JPH11511199A

JPH11511199A - 改良された疲労抵抗性のホトクロミックナフトピラン組成物

Info

Publication number: JPH11511199A
Application number: JP9538152A
Authority: JP
Inventors: ミスラ，マイケル・エス
Original assignee: トランジションズ・オプティカル・インコーポレイテッド
Priority date: 1996-04-19
Filing date: 1997-04-14
Publication date: 1999-09-28
Anticipated expiration: 2017-04-14
Also published as: EP0894275A1; JP3190354B2; AU701934B2; DE69738180T2; DE69738180D1; EP0894275B1; WO1997040409A1; BR9708786A; EP0894275A4; US5770115A; AU2669097A

Abstract

(57)【要約】担体、例えば有機溶媒またはポリマーホスト材料、ホトクロミックナフトピラン材料、および（a）ポリフェノール性抗酸化材料、（b）ＵＶ光吸収剤、および（c）立体障害アミン光安定剤を含む上記ホトクロミックナフトピラン材料のための安定剤系の組成物が記載されている。安定剤系はナフトピラン材料の％明所疲労を少なくとも３０％提供するように選択され、それに十分な量で使用される。ホトクロミックナフトピランと安定剤系との重量比は２.５:１〜１.５:１である。この安定剤系は５〜５０重量％の抗酸化材料、５〜５０重量％の紫外光吸収剤、および１０〜９０重量％の立体障害アミン光安定剤を含有しうる。

Description

【発明の詳細な説明】改良された疲労抵抗性のホトクロミックナフトピラン組成物発明の説明本発明は改良された疲労抵抗性のホトクロミックナフトピラン化合物、およびホトクロミックナフトピラン化合物の疲労抵抗性を改良する方法に関する。より詳しくは、本発明は（１）ホトクロミックナフトピラン化合物と（２）有機抗酸化材料、紫外光吸収材料および立体障害アミン光安定材料の組み合わせを包含するそのような化合物のための安定剤系を含む有機ホトクロミックナフトピラン組成物に関する。この安定剤系はホトクロミックナフトピラン化合物の疲労抵抗性を改良するのに充分な量で用いられる。さらに詳細には、本発明は、ホトクロミックナフトピラン化合物および上記安定剤系を含むホトクロミック物品、例えば、眼用レンズに関する。ホトクロミック化合物は、日光または水銀灯の光の中の紫外線のような紫外線を含む光照射に曝されたときに、可逆的な変色を示す。種々のホトクロミック化合物が、合成されており、日光に誘発される可逆的変色または暗色化が所望される用途における使用が提案されている。最も広義の種類は、オキサジン、ナフトピラン、およびフルギドである。可視スペクトルにおける吸収を有する有機ホトクロミック化合物の組み合わせの使用が、米国特許第４９６８４５４号に開示されている。この特許において、５９０ナノメートルを上回る可視吸収を有するオキサジンが、４００〜５９０ナノメートルの可視範囲において少なくとも１つの活性吸収極大を有する第二オキサジンと混合される。ドイツ特許第４３２５１５４Ｃ１号は、その中の少なくとも１つがスピロオキサジンでない多数のホトクロミック着色料を含有する重合性混合物を開示している。米国特許第５,０６６,８１８号は、近中間灰色を得るための、ジアリール−３Ｈ−ナフト（２,１−ｂ）ピランと、ナフトオキサジンまたはベンゾオキサジンとの混合物を開示している。広範囲に市場で用いられている有機ホトクロミック化合物についての欠点は、長期間の繰り返しの紫外（ＵＶ）光に対する露出の結果として、色の可逆的な変化を示すそれらの能力が失われることである。すなわち、有機ホトクロミック化合物がそれらのホトクロミズム（つまり、ＵＶ光に応答して色を変え、そしてその後それら本来の無色状態に復帰する能力）を失うのである。この現象は有機ホトクロミック化合物の不可逆的分解の結果であると考えられており、疲労または光疲労と呼ばれる。米国特許第５,３９１,３２７号には、ある種の非対象ジアリールオキサルアミド（オキサニリド）化合物と立体障害アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）化合物との一定割合の組み合わせを一定量で用いることにより、オキサジンとピランとの組み合わせの疲労抵抗性を改良することが記載されている。日本国特許公報３−２８２４４５号には、プラスチック類に通常用いられるＵＶ安定剤を、耐久性を増大させるためにホトクロミック成形物中に組み込むことが記載されている。列挙されたＵＶ安定剤の部類の例には、一重項酸素失活剤、立体障害アミン光安定剤、立体障害フェノール性抗酸化剤、およびイオウ含有抗酸化剤がある。日本国特許公報７−４８３６３号には、使用中にそれらを酸素および水から遮断することによりクロメンベースのホトクロミック材料の耐久性を一般的に改良することが記載されている。さらに、この公報には、ニッケル塩、ニトロキシラジカル化合物、立体障害アミン化合物またはそれらのポリマーに代表される一重項酸素失活剤、および他の抗酸化剤、紫外光吸収剤および三重項状態失活剤を用いて耐久性を改良することが記載されている。ホトクロミック材料の疲労抵抗性を改良するための幾らかの向上がなされているけれども、ホトクロミック材料の疲労抵抗性における更なる改良が未だ求められている。したがって、そのような改良を得るための努力が継続されている。少なくとも１種のポリフェノール性抗酸化剤、少なくとも１種の有機紫外光吸収剤、および少なくとも１種のＨＡＬＳ化合物の組合せの安定剤系が、ホトクロミックナフトピラン化合物、特に中間色もしくは実質的に中間色、例えば、灰色または褐色、を提供するホトクロミックナフトピランの組み合わせ、より好ましくは、（i）４００ナノメートル〜５２５ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種の有機ホトクロミックナフトピラン材料と（ii）５２５ナノメートル〜６５０ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種の有機ホトクロミックナフトピラン材料との組み合わせの光疲労抵抗性を改良することが見出だされた。発明の詳細な説明本発明の実施に用いうるポリフェノール性抗酸化剤は式Ｉ： [式中、Ａは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₄アルケニルのような飽和もしくは不飽和Ｃ₁〜Ｃ₄脂肪族炭化水素から誘導される基；モノもしくはジ−シクロ（Ｃ₃〜Ｃ₇）アルキル、およびモノもしくはジ−シクロ（Ｃ₃〜Ｃ₄）アルケニルのような飽和もしくは不飽和モノもしくはジ−シクロ−（Ｃ₃〜Ｃ₇）炭化水素から誘導される基；モノもしくはジ−シクロ（Ｃ₄〜Ｃ₇）アルキニル；モノもしくはジ−シクロ（Ｃ₅〜Ｃ₇）ジエニル；イソシアネート；s−トリアジン−２,４,６ −（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）トリオン；からなる群から選択されるものである。] で示される化合物、および以下の式ＩＩ： [式中、各Ｒ₁はヒドロキシまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、そしてdは０〜３の整数である。] で示される化合物である。式Ｉにおいて、Ｘは式ＩＩＩ、ＩＩＩＡ、およびＩＶ： [式中、各Ｒ₂はヒドロキシまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、eは０〜５の整数、好ましくは３であり、Ｒ_2'はＣ₁〜Ｃ₄アルキレンであり、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、Ｒ₅はＣ₁〜Ｃ₄アルキレンのようなＣ₁〜Ｃ₄脂肪族炭化水素から誘導される二価の材料であり、そしてbは３または４の整数である。] で示される化合物からなる群から選択される。式Ｉで示される化合物には、p− クレゾールおよびジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物、および３−メチル−６−t−ブチルフェノールとクロトンアルデヒドとの３:１縮合物が含まれる。