JPH11504382A

JPH11504382A - アスファルト混合物及び改質アスファルトに好適なオレフィンポリマー

Info

Publication number: JPH11504382A
Application number: JP9529947A
Authority: JP
Inventors: ビットリオブラガ; フランコサルトリ
Original assignee: モンテルノースアメリカインコーポレイテッド
Priority date: 1996-02-23
Filing date: 1997-02-20
Publication date: 1999-04-20
Also published as: US5840109A; CA2219005A1; ITMI960348A1; TW412573B; PL322972A1; WO1997031065A1; EP0822964A1; KR19990007781A; IT1282683B1; ITMI960348A0

Abstract

(57)【要約】アスファルトと、（Ａ）本質的にアタクチックなプロピレンホモポリマー、（Ｂ）Ｃ₄−Ｃ₁₀のα−オレフィンとのコポリマー及び（Ｃ）エチレンとのアモルファスプロピレンコポリマーから選択された少なくとも１種のポリマーとからなり、ポリマー（Ａ）及び（Ｂ）は、以下の性質；極限粘度（η）：１より大きい；％（ｒ）−％（ｍ）＞０、ここで％（ｒ）はシンジオタクチックな２価原子団のパーセント、％（ｍ）はアイソタクチックな２価原子団のパーセント；（ＣＨ₂）_n鎖（ここでｎ≧２）において、ＣＨ₂基が２％未満で含有されており；かつベルノウリ指数（Ｂ）＝１±０．２を有し、ポリマー（Ｃ）は、以下の性質；コポリマー中のプロピレンの量（％Ｐ）、モル％で示す、ＥＰＥ／（ＥＰＥ＋ＰＰＥ＋ＰＰＰ）３価原子団比が以下の式を満たす：０．０１％Ｐ＋ＥＰＥ/（ＥＰＥ＋ＰＰＥ＋ＰＰＰ）≧１；かつ・（ＣＨ₂）_n鎖（ここでｎは偶数）において、ＣＨ₂基が２％未満で含有されている；を有する混合物。

Description

【発明の詳細な説明】アスファルト混合物及び改質アスファルトに好適なオレフィンポリマー本発明は、アスファルト及び本質的にアタクチック又はアモルファスのプロピレンポリマーからなる混合物に関し、より詳細には、プロピレンの本質的にアタクチックなホモポリマー及び／又はそのアモルファスなコポリマー、及びその混合物の製造方法に関する。ポリマーは、それらの意図とする用途に、より都合よくするために、アスファルトの性質を改質する目的でアスファルトに導入される。アスファルトには種々の応用があり、特に、本発明のアスファルト混合物は、例えば屋根を覆うために使用される防水被膜の製造に適する。しかし、それらは、道路を舗装するための材料の製造のためのような、さらなる他の領域での応用を見いだすことができる。当該分野では、すでに、適当なポリマー物質をアスファルトに添加することにより、軟化点、透過性(penetrability)及び可撓性のような重要な性質の改善をもたらすことが知られている。当該分野で使用されている公知のポリマー物質のなかに、アモルファスオレフィンポリマー、特に、ホモポリマー及びコポリマーの両者のような、アモルファスポリプロピレンがある。このアモルファスポリマーは、イソタクチックオレフィンポリマーの製造に使用されるチグラー−ナッタ触媒での重合反応の副産物、主としてポリプロピレンであり、洗浄によって反応生成物から除去される。しかし、このアモルファスポリマーは、低い分子量を有し、かつ低い分子量の結晶画分を含有するものであり、一定かつ再生成することができる特性を有するロットで製造することが困難である。近年、メタロセン触媒で得られた特有のアタクチック又はアモルファスポリマーを含有する防水被膜用のアスファルト混合物が、ポリマーの含量が非常に低いにもかかわらず、チグラー−ナッタ触媒で得られたアモルファスポリマーを含有する防水被膜用アスファルト混合物と、同様の性質、例えば軟化点、透過性、可撓性及び延性を示すことが見いだされている。さらに、メタロセン触媒で得られた上記のアタクチック又はアモルファスポリマーを含有する道路舗装用アスファルト混合物が、１又はそれ以上の改善された性質、例えば高い軟化点及び／又は低程度の透過性、及び／又は大きな延性（弾性回復率）を示す。