JPH11509563A - 水性粉末塗料分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、固体の粉末成分Ａと水性成分Ｂとから成る水性粉末塗料分散液に関し、この場合成分Ａは、ａ）グリシジル含有モノマー３０〜４５％、特に３０〜３５％を含有し、場合によってはビニル芳香族化合物、例えばスチロールを含有する少なくとも１つのエポキシ含有結合剤、ｂ）少なくとも１つの架橋剤、特に直鎖状の脂肪族ジカルボン酸および／またはカルボキシ官能性ポリエステルおよびｃ）場合によっては触媒、助剤、粉末塗料に典型的な添加剤、例えば脱ガス化剤、流展剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤を含有する粉末塗料であり、かつ成分Ｂは、ａ）少なくとも１つの非イオン濃稠化剤およびｂ）場合によっては触媒、助剤、消泡剤、分散助剤、湿潤剤、特にカルボキシ官能性分散剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤、殺生剤、微少量の溶剤および／または保水剤を含有する水性分散液である。更に、本発明の対象は、前記粉末塗料分散液の製造法および該分散液の自動車車体への使用である。

Description

【発明の詳細な説明】 水性粉末塗料分散液 本発明は、殊に水を基礎とする塗料で被覆された自動車の車体用被覆として適 当である水性粉末塗料分散液に関する。 現在、自動車の車体を被覆するためには、特に液体塗料が使用されている。こ の液体塗料は、溶剤含量のために数多くの環境問題をひき起こしている。このこ とは、水性塗料を使用した場合にも当てはまる。 この理由から、最近では被覆に粉末塗料を使用することには多大の努力が払わ れている。しかし、結果はこれまで満足なものではなく、殊に均一な外観を達成 するために層厚を高めることが必要とされている。他面、粉末状塗料の使用には 、別の塗装技術が必要とされる。従って、液体塗料用に設計された装置は、この ためには、使用することができない。従って、粉末塗料を、液体塗料技術で加工 することができる水性分散液の形で開発する努力が為されている。 米国特許第４２６８５４２号明細書の記載からは、例えば自動車の被覆に適当 な粉末塗料のスラリーを使用する１つの方法が公知である。この場合には、まず 従来の粉末層を自動車の上に塗装し、第２の層として透明塗料スラリーを塗装す る。アクリレート樹脂を基 礎とする前記の透明塗料のスラリーの場合には、イオン濃稠化剤が使用されてい る。更に、このスラリーは、実施例の１つにおいてグリシジル含有モノマー０． ５〜３０％の含量を有している。その上、高い焼付け温度（１６０℃を超える） で作業されなければならない。 ところで、本発明には、従来の液体塗料技術を用いて自動車の車体上に塗装す ることができ、かつ殊に既に１３０℃の温度で焼付け可能である水性粉末塗料分 散液を提供するという課題が課されている。 この課題は、２０〜９０℃、特に４０〜７０℃のガラス転移温度および１０〜 １０００ｍＰａｓ、特に５０〜３００ｍＰａｓの粘度を有する粉末塗料の水性分 散液に５００ｓ^-1の剪断速度および１０〜５０％、特に２０〜４０％の固体含量 で０〜６０℃、特に５〜３５℃の温度を維持しながら粉砕処理を行なうことによ り、水性粉末塗料分散液が製造可能であることによって解決される。粉砕処理の 間の提案された特殊なエネルギー供給量は、特に２０〜５００Ｗｈ／ｋｇ、殊に ５０〜２５０Ｗｈ／ｋｇである。 本発明によれば、固体の粉末成分Ａと水性成分Ｂとから成る水性粉末塗料分散 液が使用され、この場合成分Ａは、 ａ）グリシジル含有モノマー３０〜４５％、特に３０〜３５％を含有し、場合に よってはビニル芳香族化合 物、例えばスチロールを含有する少なくとも１つのエポキシ含有結合剤、 ｂ）少なくとも１つの架橋剤、特に直鎖状の脂肪族ジカルボン酸および／または カルボキシ官能性ポリエステルおよび ｃ）場合によっては触媒、助剤、粉末塗料に典型的な添加剤、例えば脱ガス化剤 、流展剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤 を含有する粉末塗料であり、かつ 成分Ｂは、 ａ）少なくとも１つの非イオン濃稠化剤および ｂ）場合によっては触媒、助剤、消泡剤、分散助剤、湿潤剤、特にカルボキシ官 能性分散剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤、微少量の溶剤、流展剤 、殺生剤および／または保水剤 を含有する水性分散液である。 