好ましくは、ポリフェノール性抗酸化剤は、テトラキス[メチレン（３,５−ジ −tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）]メタン；１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−tert−ブチル−４'−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；１,３,５−トリス（３,５−ジ−tert−ブチル−４'−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；３,５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸トリエステルおよび１,３,５−トリス（２−ヒドロキシエチル）s −トリアジン−２,４,６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオン；１,３,５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２,６−ジメチルベンジル）s−トリアジン −２,４,６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオン；およびこのようなポリフェノール性抗酸化剤の混合物からなる群から選択される。より好ましくは、ポリフェノール性抗酸化剤は、１,３,５−トリス（３,５−ジ−tert−ブチル−４'−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；３,５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸トリエステルおよび１,３,５−トリス（２−ヒドロキシエチル）s −トリアジン−２,４,６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオン；およびこれらの混合物からなる群から選択される。もっとも好ましくは、ポリフェノール性抗酸化剤は１,３,５−トリス（３,５−ジ−tert−ブチル−４'−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートである。本発明の有機紫外光吸収剤には、ＵＶ−Ａ紫外線照射、すなわち、３２０〜４００ナノメートル、より好ましくは３５０〜４００ナノメートルの範囲の波長、を吸収可能な有機材料が含まれる。本発明の有機紫外光吸収剤の特定の群には、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、２−ヒドロキシフェニルトリアジン、シンナメート、サリチレート、ホルムアミジンおよびこれらの混合物が含まれる。本発明の有機紫外光吸収剤に含まれるオキサルアニリドの詳細な説明は米国特許第５,３９１,３２７号第２欄第３７行から第３欄第６０行、および米国特許第３,９０６,０４１号に記載されており、これらの開示はここに参照として組み入れる。米国特許第３,９０６,０４１号に記載されている非対象ジアリールオキサルアミド化合物は以下の式 [式中、mは１〜８の整数であり、nは１〜４の整数であり、そしてＲ₁〜Ｒ₈は水素、クロロ、ブロモ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₆〜Ｃ₈アリール、Ｃ₆〜Ｃ₈アリールオキシおよびフェニル（Ｃ₁〜Ｃ₄ ）アルキルからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₇ およびＲ₈はメチル、エチル、プロピル、n−ブチル、sec−ブチル、t−ブチル、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₂アルキルであり、mは１〜４の整数であり、そしてnは０〜２、例えば、１〜２の整数である。] で示される。好ましくは、有機紫外光吸収剤は、２,４−ビス（２,４−ジメチルフェニル） −６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルフェニル）−１,３,５−トリアジン；o−エトキシ−o'エチルシュウ酸ビスアニリド；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４,６−ビス（１,１−ジメチルプロピル）フェノール；Ｎ −（２−エトキシフェニル）−Ｎ'−（４−イソドデシルフェニル）エタンジアミド；２−シアノ−３,３−ジフェニル−２−プロペノン酸、エチルエステル；およびこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、紫外光安定剤は、２,４−ビス（２,４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４一イソ−オクチルフェニル）−１,３,５−トリアジン；Ｎ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ'−（４−イソドデシルフェニル）エタン−ジアミド；およびこれらの混合物から選択される。もっとも好ましくは、有機紫外光吸収剤は２,４−ビス（２,４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルフェニル）−１,３,５−トリアジンである。本発明で使用しうる立体障害アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）には、ラジカル捕そく剤として機能すると報告されているようなＨＡＬＳ材料が含まれ、そのような化合物は２,２,６,６−テトラメチルピペルペリジン環または２,２,６,６−テトラメチル−ピペルペラジノンを有するものである。好ましくは、ＨＡＬＳ材料はビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）[３,５−ビス（１, １−ジメチルエチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル]ブチルプロパンジオエート；ビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエート；１−アセチル−４−（３−ドデシル−２,５−ジオキソ−１−ピロリジニル）−２,２,６,６−テトラメチル−ピペリジン；Ｎ−無置換ＨＡＬＳ化合物、例えば、サンジュボア（ＳＡＮＤＵＶＯＲ）３０５１、３０５２、および３０５５；Ｎ−メチル化ＨＡＬＳ化合物、例えば、サンジュボア３０５６；およびこれらの混合物；からなる群から選択される。より好ましくは、ＨＡＬＳ材料は、ビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエート；１−アセチル−４−（３−ドデシル−２,５−ジオキソ−１−ピロリジニル）−２,２, ６,６−テトラメチル−ピペリジン；Ｎ−無置換ＨＡＬＳ化合物およびこれらの混合物からなる群から選択される。本発明によれば、担体中においてナフトピランを効果的な量の安定剤系と組み合わせることにより有機ホトクロミックナフトピラン材料の光疲労に対する抵抗性が改良される。より好ましくは、ここで説明する安定剤系、つまり、ポリフェノール性抗酸化剤、有機紫外光吸収剤および立体障害アミン光安定剤のそれぞれの少なくとも一種の組み合わせは、ここで説明するホトクロミックナフトピラン化合物について（安定剤を用いない％明所疲労と比較して）％明所疲労（Photop ic Fatigue）の３０％以上の低減を提供するような量で用いられる。例えば、担体、例えばレンズにおけるホトクロミックナフトピラン材料についての％明所疲労が４０％である場合は、このホトクロミックナフトピランと組み合わせて用いる安定剤系の量は２８％以下の％明所疲労を提供するのに十分な量となる。担体が、光学物品、例えば、眼用レンズ、として用いることを意図するポリマーホストである場合は、最終製品の許容性に関連して安定剤系の有効性を判断するために（％明所疲労の低減に加えて）他の基準が用いられる。このような他の基準には以下のものが含まれる。初期b^★（Ib^★）、最終b^★（Fb^★）および△b^★ 、これは黄色の生成に関係し、ＣＩＥＬＡＢシステムにより測定される；４７０ナノメートル（nm）、５７０nmにおける％疲労、および（５７０nmにおける％疲労／４７０nmにおける％疲労）の商、これはホトクロミックナフトピランの活性化された色の波長に対応する特定の波長における％疲労、および上記商の値が１．