JPH11504069A - ケイ酸質の中間細孔物質および大細孔物質を含んでなる自動食器洗浄組成物 - Google Patents
ケイ酸質の中間細孔物質および大細孔物質を含んでなる自動食器洗浄組成物Info
- Publication number
- JPH11504069A JPH11504069A JP9528709A JP52870997A JPH11504069A JP H11504069 A JPH11504069 A JP H11504069A JP 9528709 A JP9528709 A JP 9528709A JP 52870997 A JP52870997 A JP 52870997A JP H11504069 A JPH11504069 A JP H11504069A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- automatic dishwashing
- preferred
- detergent
- synthetic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 262
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 title claims abstract description 132
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 98
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims abstract description 104
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 85
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 35
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 claims abstract description 30
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 29
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 75
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 71
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 71
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 70
- -1 phosphate ester Chemical class 0.000 claims description 66
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 43
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 42
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 40
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 35
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 35
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 30
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims description 19
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 16
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 13
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 9
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 9
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims description 9
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 7
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 5
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229920002323 Silicone foam Polymers 0.000 claims description 4
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000013514 silicone foam Substances 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012928 buffer substance Substances 0.000 claims 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 abstract description 2
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 67
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 46
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 46
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 44
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 35
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 34
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 32
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 32
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 31
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 31
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 29
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 29
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 27
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 26
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 23
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 22
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 22
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 18
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 17
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 15
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 13
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 13
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 12
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 12
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- 235000019419 proteases Nutrition 0.000 description 11
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 10
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 10
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 8
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 7
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 7
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 7
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 6
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 6
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 5
- 229910016887 MnIV Inorganic materials 0.000 description 5
- 102220500397 Neutral and basic amino acid transport protein rBAT_M41T_mutation Human genes 0.000 description 5
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 5
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000009471 action Effects 0.000 description 5
- 108090000637 alpha-Amylases Proteins 0.000 description 5
- 102000004139 alpha-Amylases Human genes 0.000 description 5
- 229940024171 alpha-amylase Drugs 0.000 description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 230000006870 function Effects 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 5
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 108010075550 termamyl Proteins 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 4
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical group [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical group [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 102000004157 Hydrolases Human genes 0.000 description 4
- 108090000604 Hydrolases Proteins 0.000 description 4
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical compound [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000018747 Typha elephantina Nutrition 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 4
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 4
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 4
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 4
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 4
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 235000011083 sodium citrates Nutrition 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 4
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 3
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 3
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 3
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910016884 MnIII Inorganic materials 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000539 amino acid group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical compound [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 3
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 3
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001360 methionine group Chemical group N[C@@H](CCSC)C(=O)* 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 108040007629 peroxidase activity proteins Proteins 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- VKZRWSNIWNFCIQ-WDSKDSINSA-N (2s)-2-[2-[[(1s)-1,2-dicarboxyethyl]amino]ethylamino]butanedioic acid Chemical compound OC(=O)C[C@@H](C(O)=O)NCCN[C@H](C(O)=O)CC(O)=O VKZRWSNIWNFCIQ-WDSKDSINSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical compound OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLDGDTPNAKWAIR-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazonane Chemical compound CN1CCN(C)CCN(C)CC1 WLDGDTPNAKWAIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 2
- FAGGUIDTQQXDSJ-UHFFFAOYSA-N 3-benzoylazepan-2-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1CCCCNC1=O FAGGUIDTQQXDSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDWQJRGVYJQAIT-UHFFFAOYSA-N 3-benzoylpiperidin-2-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1CCCNC1=O CDWQJRGVYJQAIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWYAUHJRUCQFCX-UHFFFAOYSA-N 4-dodecoxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC(O)=O LWYAUHJRUCQFCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010068051 Chimerism Diseases 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000223198 Humicola Species 0.000 description 2
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical group C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical group [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- TTZMPOZCBFTTPR-UHFFFAOYSA-N O=P1OCO1 Chemical compound O=P1OCO1 TTZMPOZCBFTTPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 2
- 108090000787 Subtilisin Proteins 0.000 description 2
- 108010056079 Subtilisins Proteins 0.000 description 2
- 102000005158 Subtilisins Human genes 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002359 Tetronic® Polymers 0.000 description 2
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 2
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Chemical group CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004473 Threonine Chemical group 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 230000003625 amylolytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 235000008452 baby food Nutrition 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960004424 carbon dioxide Drugs 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[[oxido(oxo)silyl]oxy]silane hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])=O FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical group I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004900 laundering Methods 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 2
- MMIPFLVOWGHZQD-UHFFFAOYSA-N manganese(3+) Chemical compound [Mn+3] MMIPFLVOWGHZQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N phenyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical class NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000002741 site-directed mutagenesis Methods 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical group 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- GYPCWHHQAVLMKO-XXKQIVDLSA-N (7s,9s)-7-[(2r,4s,5s,6s)-4-amino-5-hydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-6,9,11-trihydroxy-9-[(e)-n-[(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylidene)amino]-c-methylcarbonimidoyl]-4-methoxy-8,10-dihydro-7h-tetracene-5,12-dione;hydrochloride Chemical group Cl.O([C@H]1C[C@@](O)(CC=2C(O)=C3C(=O)C=4C=CC=C(C=4C(=O)C3=C(O)C=21)OC)C(\C)=N\N=C1CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1)[C@H]1C[C@H](N)[C@H](O)[C@H](C)O1 GYPCWHHQAVLMKO-XXKQIVDLSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N (dimethylsulfonio)acetate Chemical compound C[S+](C)CC([O-])=O PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WELJZGZTFLZLRE-KVVVOXFISA-N (z)-octadec-9-enoic acid;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O WELJZGZTFLZLRE-KVVVOXFISA-N 0.000 description 1
- ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-triazonane Chemical compound C1CNCCNCCN1 ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLWAXFZCVYJLLM-UHFFFAOYSA-N 1-chlorohexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCl CLWAXFZCVYJLLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJSWLXWONORKLD-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trihydroxybenzene-1,3,5-trisulfonic acid Chemical compound OC1=C(S(O)(=O)=O)C(O)=C(S(O)(=O)=O)C(O)=C1S(O)(=O)=O VJSWLXWONORKLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNNYSJNYZJXIFE-UHFFFAOYSA-L 2-(benzenesulfinyl)ethylsulfinylbenzene;palladium(2+);diacetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.C=1C=CC=CC=1S(=O)CCS(=O)C1=CC=CC=C1 SNNYSJNYZJXIFE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RFCQDOVPMUSZMN-UHFFFAOYSA-N 2-Naphthalenethiol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S)=CC=C21 RFCQDOVPMUSZMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDCPNGVVOWVKJG-VAWYXSNFSA-N 2-[(e)-dodec-1-enyl]butanedioic acid Chemical group CCCCCCCCCC\C=C\C(C(O)=O)CC(O)=O QDCPNGVVOWVKJG-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- NZCIWANIJJJEML-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,4,7-triazonane Chemical compound CC1CNCCNCCN1 NZCIWANIJJJEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C(O)=O PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJAZCKUGLFWINJ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydroxybenzene-1,2-disulfonic acid Chemical class OC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(S(O)(=O)=O)=C1O CJAZCKUGLFWINJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCVVYEJGQDEL-UHFFFAOYSA-N 3-(4-nitrobenzoyl)azepan-2-one Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1C(=O)C1C(=O)NCCCC1 MQWCVVYEJGQDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- AJJWBMVDEVRUCA-UHFFFAOYSA-N 4-dodec-2-enoxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC=CCOC(=O)CCC(O)=O AJJWBMVDEVRUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGIPGWJHNHEEAL-UHFFFAOYSA-N 4-hexadecoxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC(O)=O XGIPGWJHNHEEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSWKXNPXIJXDHU-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-4-tetradecoxybutanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC(O)=O LSWKXNPXIJXDHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607534 Aeromonas Species 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000750142 Auricula Species 0.000 description 1
- 241000194108 Bacillus licheniformis Species 0.000 description 1
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- ZGJLNOIMOOKJNT-UHFFFAOYSA-N CCC(=O)CCN(CCN(CCC(=O)CC)CCC(=O)CC)CCC(=O)CC Chemical compound CCC(=O)CCN(CCN(CCC(=O)CC)CCC(=O)CC)CCC(=O)CC ZGJLNOIMOOKJNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100456282 Caenorhabditis elegans mcm-4 gene Proteins 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XXAXVMUWHZHZMJ-UHFFFAOYSA-N Chymopapain Chemical compound OC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1O XXAXVMUWHZHZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N Citric acid monohydrate Chemical class O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEOODPIVKIDYNK-UHFFFAOYSA-N Cl(=O)(=O)(=O)O.N1=C(C=CC=C1)NC1=NC=CC=C1.N1=C(C=CC=C1)NC1=NC=CC=C1.N1=C(C=CC=C1)NC1=NC=CC=C1 Chemical compound Cl(=O)(=O)(=O)O.N1=C(C=CC=C1)NC1=NC=CC=C1.N1=C(C=CC=C1)NC1=NC=CC=C1.N1=C(C=CC=C1)NC1=NC=CC=C1 SEOODPIVKIDYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNIYAMTYWPMEGP-UHFFFAOYSA-N ClC1=CC=CC(C(=O)C2C(NCCCC2)=O)=C1 Chemical compound ClC1=CC=CC(C(=O)C2C(NCCCC2)=O)=C1 JNIYAMTYWPMEGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N D-Threitol Natural products OC[C@@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N D-arabinitol Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N D-iditol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000237379 Dolabella Species 0.000 description 1
- 101100536354 Drosophila melanogaster tant gene Proteins 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102220644676 Galectin-related protein_D96L_mutation Human genes 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 101001091385 Homo sapiens Kallikrein-6 Proteins 0.000 description 1
- 108010001336 Horseradish Peroxidase Proteins 0.000 description 1
- 241001480714 Humicola insolens Species 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N Inositol-hexakisphosphate Chemical compound OP(O)(=O)O[C@H]1[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H]1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 1
- 102100034866 Kallikrein-6 Human genes 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000556720 Manga Species 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003177 MnII Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000237852 Mollusca Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100412856 Mus musculus Rhod gene Proteins 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCXBKOQDEOJNRH-UHFFFAOYSA-N NOP(O)=O Chemical class NOP(O)=O BCXBKOQDEOJNRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019398 NaPF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012425 OXONE® Substances 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N Phytic acid Natural products OP(O)(=O)OC1C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000608 Polyaspartic Polymers 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 235000006894 Primula auricula Nutrition 0.000 description 1
- 101710180012 Protease 7 Proteins 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 241000145542 Pseudomonas marginata Species 0.000 description 1
- 101000968491 Pseudomonas sp. (strain 109) Triacylglycerol lipase Proteins 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001620634 Roger Species 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 101001069700 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) Saccharolysin Proteins 0.000 description 1
- 244000000231 Sesamum indicum Species 0.000 description 1
- 235000003434 Sesamum indicum Nutrition 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 241000223258 Thermomyces lanuginosus Species 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical group OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLWQGTZGCSIIBP-UHFFFAOYSA-M [N+](=O)([O-])[O-].[Co+2].C(C)(=O)[O-] Chemical compound [N+](=O)([O-])[O-].[Co+2].C(C)(=O)[O-] PLWQGTZGCSIIBP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UQJQJMSVQQQSGM-UHFFFAOYSA-M [N+](=O)([O-])[O-].[Co+3].C(C)(=O)[O-] Chemical compound [N+](=O)([O-])[O-].[Co+3].C(C)(=O)[O-] UQJQJMSVQQQSGM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UKBRRNABCPHPTB-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2-[bis(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound CC(O)=O.OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O UKBRRNABCPHPTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZAGQUOSOTUKEC-UHFFFAOYSA-N acetic acid;sulfuric acid Chemical compound CC(O)=O.OS(O)(=O)=O PZAGQUOSOTUKEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003295 alanine group Chemical group N[C@@H](C)C(=O)* 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005466 alkylenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001371 alpha-amino acids Chemical class 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical group 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940072107 ascorbate Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- VQQDOYPHKAOFMA-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonyl dodecaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VQQDOYPHKAOFMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 150000001576 beta-amino acids Chemical class 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001851 biosynthetic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005620 boronic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- HXDRSFFFXJISME-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;2,3-dihydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O.OC(=O)C(O)C(O)C(O)=O HXDRSFFFXJISME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000021466 carotenoid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001747 carotenoids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L cobalt chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Co+2] GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004064 cosurfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- UZUODNWWWUQRIR-UHFFFAOYSA-L disodium;3-aminonaphthalene-1,5-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=CC(N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 UZUODNWWWUQRIR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002524 electron diffraction data Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000002532 enzyme inhibitor Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UPCIBFUJJLCOQG-UHFFFAOYSA-L ethyl-[2-[2-[ethyl(dimethyl)azaniumyl]ethyl-methylamino]ethyl]-dimethylazanium;dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CC[N+](C)(C)CCN(C)CC[N+](C)(C)CC UPCIBFUJJLCOQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N galactitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010353 genetic engineering Methods 0.000 description 1
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 210000000514 hepatopancreas Anatomy 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000000415 inactivating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003471 inorganic composite material Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N inositol Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 1
- 229960000367 inositol Drugs 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 235000008960 ketchup Nutrition 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 229960001375 lactose Drugs 0.000 description 1
- 108010062085 ligninase Proteins 0.000 description 1
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229940049920 malate Drugs 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011683 manganese gluconate Substances 0.000 description 1
- 235000014012 manganese gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 229940072543 manganese gluconate Drugs 0.000 description 1
- OXHQNTSSPHKCPB-IYEMJOQQSA-L manganese(2+);(2r,3s,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanoate Chemical compound [Mn+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OXHQNTSSPHKCPB-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 108010003855 mesentericopeptidase Proteins 0.000 description 1
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 108010020132 microbial serine proteinases Proteins 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- UTTVXKGNTWZECK-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyloctadecan-1-amine oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] UTTVXKGNTWZECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N n-(4-aminophenyl)sulfonyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- MOFOBJHOKRNACT-UHFFFAOYSA-N nickel silver Chemical compound [Ni].[Ag] MOFOBJHOKRNACT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010956 nickel silver Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHGIMQLJWRAPLT-UHFFFAOYSA-N octadecyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)(O)=O UHGIMQLJWRAPLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000001254 oxidized starch Substances 0.000 description 1
- 235000013808 oxidized starch Nutrition 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-K pentetate(3-) Chemical compound OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940068041 phytic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000467 phytic acid Substances 0.000 description 1
- 235000002949 phytic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940081066 picolinic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920001444 polymaleic acid Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 1
- 229940024999 proteolytic enzymes for treatment of wounds and ulcers Drugs 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940048084 pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N ribitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N scyllo-inosotol Natural products OC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000009919 sequestration Effects 0.000 description 1
- 229940071207 sesquicarbonate Drugs 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940077386 sodium benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M sodium dichloroisocyanurate Chemical compound [Na+].ClN1C(=O)[N-]C(=O)N(Cl)C1=O MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000031 sodium sesquicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000018341 sodium sesquicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QBIHEHITTANFEO-UHFFFAOYSA-N sodium;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na] QBIHEHITTANFEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000010473 stable expression Effects 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229910000898 sterling silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010934 sterling silver Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000000185 sucrose group Chemical group 0.000 description 1
