関する。
【０００６】本発明の成形品は、ゴム改質熱可塑性樹脂
とゲル共重合体は含んでいるが本発明の製品のエピハロ
ヒドリン重合体成分と（メタ）アクリレート重合体成分
を欠く類似製品に比べ、低い光沢、高い耐熱性及び改善
された多軸衝撃性能を呈する。
【０００７】
【発明の実施の形態】好ましい実施形態では、本発明の
組成物は、６０〜９８重量部（ｐｂｗ）、さらに好まし
くは７０〜９６ｐｂｗのゴム改質熱可塑性樹脂、１〜１
０ｐｂｗ、さらに好ましくは２〜８ｐｂｗの硬質アクリ
ロニトリルゲル共重合体、１〜１０ｐｂｗ、さらに好ま
しくは２〜８ｐｂｗのエピハロヒドリン共重合体、及び
１〜１０ｐｂｗ、さらに好ましくは１〜６ｐｂｗの（メ
タ）アクリレート重合体を含んでなる。
【０００８】ゴム改質熱可塑性樹脂 本発明のゴム改質熱可塑性樹脂は硬質熱可塑性プラスチ
ック連続相中に分散したエラストマー不連続相を含んで
なり、上記硬質熱可塑性プラスチック相の少なくとも一
部は上記エラストマー相に化学的にグラフトしている。
好ましい実施形態では、ゴム改質熱可塑性樹脂は５〜５
０ｐｂｗ、さらに好ましくは５〜３５ｐｂｗ、さらに一
段と好ましくは１０〜２５ｐｂｗのエラストマー相と、
５０〜９５ｐｂｗ、さらに好ましくは６５〜９５ｐｂ
ｗ、さらに一段と好ましくは７５〜９０ｐｂｗの硬質熱
可塑性プラスチック相を含んでなる。
【０００９】（ａ）エラストマー相 エラストマー相として使用するのに好適な材料はガラス
転移温度（Ｔｇ）が２５℃以下、さらに好ましくは０℃
以下、さらに一段と好ましくは−３０℃以下の重合体で
ある。本明細書中でいう重合体のＴｇとは示差走査熱量
測定で測定した重合体のＴｇ値（加熱速度２０℃／ｍｉ
ｎ、Ｔｇ値は変曲点で決定）である。
【００１０】好ましい実施形態では、エラストマー相は
共役ジエン単量体、非共役ジエン単量体及び（Ｃ1 〜Ｃ
12）アルキル（メタ）アクリレート単量体から選択され
る１種類又はそれ以上のモノエチレン性不飽和単量体か
ら誘導される構造単位を有する重合体を含んでなる。好
適な共役ジエン単量体には、例えば１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、１，３−ヘプタジエン、メチル−１，
３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−
エチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエ
ン、２，４−ヘキサジエン、ジクロロブタジエン、ブロ
モブタジエン及びジブロモブタジエン並びに共役ジエン
単量体混合物がある。好ましい実施形態では、共役ジエ
ンは１，３−ブタジエンである。
【００１１】好適な非共役ジエンには、例えばエチリデ
ンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ヘキサジエン
及びフェニルノルボルネンがある。本明細書中でいう
「（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキル」とは１置換基当たりの炭素
原子数が１〜１２の線状又は枝分れアルキル置換基であ
り、例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、
ウンデシル及びドデシルがあり、「（メタ）アクリレー
ト」という用語はアクリレート単量体及びメタクリレー
ト単量体を総称的にさす。好適な（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキ
ル（メタ）アクリレート単量体には、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、
ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レートのような（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキルアクリレート、
並びにその（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキルメタクリレート類似
体、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、デシルメタクリレートなどがある。
【００１２】好ましい実施形態では、エラストマー相
は、共役ジエン単量体、非共役ジエン単量体及び（Ｃ1
〜Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレート単量体から選択
される１種類又はそれ以上のモノエチレン性不飽和単量
体から誘導される第一の構造単位、並びにビニル芳香族
単量体、モノエチレン性不飽和ニトリル単量体及び（Ｃ
2〜Ｃ8）オレフィン単量体から選択される１種類又はそ
れ以上のモノエチレン性不飽和単量体から誘導される第
二の構造単位を有する重合体を含んでなる。好適な共役
ジエン単量体、非共役ジエン単量体及び（Ｃ1 〜Ｃ12）
アルキル（メタ）アクリレート単量体については上記で
述べた。
【００１３】好適なビニル芳香族単量体には、例えばス
チレン、並びに芳香環に１又はそれ以上のアルキル、ア
ルコキシ、ヒドロキシもしくはハロ置換基が結合した置