０よりも大きいか、または小さいかによって決定されるこれらの値の間の差に関係する。ホトクロミックナフトピラン材料とポリフェノール性抗酸化剤、有機紫外光吸収剤および立体障害アミン光安定剤の組み合わせの安定剤系との重量比は、２．５:１〜１．５:１の範囲、より好ましくは２:１〜１．６:１の範囲である。安定剤系の個々の化合物の重量％は、安定剤系の合計重量を基準にして、ポリフェノール性抗酸化剤（ＡＯ）５〜５．０％、紫外光吸収剤（ＵＬＡ）５〜５．０％、及びＨＡＬＳ１０〜９０％；好ましくは、ＡＯ１０〜４０％、ＵＬＡ１０〜４０％、およびＨＡＬＳ２０〜８０％；より好ましくは、ＡＯ１０〜３０％、ＵＬＡ１０〜３０％、およびＨＡＬＳ２０〜７０％である。安定剤系を構成する三成分の量は１００％となるまで加える。安定剤系を構成するそれぞれの成分の量、およびポリフェノール性抗酸化剤、紫外線吸収剤および立体障害アミン光安定剤の具体的な選択は、安定化される特定のホトクロミックナフトピラン化合物（単一又は複数）、および数種のナフトピラン化合物が組み合わせて用いられる場合はその組み合わせに用いられるそれぞれのナフトピラン化合物の相対量に依存して変化する。本発明が属する技術分野の当業者は、実施例で説明するように、選択されたホトクロミックナフトピラン化合物と選択された安定剤系とを組み合わせてナフトピラン化合物を疲労させることにより、安定剤系を構成するそれぞれの成分の量を決定できる。好ましくは、実施例で説明するように、安定剤系は％明所疲労の３０％以上の低減、および（５７０nmにおける％疲労／４７０nmにおける％疲労）の商についての１．０に近い値を示す。さらに、ナフトピラン化合物をポリマーホスト材料に吸収させる場合は、吸収の後のポリマーホストの表面の状態を考慮に入れて安定剤系の選択を行う。表面における欠陥としては、オレンジピール、すなわち、レンズの表面が多数の窪を有するオレンジまたはバスケットボールの外面の外観を有すること；結晶、すなわち、結晶状材料が存在すること；黄色着色、すなわち、知覚できる黄色；窪、すなわち、レンズ表面において微小な穴や窪があること；ビーズ、すなわち、表面上に液体が残り、微小なビーズ状滴が形成されること；たまり、すなわち、表面上に液体が残り、材料の平坦な滴やたまりが形成されること；および額縁、すなわち、吸収処方がレンズの境界に蓄積すること；等がある。本発明のホトクロミックナフトピラン組成物は担体、安定剤系、および少なくとも１種のホトクロミックナフトピランの組み合わせを含む。本発明で使用しうるホトクロミックナフトピラン化合物は３[Ｈ]−ナフト[２,１−b]ピランおよび２[Ｈ]−ナフト[１,２−b]ピランからなる群から選択される。このようなナフトピランは、それぞれ以下の式ＶおよびＶＩで表される。（Ｒ）_m、（Ｒ'）_m'、Ｂ、およびＢ'で示される置換基および式ＶおよびＶＩのその他の変形は以下の特許および特許出願に記載されており、このような化合物の式に関する開示はここに参照として組み入れる。米国特許第４,８１８,０９６号；同第４,８２６,９７７号；同第４,９３１,２２１号；同第４,９８０,０８９号；同第５,０６６,８１８号；同第５,２００,１１６号；同第５,２３８,９８１号、同第５,２４４,６０２号；同第５,２７４,１３２号；同第５,３８４,０７７号；同第５,３９５,５６７号；同第５,４５１,３４４号；同第５,４５８,８１４号、同第５,４６４,５６７号；同第５,４６６,３９８号；および１９９５年１０月１３日に提出された米国出願第０８／５４２, ９９３号；１９９５年１０月１３日に提出された同第０８／５４２,９９９号；１９９５年６月１４日に提出された同第０８／４９０,１８９号；１９９５年６月１４日に提出された同第０８／４９０,１８８号；１９９９５年６月１４日に提出された同第０８／４９０,２５８号；１９９５年６月１４日に提出された同第０８／４９０,１９０号；１９９４年１２月２０日に提出された同第０８／３５９,７７３号；１９９４年１１月２８日に提出された同第０８／３４５,０９５号；および１９９４年４月４日に提出された同第０８／２８６,０３９号。特に、有機ポリマーホスト担体に組み込まれて太陽紫外線照射に露出された場合に活性化された中間色もしくは近中間色である灰色または褐色を示すようなホトクロミックナフトピラン材料の組み合わせが本発明において意図される。より詳しくは、ホトクロミックナフトピラン化合物の組み合わせは、（a）４００ナノメートル〜５２５ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種のホトクロミック有機ナフトピラン化合物；および（b）５２５ナノメートル〜６５０ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種のホトクロミック有機ナフトピラン化合物を包含する。上述の群（a）のホトクロミックナフトピランには、（１）２,２−ジフェニル −５−ヒドロキシメチル−６−メチル−９−メトキシ−２Ｈ−ナフト[１,２−b] ピラン；（２）２,２−ジフェニル−５−ヒドロキシメチル−６−フェニル−２Ｈ−ナフト[１,２−b]ピラン；（３）２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ −２−オキソ一エトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト[１,２−b]ピラン；（４）２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ −ナフト[１,２−b]ピラン；（５）３−（２−フルオロフェニル）−３−（４− メトキシフェニル）−８−メトキシ−９−メトキシカルボニル−３Ｈ−ナフト[ ２,１−b]ピラン；（６）３,３−ジ−（４−メトキシフェニル）−６−モルホリノ−３Ｈ−ナフト[２,１−b]ピラン；（７）３−（２−メチル−２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル）−３−（４−メトキシフェニル）−６−モルホリノ −３Ｈ−ナフト[２,１−b]ピラン；（８）３,３−ジフェニル−８−メトキシ− ３Ｈ−ナフト[２,１−b]ピラン；（９）２,２−ジフェニル−４−メトキシカルボニル−５−（２−メチルプロピオニルオキシ）−２Ｈ−ナフト[１,２−b]ピラン；及び（１０）上記ナフトピランの混合物；からなる群から選択されるものが含まれる。上述の群（b）のホトクロミックナフトピランには、（１）３−（４−メトキシフェニル）−３−（３−メチル−４−メトキシフェニル）−１３−ヒドロキシ −インデノ[２,１−f]ナフト[１,２−b]ピラン；（２）３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−１３−ヒドロキシ−１３−メチル−インデノ[２,１−f]ナフト[ １,２−b]ピラン；（３）３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３−ヒドロキシ−インデノ[２,１−f]ナフト[１,２−b]ピラン；（４）３−（４−メトキシフェニル）−３−（３,４− ジメトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３,１３−ジプロピル−インデノ [２,１−f]ナフト[１,２−b]ピラン；および（５）該ナフトピランの混合物；からなる群から選択されるものが含まれる。より好ましくは、群（a）のホトクロミックナフトピラン化合物は、（１）２, ２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８ −メチル−２Ｈ−ナフト[１,２−b]ピラン；（２）２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ−ナフト[１,２−b]ピラン；および（３）上記ナフトピランの混合物；からなる群から選択される。また、より好ましくは、群（b）のホトクロミックナフトピラン化合物は３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル−１３−ヒドロキシ− インデノ[２,１−f]ナフト[１,２−b]ピランである。実際に行う実施例や特に断らない場合は、波長、成分の量、反応条件の範囲を表すような、本明細書で用い請求の範囲に示した数値には「約」の文言を付して理解されるべきである。