さらに、上記ポリマーの存在のために、本発明のアスファルト混合物は、大きな接着性を獲得する。例えば、それらが高温で又は室温で適用されようが、アスファルト混合物のシール特性を改善するため、増大した接着性は、非常に有利である。特に、本発明の混合物は、室温でされも良好な接着性を示す。従って、本発明の対象は、アスファルトと、（Ａ）本質的にアタクチックなプロピレンホモポリマー、（Ｂ）Ｃ₄−Ｃ₁₀のα−オレフィンとのコポリマーの１種及び（Ｃ）エチレンとのアモルファスプロピレンコポリマーから選択された少なくとも１種のポリマーとからなる混合物である。ポリマー（Ａ）及び（Ｂ）は、以下の性質を有する。・極限粘度（η）：１より大きく、好ましい範囲は１〜１５、より好ましくは１〜３、ｄＬ／ｇ；・％（ｒ）−％（ｍ）＞０、ここで％（ｒ）はシンジオタクチックな２価原子団のパーセント、％（ｍ）はアイソタクチックな２価原子団のパーセント：・（ＣＨ₂）n鎖（ここでｎ≧２）において、ＣＨ₂基が２％未満で含有されており；かつ・ベルノウリ指数（Ｂ）＝１±０．２。ポリマー（Ｃ）は、以下の性質を有する。・コポリマー中のプロピレンの量（％Ｐ）、モル％で示す、ＥＰＥ／（ＥＰＥ＋ＰＰＥ＋ＰＰＰ）３価原子団比が以下の式を満たす：０．０１％Ｐ＋ＥＰＥ/（ＥＰＥ＋ＰＰＥ＋ＰＰＰ）≧１；かつ・（ＣＨ₂）_n鎖（ここでｎは偶数）において、ＣＨ₂基が２％未満で含有されている。上記ベルノウリ指数は、Ｂ＝４〔ｍｍ〕〔ｒｒ〕／〔ｍｒ〕² で表される。ここで、〔ｍｍ〕、〔ｒｒ〕及び〔ｍｒ〕は、それぞれ¹³Ｃ−ＮＭＲ分析により測定されたポリマー中のイソタクチックな３価原子団、シンジオタクチックな３価原子団及びヘテロタクチックな３価原子団の割合を表す。その指数は１に近似した値を有し、特に０．８〜１．２、好ましくは０．９〜１．１の範囲である。Ｃ₄〜Ｃ₁₀α−オレフィンは、分技又は直鎖であり、好ましくは１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−オクテンから選択される。特に好ましいα−オレフィンは１−ブテン、１−ヘキセン及び１− オクテンである。コモノマーの量は、コポリマーの重量に対して、好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは１５〜６０重量％に及ぶ。上記のプロピレンとエチレンのコポリマーは、任意に少量、例えば０．５〜４％のジエンを含有していてもよく、使用し得るジエンの例は、ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘキサジエンである。「本質的にアタクチックなポリマー」の定義は、イソタクチックな２価原子団が、量的にはシジオタクチックな２価原子団とは異ならず、基本的にアラクチックな構造を有するポリマーである。それにもかかわらず、ポリマー中のシンジオタクチックな２価原子団（ｒ）はイソタクチックな２価原子団（ｍ）よりも多く存在し、つまり％（ｒ）−％（ｍ）＞０、好ましくは％（ｒ）−％（ｍ）＞５であることに注目されている。これらポリマーは、実用的には結晶性がない。上記性質を有する本質的にアタクチックな及びアモルファスポリマーは、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−６０４９１７号に記載されている。上記性質を有するプロピレンとエチレンとのアモルファスコポリマーは、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−６３２０６６号に記載されている。ホモポリマーとコポリマーは、Ｚｒ、Ｔｉ又はＨｆメタロセンを基にした均一な触媒と、補触媒であるアルキルアルモキセンとにより得られる。上記の本質的にアタクチックな及びアモルファスポリマーに加えて、本発明の混合物は、他のタイプのポリマーを含有してもよい。例えば、混合物は、オレフィン又は非オレフィンポリマーの１種以上を含有していてもよい。