換スチレン、例えばα−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、トリメチル
スチレン、ブチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロ
スチレン、ブロモスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、
メトキシスチレン、並びにビニル置換縮合芳香環構造、
例えばビニルナフタレン、ビニルアントラセン、さらに
はビニル芳香族単量体の混合物がある。
【００１４】本明細書中で用いる用語「モノエチレン性
不飽和ニトリル単量体」とは１分子当たり１つのニトリ
ル基と１箇所のエチレン性不飽和部位を有するアクリル
系化合物を意味し、例えばアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、フマロニト
リルなどがある。本明細書中で用いる用語「（Ｃ2〜
Ｃ8）オレフィン単量体」とは１分子当たりの炭素原子
数が２〜８で１分子当たり１箇所のエチレン性不飽和部
位を有する化合物を意味する。好適な（Ｃ2〜Ｃ8）オレ
フィン単量体には、例えばエチレン、プロペン、１−ブ
テン、１−ペンテン、ヘプテンがある。
【００１５】好ましい実施形態では、エラストマー相は
１種類又はそれ以上の共役ジエン単量体から誘導される
第一の構造単位６０〜１００重量％（ｗｔ％）と、ビニ
ル芳香族単量体及びモノエチレン性不飽和ニトリル単量
体から選択される１種類又はそれ以上の単量体から誘導
される第二の構造単位０〜４０ｗｔ％とを含んでなり、
例えば、ブタジエン単独重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体又は
スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体など
がある。
【００１６】別の好ましい実施形態では、エラストマー
相は１種類又はそれ以上の（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキルアク
リレート単量体から誘導される構造単位を含んでなる。
さらに一段と好ましい実施形態では、該ゴム状高分子幹
は１種類以上の（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキルアクリレート単
量体、さらに好ましくはエチルアクリレート、ブチルア
クリレート及びｎ−ヘキシルアクリレートから選択され
る１種類又はそれ以上の単量体から誘導される繰返し単
位を４０〜１００ｗｔ％含んでなる。
【００１７】エラストマー相は、さらに任意成分とし
て、例えばブチレンジアクリレート、ジビニルベンゼ
ン、ブテンジオールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレートなどのようなポリエ
チレン性不飽和「架橋用」単量体から誘導される構造単
位を少量、例えば最高５ｗｔ％まで、含んでいてもよ
い。本明細書中で用いる用語「ポリエチレン性不飽和」
とはい１分子当たり２箇所以上のエチレン性不飽和部位
を有することを意味する。
【００１８】エラストマー相はさらに、特にエラストマ
ー相の構造単位がアルキル（メタ）アクリレート単量体
から誘導される実施形態において、ポリエチレン性不飽
和「グラフト連結用」単量体から誘導される構造単位を
少量、例えば最高５ｗｔ％まで、含んでいてもよい。好
適なグラフト連結用単量体には、幹又は枝を誘導したモ
ノエチレン性不飽和単量体と同様の反応性をもつ第一の
エチレン性不飽和部位と、エラストマー相を誘導したモ
ノエチレン性不飽和単量体とは実質的に異なる相対的反
応性をもつ第二のエチレン性不飽和部位とを有してい
て、エラストマー相の合成時に第一の部位が反応し、第
二の部位はその後の異なる反応条件下での反応、例えば
硬質熱可塑性プラスチック相の合成時に利用できるよう
なものがある。好適なグラフト連結用単量体には、例え
ばアリルメタクリレート、ジアリルマレエート、トリア
リルシアヌレートがある。
【００１９】好ましい実施形態では、エラストマー相
は、ラジカル開始剤（例えばアゾニトリル開始剤、有機
ペルオキシド開始剤、過硫酸系開始剤又はレドックス開
始剤系など）及び任意成分としての連鎖移動剤（例えば
アルキルメルカプタンなど）の存在下で水性エマルジョ
ン重合し、凝固(coagulation) させてエラストマー相物
質の粒子を形成することにより製造される。好ましい実
施形態では、乳化重合したエラストマー相粒子は光透過
率で測定して５０〜８００ナノメーター（ｎｍ）、さら
に好ましくは１００〜５００ｎｍの重量平均粒度を有す
る。乳化重合エラストマー粒子の大きさは任意には公知
技術にしたがって乳化重合粒子を機械的又は化学的に凝
集させることにより増大させることができる。
【００２０】（ｂ）硬質熱可塑性プラスチック相 硬質熱可塑性樹脂相は１種類又はそれ以上の熱可塑性ポ
リマーを含んでなり、２５℃を上回るＴｇ、好ましくは
９０℃以上、さらに好ましくは１００℃以上のＴｇを有
する。好ましい実施形態では、硬質熱可塑性プラスチッ
ク相は（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレート単
量体、ビニル芳香族単量体及びモノエチレン性不飽和ニ
トリル単量体からなる群から選択される１種類又はそれ