有機ポリマーホストに塗布されるか組み込まれるホトクロミックナフトピランの量は、活性化した状態で裸眼により識別できるホトクロミック効果を提供できるのに十分な量で用いるという条件で厳密ではない。一般にはこのような量がホトクロミック量と表現されている。具体的な使用量はホトクロミック化合物の照射において望まれる色の強度およびホトクロミック化合物を組み込むかまたは塗布するかという使用方法にしばしば依存する。典型的には、塗布されるか組み込まれるホトクロミック化合物の量が多くなるほど色強度は一定限界まで大きくなる。好ましくは、ここで説明されるホトクロミック有機ナフトピランは、ホトクロミック化合物または化合物の混合物が塗布されるかその中にそれらが組み込まれる有機担体、例えば、固体ポリマーホストが所望の生成色、例えば、フィルターされていない太陽光で活性化された場合の実質的な中間色、すなわち、活性化されたホトクロミック化合物の中間色にできるだけ近い中間色を示すような量（および割合）で用いられる。中間灰色は、４００〜７００ナノメートルの可視範囲において、比較的等しい吸収を有するスペクトルを示す。中間褐色は、４００〜５５０ナノメートルの範囲における吸収が、５５０〜７００ナノメートルの範囲におけるよりも適度に大きいスペクトルを示す。色を記述する選択的方法は、輝度要素（luminance fact or）に加えて色の質、即ち色度を記述する色度座標である。ＣＩＥシステムにおいては、三刺激値のそれらの合計に対する比を求めることによって、色度座標が得られる。例えば、ｘ＝Ｘ/（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）およびｙ＝Ｙ/（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）である。ＣＩＥシステムにおいて記述される色を、色度図にプロットすることができ、通常は色度座標ｘおよびｙのプロットである。F．W．Billmeyer，Jr.および Max Saltzmanによる、Principles of Color Technology、第47〜52頁、第２版、 John Wiley and Sons、ニューヨーク、1981年、を参照のこと。同様の条件下での近中間色の以前の定義、例えば米国特許第４９６８４５４号、第３欄、第24〜 30頁は、色度座標ｘ（０.２６０〜０.４００）およびｙ（０.２８０〜０.４００）に関する特定の範囲を設定している。これらの範囲は、ａ^★に関しては−４３ .６〜５４.０であり、ｂ^★に関しては−２２.５〜３３.１である、ＣＩＥＬＡＢカラーシステムにおけるａ^★およびｂ^★の範囲に対応する。好ましくは、本明細書に使用される近中間色とは、その色に関する「ｘ」および「ｙ」の色度座標値が、Ｄ₆₅発光体および１０度観測装置において、下記の範囲内にある色を意味する。太陽照射（気団１または２）に露出することによって４０％視感透過に活性化後に、ｘ＝０.２７４〜０.３５５、ｙ＝０.３００〜０.３６５。ＣＩＥＬＡＢ色空間において表すと、中間色は、「ａ^★」および「ｂ^★」の色度座標値が、前記と同じ条件下において、ａ^★に関して−１０〜＋１０であり、ｂ^★に関して− １０〜＋１０である色を意味する。使用されるホトクロミックナフトピラン化合物の相対量はこれら化合物の活性種の色の相対強度、および望まれる最終的な色に一部依存して変化する。一般に、選択された担体と組み合わせて使用されるホトクロミック化合物の合計量は、ホトクロミック化合物（単一または複数）が組み込まれるか塗布される体積または表面の１cm²あたり約０．０５〜約１．０、例えば０．１〜約０．４５の範囲でありうる。本発明の方法では、効果量の安定剤系はホトクロミックナフトピランの前、後または同時に担体に添加される。安定剤系の個々の材料は別々にまたは同時に担体に添加されてよい。安定剤系の成分およびホトクロミックナフトピランは当業界で知られている種々の方法により担体に塗布されるかまたは組み込まれる。このような方法には、安定剤成分および／またはナフトピラン化合物（添加剤）を有機溶媒または有機ポリマーホスト材料中に溶解または分散させる方法、例えば、重合の前にモノマーホスト材料に添加剤を加えることによりその場で注型する方法；添加剤の熱溶液中にホスト材料を浸漬するか、または熱移動により添加剤をホスト材料に吸収させる方法；ホスト材料の隣接層の間の分離層、例えば、ポリマーフィルムの一部として添加剤を提供する方法；ホスト材料の表面上に設けられた被覆の一部として添加剤を塗布する方法；および安定剤系の個々の材料を塗布するためにこれらの方法の組み合わせを用いる方法；等がある。「吸収」または「吸収する」という語は、フォトクロミック化合物単独でのホスト材料への浸透、多孔質ポリマーへのフォトクロミック化合物の溶媒補助移動、蒸気相移動、および他のそのような移動機構を意味し包含する。適合性（化学的および色的に）の色、即ち染料を、ホスト材料に適用して、医学的理由から、またはファッション的理由から、より審美的な結果を得ることができる。選択される特定の染料は、前記の必要性および得るべき結果に依存して変化する。１つの実施態様においては、活性フォトクロミック化合物から生じる色を補うように、例えば、より中間色が得られるように、または入射光の特定の波長を吸収するように、染料を選択することができる。他の実施態様においては、フォトクロミック化合物が不活性状態にあるときに、ホストマトリックスに所望の色相を与えるように、染料を選択することができる。ポリマーホスト担体は通常、透明であるが、半透明さらには不透明であってもよい。フォトクロミック材料を活性化させる電磁スペクトルの部分、即ち、該材料の開放（open）または着色状態を生じる紫外（ＵＶ）線の波長、およびＵＶ活性状態、即ち開放状態の該材料の吸収極大波長を含む可視スペクトルの部分に対してのみ、担体が透過性（pervious）であることが要求される。好ましくは、担体の色は、フォトクロミック化合物の活性状態の色を遮断する（mask）ような色であってはならない。即ち、従って、色の変化は観察者に非常に明白である。本発明の担体は、有機溶媒または有機ポリマーホストであってもよい。有機溶媒は、ベンゼン、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン、エタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、Ｎ−メチルピロリジノン、２−メトキシエチルエーテル、キシレン、シクロヘキサン、３−メチルシクロヘキサノン、エチルアセテート、テトラヒドロフラン、メタノール、メチルプロピオネート、エチレングルコール、およびそれらの混合物から成る群から選択することができる。好ましくは、有機溶媒は、アセトン、エタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、２−メトキシエチルエーテル、３−メチルシクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリジノン、およびそれらの混合物から成る群から選択されるのが好ましい。好ましくは、担体は、有機固体ホスト材料である固体透明または光学的透明材料であり、例えば、平面および眼用レンズ、窓、自動車透明物、例えば、フロントガラス、航空機透明物、プラスチックシート、ポリマーフィルムなどのような光学用途に適した材料である。ポリマー有機ホスト材料の例は、下記の群：（ａ）式VII：［式中、Ｒ₆およびＲ₇は、同じかまたは異なっていてもよく、水素またはメチルであり、ｎは１〜２０、好ましくは１〜１０の整数である。］で示されるジアクリレートまたはジメタクリレート化合物；（ｂ）式VIII：［式中、ｐは１〜５０、好ましくは１〜１０の整数である。］で示されるジアクリレートまたはジメタクリレート化合物；および（ｃ）式IX：［式中、Ｒ₈は水素またはメチルである。］で示されるアクリレートまたはメタクリレート化合物；から選択される個々のモノマーまたはモノマーの混合物から製造されるポリマーである。式VII、VIII、およびIXにおいて、種々の置換基の定義に関して使用される同じ文字は、同じ意味を有する。式VIIおよびVIIIで示されるジアクリレートまたはジメタクリレート化合物の例は、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートなど、ブタンジオールジメタクリレートおよびポリ（オキシアルキレンジメタクリレート）、例えばポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレートを包含する。