特に、アスファルト混合物に、アモルファスポリマー（エチレン−プロピレンゴムのような）、低又は高密度ポリエチレン、スチレン−ブテン−スチレン（ＳＢＳ）コポリマー、エチレンポリビニルアセテート、結晶ポリエレフィン（Ｃ₂〜Ｃ₈α−オレフィンのホモポリマー及びコポリマー）、特に、イソタクチックポリプロピレン（好ましくは９０重量％以上でキシレンに溶解されている）及びエチレン−プロピレンランダムコポリマー及び不均一相のポリマー組成物を添加することができる。後者は、結晶ポリオレフィンマトリクス及びエチレン−プロピレンポリマーのゴム部からなり、一般的に、マトリクスはイソタクチックポリプロピレンであり、任意にオレフィンコモノマーを１５重量％まで含有している。本発明の混合物における使用に適している不均一相のポリマー組成物の例は、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−４００３３３号及びＥＰ−Ａ−４７２９４６号に記載されている。道路舗装に適している配合の本発明の混合物は、それらが結晶ポリオレフィン（Ｃ₂〜Ｃ₈のα−オレフィンのホモポリマー及びコポリマー）、及び／又はアモルファスポリオレフィンの一定量を含有するならば、良好な性能を示す。好ましい結晶ポリオレフィンは、イソタクチックポリプロピレン又はプロピレン−エチレンランダムコポリマーであり、エチレンを１０重量％まで含有しており、アモルファスポリオレフィンは、エチレンを２０〜５０重量％の範囲で含有するエチレン−プロピレンゴムコポリマーである。上記成分に加えて、本発明の混合物は、通常アスファルトに添加される公知の物質、例えば炭酸カルシウム、一酸化珪素及び雲母等の不活性の天然フィラーを通常の量で含有することができる。混合物中のアタクチック又はアモルファスポリマーの量は、混合物に他のタイプのポリマーが添加されない場合には、一般に、アスファルト混合物の総重量に対して１〜４０重量％に及ぶ。より詳細には、アタクチック又はアモルファスポリマーの量は、アスファルト混合物が意図される用途による。例えば、防水被膜用のアスファルト混合物におけるそれらの含量は、２〜４０重量％、より好ましくは２〜２５重量％に及び、一方道路舗装用の材料では、例えば、ポリマーの量は、アスファルト混合物の総重量に対して１〜１０重量％に及ぶ。さらに、先に述べたように、アスファルト混合物は、上記アタクチック又はアモルファスポリマーに加えて他のタイプのポリマーの少なくとも１種を含有してもよい。一般に、上記の追加のポリマーは、例えば、混合物の重量に対して０．５重量％以上、好ましくは０．５〜２４重量％の範囲の量で添加される。しかし、道路舗装用の混合物である場合には、その量は、一般に、例えば、混合物の重量に対して０．５〜９重量％、好ましくは０．５〜７重量％の範囲である。他のポリマーが存在しても、アスファルト混合物におけるポリマーの総量は、混合物が防水被膜に使用される場合には、混合物の総重量に対して４０重量％以下、好ましくは２５重量％以下である。道路舗装用に使用される混合物の総重量に対しては、ポリマーの総量は、好ましくは１０重量％以下である。この混合物において、この混合物が防水被膜に使用される場合には、ポリマー又はポリマー（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の量は、混合物の総重量に対して１重量％以上であり、好ましくは３重量％以上である。ポリマーは、公知の混合方法及び／又は技術に従って、アスファルトに混合される。混合物を製造する好ましい方法の一つは、添加されるポリマーの軟化点よりも高い温度に前加熱したアスファルトにポリマーを添加することからなる。アスファルト及びポリマーの粘度によって、使用される混合物は、アスファルト中へポリマーを効果的に分散させたものである。実施例の方法にように、実施例の工程において述べられたミキサーを使用することができる。混合は２段階で行ってもよい。ハイモントインコーポレーテッドによって公開された欧州特許出願ＥＰ− Ａ−３２１１８９号に記載されているように、まず、アスファルト中のポリマーが高い含有量の濃縮物を製造し、次いで、濃縮物を前加熱したアスファルトの残った一部に混合する。