以上の単量体から誘導される構造単位を有する重合体又
はそうした２種類以上の重合体の混合物を含んでなる。
好適な（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレート単
量体、ビニル芳香族単量体及びモノエチレン性不飽和ニ
トリル単量体は、上記のエラストマー相の説明で述べた
ものである。
【００２１】非常に好ましい実施形態では、硬質熱可塑
性プラスチック相は１種類又はそれ以上のビニル芳香族
ポリマーを含んでなる。好適なビニル芳香族ポリマーは
１種類又はそれ以上のビニル芳香族単量体から誘導され
る構造単位を少なくとも５０ｗｔ％含んでなるものであ
る。好ましい実施形態では、硬質熱可塑性樹脂相は１種
類又はそれ以上のビニル芳香族単量体から誘導される第
一の構造単位と１種類又はそれ以上のモノエチレン性不
飽和ニトリル単量体から誘導される第二の構造単位を有
するビニル芳香族ポリマーを含んでなる。
【００２２】硬質熱可塑性プラスチック相は例えば塊重
合、乳化重合、懸濁重合又はそれらの組合せなど公知の
方法で製造されるが、その際、硬質熱可塑性プラスチッ
ク相の少なくとも一部がエラストマー相に存在する不飽
和部位との反応を介してエラストマー相に化学結合（す
なわち「グラフト」）する。エラストマー相における不
飽和部位は、例えば非共役ジエン由来の構造単位中の残
留不飽和部位によって、或いはグラフト連結用単量体由
来の構造単位中の残留不飽和部位によって与えられる。
【００２３】好ましい実施形態では、硬質熱可塑性プラ
スチック相の少なくとも一部はエラストマー相及び重合
開始剤系（例えば熱又はレドックス開始剤系）の存在下
での水性エマルジョン又は水性懸濁重合反応によって作
る。別の好ましい実施形態では、熱可塑性プラスチック
相の少なくとも一部は塊重合プロセスで作り、エラスト
マー相を形成させようとする材料の粒子を硬質熱可塑性
プラスチック相を形成させようとする単量体混合物中に
溶解し、次いでその混合物の単量体を重合してゴム改質
熱可塑性樹脂を形成する。
【００２４】硬質熱可塑性プラスチック相とエラストマ
ー相との間で起こるグラフト反応の量はエラストマー相
の相対量及び組成によって変わる。好ましい実施形態で
は、硬質熱可塑性プラスチック相の１０〜９０ｗｔ％、
好ましくは２５〜６０ｗｔ％がエラストマー相にグラフ
トし、硬質熱可塑性プラスチック相の１０〜９０ｗｔ
％、好ましくは４０〜７５ｗｔ％は「フリー」な状態、
すなわちグラフトせずに残る。
【００２５】ゴム改質熱可塑性樹脂の硬質熱可塑性プラ
スチック相は、エラストマー相の存在下で実施される重
合だけでも形成し得るし、或いはエラストマー相の存在
下で重合しておいた硬質熱可塑性ポリマーに対して別個
に重合した１種類又はそれ以上の硬質熱可塑性ポリマー
を添加することによっても形成し得る。好ましい実施形
態では、硬質熱可塑性プラスチック相の非グラフト部分
は、ポリスチレン標準によるゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーで測定して、１００００〜２０００００
の範囲内の重量平均分子量を呈する。
【００２６】好ましい実施形態では、ゴム改質熱可塑性
樹脂は、１種類又はそれ以上の非共役ジエン単量体から
誘導される構造単位を有していて任意にはさらにビニル
芳香族単量体及びモノエチレン性不飽和ニトリル単量体
から選択される１種類又はそれ以上の単量体から誘導さ
れる構造単位を含む重合体を含んでなるエラストマー相
と、ビニル芳香族単量体及びモノエチレン性不飽和ニト
リル単量体から選択される１種類又はそれ以上の単量体
から誘導される構造単位を含む重合体を含んでなる硬質
熱可塑性プラスチック相とを含んでなる。
【００２７】好ましい実施形態では、硬質熱可塑性樹脂
相は、α−メチルスチレンから誘導される構造単位５〜
９０ｗｔ％、スチレンから誘導される構造単位５〜７０
ｗｔ％及びアクリロニトリルから誘導される構造単位５
〜５０ｗｔ％を含んでなる重合体又は重合体混合物であ
る。非常に好ましい実施形態では、硬質熱可塑性樹脂相
は、α−メチルスチレンから誘導される構造単位５０〜
９０ｗｔ％とアクリロニトリルから誘導される構造単位
１０〜５０ｗｔ％とスチレンから誘導される構造単位０
〜２０ｗｔ％とを含んでなる第一の硬質熱可塑性ポリマ
ー２０〜９５ｗｔ％、好ましくは３０〜８０ｗｔ％と、
スチレンから誘導される構造単位６０〜８５ｗｔ％とア
クリロニトリルから誘導される構造単位１５〜４０ｗｔ
％とを含んでなる第二の硬質熱可塑性ポリマー５〜８０
ｗｔ％、好ましくは２０〜７０ｗｔ％との混合物を含ん
でなる。
【００２８】ゴム改質熱可塑性樹脂のエラストマー相及
び硬質熱可塑性樹脂相の個々のポリマーは、それぞれの
相についてのＴｇ限定条件が満足されるのであれば、任
意成分として１種類又はそれ以上の別の共重合性単量体
から誘導される第三の構造単位を最高１０ｗｔ％までさ
らに含んでいてもよく、かかる共重合性単量体として
は、例えばアクリル酸やメタクリル酸やイタコン酸のよ
うなモノエチレン性不飽和カルボン酸、ヒドロキシエチ
ルメタクリレートのようなヒドロキシ（Ｃ1 〜Ｃ 12）ア
ルキル（メタ）アクリレート単量体、シクロヘキシルメ
タクリレートのような（Ｃ4 〜Ｃ12）シクロアルキル
（メタ）アクリレート単量体、アクリルアミドやメタク