式IXで示されるアクリレートまたはメタクリレート化合物の例は、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートを包含する。本発明の担体として使用することができるポリマー有機ホスト材料の他の例は、下記のものを包含する：式VII、VIIIおよびIXで示されるモノマーおよびモノマーの混合物、ビス（アリルカーボネート）モノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレートモノマー、エチレングリコールビスメタクリレートモノマー、ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、アルコキシル化多価アルコールポリアクリレートモノマー、例えば、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー、米国特許第５３７３０３３号に記載のようなウレタンアクリレートモノマー、米国特許第５４７５０７４号に記載のようなビニルベンゼンモノマー、およびスチレン；ポリマー、すなわち、多官能性、例えば、モノ−、ジ−、またはマルチ−官能性、アクリレートおよび/またはメタクリレートモノマーのホモポリマーおよびコポリマー、ポリ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルメタクリレート）、例えば、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ピニルクロリド）、ポリ（ビニリデンクロリド）、ポリウレタン、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン −アクリロニトリル）、ポリビニルブチラールおよびジアリリデンペンタエリトリトールのポリマー、即ち、ホモポリマーおよびコポリマー、特に、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、およびアクリレートモノマー、例えば、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、とのコポリマー；を包含する。透明コポリマーおよび透明ポリマーのブレンドも、ポリマー担体ホスト材料として好適である。好ましくは、ホスト材料は、熱可塑性ポリカーボネート樹脂、例えば、商標レクサン（LEXAN）として市販されている、ビスフェノールＡおよびホスゲンから誘導されるカーボネート結合樹脂；商標マイラー（MYLAR）として市販されている材料のようなポリエステル；商品名プレキシガラス（PLEXIGLAS）として市販されている材料のようなポリ（メチルメタクリレート）；ポリオール（アリルカーボネート）モノマーの重合体、特に、商標CR-39として市販されているジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマーの重合体、および、ポリオール（アリルカーボネート）、例えばジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と、他の共重合性モノマー材料とのコポリマー、例えば、ビニルアセテートとのコポリマー、例えば、８０〜９０％ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と１０〜２０％ビニルアセテートとのコポリマー、特に、８０〜８５％ビス（アリルカーボネート）と１５〜２０％ビニルアセテートとのコポリマー、および、米国特許第４,３６０,６５３号および第４,９９４,２０８号に記載されている末端ジアクリレート官能価を有するポリウレタンとのコポリマーの、重合体；米国特許第５,２００,４８３号に記載されている末端部分がアリルまたはアクリル官能基を有する脂肪族ウレタンとのコポリマー；ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレートモノマー、エチレングリコールビスメタクリレートモノマー、ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマーおよびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーから成る群から選択されるモノマーのポリマー；セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートブチレート、ポリスチレン、並びに、スチレンと、メチルメタクリレート、ビニルアセテートおよびアクリロニトリルとのコポリマー；から製造される光学的に透明な重合有機材料である。特に、本発明のフォトクロミックナフトピランと、光学的に透明な重合体、即ち、平面または眼用レンズ、窓、並びに自動車透明物のような光学用途に適した材料、を製造するために使用される光学有機樹脂モノマーとの組み合わせを使用することが考えられる。そのような光学的に透明な重合体は、約１.４８〜約１. ７５、例えば約１.４９５〜約１.６６の屈折率を有する。特に、ＰＰＧインダストリーズ社（ＰＰＧＩndustries，Ｉnc.）によって商品名CR-307およびCR-407 で市販されている光学樹脂が考えられる。本発明を下記実施例においてより詳しく説明するが、本発明において多くの改質および変更が当業者に明らかであるので、該実施例は単に例示的なものに過ぎない。実施例において、「Ｐ−Ｃ」の表示はホトクロミック化合物を意味し、「ＡＯ−Ｃ」は抗酸化剤化合物を意味し；「ＨＡＬＳ−Ｃ」は立体障害アミン光安定化化合物を意味し；そして「ＵＬＡ−Ｃ」は紫外光吸収化合物を意味し；「Ｐ−Ｃ１」は４００ナノメートル〜５２５ナノメートルの範囲内に可視λmaxを有するナフトピランを意味する。「Ｐ−Ｃ１」は２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ− ２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト[１,２−b]である。化合物「Ｐ−Ｃ１」は１９９５年６月１４日に提出された米国特許出願第０８／４９０,１９０号に記載の方法により調製される。「Ｐ−Ｃ３」は５２５ナノメートル〜６５０ナノメートルの範囲内に可視λmax を有するナフトピランを意味する。「Ｐ−Ｃ３」は３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３−ヒドロキシ −インデノ[２,１−f]ナフト[１,２−b]ピランであり、これは１９９５年１０月１３日に提出された米国特許出願第０８／５４２,９９３号に記載の方法により調製される。ポリフェノール性抗酸化化合物「ＡＯ−Ｃ１」は１,３,５−トリス（３,５−ジ −tert−ブチル−４'−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートであり、チバ− ガイギー社により「イルガノックス（IRGANOX）３１１４」として販売されている。立体障害アミン光安定剤化合物「ＨＡＬＳ−Ｃ１」はＮ−無置換ＨＡＬＳ化合物として報告されており、サンド化学社（Sandoz Chemicals Corporation）により「サンジュボア３０５１」として販売されている。「ＨＡＬＳ−Ｃ２」は式ＸのＮ −無置換ＨＡＬＳ化合物として報告されており、サンド化学社により「サンジュボア３０５２」として販売されている。「ＨＡＬＳ−Ｃ３」は式ＸＩのＮ−無置換ＨＡＬＳ化合物として報告されており、サンド化学社より「サンジュボア３０５５」として販売されている。「ＨＡＬＳ−Ｃ４」は式ＸＩＩのＮ−メチル化ＨＡＬＳ化合物として報告されており、サンド化学社より「サンジュボア３０５６」として販売されている。「ＨＡＬＳ−Ｃ５」は１−アセチル−４−（３−ドデシル−２,５−ジオキソ− １−ピロリジニル）−２,２,６,６−テトラメチル−ピペリジンと報告されており、サンド化学社より「サンジュボア３０５８」として販売されている。「ＨＡＬＳ−Ｃ６」はビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエートと報告されており、チバ−ガイギー社より「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）７７０」として販売されている。