このように構成された分散液は、殊に粉末透明塗料に使用されている。 分散液の製造に使用される、固体粉末塗料のためのエポキシ官能性結合剤とし ては、例えば少なくとも１個のエポキシ基を分子中に有する少なくとも１つのエ チレン系不飽和モノマーを、エポキシ基を分子中に有しない少なくとも１つの他 のエチレン系不飽和モノマーと共重合させることによって得ることができるエポ キシ基含有ポリアクリレート樹脂が適当であり、この 場合少なくとも１つのモノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルで ある。この種のエポキシ基含有ポリアクリレート樹脂は、例えば欧州特許出願公 開第２９９４２０号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公告第２２１４６５０号 明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公告第２７４９５７６号明細書、米国特許第 ４０９１０４８号明細書および米国特許第３７８１３７９号明細書から公知であ る。 エポキシ基を分子中に有しないエチレン系不飽和モノマーの例としては、アル キル基中に１〜２０個の炭素原子を有する、アクリル酸およびメタクリル酸のア ルキルエステル、殊にメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアク リレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート 、２−エチルヘキシルアクリレートおよび２−エチルヘキシルメタクリレートが 挙げられる。エポキシ基を分子中に含有していないエチレン系不飽和モノマーの 他の例は、酸アミド、例えばアクリル酸アミドおよびメタクリル酸アミド、ビニ ル芳香族化合物、例えばスチロール、メチルスチロールおよびビニルトルオール 、ニトリル、例えばアクリルニトリルおよびメタクリルニトリル、ビニルハロゲ ン化物およびビニリデンハロゲン化物、例えば塩化ビニルおよび弗化ビニリデン 、ビニルエステル、例えばビニルアセテートおよびヒドロキシル基含有モノマー 、例えばヒドロキシエチル アクリレートおよびヒドロキシエチルメタクリレートである。 エポキシ基含有ポリアクリレート樹脂は、通常、４００〜２５００、特に４２ ０〜７００のエポキシ当量、２０００〜２００００、特に３０００〜１００００ の数平均分子量（ポリスチロール標準を使用しながらゲル透過クロマトグラフイ ーにより測定した）および３０〜８０℃、特に４０〜７０℃、特に有利に４０〜 ６０℃のガラス転移温度（Ｔ_G）（Differential Scanning Calorimetrie(DSC)を 用いて測定した）を有している。特に好ましいのは、約５０℃である。また、２ つまたはそれ以上のアクリレート樹脂から成る混合物も使用される。 エポキシ基含有ポリアクリレート樹脂は、一般に十分に公知の方法により重合 によって得ることができる。 架橋剤として、カルボン酸、殊に分子中に３〜２０個の炭素原子を有する直鎖 状の飽和脂肪族ジカルボン酸は、適当である。特に好ましくは、デカン−１，１ ２−ジカルボン酸が使用される。完成粉末透明塗料の性質を変えるために、場合 によってはなお別のカルボキシル基を有する架橋剤を使用してもよい。このため の例としては、分枝鎖状の飽和ジカルボン酸および飽和ポリカルボン酸または直 鎖状の不飽和ジカルボン酸および不飽和ジカルボン酸ならびにカルボキシル基を 有するポリマーが挙げられる。 更に、エポキシ官能性架橋剤および酸官能性結合剤を含有する粉末塗料も適当 である。 