リルアミドのような（メタ）アクリルアミド単量体、Ｎ
−アルキルマレイミドやＮ−アリールマレイミドのよう
なマレイミド単量体、無水マレイン酸、酢酸ビニルやプ
ロピオン酸ビニルのようなビニルエステルなどがある。
本明細書で用いる用語「（Ｃ4 〜Ｃ12）シクロアルキ
ル」とは置換基当たりの炭素原子数が４〜１２の環状ア
ルキル置換基を意味し、用語「（メタ）アクリルアミ
ド」はアクリルアミド及びメタクリルアミドを総称的に
さす。
【００２９】ゲル共重合体 本発明のゲル共重合体は反応性ポリマーと多官能性架橋
剤との架橋反応生成物を含んでなる。ゲル共重合体はさ
らに架橋していない反応性ポリマー並びにその他のポリ
マーを含み得る。好適な反応性ポリマーは、架橋剤と反
応して架橋ゲル共重合体を形成し得る置換基（例えばニ
トリル基、カルボン酸基、無水物基、エポキシ基、アミ
ノ基など）を１分子当たり１又はそれ以上有するもので
ある。
【００３０】好ましい実施形態では、反応性ポリマーは
少なくとも１種類のモノエチレン性不飽和ニトリル単量
体（好ましくはアクリロニトリル）から誘導される第一
の構造単位を含み、さらにアクリロニトリルと共重合可
能な１種類又はそれ以上のエチレン性不飽和コモノマー
から誘導される第二の構造単位を含んでなる。好適なモ
ノエチレン性不飽和ニトリル単量体及びエチレン性不飽
和単量体は上記で開示した通りである。好適なアクリロ
ニトリル共重合体には、例えばスチレン−アクリロニト
リル共重合体、α−メチルスチレン−アクリロニトリル
共重合体、アクリロニトリル−スチレン−（メタ）アク
リレートグラフト共重合体、アクリロニトリル−エチル
アクリレート−スチレン共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレングラフト共重合体がある。
【００３１】好ましい実施形態では、反応性ポリマーは
モノエチレン性不飽和ニトリル単量体から誘導される構
造単位を５〜４０ｗｔ％、好ましくは１５〜３５ｗｔ％
含んでなる。非常に好ましい実施形態では、反応性ポリ
マーはスチレン由来の構造単位６０〜９０ｗｔ％とアク
リロニトリル由来の構造単位１０〜４０ｗｔ％からなる
スチレン−アクリロニトリル共重合体を含んでなる。
【００３２】好適な多官能性架橋剤は、反応性ポリマー
の官能基と反応して架橋ゲル共重合体を形成し得る官能
基（例えばエポキシ基、アミノ基、カルボン酸基など）
を１分子当たり２又はそれ以上有する化合物である。好
ましい実施形態においては、架橋剤はポリエポキシドで
ある。好適なポリエポキシドには、例えばドデカトリエ
ンジオキシドやジペンテンジオキシドや１，２，７，８
−ジエポキシオクタンのような脂肪族ジエポキシド；例
えばエピハロヒドリンとジオール又は二酸との重縮合物
（ここでジオール／二酸はアジピン酸やフタル酸などの
ように脂肪族又は芳香族のいずれでもよい）や、１，４
−ブタンジオール−ジグリシジルエーテルや、ビスフェ
ノールＡのビス−グリシジルエーテルのようなビス（グ
リシジルエーテル）化合物；例えば３，４−エポキシシ
クロヘキシルカルボン酸３，４−エポキシシクロヘキシ
ルや、アジピン酸ビス（３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル）や、ビシクロペンタジエンジエポキシドのよ
うな、脂環式ジエポキシド；ビニルシクロブテンジオキ
シドや、ビニルシクロペンタジエンジオキシドや、ビニ
ルシクロヘキセンジオキシドや、ブテンシクロブテンジ
オキシドや、ブテンシクロペンテンジオキシドや、ブタ
ジエンシクロブタジエンジオキシドや、ブタジエンシク
ロペンタジエンジオキシドや、ペンタジエンシクロブタ
ジエンジオキシドのような、脂肪族／脂環式混合ジエポ
キシド；ノボラックのグリシジルエーテルや、１，１，
２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
のテトラグリシジルエーテルや、１，３，６−トリヒド
ロキシベンゼンのトリグリシジルエーテルや、トリグリ
シジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）のような、トリ及
びポリエポキシド；並びに、例えばエポキシ化トール
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆油のような、
エポキシ化油がある。
【００３３】好ましい実施形態では、ポリエポキシドは
脂環式ポリエポキシドである。非常に好ましい実施形態
では、ポリエポキシドは、ユニオン・カーバイド(Union
Carbide) 社からＢａｋｅｌｉｔｅ（登録商標）ＥＲＬ
４２２１という商品名で市販されている３，４−エポキ
シシクロヘキシルカルボン酸３，４−エポキシシクロヘ
キシルである。
【００３４】好ましい実施形態では、ポリエポキシドと
反応性ポリマーの比率は反応性ポリマー１００ｐｂｗ当
たり０．５〜１０ｐｂｗ、より好ましくは１〜６ｐｂｗ
のポリエポキシドである。反応性ポリマーと架橋剤はゲ
ル共重合体を生じるような反応性条件下で、例えば押出
機中で、溶融混合する。
【００３５】架橋剤がポリエポキシド化合物を含んでい
るような好ましい実施形態においては、反応性ポリマー
とポリエポキシド架橋剤はエポキシ開環触媒の存在下で
溶融混合する。好適なエポキシ開環触媒には、アミン、