紫外光吸収（ＵＬＡ）化合物１は２,４−ビス（２,４−ジメチルフェニル）− ６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルフェニル）−１,３,５−トリアジンであり、アメリカン・シアナミド社より「シアガード（ＣＹＡＧＡＲＤ）ＵＶ− １１６４Ｌ」として販売されている。「ＵＬＡ−Ｃ２」はo−エトキシ−o'エチルシュウ酸ビスアニリドであり、サンド化学社より「サンジュボアＶＳＵ」として販売されている。「ＵＬＡ−Ｃ３」は２−シアノ−３,３−ジフェニル−２−プロペノン酸エチルエステルであり、ＢＡＳＦ社より「ユビナル（ＵＶＩＮＵＬ）３０３５」として販売されている。「ＵＬＡ−Ｃ４」は２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール −２−イル）−４,６−ビス（１,１−ジメチルプロピル）フェノールであり、チバ−ガイギー社より「チヌビン３２８」として販売されている。実施例１パートＡ上述のホトクロミック化合物（Ｐ−Ｃ）、ポリフェノール性抗酸化剤（ＡＯ− Ｃ）、ＨＡＬＳ（ＨＡＬＳ−Ｃ）およびＵＶ光安定剤（ＵＬＡ−Ｃ）で試験を行った。安定剤系の化合物はここでは実施例添加剤と総称する。担体は光学レンズとした。試験試料のレンズは直径７６mmであり、「ＣＲ−４０７」の名称でＰＰＧインダストリーズ社より販売されている光学樹脂から注型した。試験に供するホトクロミック化合物および実施例添加剤化合物を試料レンズに吸収させ、その際、５〜１０重量％のホトクロミック化合物、このホトクロミック化合物の重量％の約０.５６倍と等しい量の添加剤、レンズの上にＰ−Ｃおよび添加剤を含有するフィルムを形成するのに十分な量のヒドロキシプロピルセルロース樹脂、および１００重量％を得るのに十分な有機溶媒を含む処方を用いた。有機溶媒としてはn−メチルピロリドン、２−メトキシエチルエーテル、およびテトラヒドロフルフリルアルコールの重量比２０:５０:３０混合物を用いた。表１から６に、用いた添加剤化合物またはホトクロミック化合物の具体的な重量比を列挙する。吸収処方のフィルムを試験レンズの表面上にスピンコーティングし、乾燥させた。ついで、レンズを熱風オーブン中で１３５〜１５５℃で十分な時間加熱してホトクロミック化合物および添加剤をレンズ中に熱移動させた。冷却後、水およびアセトンで洗浄することにより樹脂フィルムを試験試料から除去した。吸収前の樹脂フィルムの平均乾燥重量は７０〜９０ミリグラムの範囲であった。試験試料をオーブン中に保持しておく時間はホトクロミック化合物が所定量吸収されるように調節した。パートＢパートＡで製造したフォトクロミック四角片を光学台（optical bench）上でフォトクロミック応答に関して試験した。光学台での試験の前に、フォトクロミック試験四角片を３６５ナノメートルの紫外線に約１５分間露出してフォトクロミック化合物を活性化し、次に、７６℃の炉に約１５分間入れてフォトクロミック化合物を消色または不活性化した。次に試験四角片を室温に冷まし、１００°Ｆ（３７.８℃）に維持した光学台での試験の前に、室内蛍光灯に少なくとも２時間露出し、次に少なくとも２時間覆ったままにした。３００Ｗキセノンアーク灯、遠隔制御シャッター、アーク灯の放熱子として機能する硫酸銅浴、短波輻射線を除去するスコット（Schott）WG-320nmカットオフフィルター、中間色濃度フィルター、およびその中に試験片が挿入されるサンプルホルダーを、光学台に取り付けた。タングステン灯からの平行光線が、試験片に対して小角（約１５°）標準（normal）で、試験片を通過するようにした。キセノンアーク灯で活性化されたレンズ領域を通過した後、タングステン灯からの光は、４７０ｎｍ及び５７０ｎｍの２つの狭いバンドパスフィルター及び明所フィルター（photopic filter）を通過させるビーム分割により検出器に向けられた。検出器からのアウトプットシグナルを、ラジオメーターによって処理した。それぞれの試験においてラジオメーターにより一定量の光エネルギーが測定されることを確実にするためにキセノン灯のワット数および中密度フィルターの変更を行った。ＣＩＥＬＡＢ色空間のb^★色値を、スペクトロガード（ＳＰＥＣＴＲＯＧＡＲＤ）ＩＩカラー分光光度計を用いてＤ₆₅発光および１０度観測の条件で収集した。試験条件の調節およびデータの収集はラブテック・ノートブック・プロ・ソフトウエア（Labtech Notebook Pro software）および推奨されるＩ／Ｏボードを用いて行った。ホトクロミック応答性の測定の後に、太陽模擬照射に露出することにより試験レンズを疲労させた。模擬太陽照射促進天候試験を行うためにヘロイス・サンテスト（Heraeus Suntest）ＣＰＳを用いた。表１〜６に示された資料の結果は、ヘロイス・サンテストＣＰＳ中のキセノン灯出力に１００時間露出した後に得られたものである。レンズを疲労処理した後、露出前と同じ条件において光学台を用いてそれらを調製および測定した。促進天候試験の前後の光学濃度（ΔＯＤ）の変化の差異を測定し、その差異を示す光学濃度の低減％を計算することにより、疲労パーセント（％疲労）を決定した。光学濃度の変化（ΔＯＤ）は、消色状態の試験レンズを試料ホルダーに挿入し、透過度（Ｔ_B）を測定し、キセノンランプからのシャッターを明けて太陽模擬照射を提供することにより試験試料を消色状態から活性（すなわち、暗色化）状態に変化させ、活性化状態における透過度（Ｔ_A）を測定し、そして式 ΔＯＤ＝log（Ｔ_B／Ｔ_A）（ロガリズムの底は１０である。）に従って光学濃度の変化を測定することにより、決定した。疲労パーセントは、測定されるホトクロミック化合物の可視λmax、すなわち、４７０nmおよび５７０nmの約±１５ナノメートル以内の波長に対応するバンドパスフィルターを用いた特定波長、及び人間に目によって知覚される可視光オートに密接に対応する明所フィルター（Photopic filter）により透過される波長について測定した。表１〜６には、また、（５７０nmにおける％疲労／４７０nm における％疲労）の商を示した。１.０に最も近い値のものが好ましい。その理由は、そのことはホトクロミック化合物が同じ速度で疲労することを示し、そしてレンズの寿命中において安定した活性化色を提供することを示すからである。表１の結果は、本発明の安定剤系、特に、実行９および１１がホトクロミックナフトピラン化合物「Ｐ−Ｃ３」／「Ｐ−Ｃ１」の６０／４０混合物について改良された光疲労抵抗性および許容しうるΔｂ^★値を提供することを示す。実行９および１１について（５７０nmにおける％疲労／４７０nmにおける％疲労）の商はほぼ１.０である。表２の結果は、「Ｐ−Ｃ３」／「Ｐ−Ｃ１」の割合を表１のものと変化させ、しかしながら同一の安定剤系を用いた場合を示す。試験実行９および１１について％疲労（明所）は実質的に同一に保たれるが、Δｂ^★は低減し、（５７０nmにおける％疲労／４７０nmにおける％疲労）の比率は低下した。表３の結果は、安定剤系の成分の量を変化させることにより（５７０nmにおける％疲労／４７０nmにおける％疲労）の商について１.０の値が得られることを示す（実行６）。しかしながら、％疲労（明所）およびΔｂ^★は、例えば表１の試験実行１１のように低くない。表４の結果は、表３の結果と比較して、ホトクロミック化合物の割合が変化した場合は、疲労の結果も変化することを示す。表５の結果は、ＨＡＬＳ化合物の組み合わせをフェノール性抗酸化剤および紫外光吸収剤化合物と組み合わて使用することによりホトクロミックナフトピラン化合物の光疲労抵抗性を改良することができることを示す。表６の結果も、ＨＡＬＳ化合物の組み合わせを（フェノール性抗酸化剤および紫外光吸収剤化合物と組み合わて）、ホトクロミックナフトピランの光疲労抵抗性を改良するために用いうることを示す。本発明を、特定の実施態様の特定の詳細に関して説明した。そのような詳細は、請求の範囲に含まれる限りは、本発明の範囲を制限するものであると見なすべきではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０２Ｂ 5/23 Ｇ０２Ｂ 5/23 Ｇ０２Ｃ 7/10 Ｇ０２Ｃ 7/10 // Ｃ０７Ｄ 311/92 １０１Ｃ０７Ｄ 311/92 １０１

Claims