以下の実施例は、詳細を説明するために示されるが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下のポリマーの特性に関する実施例中で報告したデータは、以下に示した方法によって測定している。特性方法メルトインデックス（ＭＩ） ASTM-D 1238、条件Ｌ固有粘度１３５℃にて、テトラヒドロナフタレン中で測定したキシレン中の溶解性（以下の注釈参照）曲げ弾性率 ASTM-D 790注釈キシレン中の溶解性の割合の測定：１重量％濃度でキシレンでのサンプルの溶液を調製し、１時間攪拌しながら１３５℃にてキシレン中にサンプルを保持する。攪拌を続けながら溶液を９５℃に冷却し、その後２５℃で加熱した浴に流し込み、攪拌せずに２０分間、攪拌しながら１０分間保持する。次いで、溶液を濾過し、ろ液の一部にアセトンを添加して、溶解したポリマーの沈殿物を得る。次いで、そのポリマーを回収、洗浄、乾燥及び秤量して、キシレンへの溶解度を測定する。アタクチックポリマーを含有するアスファルト混合物の特性を以下のように測定している。特性方法透過度(penetration) ASTM D-5 軟化点 ASTM D-36 （ボール及びリング、B&R）延性 ASTM D-113-86 ブルックフィールド粘度Ｂ型粘度計で測定したショアーＡ硬度 ASTM D 2240 剥離試験（以下参照）低温可撓性ＵＮＩ８２０２／１５低温可撓性は、脆化温度に相互関係があるパラメータである。その温度は、上記の方法に従って１８０℃で屈曲した場合に、以下に述べるように製造されたハンドパンチサンプルが、破壊した際の温度に相互関係がある。剥離試験評価すべきポリマーの６重量％キシレン溶液を調製する。試験で使用する支持体は、発砲ポリエチレンの１．５ｍｍ厚の層と、軟質熱可撓性ポリプロピレンの０．５ｍｍ厚の層とからなるパネルである。サンプルは１５０ｍｍ長及び２５ｍｍ幅である。溶液を、サンプルの発砲ポリプロピレン上に、接着剤として載せた。溶液の溶媒を蒸発させた後（室温で２時間）、２つのサンプルの接着剤を有する側を張り合わせ、サンプルをこの目的のために作製されたローラを用いて手で押しつける。２３℃で２４時間調節した後、室温にて、５０ｍｍ／分の分離速度で、２つのサンプルを分離する。２つのタイプのアスファルトを試験に用いる：アスファルトをビスブレーキング（ＶＢ）の方法で製造し、直留（ＳＲ）によって得る。試験に使用されるアスファルトは、表１に示した特性及びアスファルテン含有量を有している。防水被膜用混合物は、２５℃での測定で、１０分の１ミリメータで１８０〜２００の透湿度分類に属するアスファルトを有して得ており、−５〜０℃の範囲の脆化温度及び４０〜５０℃のＢ＆Ｒを有している。アスファルト混合物の製造用に使用されるポリマーは、以下のようである。 −ポリマーＡ：アタクチックプロピレンホモポリマー、総合的にキシレンに溶解性で、２．５７ｄＬ／ｇの固有粘度、％（ｒ）−％（ｍ）＝１７．８及びＢ＝０．９９を有している。そのポリマーは、触媒としてジメチルビス（９−フルオレニル）シランジルコニウムジクロライド、（ＣＨ₃）₂Ｓｉ（Ｆｌｕ）₂ＺｒＣｌ₂を用いて製造される。上述の欧州特許出願ＥＰ−Ａ−６０４９１７号は、そのアタクチックポリマー、重合工程及び触媒系を記載している。 −ポリマーＢ：アタクチックプロピレンホモポリマー、総合的にキシレンに溶解性で、２．０３ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。 −ポリマーＣ：アタクチックプロピレンホモポリマー、総合的にキシレンに溶解性で、１．４７ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。 −ポリマーＤ：アタクチックプロピレンホモポリマー、総合的にキシレンに溶解性で、１．１５ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。 −ポリマーＥ：ブテンを３９．６重量％有するアモルファスプロピレンコポリマー、総合的にキシレンに溶解性で、２．３７ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。 −ポリマーＦ：ヘキセン−１を５５．６重量％有するアモルファスプロピレンコポリマー、総合的にキシレンに溶解性で、１．