イミダゾール、有機酸、例えばカルボン酸及びスルホン
酸、鉱酸及びルイス酸がある。好ましい実施形態では、
開環触媒は塩化亜鉛、或いは例えばメチルスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸
のようなスルホン酸であり、最も好ましくはドデシルベ
ンゼンスルホン酸である。
【００３６】好ましい実施形態では、開環触媒の量は反
応性ポリマー１００万ｐｂｗ当たり触媒約５０〜２００
０ｐｂｗであり、別の言い方をすると、反応性ポリマー
の重量を基準にして５０〜２０００ｐｐｍである。好ま
しい実施形態では、反応性ポリマーとポリエポキシドと
開環触媒の各々を押出機のスロートに供給し、ゲル共重
合体を生じるような反応性条件下押出機中で溶融混合す
る。
【００３７】好ましい実施形態では、溶融混合は、温度
１５０℃〜３６０℃、好ましくは２２０℃〜３５０℃、
さらに好ましくは２２０℃〜３３０℃、滞留時間１０〜
６００秒で運転した一軸又は二軸スクリュー押出機で実
施される。好適なゲル共重合体及びそうしたゲル共重合
体の製造方法は、「Ｒｅｄｕｃｅｄ Ｇｌｏｓｓ Ｔｈ
ｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ
ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ Ｆｏｒ Ｍａｋｉｎｇ
Ｔｈｅｒｅｏｆ」と題する米国特許第５５８０９２４号
（Ｒ．Ｗｉｌｄｉ他、１９９６年１２月３日発行）に開
示されており、その開示内容は文献の援用によって本明
細書の内容の一部をなす。
【００３８】好ましい実施形態では、溶融混合は「Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ Ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ Ｆｏｒ Ｉｍｐ
ｒｏｖｅｄ Ｃｏｌｏｒ Ｒｅｄｕｃｅｄ Ｇｌｏｓｓ
Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏ
ｎｓ」と題する米国特許第５３３６７０１号（Ｒ．Ｗｉ
ｌｄｉ他、１９９４年８月９日発行）に開示されている
ように、反応性ポリマー１００ｐｂｗ当たり０．０５〜
１ｐｂｗの水の存在下で実施される。この米国特許の開
示内容は文献の援用によって本明細書の内容の一部をな
す。
【００３９】非常に好ましい実施形態では、ゲル共重合
体は反応性ポリマーと架橋剤を反応性条件下、不活性キ
ャリアポリマーの存在下で溶融混合して、ゲル共重合体
と不活性キャリアポリマーの混合物を生じさせることに
よって作られる。好適なゲル共重合体は「Ｐｒｏｄｕｃ
ｔｉｏｎ Ｏｆ Ｌｏｗ Ｇｌｏｓｓ Ａｄｄｉｔｉｖ
ｅｓ Ｆｏｒ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｒｅｓｉ
ｎｓ」と題する米国特許第５５３００６２号（Ｒ．Ｂｒ
ａｄｋｔｅ他、１９９６年６月２５日発行）に開示され
ており、その米国特許の開示内容は文献の援用によって
本明細書の内容の一部をなす。
【００４０】好適な不活性キャリアポリマーは、反応性
押出条件下で反応性ポリマーとも架橋剤とも反応しない
ようなポリマーである。好適な不活性キャリアポリマー
には、例えばビスフェノールＡポリカーボネート樹脂の
ようなポリカーボネート樹脂、ポリエチレンのようなポ
リオレフィン樹脂、並びにポリスチレンのようなビニル
芳香族樹脂がある。
【００４１】好ましい実施形態では、不活性キャリアポ
リマーはポリスチレン重合体又はポリカーボネート樹脂
を含んでなる。非常に好ましい実施形態では、不活性キ
ャリアポリマーは、ポリスチレン標準によるゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーで測定して、１００００
〜１０００００の範囲内の重量平均分子量を有するビス
フェノールＡカルボン酸樹脂を含んでなる。
【００４２】好ましい実施形態では、１〜８０ｐｂｗ、
さらに好ましくは３０〜７０ｐｂｗの反応性ポリマー
を、２０〜９９ｐｂｗ、好ましくは３０〜７０ｐｂｗの
不活性キャリアポリマーの存在下、架橋剤と反応性条件
下において溶融混合する。本発明の組成物はゲル共重合
体を、当該組成物の成形品の表面光沢を低減して成形品
の艶消仕上げを高めるのに十分な量で含んでいるのが好
ましい。
【００４３】エピハロヒドリン重合体 エピハロヒドリン重合体は、エピハロヒドリン単量体か
ら誘導される構造単位を含んでなる。好適なエピハロヒ
ドリン単量体は下記の構造式（２）を有するものであ
る。
【００４４】
【化１】
【００４５】式中、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素
である。好ましい実施形態では、Ｘは塩素又は臭素であ
る。最も好ましくはＸは塩素である。好適なエピハロヒ
ドリン単量体には、例えばエピクロロヒドリン、エピブ
ロモヒドリン、エピヨードヒドリン及びエピフルオロヒ
ドリンがある。好ましい実施形態では、エピハロヒドリ
ン単量体はエピクロロヒドリンである。
【００４６】エピハロヒドリン重合体はエピハロヒドリ
ン単独重合体でもエピハロヒドリン共重合体でもよい。
エピクロロヒドリン単独重合体の合成方法は公知であ