【特許請求の範囲】１．担体、ホトクロミック量の有機ホトクロミックナフトピラン材料、および（a）５〜５０重量％の少なくとも１種のポリフェノール性抗酸化剤、（b）５〜５０重量％の有機紫外光吸収剤、および（c）１０〜９０重量％の少なくとも１種の立体障害アミン光安定剤、の組み合わせを包含する実質量の安定剤系の組み合わせを含有する組成物であって、該安定剤系が該ナフトピラン材料の％明所疲労における少なくとも３０％の低減を提供するのに充分であり、ホトクロミックナフトピラン材料と安定剤系との重量比が２．５:１〜１．５:１である組成物。２．前記安定剤系が、（a）１０〜４０重量％のポリフェノール性抗酸化剤であって、該抗酸化剤が、テトラキス[メチレン（３,５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）]メタン；１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−te rt−ブチル−４'−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；１,３,５−トリス（３,５− ジ−tert−ブチル−４'−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；３,５−ジ− tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸トリエステルおよび１,３,５−トリス（２−ヒドロキシエチル）s−トリアジン−２,４,６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ） −トリオン；１,３,５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２,６− ジメチルベンジル）s−トリアジン−２,４,６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオンおよびこれらの混合物からなる群から選択されるもの；（b）１０〜４０重量％の有機紫外光吸収剤であって、該紫外光吸収剤が、２ −ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、２−ヒドロキシフェニル−トリアジン、シンナメート、サリチレート、ホルムアミジン、およびこれらの混合物からなる群から選択されるもの；および（c）２０〜８０重量％の立体障害アミン光安定剤であって、該立体障害アミン光安定剤が、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）[３, ５−ビス（１,１−ジメチルエチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル]ブチルプロパンジオエート；ビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエート；１−アセチル−４−（３−ドデシル−２,５−ジオキソ−１− ピロリジニル）−２,２,６,６−テトラメチル−ピペリジン、およびＮ−無置換ＨＡＬＳ化合物、Ｎ−メチル化ＨＡＬＳ化合物およびこれらの混合物からなる群から選択されるもの；を包含し、ホトクロミックナフトピラン材料と安定剤系との重量比が２:１〜１．６:１である請求項１記載の組成物。３．前記安定剤系が、（a）１０〜３０重量％の１,３,５−トリス（３,５−ジ−tert−ブチル−４’ −ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；（b）１０〜３０重量％の２,４−ビス（２,４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルフェニル）−１,３,５−トリアジン；および（c）２０〜７０重量％の１−アセチル−４−（３−ドデシル−２,５−ジオキソ−１−ピロリジニル）−２,２,６,６−テトラメチル−ピペリジン、Ｎ−無置換ＨＡＬＳ化合物またはこれらの混合物；を包含する請求項２記載の組成物。４．前記担体が有機溶媒、または有機ポリマーホスト材料である請求項１記載の組成物。５．前記有機溶媒が、ベンゼン、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン、エタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、Ｎ−メチルピロリジノン、２ −メトキシエチルエーテル、キシレン、シクロヘキサン、３−メチルシクロヘキサノン、エチルアセテート、テトラヒドロフラン、メタノール、メチルプロピオネート、エチレングリコールおよびこれらの混合物から成る群から選択される請求項４記載の組成物。６．前記有機ポリマーホスト材料が、ポリ[（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）アルキルメタクリレート]、ポリ（オキシアルキレンジメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルクロリド）、ポリ（ビニリデンクロリド）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン− アクリロニトリル）、ポリビニルブチラール、及びビス（アリルカーボネート）モノマー、多官能性アクリレートモノマー、多官能性メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレートモノマー、エチレングリコールビスメタクリレートモノマー、ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、アルコキシル化多価アルコールポリアクリレートモノマー、スチレンモノマー、ウレタンアクリレートモノマー、グリシジルアクリレートモノマー、グリシジルメタクリレートモノマーおよびジアリリデンペンタエリスリトールモノマーからなる群の成員のポリマー、からなる群から選択される請求項４記載の組成物。７．前記ポリマー有機ホスト材料が、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、およびジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマーおよびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーからなる群の成員のポリマー、からなる群から選択される固体透明ポリマーである請求項６記載の組成物。８．前記安定剤系が、（a）１０〜３０重量％の１,３,５−トリス（３,５−ジ−tert−ブチル−４’ −ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；（b）１０〜３０重量％の２,４−ビス（２,４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルフェニル）−１,３,５−トリアジン；および（c）２０〜７０重量％の１−アセチル−４−（３−ドデシル−２,５−ジオキソ−１−ピロリジニル）−２,２,６,６−テトラメチル−ピペリジン、Ｎ−無置換ＨＡＬＳ化合物またはこれらの混合物；を包含する請求項７記載の組成物。９．前記固体透明ポリマーがレンズの形態である請求項８記載の組成物。１０．前記ホトクロミックナフトピラン材料が、担体中に組み込まれ太陽紫外線照射に露出された場合に、活性化された実質的に中間灰色もしくは褐色を示すホトクロミックナフトピランの組み合わせを含む請求項１記載の組成物。１１．前記ホトクロミックナフトピラン材料が、（i）４００ナノメートル〜５２５ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種の有機ホトクロミックナフトピラン材料、および（ii）５２５ナノメートル〜６５０ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種の有機ホトクロミックナフトピラン材料、を含む組み合わせである請求項１０記載の組成物。１２．