６５ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。 −ポリマーＧ（比較）：キシレンに不溶な低分子量結晶画分を１５重量％含有するアモルファスプロピレンホモポリマーで、０．５ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。ホモポリマーは、洗浄によって分離される、低収率触媒で得られるイソタクチックポリプロピレンの生産の副産物である。 −ポリマーＨ（比較）：エチレンを２４．７重量％有するアモルファスプロピレンコポリマーで、キシレンに不溶な低分子量結晶画分を１０重量％含有し、０．８７ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。コポリマーは、洗浄によって分離される、低収率触媒を使用することによって得られる低エチレン含有のエチレン−プロピレンランダムコポリマー生産の副産物である。 −ポリマーＩ：エチレンを６３重量％含有するエチレン−プロピレンラバーであり、総合的にキシレンに溶解性で、１．６ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。ポリマーは、エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド触媒で製造される。 −ポリマーＬ：４ｇ／分のＭＩ、１００ＭＰａの曲げ弾性率を有する不均一相のポリマー組成物であり、１）キシレンに９４％不溶で、エチレンを３．３％有する結晶プロピレンコポリマー３０％と、２）キシレンに９５％溶解性で、エチレンを２７％有するプロピレン−エチレンコポリマー画分７０％とからなる（重量％）。 −ポリマーＭ：８ｄｇ／分（２３０℃で２．１６ｋｇ）のＭＩを有する不均一相のポリマー組成物であり、１）キシレンに９６％溶解性で、エチレンを３．５％有する結晶プロピレンコポリマー３０％と、２）キシレンに９５％溶解性で、エチレンを２７％含有するプロピレン−エチレンコポリマー画分７０％とからなる（重量％）。 −ポリマーＮ：６ｄｇ／分のＭＩを有する不均一相のポリマー組成物であり、ａ）キシレンに９４％不溶で、エチレンを３．５％含有するプロピレン−エチレンランダムコポリマー４５％と、ｂ）２．３ｄＬ／ｇの固有粘度を有し、キシレンに９５％溶解性で、エチレンを２７％含有するエチレン−プロピレンコポリマー５５％とからなる（重量％）。 −ポリマーＯ：アタクチックプロピレンホモポリマー、総合的にキシレンに溶解性で、１．６ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。 −ポリマーＰ：１−オクテンを６６．８重量％有するアモルファスプロピレンコポリマーであり、完全にキシレンに溶解性で、１．６ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。ポリマーＢ〜Ｆ、Ｏ及びＰは１６．９〜１８．７の範囲の「％（ｒ）−％（ｍ）」値、及び０．９９のＢ値を有する。それらのポリマーの重合は、フィリップスによる欧州特許出願ＥＰ−Ａ−５２４６２４号で述べられたエチレンビス（９−フルオレニル）シランジルコニウムジクロライド触媒で得られポリマーＣ及びＤを除いて、ポリマーＡの製造に使用されるのと同様の方法を利用して、及びジルコニウム触媒又は欧州特許出願ＥＰ−Ａ−６０４９０８号で述べられている触媒と同じ均一の触媒作用を利用して行われた。ポリマーＬ、Ｍ及びＮは、ＭｇＣｌ₂に上に支持された高収率及び高固有のチクラー−ナッタ触媒を用いて一連の重合方法によって製造された。本発明の混合物において使用されるアタクチック又はアモルファスポリマーは、ポリマーＯ及びＰの接着強度が他のアモルファスポリマーのそれと比較された場合の剥離試験（表２）で示されたように、低温でも良好な接着強度を有する。アスファルト／ポリマー混合物の製造１６０℃に前加熱したアスファルト５００ｇを、１８０℃の一定温度でヒーティングマントルに挿入されたシルバーソンＬ４Ｒミキサーに導入した。ミキサーの上面には４００ｒｐｍで稼働するホモジネイザーが装備されている。