り、例えば米国特許第３８５０８５６号及び同第３８５
０８５７号に記載されている。エピハロヒドリン単量体
は別の共重合性コモノマーと共重合してもよい。好適な
共重合性コモノマーにはオキシラン含有単量体があり、
具体的には、グリシジルエーテル類、例えばグリシジル
エーテル、イソプロペニルグリシジルエーテル、フェニ
ルグリシジルエーテルなど；ジエン類及びポリエン類の
モノエポキシド、例えばブタジエンモノオキシド、クロ
ロプレンモノオキシド、３，４−エポキシ−１−ペンテ
ンなど；グリシジルエステル類、例えばグリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、１，２−エポキ
シ−３，３，３−トリクロロプロパンなど；並びにアル
キレンオキシド類、例えばエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、トリクロロブチレンオキシドなどである。
エピハロヒドリン共重合体の合成方法は公知であり、例
えば米国特許第４２５１６４８号に記載されている。
【００４７】好ましい実施形態では、エピハロヒドリン
重合体はエピクロロヒドリンとアルキレンオキシドの共
重合体である。さらに好ましくは、エピクロロヒドリン
重合体はエピクロロヒドリンとエチレングリコール又は
プロピレングリコールの共重合体である。好ましい実施
形態では、エピハロヒドリン重合体は、１種類又はそれ
以上のエピハロヒドリン単量体由来の第一の構造単位５
〜９５ｗｔ％と、１種類又はそれ以上の共重合性コモノ
マー由来の第二の構造単位５〜９５ｗｔ％とを含んでな
る。
【００４８】（メタ）アクリレート重合体 （メタ）アクリレート重合体は１種類又はそれ以上の
（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレート単量体か
ら誘導される構造単位を含んでなり、任意には別の共重
合性モノエチレン性不飽和コモノマーから誘導される構
造単位を最高１０ｗｔ％まで含む重合体である。好適な
（Ｃ1 〜Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレート単量体及
びコモノマーについては上記で開示した通りである。
【００４９】好ましい実施形態では、このアクリレート
重合体はメチルメタクリレートから誘導される構造単位
を５０重量％以上含んでなる共重合体である。添加剤 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、任意成分として、例え
ば以下に挙げるような各種の添加剤を含んでいてもよ
い。
【００５０】（１）酸化防止剤。例を挙げると、有機ホ
スファイト、例えばトリス（ノニル−フェニル）ホスフ
ァイト、（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）
（２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジステア
リルペンタエリトリトールジホスファイトなど、並びに
アルキル化モノフェノール、ポリフェノール、ポリフェ
ノールとジエンのアルキル化反応生成物、例えばｐ−ク
レゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応生成
物、アルキル化ヒドロキノン、ヒドロキシル化チオジフ
ェニルエーテル、アルキリデン−ビスフェノール、ベン
ジル化合物、アシルアミノフェノール、β−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオ
ン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、β−（５
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３メチルフェニル）プ
ロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、β
−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエス
テル、チオアルキル又はチオアリール化合物、例えばジ
ステアリルチオプロピオネート、ジラウリルチオプロピ
オネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、β−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノー
ル）プロピオン酸のアミドなど。
【００５１】（２）ＵＶ吸収剤及び光安定剤。例えば
(ｉ)２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン；(ii)置換及び
非置換安息香酸のエステル；(iii) アクリレート類；(i
v)ニッケル化合物など。 （３）金属奪活剤。例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルシュ
ウ酸ジアミド、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−
トリアゾールなど。
【００５２】（４）ペルオキシドスカベンジャー。例え
ば、β−チオジプロピオン酸の（Ｃ 10〜Ｃ20）アルキル