酸官能性結合剤としては、例えば少なくとも１個のエポキシ基を分子中に有す る少なくとも１つのエチレン系不飽和モノマーを、酸基を分子中に有しない少な くとも１つの他のエチレン系不飽和モノマーと共重合させることによって得るこ とができる酸ポリアクリレート樹脂が適当である。 エポキシ基含有結合剤もしくはエポキシ基含有架橋剤およびカルボキシル化剤 もしくは結合剤は、通常、エポキシ基１当量当たりカルボキシル基０．５〜１． ５当量、特に０．７５〜１．２５当量存在するような量で使用される。存在する カルボキシル基の量は、アルコール性ＫＯＨ溶液で滴定することによって測定さ れることができる。 本発明によれば、結合剤は、ビニル芳香族化合物、殊にスチロールを含有する 。しかし、亀裂形成の危険を制限するために、この含量は、３５重量％以下にあ る。好ましくは、１０〜２５重量％である。 固体の粉末塗料は、場合によってはエポキシ樹脂の硬化に適当な１つまたはそ れ以上の触媒を含有する。適当な触媒は、有機または無機酸のホスホニウム塩、 第四アンモニウム化合物、アミン、イミダゾールおよびイミダゾール誘導体であ る。触媒は、一般にエポキ シ樹脂および架橋剤の全重量に対して０．００１重量％〜約２重量％の割合で使 用される。 適当なホスホニウム触媒の例は、エチルトリフェニルホスホニウムヨージド、 エチルトリフェニルホスホニウムクロリド、エチルトリフェニルホスホニウムチ オシアネート、エチルトリフェニルホスホニウム−アセテート−酢酸複合物、テ トラブチルホスホニウムヨージド、テトラブチルホスホニウムブロミドおよびテ トラブチルホスホニウム−アセテート−酢酸複合物である。前記触媒ならびに他 の適当なホスホニウム触媒は、例えば米国特許第３４７７９９０号明細書および 米国特許第３３４１５８０号明細書中に記載されている。 適当なイミダゾール触媒は、例えば２−スチリルイミダゾール、１−ベンジル −２−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールおよび２−ブチルイミダゾ ールである。前記触媒ならびに他のイミダゾール触媒は、例えばベルギー特許第 ７５６６９３号明細書中に記載されている。 更に、固体粉末塗料は、場合によってはなお助剤および添加剤を含有すること ができる。このための例は、流展剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤 、沈降助剤および脱ガス化剤、例えばベンゾインである。 ポリアクリレート、ポリシロキサンもしくはフルオ ル化合物を基礎とする流展剤は、適当である。 使用可能な酸化防止剤は、還元剤、例えばヒドラジドおよび燐化合物ならびに ラジカル捕集剤、例えばジ−第三ブチルフェノール誘導体である。 使用可能なＵＶ吸収剤は、有利にトリアジンおよびベンズトリフェノールであ る。 ラジカル捕捉剤として、有利に２，２，６，６テトラメチルピペリジン誘導体 は、使用可能である。 他の成分として、粉末塗料分散液の水性成分Ｂは、少なくとも１つの非イオン 濃稠化剤ａ）を含有する。好ましくは、非イオン性の組合せ濃稠化剤ａ）が使用 される。このような組合せ濃稠化剤ａ）の構造の特徴は、次の通りである： ａａ）十分な水溶性を保証する親水性骨格および ａｂ）水性媒体中で組合せ相互作用を可能にする疎水性基。 疎水性基としては、例えば長鎖状アルキル基、例えばドデシル基、ヘキサデシ ル基もしくはオクタデシル基、またはアルカリール基、例えばオクチルフェニル 基もしくはノニルフェニル基が使用される。 親水性基としては、特にポリアクリレート、セルロースエーテルまたは特に有 利に疎水性基をポリマー構成成分として含有するポリウレタンが使用される。 親水性骨格として特に好ましいのは、特にポリ酸化エチレンから成る、ポリエ ーテル鎖を構成成分として 含有するポリウレタンである。このようなポリエーテルポリウレタンを合成する 場合には、ヒドロキシル基を末端に有するポリエーテル構成成分を互いに結合さ せるため、およびポリエーテル構成成分と、例えば既に記載された長鎖状のアル キル基またはアラルキル基を有する一官能価アルコールおよび／またはアミンで あってもよい疎水性の末端基構成成分とを結合させるために、ジイソシアネート および／またはポリイソシアネート、有利に脂肪族ジイソシアネート、特に有利 に場合によってはアルキル置換された１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート が使用される。 