（a）前記ホトクロミックナフトピラン材料（i）が、（１）２,２−ジフェニル−５−ヒドロキシメチル−６−メチル−９−メトキシ−２Ｈ−ナフト[１,２−b]ピラン；（２）２,２−ジフェニル−５−ヒドロキシメチル−６−フェニル−２Ｈ−ナフト[１,２−b]ピラン；（３）２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル −２Ｈ−ナフト[１,２−b]ピラン；（４）２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ−ナフト[１,２−b]ピラン；（５）３−（２−フルオロフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−８−メトキシ−９−メトキシカルボニル−３Ｈ−ナフト[２,１−b]ピラン；（６）２,２−ジフェニル−４− メトキシカルボニル−５−（２−メチルプロピオニルオキシ）−２Ｈ−ナフト[ １,２−b]ピラン；および（７）該ナフトピランの混合物からなる群から選択され；（b）前記ホトクロミックナフトピラン材料（ii）が、（１）３−（４−メトキシフェニル）−３−（３−メチル−４−メトキシフェニル）−１３−ヒドロキシ−インデノ[２,１−f]ナフト[１,２−b]ピラン；（２）３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−１３−ヒドロキシ−１３−メチル−インデノ[２,１−f]ナフト [１,２−b]ピラン；（３）３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３−ヒドロキシ−インデノ[２,１−f]ナフト[１,２−b]ピラン；（４）３−（４−メトキシフェニル）−３−（３,４− ジメトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３,１３−ジプロピル−インデノ [２,１−f]ナフト[１,２−b]ピラン；および（５）該ナフトピランの混合物からなる群から選択される、請求項１１記載の組成物。１３．前記安定剤系が、（a）１０〜３０重量％の１,３,５−トリス（３,５−ジ−tert−ブチル−４’ −ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；（b）１０〜３０重量％の２,４−ビス（２,４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルフェニル）−１,３,５−トリアジン；および（c）２０〜７０重量％の１−アセチル−４−（３−ドデシル−２,５−ジオキソ−１−ピロリジニル）−２,２,６,６−テトラメチル−ピペリジン、Ｎ−無置換ＨＡＬＳ化合物またはこれらの混合物；を含有する請求項１２記載の組成物。１４．前記担体がレンズである請求項１３記載の組成物。１５．（a）５〜５０重量％の少なくとも１種のポリフェノール性抗酸化剤、（b）５〜５０重量％の有機紫外光吸収剤、および（c）１０〜９０重量％の少なくとも１種の立体障害アミン光安定剤、の組み合わせの実質的な量の安定剤系をホトクロミック組成物中に組み込む工程を包含する、有機ホトクロミックナフトピラン材料と担体とを含有するホトクロミック組成物の光疲労抵抗性を改良するための方法であって、該安定剤系が該ナフトピラン材料の％明所疲労における少なくとも３０％の低減を提供するのに充分であり、ホトクロミックナフトピラン材料と安定剤系との重量比が２．５:１〜１．５:１である方法。１６．前記安定剤系が、（a）１０〜４０重量％のポリフェノール性抗酸化剤であって、該抗酸化剤が、テトラキス[メチレン（３,５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）]メタン；１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−tert −ブチル−４'−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；１,３,５−トリス（３,５−ジ −tert−ブチル−４'−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；３,５−ジ−te rt−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸トリエステルおよび１,３,５−トリス（２−ヒドロキシエチル）s−トリアジン−２,４,６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）− トリオン；１,３,５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２,６−ジメチルベンジル）s−トリアジン−２,４,６−（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオンおよびこれらの混合物からなる群から選択されるもの；（b）１０〜４０重量％の有機紫外光吸収剤であって、該紫外光吸収剤が、２ −ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、オキサルアニリド、２−ヒドロキシフェニル−トリアジン、シンナメート、サリチレート、ホルムアミジン、およびこれらの混合物からなる群から選択されるもの；および（c）２０〜８０重量％の立体障害アミン光安定剤であって、該立体障害アミン光安定剤が、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）[３, ５−ビス（１,１−ジメチルエチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル]ブチルプロパンジオエート；ビス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエート；１−アセチル−４−（３−ドデシル−２,５−ジオキソ−１− ピロリジニル）−２,２,６,６−テトラメチル−ピペリジン、およびＮ−無置換ＨＡＬＳ化合物、Ｎ−メチル化ＨＡＬＳ化合物およびこれらの混合物からなる群から選択されるもの；を包含し、ホトクロミックナフトピラン材料と安定剤系との重量比が２:１〜１．６:１である請求項１５記載の方法。１７．前記安定剤系が、（a）１０〜３０重量％の１,３,５−トリス（３,５−ジ−tert−ブチル−４’ −ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；（b）１０〜３０重量％の２,４−ビス（２,４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルフェニル）−１,３,５−トリアジン；および（c）２０〜７０重量％の１−アセチル−４−（３−ドデシル−２,５−ジオキソ−１−ピロリジニル）−２,２,６,６−テトラメチル−ピペリジン、Ｎ−無置換ＨＡＬＳ化合物またはこれらの混合物；を包含する請求項１６記載の方法。１８．前記担体が有機溶媒、または有機ポリマーホストである請求項１７記載の方法。１９．前記有機溶媒が、ベンゼン、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン、エタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、Ｎ−メチルピロリジノン、２−メトキシエチルエーテル、キシレン、シクロヘキサン、３−メチルシクロヘキサノン、エチルアセテート、テトラヒドロフラン、メタノール、メチルプロピオネート、エチレングリコールおよびこれらの混合物から成る群から選択される請求項１８記載の方法。２０．前記ポリマー有機ホスト材料が、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、およびジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマーおよびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーからなる群の成員のポリマー、からなる群から選択される固体透明ポリマーである請求項１８記載の方法。２１．前記ホトクロミックナフトピラン材料が、担体中に組み込まれ太陽紫外線照射に露出された場合に、活性化された実質的に中間灰色もしくは褐色を示すホトクロミックナフトピランの組み合わせを含む請求項２０記載の方法。２２．前記ホトクロミックナフトピラン材料が、（i）４００ナノメートル〜５２５ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種の有機ホトクロミックナフトピラン材料、および（ii）５２５ナノメートル〜６５０ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種の有機ホトクロミックナフトピラン材料、を含む組み合わせである請求項２１記載の方法。２３．前記固体透明ポリマーがレンズの形態である請求項２２記載の方法。