エステル、メルカプトベンズイミダゾールなど。 （５）ポリアミド安定剤。 （６）塩基性補助安定剤。例えば、メラミン、ポリビニ
ルピロリドン、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、
ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン
など。
【００５３】（７）立体障害性アミン。例えば、トリイ
ソプロパノールアミン、１，６−ジアミン，Ｎ，Ｎ′−
ビス（２，２，４，６−テトラメチル−４−ピペリデニ
ル）ヘキサンのポリマーと２，４−ジクロロ−６−（４
−モルホリニル）−１，３，５−トリアジンとの反応生
成物など。 （８）中和剤。例えば、ステアリン酸マグネシウム、酸
化マグネシウム、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ハイド
ロタルサイトなど。
【００５４】（９）充填剤及び強化材。例えばシリケー
ト、ＴｉＯ2 、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト、
炭酸カルシウム、タルク、マイカなど。 （１０）滑剤のようなその他の添加剤。例えば、ペンタ
エリトリトールテトラステアレート、ＥＢＳワックス、
シリコーン流体、可塑剤、蛍光増白剤、顔料、染料、着
色剤、防炎剤、帯電防止剤、発泡剤など。
【００５５】（１１）難燃剤。例えば含ハロゲン有機難
燃剤化合物、有機リン酸系難燃剤化合物、及びホウ酸系
難燃剤化合物など。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例
えば成分を二本ロールミル、バンバリーミキサー又は一
軸もしくは二軸スクリュー押出機などで溶融混合して、
実質的に均一な組成物を生じるように成分を混合するこ
とによって製造され、任意にはこうして得られた組成物
を例えばペレット化又は粉砕によって粒状形にしてもよ
い。
【００５６】本発明の組成物は、射出成形、押出、回転
成形、ブロー成形及び熱成形などの様々な手段によって
例えば自動車内装部品などの有用な製品に成形すること
ができる。
【００５７】
【実施例】比較例Ｃ１及びＣ２並びに実施例１及び２ 比較例Ｃ１及びＣ２並びに実施例１及び２の組成物を、
表１に示す成分をバンバリーミキサー中で表１に示す相
対量で混ぜ合わせることにより製造した。比較例Ｃ１は
対照であり、比較例Ｃ２はゲル共重合体は含んでいるが
本発明の組成物のエピハロヒドリン重合体成分と（メ
タ）アクリレート重合体成分は含んでおらず、実施例１
及び２は本願発明の実施例である。以下の成分を使用し
て比較例Ｃ１及びＣ２並びに実施例１及び２の組成物を
製造した。
【００５８】ＡＢＳ１：５０ｐｂｗのゴム（１５スチレ
ン／８５ブタジエン，平均粒度８５ｎｍ）と５０ｐｂｗ
のＳＡＮ共重合体（７５スチレン／２５アクリロニトリ
ル）からなるＡＢＳグラフト共重合体； ＡＢＳ２：５０ｐｂｗのゴム（１５スチレン／８５ブタ
ジエン，平均粒度３００ｎｍ）と５０ｐｂｗのＳＡＮ共
重合体（７５スチレン／２５アクリロニトリル）からな
るＡＢＳグラフト共重合体； ＡＭＳＡＮ：ＡＭＳＡＮ共重合体（７０α−メチルスチ
レン／３０アクリロニトリル）； ＳＡＮ：ＳＡＮ共重合体（７５スチレン／２５アクリロ
ニトリル）； ＥＨＨ：エピハロヒドリン重合体（Ｈｙｄｒｉｎ ２０
００，ニッポン・ゼオン・ケミカルズ社(Nippon Zeon C
hemicals,Inc.)）； ＰＭＭＡ：ポリ（メチルメタクリレート）（Ｖ９２０，
ローム・アンド・ハース社 (Rohm and Haas Compan
y)）； ゲル１：５０ｐｂｗのビスフェノールＡポリカーボネー
ト樹脂及びＳＡＮ共重合体の重量を基準にして１２００
ｐｐｍのドデシルベンゼンスルホン酸の存在下溶融押出
条件下において３．５ｐｂｗの３，４−エポキシシクロ
ヘキシル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシ
レート（Ｂａｋｅｌｉｔｅ（登録商標）ＥＲＬ４２２
１，ユニオン・カーバイド社）で架橋した１００ｐｂｗ
のＳＡＮ共重合体（７５スチレン／２５アクリロニトリ
ル）； ゲル２：ＳＡＮ共重合体の重量を基準にして９５０ｐｐ
ｍのドデシルベンゼンスルホン酸の存在下溶融押出条件
下において４ｐｂｗの３，４−エポキシシクロヘキシル
−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート
（Ｂａｋｅｌｉｔｅ（登録商標）ＥＲＬ４２２１，ユニ
オン・カーバイド社）で架橋した１００ｐｂｗのＳＡＮ
共重合体（７５スチレン／２５アクリロニトリル）； 滑剤１：酸化マグネシウム； 滑剤２：ＥＢＳワックス； 滑剤３：プロピレンオキシドとエチレンオキシドのブロ
ック共重合体（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｆ８８，ＢＡＳＦ
社）。
【００５９】組成物を次に粉砕機で粉砕し、粉砕した各
々の組成物を１５０°Ｆの金型に射出速度０．８インチ
／秒で５００°Ｆで射出成形して試験用サンプルを作っ
た。サンプルを以下の方法で試験した。粘度は毛管レオ
メーターを用いて測定し、ノッチ付アイゾット衝撃性能
はＡＳＴＭ Ｄ２５６にしたがって測定し、ダート衝撃
性は１／２インチ径のダートでの計装衝撃装置（Ｄｙｎ