更に、成分Ｂは、触媒、流展剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤お よび湿潤剤を含有することができる。この場合、本質的には、成分Ａに対して記 載された物質が当てはまる。 更に、成分Ｂは、助剤、消泡剤、分散助剤、殺生剤、溶剤および中和剤が添加 されていてもよい。 消泡剤としては、有利に変性されたポリシロキサンが当てはまる。 分散助剤は、例えば有利にアンモニウムであるかまたはポリカルボキシレート の金属塩である。 使用可能な中和剤は、アミン、アンモニアおよび金属水酸化物である。 固体の粉末塗料の製造は、公知方法（例えば、BASF Lacke + Farben AG社の製 品情報、“Pulverlacke” 、1990、参照）により例えば押出機、スクリュー混練機等を用いての均質化およ び分散によって行なわれる。粉末塗料の製造後、この粉末塗料は、粉砕および場 合によっては篩分けおよび篩別によって分散のために準備される。 引続き、粉末から湿式粉砕または乾式粉砕された粉末塗料の撹拌混入によって 水性粉末透明塗料分散液を製造することができる。特に好ましいのは、湿式粉砕 である。 それに応じて、本発明は、水性粉末塗料分散液の製造法にも関し、この場合に は、２０〜９０℃、特に４０〜７０℃のガラス転移温度および１０〜１０００ｍ Ｐａｓ、特に５０〜３００ｍＰａｓの粘度を有する粉末塗料の水性分散液を５０ ０ｓ^-1の剪断速度および１０〜５０％、特に２０〜４０％の固体含量で製造し、 この分散液を０〜６０℃、特に５〜３５℃の温度を維持しながら粉砕し、４．０ 〜７．０、特に５．５〜６．５のｐＨ値に調節し、かつ濾過する。 特に、粉砕処理の間の特殊なエネルギー供給量は、２０〜５００Ｗｈ／ｋｇで ある。 本発明の１つの好ましい実施態様は、記載された成分Ａを基礎とする水性粉末 塗料分散液の製造法であり、この場合この成分Ａは、本発明によれば、成分Ｂ中 に分散される。この成分Ｂは、少なくとも１つの非イオン濃稠化剤および場合に よっては触媒、助剤、消泡 剤、酸化防止剤、湿潤剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤、殺生剤、保水剤、微少 量の溶剤および／または分散助剤、特にカルボキシ官能性分散助剤の水性分散液 から成る。 本発明によれば、成分Ａは、分散後に成分Ｂ中で粉砕される。 得られる平均粒度は、１〜２５μｍ、特に２０μｍ以下である。特に好ましい のは、３〜１０μｍである。 本発明の本質は、粉砕処理の間に分散液が微少量の溶剤を含有することである 。従って、場合によっては、粉砕処理の開始前に粉砕装置から溶剤残基を除去す ることが必要とされる。 分散液には、湿式粉砕の前または後もしくは水中への乾燥粉末塗料の搬入前ま たは後に０〜５重量％の消泡剤混合物、アンモニウムおよび／またはアルカリ金 属塩、カルボキシル官能性または非イオン分散助剤、湿潤剤および／または濃稠 化剤混合物ならびに別の添加剤が添加されてもよい。 有利には、本発明によれば、消泡剤、分散助剤、湿潤剤および／または濃稠化 剤がまず水中に分散される。次に、少量の粉末透明塗料が撹拌混入される。引続 き、なお１回消泡剤、分散助剤、濃稠化剤および湿潤剤が分散混入される。最後 に、再び少量で粉末透明塗料が撹拌混入される。 ｐＨ値の調節は、本発明によれば、特にアンモニアまたはアミンを用いて行な われる。この場合、ｐＨ値は、まず強塩基性分散液が生成されるように上昇する ことができる。しかし、ｐＨ値は、数時間または数日後に再び上記の値に減少す る。 本発明による粉末塗料分散液は、殊に基礎塗料の上塗り塗料としての透明塗料 の形で、特に自動車工業において使用することができる。特に好適なのは、ポリ エステル、ポリウレタン樹脂およびアミノプラスト樹脂を基礎とする水基礎塗料 のための透明塗料分散液である。 本発明による粉末塗料分散液は、液体塗料技術から公知の方法で施こすことが できる。