- 229940117986 sulfobetaine Drugs 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- OAAFQHZBMJODBO-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;hydrogen peroxide;phosphonato phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].OO.[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O OAAFQHZBMJODBO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M toluene-4-sulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O triethanolammonium Chemical class OCC[NH+](CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- POZPMIFKBAEGSS-UHFFFAOYSA-K trisodium;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O POZPMIFKBAEGSS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydrogen carbonate;carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC([O-])=O.[O-]C([O-])=O WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 235000021081 unsaturated fats Nutrition 0.000 description 1
- AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N urea hydrogen peroxide Chemical compound OO.NC(N)=O AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000011998 white catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/14—Hard surfaces
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
石油精製の様な非洗剤目的の工業に使用するMCM−41群の様な、特に中間細孔物質と呼ばれる特殊なケイ酸質多孔質材料を含んでなる自動食器洗浄洗剤組成物。この組成物は特に発泡性が低く、スプレー作用の家庭用食器洗浄装置で使用する様に設計され、ケイ酸質多孔質材料との相容性を有する様に処方された特に低発泡性の界面活性剤および消泡剤を配合している。この組成物はリン酸塩ビルダーを含んでも、リン酸塩を含まなくてもよく、典型的にアルカリ性である。
Description
【発明の詳細な説明】
ケイ酸質の中間細孔物質および大細孔物質を含んでなる
自動食器洗浄組成物
発明の分野
本発明は、特に顆粒状の、ただし液体、ペースト、ゲルおよび他の、錠剤の様
な非顆粒状固体も含む、自動食器洗浄洗剤組成物の分野に関する。これらの組成
物は、リン酸塩と共に、またはリン酸塩を含まずに処方する。これらの組成物は
、特別な種類のケイ酸質で多孔質の材料を含有する。これらの材料はこれまで、
洗剤成分としてではなく、石油精製において例えば触媒担体として一般的に使用
されている。食器洗浄の好ましい方法も包含する。
発明の背景
自動食器洗浄(特に家庭用電気器具における)は、布地洗濯とは非常に異なっ
た分野である。家庭用自動食器洗浄装置は一般的にスプレー作用を有するのに対
し、家庭用の布地洗濯は、異なった目的に合わせて造られた、混転作用を行なう
機械により行なう。自動食器洗浄のスプレー作用は、発泡を引き起こす傾向があ
る。泡は家庭用食器洗浄装置の低い下枠から容易に溢れ、装置の混転アームを遅
らせ、そのために洗浄作用が低下する。
そのため、家庭の機械による食器洗浄装置の分野に限っては、通常、一般的な
発泡性洗濯用洗剤界面活性剤の使用は限られている。しかし、処方者が狭い範囲
の食器洗浄型低発泡性非イオン系界面活性剤を使用する様に制限されるために、
別の問題点が生じる。例えば、低発泡性の食器洗浄界面活性剤は、ケイ酸塩を包
含する無機物質が洗浄液の中に分散または溶解する速度を制限するという傾向が
ある。これは、製造工程でケイ酸塩に界面活性剤が塗布される場合に特に顕著で
あるが、特に温かい保存条件下では、完全に処方された製品の中でその様な界面
活性剤が「はい回る」または染み出すために、一般的に起こることである。
洗濯洗剤の処方者は、ゼオライトA型の様な、4オングストロームの、比較的
Al濃度が高い、微細孔質(中間細孔または大細孔ではなく)の結晶性アルミノ
ケイ酸塩である一般的なゼオライトを使用し、イオン交換により洗浄水を軟化さ
せることにより、市場で成果を上げている。しかし、その様な材料は、自動食器
洗浄では商業的に成功していない。
ゼオライトA、ゼオライトPおよび他の多くのケイ酸塩、アルミノケイ酸塩ま
たは他の、水に対する溶解度が限られたケイ酸質で多孔質の材料(代表例は無定
形シリカである)を食器洗浄に使用する試みが成されている。結果は目覚ましい
ものではなかった。それでも、ある種の非常に特殊なシリカは、特に低水準消泡
剤として粘性のポリジメチルシロキサンとの組合せで、効果的に使用されている
。自動食器洗浄においてこれまで研究された広範囲の不溶性ケイ酸質材料に共通
の問題は、ガラス器具や食器の上に見苦しい粒子が堆積することであり、これは
消費者に特に嫌われる。他方、少数の水溶性の含水ケイ酸塩、例えばPQ Corp.か
ら市販のBRISTESIL H20 と呼ばれる含水ケイ酸塩、は自動食器洗浄組成物にかな
りの成果を上げている添加剤である。食器洗浄条件下で完全に水溶性であるその
様な簡単なケイ酸塩は、洗浄にある程度のアルカリ度を与えると共に、器械、銀
器、または銀食器の金属保護および/または腐食防止の分野で利点をもたらす。
しかし、完全に可溶性のケイ酸塩は、有効なイオン交換材料あるいは高表面積基
材(その上に食品の汚れや水の硬質物が効果的に再堆積し得る)として作用する
能力が限られているか、またはまったく無く、これは食器洗浄組成物が高いpH
を有する場合に特に当てはまる。
自動食器洗浄と布地洗濯のさらに別の違いは、自動食器洗浄においては、「染
み形成/被膜形成」が極めて重要なことである。布地洗濯においては、水の軟化
を適切に行ない、炭酸カルシウムやケイ酸マグネシウムの堆積を完全に抑制しな
くてもよいが、高pHの自動食器洗浄製品、例えばpHが11を超える製品では
、高pHにおいて堆積物が増加するため、ならびに少量でもガラス器具の上では
容易に見付けられる堆積物を消費者がほとんど容認できないために、問題が困難
になる。したがって、高pH自動食器洗浄におけるアルカリ性Ca/Mg沈殿物
をより効果的に抑制する新規なケイ酸塩材料を提供することが望まれている。
上記は、家庭における食器洗浄の分野でケイ酸塩および界面活性剤を処方する
際の独特な処方上の制限、技術的な問題および必要性の幾つかを簡単に説明した
だけであり、当業者には明らかな様に、ほとんど無数にある可能なケイ酸塩の種
類から、布地洗濯処方物とは非常に異なった自動食器洗浄処方物で技術的な改良
を与えるケイ酸塩をより効果的に識別することが常に必要とされている。特に望
まれているのは、食器洗浄性能の分野で消費者にとって最も価値のある一つまた
は二つ以上の改良、すなわち陶磁器やクリスタルの様な日用品の材料を保護する
こと、再堆積または「製品不溶成分」を最少に抑えながら処方物を放出するか、
または迅速に分散させること、相容性のある界面活性剤または美感を与える成分
のための「担体」作用、あるいは一様な汚れの「再堆積物を収集」(ただし、「
収集剤」自体は食器の上に再堆積しない)である。さらに、ある種の漂白触媒、
例えば着色した、またはマンガン水溶性型の触媒、が食器の上に堆積するのを最
少に抑えることができる材料も必要とされている。
上記の技術的な制約、ならびに消費者が必要としていることおよび需要がある
ために、ケイ酸塩が配合されている自動食器洗浄洗剤(ADD)組成物は、常に
変化し、改良されている。ある地域におけるリン酸塩の制限の様な環境的なファ
クター、少量の製品で常により優れた洗浄結果が望まれていること、熱エネルギ
ーを少なくすること、および少ない水で洗浄工程を支援することのすべてが、改
良されたADD組成物の必要性を益々高めている。
そこで本発明の目的は、選択したケイ酸質で多孔質の材料を配合した、特に家
庭用の顆粒状自動食器洗浄組成物を提供することである。別の目的は、厳選した
ケイ酸質材料を、他の選択された成分、特に低発泡性界面活性剤、好ましくは非
イオン系界面活性剤、および発泡抑制剤または消泡剤、理想的にはさらに酵素お
よび/または触媒作用または非触媒作用による漂白剤と組み合わせ、優れた洗浄
、材料保護、漂白性を与え、染み形成/食器上への被膜形成を無くし、特に汚れ
および/または製品成分の再堆積を最少に抑えた、リン酸塩ビルダーを含むか、
または含まない、完全に処方したADD組成物を提供することである。
背景技術
下記の特許明細書および文献が本発明に有用な背景となろう。米国特許第5,
102,643号明細書、Kresge 等、1992年4月7日公布、米国特許第5
,108,725号明細書、Beck 等、1992年4月28日公布、および米国
特許第5,098,684号明細書、Kresge 等1992年3月24日公布。下
記の特許明細書および科学出版物は、本食器洗浄組成物で効果的であることが分
かった独特な合成のケイ酸質で多孔質の材料の合成および特性を記載している。
公知の中間細孔物質は、例えばすべて全文をここに参考として含めるBeck,J.
S.,等,J.Am.Chem.Soc.,1992,10834-10843頁、Kresge,C.T.,等,Nature
,359,710-12 頁、(1992)、Beck,J.S.,等,Chem.Mater.,6,(1994),1493-
94頁、Chen,C.-Y.,等,Microporous Mater.,2(1),17-26(1993)、米国特許第
5,264,203号明細書、Beck 等、1993年11月23日公布、米国特
許第5,250,282号明細書、Kresge 等、1993年10月5日公布、お
よび米国特許第5,057,296号明細書、Beck 等、1991年10月15
日公布、に記載されている。
界面活性剤物質による液晶鋳型法を使用する公知の製法で製造した中間細孔物
質が好ましく、例えば、すべて全文をここに参考として含める米国特許第5,1
02,643号明細書、Kresge 等、1992年4月7日公布、米国特許第5,
098,684号明細書、Kresge 等、1992年3月24日公布、および米国
特許第5,108,725号明細書、Beck 等、1992年4月28日公布、に
記載されている。
発明の概要
ここで驚くべきことに、最近発見された2種類の大まかな種類の、主として石
油精製で重要なケイ酸質材料が、自動食器洗浄組成物に有用であることが分かっ
た。これらの材料は、特殊な種類の合成ケイ酸質材料、すなわち(I)一般的に層
状ケイ酸塩またはクレーの必要なしに製造される、合成ケイ酸質中間細孔物質お
よび合成ケイ酸質大細孔物質(どちらの種類も、ケイ酸塩の出発材料供給源、お
よびケイ酸塩の多孔質材料分布に関して一般的に均質であり、以下に規定する様
に置換されていても置換されていなくてもよい)、および(II)より少ない数の、
必須出発成分としてクレーまたは層状ケイ酸塩を含めて製造される合成ケイ酸質
多孔質材料、である。両方の種類(I)および(II)で、多孔質材料の代表的な製造
では、幾何学的に構成した流体有機相、一般的にアミンまたは第4級界面活性剤
の六角形相を「鋳型」として使用し、その上に、またはそれと共に、低分子量ケ
イ酸塩を重合させ、か焼して鋳型相を除去する。
大まかに言うと、本発明は、精選された合成ケイ酸質多孔質材料、特殊な種類
の界面活性剤(例えばある種の中間細孔物質の合成に使用される第4級陽イオン
型とは異なった)、および残りの自動食器洗浄洗剤補助物質を含んでなる自動食
器洗浄洗剤組成物に関する。
好ましい実施態様では、本発明の自動食器洗浄洗剤組成物は、下記(a)〜(
c)の各成分を含んでなる。
(a)約0.001〜約50重量%の、(i)置換されていない合成ケイ酸質中間
細孔物質、(ii)置換された合成ケイ酸質中間細孔物質、(iii)置換されていない
合成ケイ酸質大細孔物質、(iv)置換された合成ケイ酸質大細孔物質[(i)〜(iv)
のそれぞれが直径約16〜約100オングストロームの直線的で対称的な通路、
約400m2/g〜約1500m2/gのBET表面積を有し、置換されている場合、置
換に寄与するすべての元素が、ケイ素以外の金属および半金属元素から選択され
た元素である]、(v)約800m2/gまたはそれより大きいBET表面積を有し、
最小直径が約10オングストローム〜約40オングストロームの直線的で非対称
的な通路を有する層状ケイ酸塩またはクレーに由来する合成ケイ酸質多孔質材料
、および(vi)それらの混合物、からなる群から選択された合成ケイ酸質多孔質材
料、
(b)約0.01〜約20重量%の、自動食器洗浄装置と相容性のある洗剤界面
活性剤、および
(c)残りの、自動食器洗浄洗剤補助成分。
上記の中で、成分(i)〜(iv)は、以下、クラス(I)材料を代表し、(v)はクラス
(II)材料を代表する。
自動食器洗浄には、必須の合成ケイ酸質多孔質材料中の、他のすべての非酸素
元素に対するケイ素の相対的な比率が高いのが好ましいことが分かった。さらに
、クラス(I)材料中、断面が立方体または六角形である直線的な通路をケイ酸
質材料中に有するのが好ましいことが分かった。そこで、好ましい自動食器洗浄
洗剤は、該合成ケイ酸質多孔質材料が、上記の(i)および(ii)から選択された中
間細孔物質であり、該直線的な通路の六角形配置を有し、置換されている場合、
モル(Si):モル(E)により規定される比率が>5であり、その際、モル(
E)は、該ケイ酸質多孔質材料中のケイ素および酸素以外のすべての元素のモル
数の合計である。 実際、ケイ酸質材料のゼロ置換と高水準置換の間に最適値が
ある。これは、該合成ケイ酸質多孔質材料が(ii)であり、Si:Eの比率が約1
0:1
〜約200:1であり、E中に合計される該置換元素が、アルミニウム、鉄、ル
テニウム、マンガンおよびそれらの混合物からなる群から選択され、特にアルミ
ニウムである自動食器洗浄洗剤に相当する。
ここで好ましい合成ケイ酸質多孔質材料は、M41Sと呼ばれる材料である。
開発者のMobil Corp.によれば、M41Sは、直径が少なくとも約13オングス
トロームの細孔を有し、か焼後、相対強度100で、約18オングストロームを
超える少なくとも1個のd間隔を有するX線回折パターンを示す無機非層状の多
孔質結晶性相材料である。M41Sは、ここに参考として含める米国特許第5,
102,643号明細書に記載されている中間細孔級の材料である。
選択されたケイ酸質材料との組合せで、本発明の組成物は、自動食器洗浄目的
に開発された特別な種類の界面活性剤を含んでなる。これらの界面活性剤は、以
下により詳細に説明するが、特にある種の低発泡性非イオン系物質、例えばEO
/POブロック重合体界面活性剤である、BASFにより製造されているPluronicま
たはTetronic型、あるいはOlinにより製造されているSLF 型を含有する。
理想的には、自動食器洗浄用の補助成分、例えば消泡剤、酵素、漂白剤、漂白
触媒、ビルダー、アルカリ、およびそれらの混合物から選択された少なくとも1
種の補助成分が存在する。ある種の好ましい実施態様は、ポリアクリレート分散
剤を含まない。他の好ましい実施態様は、選択された合成ケイ酸質多孔質材料、
低発泡性非イオン系界面活性剤、消泡剤、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナト
リウム、水溶性遷移金属漂白触媒、クエン酸塩および/またはリン酸塩ビルダー
、アミラーゼおよびプロテアーゼを含んでなる自動食器洗浄組成物である。
ここで非常に好ましい組成物は、M41S型、特にMCM−41族の中間細孔
物質を含んでなる。
本発明のADDには多くの利点があり、例えば食器上の染み形成および被膜形
成を少なくする。特に非常に高いpHで処方されており、ポリアクリレートを含
まない場合、本組成物は、これらの特別なケイ酸質成分を含まない他の通常の組
成物よりも、形成されるCa/Mg被膜の量が少ない。これらの特別なケイ酸質
材料を、着色した、またはMn含有漂白触媒との組合せで使用する場合、ガラス
器具を変色させる傾向がまったく無くなる。自由流動性で、迅速に分散する自動
食器洗浄洗剤顆粒を製造することができる。ケイ酸質材料の量に応じて、硬度「
ビルディング」が改良された組成物も得られる。本発明は、洗浄方法、より詳し
くは、汚れた食器を自動食器洗浄装置中で、本発明のADD組成物を含んでなる
水性アルカリ浴で処理することを含んでなる、家庭用自動食器洗浄装置で食器を
洗浄する方法も提供する。
他に指示がない限り、ここで使用する部数、百分率および比率はすべて、完成
した自動食器洗浄洗剤組成物に対する重量で表示する。記載する書類はすべて、
関連する部分で、ここに参考として含める。
発明の詳しい説明 合成ケイ酸質多孔質材料
本発明では、特別に選択したケイ酸質材料を自動食器洗浄洗剤中に配合する。
ここで使用するすべての「合成ケイ酸質多孔質材料」は、合成の材料、好ましく
は化合物または化合物の混合物である。ここで使用する用語「合成」は、その材
料が、地質学的な介在だけではなく、人間の介在により少なくとも一つの化学的
変換工程を経ている点で、天然産の鉱物とは異なっていることを意味する。しか
し、砂やクレーの様な天然材料、または水熱的に合成された層状ケイ酸塩の様な
合成材料は、ここで有用なある種の合成ケイ酸質多孔質材料の製造における出発
物質になり得る。ここで使用する用語「ケイ酸質」とは、問題とする物質が、ケ
イ酸塩、または他の元素、例えばFe、B、またはAlにより置換されたケイ酸
塩であることを意味する。ここで使用する用語「多孔質」とは、ある材料が、細
孔が断面で等しい寸法を有する場合には直径が10オングストロームまたはそれ
より大きい複数の細孔を有することを意味し、細孔が不規則である場合、最も小
さな寸法で10オングストロームまたはそれより大きい複数の細孔を有すること
を意味する。他の気孔率特性、例えば細孔径および/またはBET表面積で表す
特性、は本明細書を通して適宜説明する。
可能な多くの種類の合成ケイ酸質多孔質材料の中で、使用するのが好ましいこ
とが分かっている材料は、下記のクラス(I)、クラス(II)から選択される。
クラス(I):
(i) 置換されていない合成ケイ酸質中間細孔物質、
(ii)置換された合成ケイ酸質中間細孔物質、
(iii) 置換されていない合成ケイ酸質大細孔物質、
(iv)置換された合成ケイ酸質大細孔物質。
クラス(II):
(v) 以下に記載する追加条件にしたがうクレーおよび層状ケイ酸塩から選択され
た予め形成されたポリケイ酸塩材料に少なくとも部分的に由来する合成ケイ酸質
多孔質材料、および
(vi)それらの混合物。
ここで好ましい合成ケイ酸質多孔質材料はすべて、結晶化度が公知の回折方法
により測定できる程度に結晶性であり、これに関して、その様な材料はすべて、
その気孔率に関係なく、公知の無定形ケイ酸塩から容易に区別される。
ここで「中間細孔物質」および「大細孔物質」と呼ぶ材料は、以下により詳細
に説明する、直径が約16〜約100オングストロームの直線的で対称的な通路
および約400m2/g〜約1500m2/gのBET表面積を有する、最近発見された
種類の化合物の代表を包含する。これらの材料は置換されていない、すなわち全
体がケイ酸質であっても、または他の元素により置換されていてもよい。ここで
有用な置換された中間細孔物質および置換された大細孔物質に関して、置換
に寄与するすべての元素が、ケイ素以外の金属元素および半金属から選択された
元素であり、その様な元素の例は、B、Al、Fe、Ru、Mnまたはそれらの
混合物である。 材料(v)は、層状ケイ酸塩またはクレーに由来する合成ケイ酸
質多孔質材料であり、好ましくはやはり中間細孔物質であり、約800m2/gまた
はそれより大きいBET表面積を有し、最小直径が約10オングストローム〜約
40オングストロームの直線的で非対称的な通路を有する。
ここで不可欠な多孔質材料に与えられる特性から明らかな様に、A、Y、Xお
よびいわゆる「MAP」つまり「最高アルミニウム」P型を含むPの様な従来の
すべてのゼオライトは、従来公知の無定形ケイ酸ナトリウムと同様、本発明に不
可欠な多孔質成分としては特に除外する。
本発明の合成ケイ酸質多孔質材料は、それらの合成または化学的処理のため、
共有結合したケイ酸塩骨格または置換されたケイ酸塩骨格以外の成分を含んでな
る。その様な所望により使用する成分としては、水、例えば空気から吸収した水
、ナトリウム、カルシウム、マグネシウムまたはカリウムの様な金属イオン、水
酸化物のようなアルカリイオン、および鋳型法により製造する場合、様々な比率
の鋳型界面活性剤が含まれる。自動食器洗浄目的には、鋳型界面活性剤の含有量
を最少に、理想的には多孔質ケイ酸質材料の0.1重量%またはそれ未満、に抑
えることが非常に好ましい。より一般的には、その様な不純物の代表的な量は、
合成ケイ酸質多孔質材料の約45重量%を超えない、好ましくは約5重量%を超
えない。ここで有用な材料は、最初にゲル化した中間細孔前駆物質に形成された
時、この分野で開示されている様に最大限にか焼し、それによって特に鋳型界面
活性剤を、ただし水分も、除去し、その上に、ADD組成物に配合する前に材料
をカルシウムで処理しないのが好ましい。
さらに説明するために、ここで有用な合成ケイ酸質多孔質材料の好ましい中間
細孔品種は、概要に記載した様にM41S群の物質である。特別な種類のM41
S材料は、MCM−41と呼ばれる品種の材料である。MCM−41は、約18
オングストロームを超えるd100値で示される六角形電子回折パターン、および
最大直角断面が少なくとも約13オングストロームである一様な大きさの細孔の
六角系配置を有する。MCM−41材料は、ここに参考として含める米国特許第
5,098,684号明細書に記載されている。好ましい食器洗浄組成物の実施
態様では、合成ケイ酸質多孔質材料中に約20〜約60オングストロームの直径
を有する通路または細孔があり、該合成ケイ酸質多孔質材料は、MCM−41と
呼ばれるケイ酸塩中間細孔物質の群の構成員である。
より詳しくは、中間細孔物質MCM−41材料は、ここに参考として含める米
国特許第5,475,178号明細書、Del Rossi 等、1995年12月12日
公布、で触媒担体として有用であることが分かっている材料を含む。これらの材
料は、セル直径が13オングストロームより大きく、一般的に20〜100オン
グストロームの範囲内にある一様な細孔を有する均一な六角形ハニカム微小構造
を特徴とする。ここで有用な好ましいMCM−41型材料は、上記の様に細孔ま
たは通路の直径が約20〜60オングストロームである。MCM−41は、ケイ
酸塩骨格中に、Al、Ga、B、またはFeの様な正四面体配位した3価の元素
Eを取り入れることにより、ブレンステッド酸箇所を有するメタロケイ酸塩とし
て合成することができる。自動食器洗浄目的には、その様な置換を制限するのが
好ましいことが分かっている。置換はまったく無くても(ただし、これは、得ら
れる中間細孔物質の溶解度が過剰になるために好ましくない)、存在していても
よい。存在する場合、好ましい置換元素は、GaまたはFeよりも、Alおよび
Bから選択する。そこで、ここで好ましい別の自動食器洗浄洗剤は、該合成ケイ
酸質多孔質材料が六角形の直線通路の単モードサイズ分布を有し、該置換元素の
少なくとも0.95モル画分がアルミニウムである材料である。
さらに別の実施態様では、該合成ケイ酸質多孔質材料がホウ素および遷移金属
による置換を実質的に含まない自動食器洗浄洗剤を提供する。本発明では、合成
ケイ酸質多孔質材料を公知の漂白触媒(下記参照)用の担体としても使用するこ
とができるが、主たる目的または利点は触媒用ではない。ここで好ましい中間細
孔物質または大細孔物質は、固有触媒活性がほとんど無い材料である。これによ
って、これらの材料を、自動食器洗浄洗剤のレドックスに敏感な美感成分の放出
系として使用すると同時に、高pHにおける染み形成/被膜形成防止の様な他の
利点に関しても効果を維持することができるので有利である。
また、上記の型の、石油化学工業で実用的な触媒として使用するには不適当で
あることが分かっている、損なわれた、標準以下の、あるいは循環使用する多孔
質材料でも使用する可能性が考えられる。これによって、洗剤および石油化学工
業の両方に対するコストを最少に抑えることにより、経済的な利益も得られよう
。
本発明は、合成ケイ酸質多孔質材料の細孔径分布の様式に関しては制限されな
い。例えば、ここに参考として含めるJ.Chem.Soc.Chem.Commun.,1995,236
7-2368に記載されている様に、細孔径の2モード分布を有する中間細孔物質が得
られる。本発明は、該合成ケイ酸質多孔質材料が細孔または通路の2モードまた
は多モードサイズ分布を有する自動食器洗浄洗剤を含む。例えば、「二重中間細
孔物質」と呼ばれる合成ケイ酸質多孔質材料は、NaOHを蒸留水に溶解させ、
塩化セチルトリメチルアンモニウム(CTACl)と混合し、得られた混合物を
均質になるまで攪拌し、攪拌しながら約4時間かけてオルトケイ酸テトラエチル
を滴下して加え、Si供給源からのエタノールの発生を引き起こさずに、下記組
成を有するゲルを形成することにより製造される。
CTACl:0.14Na2O:5.1SiO2.360H2O
この中間細孔物質のゲル前駆物質を空気中550℃でか焼して、30オングスト
ロームあたりに分布した小細孔および80〜200オングストロームの範囲内の
大細孔にはっきりと限定された最終的な2モード中間細孔物質を形成させる。
最近では、合成ケイ酸質多孔質材料の長い範囲の構造的順序を改良するための
方法も文献中に開示されている。ここに参考として含めるJ.Chem.Soc.Chem.