ａｔｕｐ）を用いて測定し、引張強さ及び伸びはＡＳＴ
Ｍ Ｄ６３８にしたがって測定し、加熱撓み温度は１／
８インチ厚の射出成形試料を用いて６６ポンド／平方イ
ンチ（ｐｓｉ）においてＡＳＴＭ Ｄ６４８−８２にし
たがって測定し、曲げ強さ及び弾性率はＡＳＴＭ Ｄ７
９０にしたがって測定し、光沢はＡＳＴＭ Ｄ５２３に
したがって測定した。結果を表１に示す。表中、粘度は
剪断速度１００ｓ-1、５００ｓ-1及び１０００ｓ-1、温
度５００°Ｆにおけるポアズ（Ｐ）単位であり、ノッチ
付アイゾット衝撃強さはフィート・ポンド／インチ（ｆ
ｔ−ｌｂ／ｉｎ）単位であり、ダート落下破壊エネルギ
ー及び全エネルギーはフィート・ポンド（ｆｔ−ｌｂ）
単位で標準偏差と共に示してあり、加熱撓み温度はＨＤ
Ｔ（°Ｆ）であり、引張強さ、曲げ強さ及び曲げ弾性率
はポンド／平方インチ（ｐｓｉ）単位であり、引張伸び
は初期長さの％であり、光沢は６０°及び８５°におけ
る値である。
【００６０】
【表１】
【００６１】アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
樹脂組成物に光沢低下用添加剤としてゲル共重合体を使
用すると光沢は低下するが、その代わり衝撃特性がひど
く低下する（比較例Ｃ２と比較例Ｃ１とを対比された
い）。本発明の組成物は意外にもさらに低い光沢を示す
（実施例１及び２と比較例Ｃ１及びＣ２とを対比された
い）とともに、意外にも耐衝撃性が劇的に改善されてい
て（実施例１及び２と比較例Ｃ２とを対比されたい）対
照組成物にほぼ匹敵する（実施例１及び２と比較例Ｃ１
とを対比されたい）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 33:06 25:12 69:00 25:06） (72)発明者 サティシュ・クマー・ガガー アメリカ合衆国、ウェスト・ヴァージニア 州、パーカーズバーグ、ルート・３、ボッ クス・349、デュポント・マノー（番地な し)

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂組成物であって、当該樹脂
    組成物１００重量部を基準にして、（ａ）硬質熱可塑性
    プラスチック連続相中に分散したエラストマー不連続相
    を含んでなるゴム改質熱可塑性樹脂で上記硬質熱可塑性
    プラスチック相の少なくとも一部が上記エラストマー相
    に化学的にグラフトしたゴム改質熱可塑性樹脂５５重量
    部〜９８．５重量部と、（ｂ）硬質ゲル共重合体０．５
    重量部〜１５重量部と、（ｃ）エピハロヒドリン重合体
    ０．５重量部〜１５重量部と、（ｄ）（メタ）アクリレ
    ート重合体０．５重量部〜１５重量部との混合物を含ん
    でなる熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項２】 前記ゴム改質熱可塑性樹脂が５重量部〜
    ５０重量部のエラストマー相と５０重量部〜９５重量部
    の硬質熱可塑性プラスチック相を含んでなる、請求項１
    記載の組成物。
  3. 【請求項３】 前記エラストマー相がブタジエン単独重
    合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリ
    ル−ブタジエン共重合体又はスチレン−ブタジエン−ア
    クリロニトリル共重合体を含んでなる、請求項１記載の
    組成物。
  4. 【請求項４】 前記硬質熱可塑性樹脂相が、α−メチル
    スチレンから誘導される構造単位５重量％〜９０重量
    ％、スチレンから誘導される構造単位５重量％〜７０重
    量％及びアクリロニトリルから誘導される構造単位５重
    量％〜５０重量％を含んでなる重合体又は重合体混合物
    である、請求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】 前記ゲル共重合体がスチレン−アクリロ
    ニトリル共重合体とポリエポキシド架橋剤との架橋反応
    生成物を含んでなる、請求項１記載の組成物。
  6. 【請求項６】 前記ゲル共重合体がポリカーボネート及
    びポリスチレン単独重合体から選択される不活性キャリ
    アポリマーをさらに含んでなる、請求項５記載の組成
    物。
  7. 【請求項７】 前記エピハロヒドリン重合体がエピクロ
    ロヒドリン単量体とアルキレンオキシド単量体から誘導
    される共重合体である、請求項１記載の組成物。
  8. 【請求項８】 前記（メタ）アクリレート共重合体がメ
    チルメタクリレートから誘導される構造単位を５０重量
    ％以上含んでなる、請求項１記載の組成物。
  9. 【請求項９】 硬質熱可塑性プラスチック連続相中に分
    散したエラストマー不連続相を含んでなるゴム改質熱可
    塑性樹脂で上記硬質熱可塑性プラスチック相の少なくと
    も一部が上記エラストマー相に化学的にグラフトしたゴ
    ム改質熱可塑性樹脂と、硬質ゲル共重合体と、エピハロ
    ヒドリン重合体と、（メタ）アクリレート重合体との混
    合物を含んでなる、熱可塑性樹脂成形品。
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