殊に、この粉末塗料分散液は、噴霧法により施こすことができる。同様 に、静電的に支持される高速回転塗布または空気圧による塗布が当てはまる。 基礎塗料層上に施こされた粉末塗料分散液は、規則的に焼付け前に排気される 。このことは、まず有利に室温で行なわれ、引続き軽く高めた温度で行なわれる 。一般に、高めた温度は、４０〜７０℃、特に５０〜６５℃である。排気は、室 温で２〜１０分間、特に４〜８分間実施される。高めた温度で、再び同じ時間間 隔で排気される。 焼付けは、既に１３０℃の温度で実施されることができる。焼付けは、１３０ 〜１８０℃、特に１３５〜 １５５℃で実施可能である。 本発明による方法を用いた場合には、３０〜５０μｍ、特に３５〜４５μｍの 層厚を達成させることができる。比較可能な品質をもつ透明塗料は、これまで公 知技術水準によれば、粉末透明塗料を使用しながら６５〜８０μｍの層厚で塗布 することによってのみ達成させることができた。 粉末スラリーの製造例 粉末スラリーの製造に使用される装置および実施される処理形式は、図１およ び図２に略示されている。 製造過程は、次のように実施される： １．液体成分の計量供給 水道水、濃稠化剤、湿潤剤、分散剤を容器Ｂ１中にディスソルバーを用いて装 入する。粉末を液体に添加した後、バッチ量を２０分間溶解する（ディスク周速 ２０ｍ／ｓ）。 ２．撹拌機ボールミルの前洗浄 湿式粉砕の開始前に、水道水および生成物中に含有されている添加剤から成る 混合物を用いて、機械から別の溶剤がなくなるまでミルを洗浄する。 ３．湿式粉砕 前記１項目に記載されたバッチ量を撹拌機ボールミルを用いて粉砕する。その ために、生成物をポンプを用いてミルに供給し、望ましい最終的な品質（Ｘ₅₀＜ ４μ，Ｘ_max＜１０μ）が約６０Ｗｈ／ｋｇの供 給された特殊なエネルギーで達成されるまで循環路中でミルにより処理を実施す る。最大で達成される温度は、２５℃未満である。 ４．粉末スラリーの完成 湿式粉砕後に、粉末スラリーを完成させる。そのために、なおさらに微少量の 添加剤（濃稠化剤、湿潤剤、アミン）を撹拌しながら添加する。 ５．濾過 図２に示されているように濾過を行なう。粉末スラリーを袋型濾過装置（PONG 50）を用いて最初に循環させながら濾過する。引続き、濾過を１つの経過にお いて同一の袋型濾過装置により清潔な容器中で行なう。その後に、スラリーの充 填を行なう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．水性粉末塗料分散液において、２０〜９０℃、特に４０〜７０℃のガラス転 移温度および１０〜１０００ｍＰａｓ、特に５０〜３００ｍＰａｓの粘度を有す る粉末塗料の水性分散液に５００ｓ^-1の剪断速度および１０〜５０％、特に２０ 〜４０％の固体含量で０〜６０℃、特に５〜３５℃の温度を維持しながら粉砕処 理を行なうことにより、該水性粉末塗料分散液が製造可能であることを特徴とす る、水性粉末塗料分散液。 ２．粉砕処理の間の特殊なエネルギー供給量は、２０〜５００Ｗｈ／ｋｇ、特に ５０〜２５０Ｗｈ／ｋｇである、請求項１記載の水性粉末塗料分散液。 ３．湿式粉砕および完成の後に後分散が行なわれている、請求項１または２に記 載の水性粉末塗料分散液。 ４．前記水性粉末塗料分散液が粉末透明塗料分散液である、請求項１または３に 記載の水性粉末塗料分散液。 ５．前記水性粉末塗料分散液が固体の粉末成分Ａと水性成分Ｂとから成り、この 場合 成分Ａは、 ａ）グリシジル含有モノマー３０〜４５％、特に３０〜３５％を含有し、場合 によってはビニル芳香族 化合物、例えばスチロールを含有する少なくとも１つのエポキシ含有結合剤、 ｂ）少なくとも１つの架橋剤、特に直鎖状の脂肪族ジカルボン酸および／また はカルボキシ官能性ポリエステルおよび ｃ）場合によっては触媒、助剤、粉末透明塗料に典型的な添加剤、例えば脱ガ ス化剤、流展剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤 を含有する粉末塗料であり、かつ 成分Ｂは、 ａ）少なくとも１つの非イオン濃稠化剤および ｂ）場合によっては触媒、助剤、消泡剤、湿潤剤、分散助剤、特にカルボキシ 官能性分散剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤、殺生剤、微少量の溶 剤、流展剤、中和剤、特にアミンおよび／または保水剤を含有する水性分散液で ある、請求項１から４までのいずれか１項に記載の水性粉末塗料分散液。 ６．前記水性粉末塗料分散液のｐＨ値が４．０〜７．０、特に５．５〜６．５で ある、請求項１から４までのいずれか１項に記載の水性粉末塗料分散液。 ７．エポキシ含有結合剤中のビニル芳香族化合物の含量が成分Ａａ）に対して最 高で３５重量％、特に１０〜２５重量％である、請求項５または６に記載の水性 粉末塗料分散液。 ８．エポキシ含有結合剤がエポキシ基含有ポリアクリレート樹脂であり、この場 合使用されるエポキシ官能性モノマー、特にグリシジルアクリレートは、グリシ ジルメタクリレートおよびアリルグリシジルエステルである、請求項５から７ま でのいずれか１項に記載の水性粉末塗料分散液。 ９．成分Ｂが非イオン濃稠化剤ａ）として少なくともつの非イオン性の組合せ濃 稠化剤を含有し、この非イオン性の組合せ濃稠化剤が構造の特徴として： ａａ）親水性骨格および ａｂ）水性媒体中で組合せ相互作用を可能にする疎水性基 を有している、請求項５から８までのいずれか１項に記載の水性粉末塗料分散 液。 １０．非イオン性の組合せ濃稠化剤ａ）が親水性骨格としてａａ）ポリウレタン 鎖を含有する、請求項９記載の水性粉末塗料分散液。 １１．非イオン性の組合せ濃稠化剤ａ）が親水性骨格としてａａ）ポリエーテル 構成成分を有するポリウレタン鎖を含有する、請求項１０記載の水性粉末塗料分 散液。 １２．粒度が最高で２０μｍ、有利に１〜１０μｍである、請求項５から１１ま でのいずれか１項に記載の水性粉末塗料分散液。 １３．溶剤含量が０〜１０％である、請求項５から１ ２までのいずれか１項に記載の水性粉末塗料分散液。 １４．請求項１から１０までのいずれか１項に記載の水性粉末塗料分散液を製造 する方法において、 ２０〜９０℃、特に４０〜７０℃のガラス転移温度および１０〜１０００ｍＰ ａｓ、特に５０〜３００ｍＰａｓの粘度を有する粉末塗料の水性分散液を５００ ｓ^-1の剪断速度および１０〜５０％、特に２０〜４０％の固体含量で製造し、こ の分散液を０〜６０℃、特に５〜３５℃の温度を維持しながら粉砕し、４．０〜 ７．０、特に５．５〜６．５のｐＨ値に調節し、かつ濾過することを特徴とする 、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の水性粉末塗料分散液の製造法。 １５．固体の粉末成分Ａと水性成分Ｂとから成る水性粉末塗料分散液から１つの 分散液を製造し、この場合 成分Ａは、 ａ）グリシジル含有モノマー３０〜４５％、特に３０〜３５％を含有し、場合 によってはビニル芳香族化合物、例えばスチロールを含有する少なくとも１つの エポキシ含有結合剤、 ｂ）少なくとも１つの架橋剤、特に直鎖状の脂肪族ジカルボン酸および／また はカルボキシ官能性ポリエステルおよび ｃ）場合によっては触媒、助剤、粉末透明塗料に典型的な添加剤、例えば脱ガ ス化剤、流展剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤 を含有する粉末塗料であり、かつ 成分Ｂは、 ａ）少なくとも１つの非イオン濃稠化剤および ｂ）場合によっては触媒、助剤、消泡剤、分散助剤、湿潤剤、特にカルボキシ 官能性分散剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、流展助剤、中和剤、特にアミン、ラジ カル捕捉剤、微少量の溶剤、殺生剤および／または保水剤を含有する水性分散液 である、請求項１４記載の方法。 １６．粉砕処理の開始前に粉砕装置から溶剤残基を除去する、請求項１４または １５に記載の方法。 １７．静電的に支持される高速回転塗布または空気圧による塗布を用いて金属薄 板および／またはプラスチックから成る塗装された自動車車体および塗装されて ない自動車車体を被覆するための請求項１から１３までのいずれか１項に記載の 水性粉末塗料分散液の使用。