アスファルトを１８０℃に加熱し、１０分間その温度で維持した後、１種又はそれ以上のポリマーを添加する。混合は３時間継続する。混合サイクルの終わりに、種々の試験に付されるサンプルを流し込み法により直接製造する。使用されるポリマーのタイプ及びアスファルトのタイプは実施例に記載する。表３〜７は、上記のアスファルトの３つのタイプ及びポリマーＢ〜Ｌを使用した混合物のタイプ及びそれらの特性を示す。混合物におけるポリマーの量は、表７の混合物以外は、常に混合物の重量に対して５重量％である。混合物は、道路舗装に使用するのに適している。実施例１〜５表３はＶＢアスファルト及びＢ〜Ｆポリマーを使用することによって製造された混合物の特性を示す。実施例６表４はＳＲ−４アスファルトで製造された混合物の特性を示す。比較例１ｃ〜２ｃ表５は、ＶＢアスファルトにポリマーＧ又はポリマーＨのいすれかを添加した場合の２種の比較混合物において測定された特性を示す。比較例３ｃ〜４ｃ表６は、表４の混合物のように製造された２種の比較混合物において測定された特性を示す。これらの混合物においては、使用されたアスファルトはＳＲ−２タイプであり、使用されたポリマーは表中に記載している。実施例７及び８表７は、道路舗装用の使用に適する２種の混合物において測定された特性を示す。これら混合物は、（１）ポリマーＤ及びポリマーＩを、アスファルト混合物の重量に対してそれぞれ１．４重量％及び１．２重量％の量、又は（２）ポリマーＤ及びポリマーＬを、アスファルト混合物の重量に対してそれぞれ２重量％及び３重量％の量のいずれかを、ＶＢアスファルトに混合することにより製造される。実施例９〜１１及び比較例３ｃ〜４ｃ表８の配合は、アスファルトと、１．９６ｄＬ／ｇの固有粘度を有するポリプロピレンホモポリマー（ポリマー１°）、プロピレンコポリマー（ポリマーＦ）から選択されたアタクチックポリマーと、不均一相のポリマー組成物（ポリマーＭ又はＮ）を含有する混合物に関する。同表は、アモルファスプロピレンホモポリマー（ホモＰＰ）、アモルファスプロピレンコポリマー（コＰＰ）、及びチグラー−ナッタ触媒で製造されたイソタクチックポリプロピレン（ＰＰ）からなる比較混合物をも含む。その混合物は、屋根の防水被膜に使用することができる。表９は、溶解時間が９０分である混合物６ｃ以外は、溶解時間７０分、１８０ ℃の温度で製造された表８の混合物の特性を示す。それらの混合物のブルックフィールド粘度は、明らかに比較混合物の粘度よりも低く、本発明の混合物は、低粘度を維持しながら、付加的な添加物（不活性な天然フィラーのような）を補充することを可能とする。他の特性値は、本発明の混合物が、いかに本質的に比較混合物に等しいかを示す。実施例１２（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）、及び比較例７ｃ（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）８ｃ（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）実施例１１、比較例６ｃの混合物及び市販の防水比較組成物ビチューセン（Bi tuthene、グレースコンストラクションプロダクトにより販売）を接着強度試験に付す。試験結果を表１０に示す。市販の組成物ビチューセンは室温で適用のために使用し、２０ポインとの瞬間ショアＡ硬度を有している。その試験は、以下のように製造されたプラックから切り出したサンプルにおいて行う。上記混合物を用い、利用される材料のタイプに適する温度で圧縮成型法により、接着の可能性を防止するために２枚のテフロンシートを用いて、２ｍｍ厚のプラックを製造する。次いで、プラックを３枚のアルミニウムシート（各０．１ｍｍ厚）からなる支持体に接着させる。そのシートは、無水マレイン酸で改質されたポリマーを用いることにより、互いに及びプラックに接着されている。このようにして得られたプラックを、まず大気圧で２００℃にて３分間、次いで５０バールの圧力で３分間、圧縮成型に付す。得られたプラックは、混合物により構成され、厚さ３ｍｍ、１．８ｍｍを有しており、２３℃で２４時間ポリエチレンフィルムで被覆される。