Commun.,1995,711-712は、ケイ酸ナトリウムおよび塩化セチルトリメチルアン
モニウムをMCM−41相に転化する際に酢酸を繰り返し添加する簡単な装置に
より、ケイ酸塩重合の平衡を移行させ、中間細孔物質の長い範囲の構造的順序お
よび組織的な一様性を著しく改良する方法を記載している。この方法により形成
される中間細孔前駆物質ゲルをか焼すると、本発明で使用するのに好ましい材料
が得られる。この特殊な好ましい材料は、従来製造されているMCM−41と、
未か焼材料のXRDパターン中に、単位セル寸法=4.8±0.2ナノメートル
であるMCM−41相の特徴である非常に強い(100)回折ピークおよび3個
の弱い(110)、(200)および(210)ピークを有するという特徴を共
融しているが、酢酸で製造したか焼中間細孔物質は、XRD線幅および強度が大
きく変わっており、(11)、(200)および(210)回折線が良く分離さ
れている。従来の方法で製造し、か焼したMCM−41における対応する線はひ
どく広がっている。pH調節して製造したMCM−41の、pH調節せずに製造
したMCM−41に対する他の測定可能な類似性および違いは、上記の参考文献
中に詳細に説明されている。したがって、本発明は、該合成ケイ酸質多孔質材料
が、例えば合成におけるpH調節により達成される様な、改良された長い範囲の
構造的順序および改良された組織的一様性を有する自動食器洗浄洗剤を含む。好
ましくは、該改良された長い範囲の構造的順序および組織的一様性は、該合成ケ
イ酸質多孔質材料の合成で酢酸を使用する結果である。
ある種の層状ケイ酸塩に由来する多孔質材料(概要に記載したクラス(II)、上
記の他の所に記載の成分(V))も本発明の合成ケイ酸質多孔質材料として使用で
きる。例えば、本発明は、該合成ケイ酸質多孔質材料が1種または2種以上のカ
ネマイト(kanemite)、イレライト(ilerite)、マグダイト(magdite)およびケニ
ヤ岩(kenyaite)に由来し、陽イオン系界面活性剤挿入により、例えば水の存在下
、または不存在下、好ましくは後者で、オクチルアミン、塩化セチルトリメチル
アンモニウム、等を使用し、オルトケイ酸テトラエチルの様なゲル化し得るケイ
酸塩で支持したものであり、BET表面積が約900m2/g以上である自動食器洗
浄洗剤を含む。好適な材料は、例えばJ.Chem.Soc.Chem.Commun.,1993,680
-682に記載されている。この種の好ましい材料は一般的に、好ましいMCM−4
1型中間細孔物質に類似した様式でか焼する。
最も一般的には、本発明は、自動食器洗浄組成物に、合成方法に関係なく、具
体的に例示した材料と同等のすべての合成ケイ酸質多孔質材料を使用することを
意図しており、例えば、従来の合成手順を変形し、例えば現在代表的なか焼温度
よりかなり低い温度における超臨界アルゴン抽出を使用することにより、第4級
界面活性剤の使用または損失を最少に抑えることも意図している。最も一般的な
場合、規則的な多孔質構造を維持し、材料もケイ酸塩以外の、例えば酸化亜鉛、
でもよい。例えば、ここに参考として含める、「周期的界面活性剤/無機複合材
料の一般的な合成」と題する、Huo 等,Nature,Vol.368,1994,317-321 頁、
参照。亜鉛誘導体は、例えば自動食器洗浄組成物における有用な材料保護剤にな
り得る。
本発明の合成ケイ酸質多孔質材料は、自動食器洗浄洗剤組成物に加える前に、
様々な方法で処理することができる。合成ケイ酸質多孔質材料の原料形態は、必
要であれば、この分野で良く知られている技術により、粉砕またはフレーク化に
よりサイズを小さくすることができる。好ましくは、顆粒状自動食器洗浄には、
これらの材料は、一次粒子径が約0.1ミクロン〜約150ミクロン、好ましく
は約0.1ミクロン〜約10ミクロンであるが、凝集物または複合材料粒子は、
所望により、以下に記載する種類の低発泡性ワックス状非イオン系界面活性剤で
一次粒子を結合することにより形成させることができる。凝集物は、顆粒状自動
食器洗浄洗剤中での偏析を最少に抑える様に適合した粒子径分布を有する。必須
の多孔質材料が有効な結合機能を有することができるADD組成物の錠剤形態も
本発明に含まれる。
ADDを液体またはゲルとして処方する場合、製品のレオロジーを修正する公
知の技術、例えば液体洗濯洗剤中に漂白剤を懸濁させる分野で開示されている様
な技術、を使用し、一次粒子を分離から安定化させるのが望ましい。合成ケイ酸
質多孔質材料の被覆した、または被覆していない形態が使用できる。例えば、A
l含有量が非常に低い中間細孔物質を高アルカリ性液体自動食器洗浄洗剤中に配
合する場合、中間細孔物質を、融点が約45℃であるワックス状の界面活性剤で
被覆するのが望ましい。好ましくは、合成ケイ酸質多孔質材料は乾燥状態で加え
、ADD組成物を完成させる。そこで本発明は、噴霧乾燥で組成物を製造するの
ではなく、該合成ケイ酸塩を乾燥状態で加え、それによって該合成ケイ酸塩の化
学的な本質が、酸性またはアルカリ性補助成分との相互作用により実質的に妨害
されない様にした自動食器洗浄組成物を含む。自動食器洗浄組成物
本発明の自動食器洗浄組成物は、上記の特別に選択された合成ケイ酸質多孔質
材料を、自動食器洗浄装置と相容性がある洗剤界面活性剤および他の自動食器洗
浄補助成分、特に消泡剤または「発泡抑制剤」との組合せで含んでなる。必須成
分の量は、広い範囲内で変えることができる。
好ましい完全に処方した組成物は、一般的に漂白剤、例えば過酸化水素、過ホ
ウ酸塩、過炭酸塩、ペルオキシモノ硫酸塩または過酸化ジアシル(これらはジョ
ッキおよびカップ、食器および/またはプラスチック製台所用品から茶および/
またはカロチノイドの汚れ/染みを除去するのに特に効果的であり、ここで漂白
剤は、いわゆる「活性剤」および/または漂白触媒および/または漂白安定剤も
含む)、酵素、特にプロテアーゼまたはアミラーゼの様なアルカリに安定した加
水分解酵素(これらはタンパク質やデンプン質の汚れを洗浄するのに特に効果的
であるが、他の酵素も使用できる)、リン酸塩またはクエン酸塩の様なビルダー
(カルシウムおよび/またはマグネシウムを抑制するのに役立ち、緩衝作用を支
援する)、およびアルカリ(pH調節する)を含んでなる。さらに、本発明の組
成物は1種または2種以上の処理助剤、充填材、香料、酵素コアまたは「ノンパ
レイユ」を含む通常の酵素造粒材料、酵素抑制剤、ならびに顔料、等含むことが
できる。染み形成/被膜形成
一般的に、本発明の自動食器洗浄洗剤(「ADD」)組成物の製造に使用する
材料は、好ましくはガラス器具上への染み形成/被膜形成に関して検査する。染
み形成/被膜形成に関する試験方法は、ASTMおよびDIN試験方法を含む自
動食器洗浄洗剤の文献中に一般的に記載されている。したがってある種の油状材
料、特に鎖長の長い材料、およびある種の不溶性材料、例えば非誘導体化クレー
、ならびに長鎖脂肪酸またはセッケン浮きかすを形成させるセッケンは、好まし
くは制限するか、または本発明の組成物から除外する。ADD組成物のpH
本発明の好ましい自動食器洗浄洗剤組成物は、1%水溶液のpHが約7〜13
、より好ましくは約8.5〜約12.5、最も好ましくは約10.5〜約12.
0である。本発明の非常に好ましいADD組成物は、上記の好ましい高いpH領
域、例えば約11を超えるpH、を、比較的低いアルカリ度、例えば自動食器洗
浄製品100グラムあたり約9グラムのNaOH、またはNaOH当量より高く
ないアルカリ度と組み合わせる。界面活性剤
特別に選択された界面活性剤は、自動食器洗浄において、洗浄を支援し、食品
、特にタンパク質からの汚れによる発泡を抑制し、染み形成/被膜形成を抑制す
る
のに役立ち、本洗剤組成物中に組成物の約0.01%〜約20%の量で含まれる
。一般的に、漂白剤に対して安定した界面活性剤が好ましい。低発泡性非イオン系界面活性剤
−本発明のADD組成物は、好ましくは低発泡性
非イオン系界面活性剤(LFNI)を含んでなる。LFNIは、典型的には重量
で0.01〜約10%、好ましくは約0.25〜約4%の量で存在する。LFN
Iは、LFNIがADD製品に与える水の被膜で覆う(特にガラスから)作用を
改良するためにADDで使用するのが最も典型的である。これらの物質には、以
下にさらに説明する、自動食器洗浄で直面する食品汚れの消泡に知られている非
シリコーン、非リン酸塩重合体状材料も含まれる。
好ましいLFNIには、非イオン系アルコキシル化界面活性剤、特に第1級ア
ルコールに由来するエトキシル化物、およびそれらの物質と、より複雑な界面活
性剤、例えばポリオキシプロピレン/ポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレ
ン(PO/EO/PO)リバースブロック重合体、との混合物がある。PO/E
O/PO重合体型界面活性剤は、特に玉子の様な典型的な食品汚れ成分に対する
、発泡抑制または消泡作用を有することが良く知られている。
本発明の、LFNIが存在する好ましい実施態様では、この成分が約95°F
(35℃)で固体、より好ましくは約77°F(25℃)で固体である。製造を
容易にするために、好ましいLFNIは融点が約77°F(25℃)〜約140
°F(60℃)、より好ましくは約80°F(26.6℃)〜約110°F(4
3.3℃)である。
好ましい実施態様では、LFNIは、炭素数が約8〜約20である1価アルコ
ールまたはアルキルフェノールと、アルコールまたはアルキルフェノール1モル
あたり約6〜約15モルのエチレンオキシドの反応から得られるエトキシル化界
面活性剤である。
特に好ましいLFNIは、炭素数が約16〜約20である直鎖状脂肪アルコー
ル(C16〜C20アルコール)、好ましくはC18アルコール、が、アルコール1モ
ルあたり平均約6〜約15モル、好ましくは約7〜約12モル、最も好ましくは
約7〜約9モルのエチレンオキシドと縮合して得られる。好ましくは、その様に
して誘導されたエトキシル化非イオン系界面活性剤は、平均よりも比較的狭いエ
トキシレート分布を有する。
LFNIは所望によりプロピレンオキシドを約15重量%までの量で含有する
ことができる。他の好ましいLFNI界面活性剤は、ここに参考として含める米
国特許第4,223,163号明細書、1980年9月16日公布、Builloty、
に記載されている製法により製造することができる。
ここで非常に好ましい、LFNIが存在するADDは、エトキシル化1価アル
コールまたはアルキルフェノールを使用し、さらにポリオキシエチレン、ポリオ
キシプロピレンブロック重合体状化合物を含んでなり、LFNIのエトキシル化
1価アルコールまたはアルキルフェノール画分は、総LFNIの約20%〜約1
00%、好ましくは約30%〜約70%を占める。
上記の必要条件に適合する好適なブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン重合体化合物としては、開始剤反応性水素化合物として、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンおよび
エチレンジアミンを基剤とする化合物がある。単一の反応性水素原子を含む開始
剤化合物、例えばC12〜C18脂肪族アルコール、の連続エトキシル化およびプロ
ポキシル化により製造される重合体状化合物は、本ADDにおいて典型的に十分
な発泡抑制効果を与えない。BASF-Wyandotte Corp.,Wyandotte,Michigan から
市販のPLURONIC(商品名)およびTETRONIC(商品名)と呼ばれる特定のブロック
重合体界面活性剤化合物が、本発明のADD組成物に好適である。
特に好ましいLFNIは、約40%〜約70%のポリオキシプロピレン/ポリ
オキシエチレン/ポリオキシプロピレンブロック重合体混合物を含むが、この混
合物は、混合物の約75重量%の、ポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピ
レンのリバースブロック共重合体(その共重合体は、17モルのエチレンオキシ
ドおよび44モルのプロピレンオキシドを含む)、および混合物の約25重量%
の、トリメチロールプロパンで開始した、トリメチロールプロパン1モルあたり
99モルのプロピレンオキシドおよび24モルのエチレンオキシドを含有する、
ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロック共重合体を含んでなる。
ADD組成物でLFNIとして使用するには、曇り点が比較的低く、親水性−
親油性バランス(HLB)が高いLFNIが好適である。1%水溶液の曇り点は
典型的には約32℃未満であり、水温の全域で発泡を最適に抑制するには、好ま
しくはより低く、例えば0℃である。
使用可能なLFNIには、Olin Corp.からSLF18 として市販されているエトキ
シル化度約8のC18アルコールポリエトキシレート、および上記の融点特性を有
するすべての生物分解性LFNIもある。共界面活性剤
多くの好ましい実施態様で、本発明の自動食器洗浄組成物は、陽イオン系、双
性イオン系および陰イオン系界面活性剤でさえも実質的に含まない。ある種の陰
イオン系共界面活性剤、特に脂肪カルボン酸、は、2本の長鎖を有する多くの陽
イオン系界面活性剤と同様に、食器上に見苦しい被膜形成を引き起こすことがあ
る。合成ケイ酸質中間細孔物質の製造に使用されることが多い塩化セチルトリメ
チルアンモニウムの様な従来の陽イオン系界面活性剤は、大量の気泡を発生し、
家庭用食器洗浄装置の好ましくないオーバーフローを引き起こすことが分かって
いる。その上、多くの陰イオン系界面活性剤は発泡性が高過ぎる。しかし、ある
種の陰イオン系界面活性剤は本発明で有用である。存在する場合、本発明の界面
活性剤成分(b)の一部を形成する陰イオン系共界面活性剤は、典型的には、カ
ルシウムの存在下で良好な溶解度を有する種類の界面活性剤であり、対応するカ
ルシウム塩の低グラフト温度としても説明することができ、比較的高いミセル濃
度(cmc)を有する。したがって、ここで好ましい陰イオン系共界面活性剤は、特
に直鎖状である場合、比較的短い、例えば約C8の疎水性鎖を有する。分岐鎖状
の陰イオン系物質、例えば疎水性部分の炭素数の合計が6〜約16である物質も
使用できる。その様な陰イオン系共界面活性剤の例としては、さらにC6〜C10
スルホベタイン、C6〜C10アルキル(ポリエトキシ)サルフェート(AES)
、C6〜C10アルキル(ポリエトキシ)カルボン酸塩、およびC6〜C10アルキル
サルフェートおよびスルホネートがある。
上に挙げた好適な界面活性剤の例から、当業者は、該必須成分(b)、すなわ
ち界面活性剤成分が、低発泡性陰イオン系界面活性剤、低発泡性非イオン系界面
活性剤、およびそれらの混合物から、約0.05〜約10重量%の量で選択され
る本発明の自動食器洗浄組成物の性格を容易に理解し、認識することができる。他の好ましいADD実施態様
ここで、約0.001〜約50重量%の上記の合成ケイ酸質多孔質材料、約0
.01〜約20重量%の、自動食器洗浄装置と相容性のある上記の洗剤界面活性
剤、および合計して100%になる量の自動食器洗浄洗剤補助成分が存在するA
DD組成物も好適である。これらの補助成分に関して、ある種の好ましいADD
組成物は、(常に組成物全体に対する重量%で)約10%〜約75%、好ましく
は約15%〜約40%のリン酸塩ビルダー、約0.1%〜約70%、好ましくは
約0.5%〜約30%の過酸化水素供給源、約0.0001%〜約1%、好まし
くは約0.005%〜約0.1%の金属含有漂白触媒(約0.005%〜約0.
01%のコバルト触媒が最も好ましい)、約0.1%〜約40%、好ましくは約
0.1%〜約20%の水溶性(SiO2:Na2O=2またはいわゆる「比率2」
)固体含水ケイ酸ナトリウム(重量は無水状態で表す)、および約0.1%〜約
20%、好ましくは約0.1%〜約10%の低発泡性非イオン系界
面活性剤が含まれる。その様な十分に処方した実施態様は、典型的にはさらに約
0.1%〜約15%の重合体状分散剤(ただし、ある種の好ましい実施態様では
、この成分は完全に除外される)、約0.01%〜約10%のキレート化剤、お
よび約0.00001%〜約10%の洗剤酵素を含むが、その他の追加または補
助成分も存在できる。本発明の顆粒状ADD組成物は、最良の貯蔵安定性を得る
ために、典型的には含水量を例えば遊離の水約7%未満に制限する。
本発明のある種の好ましいADD組成物、特に酵素を含んでなる組成物は、実
質的に塩素漂白剤を含まない。塩素漂白剤を「実質的に含まない」とは、処方者
が好ましいADD組成物にクロロイソシアヌレートの様な塩素含有漂白添加剤を
敢えて加えないことを意味する。しかし、処方者が関知しない要因により、例え
ば水道水の塩素処理のために、少量の塩素漂白剤が洗浄液中に存在することは認
められる。用語「実質的に含まない」は、他の成分の好ましい制限にも当てはめ
ることができる。
ここで「有効量の」とは、どの様な比較試験条件を採用しても、汚れた表面の
洗浄または染み/被膜形成結果を向上させるのに十分な量を意味する。同様に、
用語「触媒的に有効な量」とは、どの様な比較試験条件を採用しても、汚れた表
面の洗浄を強化するのに十分な、金属含有漂白触媒の量を意味する。自動食器洗
浄では、汚れた表面とは、例えば茶染みの付いた磁器カップ、単純なデンプンま
たはより複雑な食品汚れで汚れた皿、またはトマトスープで染みを付けたプラス
チックへらでよい。試験条件は、使用する洗浄装置の種類および使用者の習慣に
より異なる。ある種の機械は他の機械よりも洗浄サイクルが著しく長い。装置の
内側をあまり加熱せずに温水を使用する使用者もいれば、温水または冷水を満た
し、内蔵した電気コイルにより加熱する使用者もいる。無論、漂白剤および酵素
の性能はその様な条件により影響され、十分に処方した洗剤および洗浄組成物の
使用量は適切に調節することができる。発泡抑制剤または消泡剤
上記の様に、本発明は、該補助成分(c)が、消泡剤とも呼ばれることがある
発泡性抑制剤を含んでなる自動食器洗浄洗剤組成物を含む。好ましくは、該発泡
性抑制剤は、シリコーン発泡抑制剤、脂肪酸発泡抑制剤、脂肪カルボン酸塩発泡
抑制剤、リン酸エステル発泡抑制剤、炭化水素発泡抑制剤、脂肪アルコール発泡
抑制剤、脂肪エステル発泡抑制剤、およびそれらの組合せから選択される。ある
種の好ましい実施態様では、該発泡抑制剤は該リン酸エステル発泡抑制剤、該脂
肪酸発泡抑制剤、および該脂肪カルボン酸塩発泡抑制剤を実質的に含まない。発
泡抑制剤の好適な量は、自動食器洗浄洗剤組成物の約0.001%〜約5%の範
囲、好ましくは約0.01%〜約3%の範囲である。好ましい実施態様では、該
成分(b)(上記の自動食器洗浄界面活性剤)および(c)(発泡抑制剤を含む
補助成分)は、家庭用の自動食器洗浄装置中で通常の使用条件下で、該組成物の
発泡する高さが2インチ未満になる様に選択する。
シリコーン発泡抑制剤技術およびここで有用な他の消泡剤は、ここに参考とし
て含める「Defoaming,Theory and Industrial Applications」,Ed.,P.R.Gar
rett,Marcel Dekker,N.Y.,1973,ISBN 0-8247-8770-6 に広範囲に記載されて
いる。特に「Foam control in Detergent Products」(Ferch 等)および「Surfac
tant Antifoams」(Blease 等)と題する章参照。米国特許第3,933,672
号明細書および第4,136,045号明細書も参照。非常に好ましいシリコー
ン発泡抑制剤は、ヘビーデューティー顆粒の様な洗濯洗剤用に知られている混合
型であるが、これまでヘビーデューティー液体洗剤にのみ使用されている種類も
本組成物に配合することができる。例えば、トリメチルシリルまたは代わりの末
端ブロック単位を有するポリジメチルシロキサンをシリコーンとして使用するこ
とができる。これらの物質は、12%シリコーン/シリカ、18%ステアリルア
ルコールおよび70%の顆粒形態にあるデンプンを含んでなる発泡抑制剤
により例示される様に、シリカおよび/または表面活性非ケイ素成分と混合する
ことができる。シリコーン活性化合物の好適な商業的供給源はDow Chemical Cor
p.である。
発泡抑制剤の量は、その組成物の発泡傾向によりある程度左右され、例えば、
2%オクタデシルジメチルアミンオキシドを含んでなる、2000 ppmで使用す
るADDは、発泡抑制剤の存在を必要としないことがある。実際、泡形成傾向が
代表的なココアミンオキシドより本来はるかに低い、洗浄に有効なアミンオキシ
ドを選択するのが本発明の利点である。対照的に、アミンオキシドを高発泡性陰
イオン系共界面活性剤、例えばアルキルエトキシサルフェート、と組み合わせる
処方では、発泡抑制剤の存在が非常に有利である。
リン酸エステルも銀製および銀メッキした器具の表面をある程度保護すると考
えられているが、本発明の組成物は、リン酸エステル成分なしに、優れた銀保護
性を有することができる。理論には捕らわれずに、pHが低く、例えばpH9.
5以下であることに加え、アミンオキシドの含有量が低い処方では、それらの両
方が銀保護性の改善に貢献すると考えられる。
それにも関わらずリン酸エステルを使用するのが望ましい場合、好適な化合物
が、ここに参考として含める米国特許第3,314,891号明細書、1967
年4月18日Schmolka等に公布、に記載されている。好ましいアルキルリン酸エ
ステルは、炭素数が16〜20である。非常に好ましいアルキルリン酸エステル
は、モノステアリル酸リン酸エステルまたはモノオレイル酸リン酸エステル、ま
たはそれらの塩、特にアルカリ金属塩、またはそれらの混合物である。
単純なカルシウム沈殿セッケンは、食器上に堆積する傾向があるので、本組成
物における消泡剤として使用するのは避ける方が好ましいことが分かった。実際
、リン酸エステルはその様な問題がまったくない訳ではなく、処方者は典型的に
、本組成物中の、堆積する可能性がある消泡剤の含有量を最少に抑える様に選択
す
ることになる。
本発明の他の実施態様では、自動食器洗浄洗剤が、該補助成分(c)が、該発
泡抑制剤に加えて、1種または2種以上のアルカリ、緩衝物質、充填材、漂白剤
、漂白触媒、漂白活性剤、酵素、酵素助剤、ビルダー、キレート化剤、材料保護
剤、顔料、およびそれらの混合物を含んでなる。その様な補助成分を以下により
詳細に説明する。補助物質
本組成物に所望により含まれる洗剤成分または補助成分は、洗浄性能、洗浄す
べき基材の処理を支援または強化するための、または組成物の美観を改良するた
めの、1種または2種以上の物質を含むことができる。これらの成分はさらに、
組成物の形態に応じて、すなわち販売すべき組成物が液体、ペースト(半固体)
、または固体形態(錠剤および本組成物に好ましい顆粒形態を含む)にあるか、
に応じて選択される。この分野で確立している通常の使用水準(典型的に、補助
成分は合計で組成物の約30〜約99.9重量%、好ましくは約70〜約95重
量%を占める)で本発明の組成物に含むことができる補助成分としては、他の活
性成分、例えば以下に詳細に説明する様な、ビルダー、キレート化剤、酵素、発
泡抑制剤、分散剤重合体(例えばBASF Corp.またはRhom & Haas から)、着色斑
点、銀保護剤、曇り防止および/または腐食防止剤、染料、充填材、殺菌剤、ア
ルカリ度供給源、ヒドロトロピー剤、酸化防止剤、酵素安定剤、香料、溶解性付
与剤、担体、加工助剤、顔料、pH調整剤、および液体組成物用の溶剤がある。過酸化水素供給源
消費者に特に人気があるADD組成物の1種は、漂白剤を含む組成物である。
そこで本発明は、該成分(c)の中に、酸素または塩素系漂白剤を含んでなる顆
粒状自動食器洗浄組成物を含む。漂白剤が塩素系漂白剤である場合、好適な種類
にはナトリウムジクロロイソシアヌレートまたはその水和物があるが、より典型
的には、好適なすべての塩素または臭素漂白剤を使用することができる。特に優
れたデンプン質汚れの洗浄特性を得るためのアミラーゼの様な酵素を配合する場
合、酸素漂白剤型、典型的に過酸化水素供給源を、好ましくは漂白触媒または漂
白活性剤と併用するのが非常に好ましい。そこで本発明は、リン酸塩を含まない
か、またはリン酸塩を含む顆粒状自動食器洗浄組成物、特別の実施態様ではリン
酸塩を含む顆粒状自動食器洗浄組成物であって、該漂白剤が酸素漂白剤であり、
該組成物が、該成分(c)中に、1種または2種以上の洗剤用酵素をさらに含ん
でなる組成物を提供する。
過酸化水素供給源は、Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology
,4th Ed(1992,John Wiley & Sons),Vol.4,pp.271-300「漂白剤(調査)」
に詳細に記載されており、各種の被覆および変性形態を含む様々な形態の過ホウ
酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムを包含する。過酸化水素供給源の「有効量
」とは、消費者が家庭用の食器洗浄装置中、アルカリの存在下で汚れた食器類を
洗浄した時に、過酸化水素供給源を含まない組成物と比較して、汚れた食器類か
らの染み(特に茶染み)の除去を測定できる程度に改良できる量である。
より典型的に、過酸化水素供給源とは、消費者の使用条件下で有効量の過酸化
水素を与える都合の良い化合物または混合物である。量は広く変えることができ
るが、通常は重量で本ADD組成物の約0.1%〜約70%、より典型的には約
0.5%〜約30%、である。
ここで使用する過酸化水素の好ましい供給源は、過酸化水素自体を含むすべて
の都合の良い供給源でよい。例えば、過ホウ酸塩、例えば過ホウ酸ナトリウム(
すべての水和物でよいが、好ましくは一または四水和物)、炭酸ナトリウム過酸
化水素化物または同等の過炭酸塩、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素
過酸化水素化物、または過酸化ナトリウムをここで使用できる。使用可能な酸素
の供給源、例えば過サルフェート漂白剤(例えばOXONE(商品名)一過サルフ
ェート、DuPont製造)も有用である。過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸
ナトリウムが特に好ましい。すべての都合の良い過酸化水素供給源の混合物も使
用できる。
好ましい過炭酸塩漂白剤は、平均粒子径が約500ミクロン〜約1,000ミ
クロンであり、約200ミクロンより小さい粒子が約10重量%以下であり、約
1,250ミクロンより大きい粒子が約10重量%以下である。所望により、過
炭酸塩は、ケイ酸塩、ホウ酸塩または水溶性界面活性剤で被覆することができる
。過炭酸塩は様々な商業的供給源、例えばFMC、SolvayおよびTokai Denka 、
から入手できる。
ここで有効な漂白組成物は、好ましくは過酸化水素供給源により補足される必
須成分だけを含むことができるが、十分に処方したADD組成物は、性能を改良
または変更するために、典型的には他の自動食器洗浄洗剤補助物質も含んでなる
。これらの物質は、自動食器洗浄組成物に必要とされる特性に対して適宜選択さ
れる。例えば、染み形成および被膜形成性が低いことが好ましく、好ましい組成
物は、The American Society for Testing and Materials(「ASTM」)D3
556−85(1989改訂)「機械的食器洗浄の際のガラス器具上への堆積に
関する標準試験方法」により試験して、染み形成および被膜形成度が3または3
未満、好ましくは2未満、最も好ましくは1未満である。また、例えば低発泡性
も望ましく、好ましい組成物は、通常の使用条件下で食器洗浄装置の底に2イン
チ未満、より好ましくは1インチ未満の泡を発生する(公知の方法、例えば米国
特許第5,294,365、Welch 等、1994年3月15日公布、に記載され
ている様な公知の方法を使用して測定)。金属含有漂白触媒
好ましくは、本発明の組成物および方法は、ADD組成物に使用するのに有効
な金属含有漂白触媒を使用する。マンガンおよびコバルト含有漂白触媒が好まし
い。
金属含有漂白触媒の一種は、特定の漂白触媒活性を有する遷移金属陽イオン、
例えば銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、またはマンガ
ンの陽イオン、漂白触媒活性がほとんど、またはまったく無い補助金属陽イオン
、例えば亜鉛またはアルミニウムの陽イオン、および触媒および補助金属陽イオ
ンに対して限定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジア
ミン四酢酸、エチレンジアミン四(メチレンホスホン酸酸)およびそれらの水溶
性塩を含んでなる触媒系である。その様な触媒は米国特許第4,430,243
号明細書に記載されている。
他の種類の漂白触媒には、米国特許第5,246,621号明細書および米国
特許第5,244,594号明細書に記載されているマンガン系錯体がある。こ
れらの触媒の好ましい例としては、MnIV 2(u−O)3(1,4,7−トリメチル
−1,4,7−トリアザシクロノナン)2-(PF6)2(「MnTACN」)、MnIII 2
(u−O)1(u−OAc)2(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシク
ロノナン)2-(ClO4)2、MnIV 4(u−O)6(1,4,7−トリアザシクロノナン
)4-(ClO4)2、MnIIIMnIV 4(u−O)1(u−OAc)2(1,4,7−トリメチ
ル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2-(ClO4)3、およびそれらの混合物
がある。公開ヨーロッパ特許出願第549,272号明細書も参照。ここで好適
な他の配位子には、1,5,9−トリメチル−1,5,9−トリアザシクロドデ
カン、2−メチル−1,4,7−トリアザシクロノナン、2−メチル−1,4,
7−トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物がある。
自動食器洗浄組成物および濃縮粉末洗剤組成物に有用な漂白触媒も本発明に好
適な成分として選択することができる。他の好適な漂白触媒に関しては、米国特
許第4,246,612号明細書、米国特許第5,227,084号明細書およ
びWO95/34628号明細書、1995年12月21日(後者は鉄触媒の特
定の種類に関する)、参照。
Mn(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン(OCH3