次いで、ＡＳＴＭＤ−４１２、タイプＣの方法に従ってハンドパンチし、プラックの中心部から試験用サンプルを切る。そのサンプルは４０ｍｍ長及び６ｍｍ厚である。相互の接着力の試験において、保護ポリプロピレンフィルムを除去した後、上記で得られたサンプルの２つを、相互に直角に、モンサントによって製造されたテル−テックダイナモメータ(Tel-tek dynamometer)に固定する。２つのサンプルの接触表面は３６ｍｍ²（６×６ｍｍ）である。サンプルの表面における重量は、「接触圧」とよばれ、４５３ｇである。接触時間は、１０、４０及び７０秒に設定する。この試験は、２３℃で行われ、サンプルの分離速度は２５．４ｍｍ／分である。サンプルを分離するために必要な力を、検量ダイナモメータで測定する。最大力を「接着強度」と呼ぶ。実施例１３及び比較例９ｃ、１０ｃ実施例１１、比較例６ｃの混合物及び市販の比較組成物ビチューセンをスチールにおける接着強度試験に付し、試験結果を表１０に示す。接着強度試験において、実施工程において使用された２つのサンプルのうちの１つを、同じ直径のクロムメッキスチールサンプルで構成する以外、実施例１２で使用されたのと同様の方法を、上記実施例に用いる。接触時間は４０秒に設定する。実施例１４及び比較例１１ｃ、１２ｃ実施例１１、比較例６ｃの混合物とともに市販の比較組成物ビチューセンを、分離試験に付し、その結果を表１０に示す。これら実施例で評価されたものは、単なるクランプの重量のためにサンプルの分離又は破壊するのに必要な時間である。使用されたサンプルは実施例１２に記載のように製造する。クランプの接触時間は４０秒である。接触後、低クランプを引張スクリューからはずし、よって、２つのサンプルの分離は、サンプルの底に負荷をかけるクランプの重量、つまり３４０ｇのみのためとする。

Claims

【特許請求の範囲】１．アスファルトと、（Ａ）本質的にアタクチックなプロピレンホモポリマー、（Ｂ）Ｃ₄−Ｃ₁₀のα−オレフィンとのコポリマー及び（Ｃ）エチレンとのアモルファスプロピレンコポリマーから選択された少なくとも１種のポリマーとからなり、ポリマー（Ａ）及び（Ｂ）は、以下の性質、・極限粘度（η）：１より大きい、・％（ｒ）−％（ｍ）＞０、ここで％（ｒ）はシンジオタクチックな２価原子団のパーセント、％（ｍ）はアイソタクチックな２価原子団のパーセント；・（ＣＨ₂）_n鎖（ここでｎ≧２）において、ＣＨ₂基が２％未満で含有されており；かつ・ベルノウリ指数（Ｂ）＝１±０．２を有し、ポリマー（Ｃ）は、以下の性質、・コポリマー中のプロピレンの量（％Ｐ）、モル％で示す、ＥＰＥ／（ＥＰＥ＋ＰＰＥ＋ＰＰＰ）３価原子団比が以下の式を満たす：０．０１％Ｐ＋ＥＰＥ/（ＥＰＥ＋ＰＰＥ＋ＰＰＰ）≧１；かつ・（ＣＨ₂）_n鎖（ここでｎは偶数）において、ＣＨ₂基が２％未満で含有されている、を有する混合物。２．アモルファスプロピレンコポリマーにおけるエチレン又はＣ₄〜Ｃ₁₀α−オレフィンの量が、１０〜７０重量％の範囲である請求項１記載の混合物。３．アモルファスコポリマー（Ｂ）のα−オレフィンが直鎖又は分技で、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−オクテンから選択されたものである請求項１記載の混合物。４．本質的にアタクチックなポリプロピレンホモポリマー（Ａ）又はタモルファスコポリマー（Ｂ）又は（Ｃ）の量が、混合物の総重量に対して１〜４０重量％の範囲である請求項１記載の混合物。５．さらに、アモルファスポリマー、不均一相のポリマー組成物、結晶ポリエレフィン、低又は高密度ポリエチレン、スチレン−ブテン−スチレンコポリマー及びエチレンポリビニルアセテートから選択されるオレフィン又は非オレフィンポリマーの少なくとも１種を含む請求項１記載の混合物。６．ポリマーの総量が、混合物の総重量の４０重量％以下である請求項５記載の混合物。７．オレフィン又は非オレフィンポリマーが、混合物の総重量の０．５重量％以上で存在する請求項６記載の混合物。８．オレフィンポリマーが結晶及びアモルファスポリオレフィンから選択され、混合物の総重量の０．５〜９重量％の範囲の量で存在する請求項５記載の混合物。９．請求項８の混合物の道路舗装用の用途。１０．請求項５の混合物の防水被膜用の用途。