)3-(PF6)の様な単核マンガン(IV)錯体を教示している米国特許第5,194
,416号明細書も参照。
米国特許第5,114,606号明細書に記載されているさらに別の種類の漂
白触媒は、少なくとも3個の連続したC−OH基を有する非カルボキシレートポ
リヒドロキシ化合物である配位子を含むマンガン(II)、(III)、および/または(
IV)の水溶性錯体である。好ましい配位子としては、ソルビトール、イジトール
、ズルシトール、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、
メソ−エリトリトール、メソ−イノシトール、ラクトース、およびそれらの混合
物がある。
米国特許第5,114,611号明細書は、Mn、Co、FeまたはCuを含
む遷移金属と非(大)環状配位子の錯体を含んでなる別の有用な漂白触媒を教示
している。好ましい配位子には、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン
、イミダゾール、ピラゾール、およびトリアゾール環がある。所望により、該環
はアルキル、アリール、アルコキシ、ハロゲン化物およびニトロの様な置換基で
置換されていてよい。特に好ましいのは配位子2,2’−ビスピリジルアミンで
ある。好ましい漂白触媒としては、Co−、Cu−、Mn−、Fe−ビスピリジ
ルメタンおよびビスピリジルアミン錯体がある。非常に好ましい触媒としては、
Co(2,2’−ビスピリジルアミン)Cl2、ジ(イソチオシアナート)ビス
ピリジルアミン−コバルト(II)、過塩素酸トリスジピリジルアミン−コバルト(I
I)、Co(2,2−ビスピリジルアミン)2O2ClO4、過塩素酸ビス(2,2
’−ビスピリジルアミン)銅(II)、過塩素酸トリス(ジ−2−ピリジルアミン)
鉄(II)、およびそれらの混合物がある。
他の漂白触媒の例としては、グルコン酸Mn、Mn(CF3SO3)2、
Co(NH3)5Cl、およびN4MnIII(u−O)2MnIVN4)+および[Bipy2MnII I
(u−O)2MnIVBipy2]-(ClO4)3を包含する、四−N−座および二−N−座
配位子との二核Mn錯体がある。
漂白触媒は、水性媒体中で水溶性配位子を水溶性マンガン塩と混合し、得られ
た混合物を蒸発により濃縮しても製造することができる。この場合、マンガンの
あらゆる水溶性塩を使用できる。Mn(II)、(III)、(IV)および/または(V)は商
業的規模で容易に入手できる。場合により、洗浄液中に十分なマンガンが存在す
ることもできるが、典型的に、洗剤組成物組成物中にMn陽イオンが触媒的に有
効な量で確実に存在するのが好ましい。そこで、配位子のナトリウム塩およびM
nSO4、Mn(ClO4)2またはMnCl2(あまり好ましくない)からなる群
から選択された物質を、配位子:Mn塩のモル比約1:4〜4:1の範囲で、中
性または弱アルカリ性pHで水に溶解させる。水は最初に沸騰により脱酸素し、
窒素で噴霧することにより冷却するとよい。得られた溶液を蒸発させ(所望によ
りN2の下で)、得られた固体を、それ以上精製することなく、漂白および洗剤
組成物に使用する。
別の態様では、MnSO4の様な水溶性マンガン供給源を漂白/洗浄組成物に
、または配位子を含んでなる水性漂白/洗浄浴に加える。ある種の錯体が明らか
にその場(in situ)で形成され、漂白剤の性能が確実に改良される。そ
の様なその場で形成する方法では、マンガンに対して大過剰モルの配位子を使用
し、配位子:Mnのモル比を典型的には3:1〜15:1にするのが有利である
。追加の配位子は、鉄や銅の様な浮遊金属イオンを補集するのにも役立つ。可能
なその様な系の一つは、公開ヨーロッパ特許出願第549,271号明細書に記
載されている。
漂白触媒作用するマンガン錯体の構造は明らかになっていないが、配位子のカ
ルボキシルおよび窒素原子とマンガン陽イオンの相互作用により生じるキレート
または他の水化配位錯体を含んでなると考えられる。同様に、触媒作用工程中の
マンガン陽イオンの酸化状態も確実には分かっていないが、(+II)、(+III)、(+I
V)または(+V)原子価状態であろう。配位子には、マンガン陽イオンに付加する6
個の可能な点があるので、多核物質および/または「籠」構造が水性漂白媒体中
に存在し得ることは無理なく推測される。実際に存在する活性Mn・配位子物質
の形態が何であれ、その物質は明らかに触媒的に作用し、茶、ケチャップ、コー
ヒー、ワイン、ジュース、等の頑固な染みに対する漂白性能を向上させる。
他の漂白触媒は、例えば公開ヨーロッパ特許出願第408,131号明細書(
コバルト錯体触媒)、公開ヨーロッパ特許出願第384,503号明細書および
第306,089号明細書(メタロ−ポルフィリン触媒)、米国特許第4,72
8,455号明細書(マンガン/多座配位子触媒)、米国特許第4,711,7
48号明細書および公開ヨーロッパ特許出願第224,952号明細書(アルミ
ノケイ酸塩触媒上に吸収されたマンガン)、米国特許第4,601,845号明
細書(アルミノケイ酸塩担体とマンガンおよび亜鉛またはマグネシウム塩)、米
国特許第4,626,373号明細書(マンガン/配位子触媒)、米国特許第4
,119,557号(第二鉄錯体触媒)、独国特許第2,054,019号明細
書(コバルトキレート物質触媒)、カナダ特許第866,191号明細書(遷移
金属含有塩)、米国特許第4,430,243号明細書(マンガン陽イオンおよ
び非触媒作用金属陽イオンとのキレート物質)、および米国特許第4,728,
455号明細書(グルコン酸マンガン触媒)に記載されている。
好ましいのは下記式を有するコバルト(III)触媒であり、
Co[(NH3)nM'mB'bT'tQqPp]Yy
式中、コバルトは+3酸化状態にあり、nは0〜5(好ましくは4または5、最
も好ましくは5)の整数であり、M’は単座配位子を表し、mは0〜5(好まし
くは1または2、最も好ましくは1)の整数であり、B’は二座配位子を表し、
bは0〜2の整数であり、T’は三座配位子を表し、tは0または1であり、Q
は四座配位子を表し、qは0または1であり、Pは五座配位子を表し、pは0ま
たは1であり、n+m+2b+3t+4q+5p=6であり、Yは、電荷の釣り
合った塩を得るために、数yで存在する1種または2種以上の適切に選択された
対陰イオンであり、yは1〜3(好ましくは2〜3、最も好ましくはYが−1に
帯電した陰イオンである場合の2である)の整数であり、好ましいYは、塩酸塩
、硝酸塩、亜硝酸塩、サルフェート、クエン酸塩、酢酸塩、炭酸塩、およびそれ
らの組合せからなる群から選択され、さらに、コバルトに付加した配位位置の少
なくとも一つは自動食器洗浄使用条件下で不安定であり、残りの配位位置が自動
食器洗浄条件下でコバルトを安定化させるので、アルカリ性条件下におけるコバ
ルト(III)からコバルト(II)への還元電位は通常の水素電極に対して約0.4ボ
ルト未満(好ましくは約0.2ボルト未満)になる。
この種の好ましい触媒は、下記式を有し、
[Co(NH3)n(M')m]Yy
式中、nは3〜5(好ましくは4または5、最も好ましくは5)の整数であり、
M’は不安定な配位部分であり、好ましくは塩素、臭素、水酸化物、水、および
(mが1を超える場合)それらの組合せからなる群から選択され、mは1〜3(
好ましくは1または2、最も好ましくは1)の整数であり、m+n=6であり、
Yは、電荷の釣り合った塩を得るために、数yで存在する適切に選択された対陰
イオンであり、yは1〜3(好ましくは2〜3、最も好ましくはYが−1帯電し
た陰イオンである場合の2)の整数である。
ここで有用なこの種の好ましいコバルト触媒は、式[Co(NH3)5Cl]Yyを
有する塩化コバルトペンタアミン塩であり、特に[Co(NH3)5Cl]Cl2であ
る。
より好ましいのは、下記式を有するコバルト(III)漂白触媒を使用する本発明
の組成物であり、
Co[(NH3)n(M)m(B)b]Yy
式中、コバルトは+3酸化状態にあり、nは4または5(好ましくは5)であり
、Mは1箇所でコバルトに配位した1種または2種以上の配位子であり、mは0
、1または2(好ましくは1)であり、Bは2箇所でコバルトに配位した配位子
であり、bは0または1(好ましくは0)であり、b=0である場合、m+n=
6であり、b=1である場合、m=0およびn=4であり、Tは数yで存在する
、1種または2種以上の適切に選択された対陰イオンであり、yは電荷の釣り合
った塩を得るための整数(好ましくはyは1〜3、最も好ましくはTが−1に帯
電した陰イオンである場合の2である)であり、さらに該触媒は塩基加水分解反
応速度定数が0.23M-1s-1(25℃)未満である。
好ましいTは、塩化物、ヨウ化物、I3 -、ギ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、サルフ
ェート、亜サルフェート、クエン酸塩、酢酸塩、炭酸塩、臭化物、PF6 -、BF4 -
、B(Ph)4 -、リン酸塩、亜リン酸塩、ケイ酸塩、トシレート、メタンスルホ
ン酸塩、およびそれらの組合せからなる群から選択される。所望により、T中に
2個以上の陰イオン基が存在する場合、Tは、HPO4 2- 、HCO3 -、H2PO4 -
の様にプロトン化することができる。さらに、Tは、非従来型無機陰イオン、
例えば陰イオン系界面活性剤(例えば直鎖状アルキルベンゼンスルホネート(L
AS)、アルキルサルフェート(AS)、アルキルエトキシスルホネート(AE
S)、等)および/または陰イオン系重合体(例えば、ポリアクリレート、ポリ
メタクリレート、等)からなる群から選択することができる。
M部分としては、例えばF-、SO4 -2、NCS、SCN-、S2O3 -2 、NH3
、PO4 3-、およびカルボキシレート(これは好ましくはモノカルボキシレート
であるが、コバルトへの結合が1分子あたりただ1個のカルボキシレート
によるのである限り、その部分に2個以上のカルボキシレートは存在できず、そ
の場合、M部分における他のカルボキシレートはプロトン化するか、またはその
塩の形態でよい)があるが、これらに限定するものではない。M中に2個以上の
陰イオン基が存在する場合、所望により、Mはプロトン化することができる(例
えばHPO4 2-、HCO3 -、H2PO4 -、HOC(O)CH2C(O)O-、等)。好ま
しいM部分は、下記式を有する置換または未置換C1〜C30カルボン酸であり、
RC(O)O−
ここでRは好ましくは水素およびC1〜C30(好ましくはC1〜C18)の未置換
または置換アルキル、C6〜C30(好ましくはC6〜C18)の未置換または置換ア
リール、およびC3〜C30(好ましくはC5〜C18)の未置換または置換ヘテロア
リールからなる群から選択され、その際、置換基は−NR'3、−NR'4 +、−C(
O)O−R’、−OR’、−C(O)NR'2からなる群から選択され、R’は水素
およびC1〜C6部分からなる群から選択される。したがって、その様な置換基R
は、−(CH2)nOHおよび−(CH2)nNR’4 +部分を含み、ここでnは1〜約1
6、好ましくは約2〜約10、最も好ましくは約2〜約5の整数である。
最も好ましいMは、上記の式を有し、Rが水素、メチル、エチル、プロピル、
直鎖状または分岐鎖状の4〜C12アルキル、およびベンジルからなる群から選択
されたカルボン酸である。最も好ましいRはメチルである。好ましいカルボン酸
M部分としては、ギ酸、安息香酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン
酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、2−エチルヘキ
サン酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、トリフレート(triflate)、酒
石酸、ステアリン酸、酪酸、クエン酸、アクリル酸、アスパラギン酸、フマル酸
、ラウリン酸、リノール酸、乳酸、リンゴ酸、および特に酢酸がある。
B部分としては、カーボネート、ジおよびより高級のカルボン酸塩、(例えば
シュウ酸塩、マロン酸塩、リンゴ酸、コハク酸塩、マレイン酸塩)、ピコリン酸
、
およびアルファおよびベータアミノ酸(例えばグリシン、アラニン、ベータ−ア
ラニン、フェニルアラニン)がある。
ここで有用なコバルト漂白触媒は、公知であり、例えばそれらの塩基加水分解
速度と共に、M.L.Tobe、「Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes」
,Adv .Inorg.Bioinorg.Mech.,(1983),2,1-94頁に記載されている。例えば
、17頁の表1には、塩基加水分解速度(そこではkOHと呼ばれている)が、シ
ュウ酸塩(kOH=2.5×10-4M-1s-1(25℃))、NCS-(kOH=5.0×1
0-4M-1s-1(25℃))、ギ酸塩(kOH=5.8×10-4M-1s-1(25℃))、お
よび酢酸塩(kOH=9.6×10-4M-1s-1(25℃))と錯体形成されたコバルト
ペンタアミン触媒に関して記載されている。ここで最も好ましいコバルト触媒は
、式Co[(NH3)5OAc]Tyを有し、式中、OAcが酢酸塩部分を表すコバル
トペンタアミン酢酸塩、特に塩化コバルトペンタアミン酢酸塩、
[Co(NH3)5OAc]Cl2、ならびに[Co(NH3)5OAc](OAc)2、
[Co(NH3)5OAc](PF6)2、[Co(NH3)5OAc](SO4)、
[Co(NH3)5OAc](BF4)2、および[Co(NH3)5OAc](NO3)2(ここで
は「PAC」)である。
これらのコバルト触媒は、上記Tobeの文献およびそこに記載されている関連文
献、米国特許第4,810,410号明細書Diakun 等、1989年3月7日公
布、J .Chem.Ed. (1989),66(12),1043-45、The Synthesis and Characteriza
tion of Inorganic Compounds,W.L.Jolly(Prentice Hall;1970),pp.461-3、Inorg .Chem.
,18,1497-1502(1979)、Inorg .Chem.,21,2881-2885(1982)、In org .Chem.
,18,2023-2025(1979)、Inorg.Synthesis,173-176(1960)、およびJournal of Physical Chemistry
,56,22-25(1952)、ならびに以下に記載する合
成例に開示されている様な公知の手順により、容易に製造することができる。
これらの触媒は、製品の美観のために、所望により色の影響を少なくするため
に、あるいは以下に例示する様に酵素含有粒子に配合するために、補助材料と共
に処理するか、または触媒の「斑点」を含む様に組成物を製造することもできる
。
実用的な問題として、限定するものではないが、本発明の洗浄組成物および洗
浄方法は、少なくとも1億分の1のオーダーの、好ましくは約0.01 ppm〜約
25 ppm、より好ましくは約0.05 ppm〜約10 ppm、最も好ましくは約0.
1 ppm〜約5 ppmの活性漂白触媒を洗浄液中に与える様に調節することができる
。自動食器洗浄工程の洗浄液中にその様な水準を得るには、本発明の代表的な自
動食器洗浄組成物は、重量で洗浄組成物の約0.0005%〜約0.2%、より
好ましくは約0.004%〜約0.08%、の漂白触媒を含んでなる。洗剤酵素
本発明の完全に処方したADD組成物は、好ましくは特定の種類の酵素を含む
。ここで使用する「洗剤用酵素」とは、ADD組成物で洗浄、汚れ除去、または
他の有利な効果を有するすべての酵素を意味する。好ましい洗剤用酵素は、プロ
テアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼの様な加水分解酵素である。自動食器洗浄
に非常に好ましいのはアミラーゼおよび/またはプロテアーゼであり、現在市販
されている種類、および漂白剤との相容性が高くなってはいるが、漂白剤による
不活性化にある程度敏感である改良型の両方を含む。
ただ1種類の酵素だけを使用する場合、その組成物が自動食器洗浄用であれば
、その酵素は好ましくはデンプン分解酵素である。自動食器洗浄には、タンパク
分解酵素およびデンプン分解酵素の混合物が非常に好ましい。より典型的には、
配合する酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、および
ペルオキシダーゼ、ならびにそれらの混合物が含まれる。他の種類の酵素も使用
できる。これらの酵素は、好適なすべての起源に、例えば植物、動物、細菌、菌
類および酵母に由来することができる。しかし、酵素の選択は、pH活性および/
ま
たは最適安定性、熱的安定性、活性洗剤、ビルダー、等に対する安定性などのフ
ァクターにより左右される。これに関して、細菌性または菌類の酵素、例えば細
菌性アミラーゼおよびプロテアーゼ、および菌類性セルラーゼ、が好ましい。
酵素は典型的に本発明の洗剤組成物中に、「洗浄に有効な量」を与えるのに十
分な量で配合する。「洗浄に有効な量」とは、布地、食器などの基材上で洗浄、
染みの除去または汚れ除去効果を達成できるすべての量を意味する。酵素は触媒
性材料であるので、その様な量は非常に小さくてよい。現在の市販製剤を実際に
使用する場合の代表的な量は、組成物1グラムあたり重量で約5mgまで、より典
型的には約0.01mg〜約3mgの活性酵素である。つまり、本組成物は典型的に
は約0.001〜約6重量%、好ましくは0.01〜1重量%の市販の酵素製剤
を含んでなる。プロテアーゼ酵素は通常、その様な市販の製剤中に、組成物1グ
ラムあたり0.005〜0.1Anson 単位(AU)の活性を与えるのに十分な量
で存在する。自動食器洗浄目的には、与えられる非触媒活性物質の総量を最少に
抑え、それによって染み形成/被膜形成結果を改良するために、市販製剤の活性
酵素含有量を増加するのが望ましい。
プロテアーゼの好適な例は、B.SubtilisおよびB.licheniformis の特定株から
得られるスブチリジンである。別の好適なプロテアーゼはBacillusの株から得ら
れ、pH領域8〜12で最大活性を有し、Novo Industries A/S により開発され、
ESPERASE(商品名)として販売されている。この酵素および類似の酵素の製造は
、Novoの英国特許第1,243,784号明細書に記載されている。タンパク質
系汚れの除去に好適な、市販のタンパク分解酵素には、Novo Industries A/S(
デンマーク)からALCALASEおよびSAVINASE、およびInternational Bio-Syntheti
cs,Inc.(オランダ)からMAXATASEの商品名で販売されている酵素がある。他
のプロテアーゼとしては、プロテアーゼA(ヨーロッパ特許出願第130,75
6号明細書、1985年1月9日公開、参照)およびプロテアーゼB(ヨーロッ
パ特
許出願第87303761.8号明細書、1987年4月28日提出、およびヨ
ーロッパ特許出願第130,756号明細書、Bott 等、1985年1月9日公
開、参照)がある。
「プロテアーゼD」と呼ばれる特に好ましいプロテアーゼは、自然界には見ら
れないアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素の変形であり、これは前駆
物質のカルボニル加水分解酵素から、A.Baeck 等の「プロテアーゼ含有洗浄組
成物」と題する米国特許出願第08/322,676号明細書およびC.Ghosh
等「プロテアーゼ酵素を含んでなる漂白組成物」米国特許出願第08/322,
677号明細書、どちらも1994年10月13日提出、およびWO95/10
615号明細書、1995年4月20日公開、に記載されている様に、Bacillus
amyloliquefaciensスブチリジンの番号付けにより、該カルボニル加水分解酵素
中の位置+76に等しい位置にある複数のアミノ酸残基を、好ましくは+99、
+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+1
09、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+19
7、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222
、+260、+265および/または+274からなる群から選択された位置に
等しい1種または2種以上のアミノ酸残基位置とも組み合わせて、異なったアミ
ノ酸で置き換えることにより得られる。
ここで好適なアミラーゼには、例えば英国特許第1,296,839号明細書
(Novo)に記載されているα−アミラーゼ、RAPIDASE(商品名)、International
Bio-Synthetics,Inc.およびTERMAMYL(商品名)、Novo Industriesがある。
安定性、例えば酸化安定性、を改良するための酵素(例えば安定性強化アミラ
ーゼ)の研究が知られている。例えばJ.Biological Chem.,Vol.260,No.11,
1985年6月、6518〜6521頁参照。「基準アミラーゼ」とは、本発明
のアミラーゼ成分の範囲内にある通常のアミラーゼである。さらに、やはり本発
明の中にある、安定性を強化したアミラーゼはこれらの「基準アミラーゼ」に典
型的には匹敵する。
本発明は、特定の好ましい実施態様で、洗剤における安定性を改良した、特に
酸化安定性を改良したアミラーゼを使用することができる。便利な絶対的安定性
の基準点(それに対して本発明のこれらの好ましい実施態様で使用するアミラー
ゼが測定可能な改良を示す)は、1993年に商業的に使用され、Novo Nordisk
A/Sから市販されているTERMAMYL(商品名)の安定性である。このTERMAMYL(商
品名)アミラーゼは「基準アミラーゼ」であり、それ自体、本発明のADD(自
動食器洗浄洗剤)組成物に非常に好適である。ここでより好ましいアミラーゼに
は、共通して「安定性を強化した」アミラーゼであるという特徴があり、例えば
pH9〜10の緩衝溶液中の過酸化水素/テトラアセチルエチレンジアミンに対す
る酸化安定性、例えば約60℃の様な通常の洗濯温度における熱的安定性、また
は例えばpH約8〜約11におけるアルカリ安定性、を上記の基準アミラーゼに対
して測定して、少なくともかなり改良されているのが特徴である。ここで好まし
いアミラーゼは、より有用な基準アミラーゼに対してさらに改良されているが、
後者の基準アミラーゼは前駆的アミラーゼのいずれかにより代表され、本発明の
中で好ましいアミラーゼはその変形である。その様な前駆的アミラーゼは、それ
自体、天然産であるか、または遺伝子工学の産物である。安定性は、この分野で
開示されている技術的試験のいずれかを使用して測定することができる。WO
94/02597号明細書(それ自体、およびそこに引用されている文献をここ
に参考として含める)に記載されている文献参照。
典型的に、本発明の好ましい実施態様に関連する安定性強化アミラーゼはNovo
Nordisk A/SまたはGenencor Internationalから入手できる。
ここで好ましいアミラーゼには、1、2または複数のアミラーゼ種が直接の前
駆体であるかは別にして、1種または2種以上のBacillusアミラーゼ、特に
Bacillusアルファ−アミラーゼから部位特異的変異誘導を使用して得られるとい
う共通性がある。
上記の様に、「酸化安定性を強化した」アミラーゼは、本発明に使用するのに
好適であるが、本発明はそれらを必須成分としてではなく、「所望により、ただ
し好ましい」として使用する。その様な好ましいアミラーゼは、下記により代表
されるが、これに限定するものではない。
(a)上記のWO/94/02597号明細書、Novo Nordisk A/S、1994
年2月3日公開、によるアミラーゼ[TERMAMYL(商品名)として知られているB
.Licheniformisアルファ−アミラーゼの197位置、またはB.amyloliquefaci
ens、B.subtilis またはB.stearothermophilus の様な類似の親アミラーゼの
類似した位置、にあるメチオニン残基を、アラニンまたはトレオニン(好ましく
はトレオニン)を使用して置き換えた突然変異体によりさらに示されている]、
(b)the 207th American Chemical Society National Meeting,March 13-1
7 1994でのGenencor International、C.Mitchinson により「耐酸化性アルファ
−アミラーゼ」と題して研究発表された安定性強化アミラーゼ。その研究発表の
中で、自動食器洗浄洗剤中の漂白剤がアルファ−アミラーゼを不活性化するが、
酸化安定性を改良したアミラーゼがGenencorにより、B.Licheniformis NCIB806
1 から製造されたことが記載されている。メチオニン(Met)が最も変性され
易い残基であると識別されている。Metを位置8、15、197、256、3
04、366および438でそれぞれ置き換え、特殊な突然変異体を形成してお
り、特に重要なのがM197LおよびM197Tであり、M197T変異体が最
も安定した発現変異体である。安定性は、CASCADE(商品名)およびSUNLIGHT(
商品名)で測定した。
(c)ここで特に好ましいのは、Novo Nordisk A/Sから入手できる直前の親で
さらに変性させたアミラーゼ変異体である。これらのアミラーゼには、NOVOから
DURAMYL として市販されている酵素があり、漂白剤に対して安定したアミラーゼ
もGenenchor から市販されている。
公知のキメラ性、ハイブリッド、または入手可能なアミラーゼの単純な突然変
異体の親形態から部位特異的変異誘導により得られた様な、その他の酸化安定性
を強化したアミラーゼでも使用できる。
本発明に使用できる、ただし好ましくないセルラーゼとしては、細菌および菌
類型セルラーゼの両方が含まれる。典型的には、これらの最適pHは5〜9.5で
ある。好適なセルラーゼは米国特許第4,435,307号明細書、Barbesgoar
d 等、1984年3月6日、に記載されているが、これはHumicola insolens お
よびHumicola株DSM1800 またはAeromonas 属に属するセルラーゼ212生産菌類
から生産された菌類セルラーゼ、および海洋軟体生物、Dolabella Auricula Sol
ander の肝膵臓から抽出されたセルラーゼを開示している。好適なセルラーゼは
、GB−A−2,075,028号明細書、GB−A−2,095,275号明
細書およびDE−OS−2,247,832号明細書にも記載されている。CARE
ZYME(商品名)(Novo)が特に有用である。
洗剤用に好適なリパーゼ酵素としては、Pseudomas 族の微生物、例えば英国特
許第1,372,034号明細書に記載されているPseudomas stutzeri ATCC 19
.154、により生産される酵素がある。日本国特許出願第53,20487号明細
書、1978年2月24日公開、も参照。このリパーゼはAmano Pharmaceutical
Co.Ltd.,名古屋、日本国、からLipase P「Amano」、以下「Amano-P」と呼ぶ、
の商品名で市販されている。他の市販されている好適なリパーゼには、Amano-CE
S、Toyo Jozo Co.,Tagata,日本国、から市販されている、Chromobacter viscos
um、例えばChromobacter viscosum var.lipolyticum
NRRLB 3673 に由来するリパーゼ、さらにU.S.Biochemical Corp.,U.S.A.およ
びDisoynth Co.、オランダ、から市販のChromobacter viscosum リパーゼ、およ
びPseudomonas gladioliに由来するリパーゼがある。Humicola lan Ouginosa に
由来し、Novo(EP 341,947号明細書も参照)から市販されているLIPO
LASE(商品名)酵素がここで使用するのに好ましいリパーゼである。別の好まし
いリパーゼ酵素は、どちらもNovoにより公開されたWO 92/05249A号
明細書およびResearch Disclosure No.35944、1994年3月10日、に開示
されている、Humicola lanuginosaリパーゼ のD96L変異体である。典型的に、本
発明の自動食器洗浄実施態様には、脂肪分解酵素は、アミラーゼおよび/または
プロテアーゼ程好ましくない。
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過サル
フェート、過酸化水素、等と組合せて使用することができる。これらの材料は、
典型的には「溶液漂白」、つまり洗浄の際に基材から除去された染料または顔料
がその洗浄溶液中に存在する他の基材に移動するのを防止するために使用する。
ペルオキシダーゼ酵素は、この分野で公知であり、ワサビダイコンペルオキシダ
ーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−またはブロ
モ−ペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼを含む洗剤組成物は、例えばNo
vo Industries A/S に譲渡されたO.Kirk によるPCT国際出願WO 89/0
99813号明細書、1989年10月19日公開、に記載されている。本発明
は、ペルオキシダーゼを含まない自動食器洗浄組成物の実施態様も含む。
様々な酵素材料およびそれらを合成洗剤組成物へ配合する手段も、米国特許第
3,553,139号明細書、1971年1月5日McCarty 等に公布、に記載さ
れている。酵素はさらに米国特許第4,101,457号明細書、Place 等、1
978年7月18日、および米国特許第4,507,219号明細書、Hughes、
1985年3月26日公布に記載されている。洗剤に使用する酵素は、様々な技
術により安定化させることができる。酵素安定化技術は、例えば米国特許第3,
600,319号明細書、1971年8月17日、Gedge 等に公布、ヨーロッパ
特許第0,199,405号明細書、出願番号86200586.5号、198
6年10月29日、Venegas 、に開示されている。酵素安定化系は米国特許第3
,519,570号明細書にも記載されている。酵素安定系
本発明の酵素を含む液体組成物、特に液体組成物、は、重量で約0.001%
〜約10%、好ましくは約0.005%〜約8%、最も好ましくは約0.01%
〜約6%の酵素安定系を含んでなることができる。酵素安定系は、洗剤酵素と相
容性のある、どの様な安定系でもよい。その様な安定系は、例えばカルシウムイ
オン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、およびそれ
らの混合物を含んでなることができる。
本発明のADDの安定系は、0〜約10重量%、好ましくは約0.01〜約6
重量%の塩素漂白剤補集剤をさらに含んでなり、多くの水道水中に存在する塩素
漂白物質が、特にアルカリ性条件下で、酵素を攻撃し、不活性化するのを防止す
ることができる。水中の塩素量は僅かで、典型的には約0.5 ppm〜約1.75
ppmであるが、食器の洗浄中に酵素と接触する水の総体積中にある塩素は比較的
大きいので、使用中の酵素の安定性が問題となる。
好適な塩素補集剤陰イオンは、広く知られており、容易に入手することができ
、例えばアンモニウム陽イオンを含む、亜サルフェート、重亜サルフェート、チ
オ亜サルフェート、チオサルフェート、ヨウ化物、等がある。カルバミン酸塩、
アスコルビン酸塩、等の酸化防止剤、有機アミン、例えばエチレンジアミン四酢
酸(EDTA)またはそのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン(MEA)、
およびそれらの混合物も同様に使用することができる。他の通常の補集剤、例え
ば重サルフェート、硝酸塩、塩酸塩、過酸化水素の供給源、例えば過ホウ酸ナト
リ
ウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウム、ならびに
リン酸塩、縮合リン酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、ギ酸塩、乳酸塩、
リンゴ酸塩、酒石酸塩、サリチル酸塩、等、およびそれらの混合物も所望により
使用できる。一般的に、塩素補集剤の機能は、機能がより深く認識されている成
分(例えば過ホウ酸ナトリウムの様な本発明の他の成分)の幾つかにより果たす
ことができるので、その機能を所望の程度に果たす化合物が本発明の酵素含有実
施態様に欠けているのでなければ、別に塩素補集剤を加える絶対的な理由はない
が、それでも、補集剤は最適結果を得るためにのみ加える。その上、処方者は、
使用する場合、他の成分とほとんど非相容性であるあらゆる補集剤の使用を回避
するために、化学者の通常の技量を発揮することになる。アンモニウム塩の使用
に関して、その様な塩は洗剤組成物と単純に混合することができるが、貯蔵中に
水を吸着する、および/またはアンモニアガスを放出する傾向がある。したがっ
て、その様な物質は、存在する場合、米国特許第4,652,392号明細書、
Baginski 等、に記載されている様な粒子中に保護するのが望ましい。漂白活性剤
好ましくは、組成物中の過酸素漂白成分は、上記の漂白触媒と、または活性剤
(過酸前駆物質)と、あるいはこれら2つの組合せと共に処方する。好適な活性
剤の量は、組成物の約0.01〜約15重量%、好ましくは約1〜約10重量%
、より好ましくは約1〜約8重量%である。好ましい活性剤は、テトラアセチル
エチレンジアミン(TAED)、ベンゾイルカプロラクタム(BzCL)、4−
ニトロベンゾイルカプロラクタム、3−クロロベンゾイルカプロラクタム、ベン
ゾイルオキシベンゼンスルホネート(BOBS)、ノナノイルオキシベンゼンス
ルホネート(NOBS)、安息香酸フェニル(PhBz)、ドデカノイルオキシ
ベンゼンスルホネート(C10−OBS)、ベンゾイルバレロラクタム(BZVL
)、オクタノイルオキシベンゼンスルホネート(C8−OBS)、過加水分解性
(perhydrolyzable)エステルおよびそれらの混合物からなる群から選択され、ベ
ンゾイルカプロラクタムおよびベンゾイルバレロラクタムが最も好ましい。pH
領域約8〜約9.5において特に好ましい漂白活性剤は、OBSまたはVLの遊
離基を有する活性剤である。
好ましい漂白活性剤は、すべてここに参考として含める米国特許第5,130
,045号明細書、Mitchell 等、および第4,412,934号明細書、Chung
等、および同時系属中の米国特許出願第08/064,624号明細書、第0
8/064,623号明細書、第08/064,621号明細書、第08/06
4,562号明細書、第08/064,564号明細書、第08/082,27
0号明細書、および「酵素と共に使用するペルオキシ酸活性剤を含んでなる漂白
化合物」と題する、M.Burns,A.D.Willey,R.T.Hartshorn,C.K.Ghosh への
同時系属中の米国特許出願第08/133,691号明細書(P & G Case 4890R)
に記載されている活性剤である。
本発明における過酸素漂白化合物(AvOとして)の漂白活性剤に対するモル
比は、典型的に少なくとも1:1であり、好ましくは約20:1〜約1:1、よ
り好ましくは約10:1〜約3:1である。
第4級置換漂白活性剤も含むことができる。本発明の洗剤組成物は、好ましく
は第4級置換漂白活性剤(QSBA)または第4級置換過酸(QSP)、より好
ましくは前者を含んでなる。好ましいQSBA構造は、ここに参考として含める
、共に同時係属中の米国特許第08/298,903号明細書、第08/298
,650号明細書、第08/298,906号明細書および第08/298,9
04号明細書、1994年8月31日提出、にさらに記載されている。有機過酸化物、特に過酸化ジアシル
これらの物質は、すべてここに参考として含めるKirk Othmer,Encyclopedia
of Chemical Technology,Vol.17,John Wiley & Sons),1982 27-90 頁、特に
63-72 頁に記載されている。過酸化ジアシルを使用する場合、染み形成/被膜形
成にほとんど悪影響を及ぼさないのが好ましい。pHおよび緩衝性変動
好ましいADD組成物は、上記の説明にしたがうpH領域を有する。驚くべき
ことに、該補助成分(c)中のアルカリ度の供給源として、アルカリ金属酸化物
またはアルカリ土類酸化物を使用することにより、好適なpH領域が得られるこ
とが分かった。好ましい酸化物は、酸化カルシウムである。その様な自動食器洗
浄洗剤組成物は、リン酸塩ビルダーを実質的に含まないか、または有する形態で
製造することができる。
より典型的には、本発明の多くの洗剤組成物は緩衝する、すなわちこれらの洗
剤組成物は、酸性汚れの存在下でのpH降下に対して比較的耐性がある。しかし
、本発明の組成物には、緩衝容量が非常に低い、または実質的に緩衝していない
ものもある。推奨する使用水準でpHを調整する、または変化させるための技術
としては、緩衝液の使用のみならず、追加のアルカリ、酸、pH飛躍系、2分室
容器、等の使用も含まれ、当業者には良く知られている。
本発明の好ましいADD組成物は、水溶性のアルカリ性無機塩および水溶性の
有機または無機ビルダーから選択されたpH調整成分を含んでなる。pH調整成
分は、ADDを水に1,000〜5,000 ppmの濃度で溶解させた時、pHが
上記の領域に止まる様に選択する。本発明の好ましい非リン酸塩pH調整成分は
、下記からなる群から選択する。
炭酸ナトリウムまたはセスキ炭酸ナトリウム、
ケイ酸ナトリウム、好ましくはSiO2:Na2O比が約1:1〜約2:1である
水和ケイ酸ナトリウム、およびそれらの、少量のメタケイ酸ナトリウムとの混合
物、
クエン酸ナトリウム、
クエン酸、
重炭酸ナトリウム、
ホウ酸ナトリウム、好ましくはホウ砂、
水酸化ナトリウム、および
上記の混合物。
好ましい実施態様は、必須の合成ケイ酸質多孔質材料に含まれるケイ酸塩以外
の、少量のケイ酸塩を含む。好適な量は、ADD組成物の約3%〜約10重量%
のSiO2である。
非常に好ましいpH調整成分系の例は、顆粒状クエン酸ナトリウムと無水炭酸
ナトリウムの2成分混合物および顆粒状クエン酸ナトリウム三水和物、クエン酸
一水和物および無水炭酸ナトリウムの3成分混合物である。
本発明のADD組成物におけるpH調整成分の量は、好ましくは組成物の約1
〜約50重量%である。好ましい実施態様では、pH調整成分はADD組成物中
に約5〜約40重量%、好ましくは約10〜約30重量%の量で存在する。
初期洗浄溶液のpHが約9.5〜約11である本発明の組成物に関して、特に
好ましいADD実施態様は、ADDの約5〜約40重量%、好ましくは約10〜
約30重量%、最も好ましくは約15〜約20重量%のクエン酸ナトリウムを、
約5〜約30重量%、好ましくは約7〜25重量%、最も好ましくは約8〜約2
0重量%の炭酸ナトリウムと共に含んでなる。
ホウ酸、ヒドロキシスルホン酸、ポリ酢酸、およびポリカルボン酸の各種の水
溶性のアルカリ金属塩、アンモニウム塩または置換アンモニウム塩を含む、この
分野で公知の非リン酸塩洗剤用ビルダーから選択された、他の所望により使用す
る洗剤ビルダーにより、実質的なpH調節系を補完する(すなわち硬水における
金属イオン封鎖を改良する)ことができる。その様な物質のアルカリ金属、特に
ナトリウム、の塩が好ましい。それらの金属イオン封鎖特性には、別の水溶性非
リン系有機ビルダーも使用できる。ポリ酢酸塩およびポリカルボン酸塩の例は、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、酒石酸塩モノコハク酸、酒石酸塩ジ
コハク酸、オキシジコハク酸、カルボキシメトキシコハク酸、メリト酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、
およびベンゼンポリカルボン酸のナトリウムの塩である。水溶性ケイ酸塩
本発明の自動食器洗浄洗剤組成物は、さらに水溶性ケイ酸塩を含むことができ
る。ここで使用する水溶性ケイ酸塩は、必須の合成ケイ酸質多孔質材料以外の、
ADD組成物の染み形成/被膜形成特性に悪影響を及ぼさない程度に可溶なすべ
てのケイ酸塩でよい。
ケイ酸塩の例は、メタケイ酸ナトリウムであり、より典型的にはケイ酸アルカ
リ金属、特にSiO2:Na2O比が1.6:1〜3.2:1を有するケイ酸アル
カリ金属、および層状ケイ酸塩、例えば米国特許第4,664,839号明細書
、1987年5月12日H.P.Rieckに公布、に記載されている様な層状ケイ酸ナ
トリウム、である。NaSKS−6(商品名)は、Hoechst から市販されている
結晶性層状ケイ酸塩の商品名である(典型的に略して「SKS−6」)。ゼオラ
イトビルダーと異なり、NaSKS−6およびここで有用な他の水溶性ケイ酸塩
は、アルミニウムを含まない。NaSKS−6は、層状ケイ酸塩のδ−Na2S
iO5形態であり、独国DE−A−3,417,649号明細書およびDE−A
−3,742,043号明細書に記載されている様な方法により製造される。S
KS−6は、ここで使用するのに好ましい層状ケイ酸塩であるが、他のその様な
層状ケイ酸塩、例えば一般式NaMSixO2X+1・yH2O(式中、Mはナトリウ
ムまたは水素であり、xは1.9〜4の数、好ましくは2であり、yは0〜20
の数、好ましくは0である)を有するケイ酸塩も使用できる。Hoechst から市販
の他の各種層状ケイ酸塩には、α、βおよびγ形態として、
NaSKS−5、NaSKS−7およびNaSKS−11がある。ケイ酸マグネ
シウムの様な他のケイ酸塩も有用であり、顆粒状処方における破砕剤(crispenin
g agent)として、酸素漂白剤用の安定剤として、および発泡調整系の成分として
役立つ。
自動食器洗浄(ADD)用途に特に有用なケイ酸塩には、顆粒状水和2比率ケ
イ酸塩、例えばPQ Corp.から市販のBRITESIL(商品名)H20 およびBRITESIL(商
品名)H24 があるが、ADD組成物が液体形態を有する場合、各種ケイ酸塩の液
体等級も使用できる。ADDには、安全な限度内で、メタケイ酸ナトリウムまた
は水酸化ナトリウムを単独で、または他のケイ酸塩と組合せて使用し、洗浄pH
を望ましい水準に押し上げることができる。ビルダー
本発明の別の好ましい実施態様は、ビルダーを含む実施態様である。そこで本
発明は、該成分(c)がリン酸塩、クエン酸塩、NTA、分子量が約1000未
満の非クエン酸塩ポリカルボン酸塩、およびそれらの混合物を含んでなり、該洗
剤組成物が重合体状沈殿抑制剤を実質的に含まず、該重合体状沈殿抑制剤が分子
量が約1000を超えるポリアクリレートを含む、自動食器洗浄洗剤組成物を提
供する。あるいは、該リン酸塩ビルダーがトリポリリン酸ナトリウムを含んでな
る自動食器洗浄洗剤組成物を提供する。
より典型的には、組成物には、ケイ酸塩以外の洗剤用ビルダーを配合し、ミネ
ラル硬度を調整し易くすることができる。無機ならびに有機ビルダーを使用でき
る。無機ならびに有機ビルダーを使用することができる。ビルダーは典型的には
自動食器洗浄および布地洗濯組成物に使用し、例えば粒子状の汚れを除去し易く
する。
ビルダーの量は、組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態により大き
く異なる。存在する場合、組成物は典型的には少なくとも約1%のビルダーを含
んでなる。高性能組成物は、典型的には重量で約10%〜約80%、より典型的
には約15%〜約50%の洗剤ビルダーを含んでなる。しかし、より多い、また
はより少ない量のビルダーも使用できる。
ADD組成物に使用するためのリン酸塩洗剤ビルダーは良く知られている。こ
れらのビルダーには、ポリリン酸(例えばトリポリリン酸、ピロリン酸、および
ガラス質重合体メタリン酸)のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノ
ールアンモニウムの塩があるが、これらに限定するものではない。リン酸塩ビル
ダー供給源は、Kirk Othmer,3rd Edition,Vol.17,pp.426-472およびCotton
およびWilkinson による「Advanced Inorganic Chemistry」pp394-400(John Wil
ey & Sons,Inc.;1972」に記載されている。
ここでリン酸塩ビルダーの好ましい量は、リン酸塩ビルダーの約10%〜約7
5%、好ましくは約15%〜約40%である。
他の無機、有機、P含有または非リン酸塩洗剤ビルダーには、ホスホン酸塩、
フィチン酸、ケイ酸塩、炭酸塩(重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む)、サルフ
ェート、クエン酸塩、および層状ケイ酸塩があるが、これらに限定するものでは
ない。通常のアルミノケイ酸塩、例えばゼオライトAは、それらの摩耗性のため
に、本発明の組成物からは除外するのが好ましい。
炭酸塩ビルダーの例は、独国特許出願第2,321,001号明細書、197
3年11月15日公開、に記載されている様に、炭酸のアルカリ土類金属塩およ
びアルカリ金属塩である。様々な等級および種類の炭酸ナトリウムおよびセスキ
炭酸ナトリウムを使用でき、その中に、他の成分、特に洗剤用界面活性剤のため
の担体として特に有用であるものがある。
本発明の目的に有用な有機洗剤ビルダーには、非常に様々なポリカルボキシレ
ート化合物があるが、これらに限定するものではない。ここで使用する「ポリカ
ルボキシレート」とは、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも3個
のカルボキシレートを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダー
は、典型的に酸の形態で組成物に加えることができるが、中和された塩の形態で
、または「塩基過剰」に加えることもできる。塩の形態で使用する場合、アルカ
リ金属、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム、またはアルカノールア
ンモニウムの塩が好ましい。
ポリカルボキシレートビルダーには、様々な種類の有用な材料がある。ポリカ
ルボキシレートビルダーの重要な一群には、Berg、米国特許第3,128,28
7号明細書、1964年4月7日公布、およびLamberti 等、米国特許第3,6
35,830号明細書、1972年1月18日公布、に記載されている様なオキ
シジコハク酸塩がある。米国特許第4,663,071号明細書、1987年5
月5日Bushet 等に公布、の「MS/TDS」ビルダーも参照。好適なエーテル
ポリカルボキシレートには、環状化合物、特に脂環式化合物、例えば米国特許第
3,923,679号明細書、第3,835,163号明細書、第4,158,
635号明細書、第4,120,874号明細書および第4,102,903号
明細書に記載されている化合物がある。
他の有用な洗剤ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無
水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルの共重合体、1,3,5−
トリヒドロキシベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸、およびカルボキシメチ
ルオキシコハク酸、ポリ酢酸、例えばエチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三
酢酸、の各種アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、なら
びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン1,3
,5−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸の様なポリカルボキシ
レート、およびそれらの可溶性塩がある。
クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩(特にナトリウム塩
)は、再生可能な資源から入手できること、および生物分解性であることから、
ヘ
ビーデューティー洗濯洗剤および自動食器洗浄処方に特に重要なポリカルボキシ
レートビルダーである。クエン酸塩は、上記のBRITESIL型および/または層状ケ
イ酸塩ビルダーとの組合せでも使用できる。オキシジコハク酸塩もその様な組成
物および組合せで特に有用である。
本発明の洗剤組成物には、米国特許第4,566,984号明細書、Bush、1
986年1月28日公布、に記載されている3,3−ジカルボキシ−4−オキサ
−1,6−ヘキサンジオネートおよび関連する化合物も好適である。有用なコハ
ク酸ビルダーには、C5〜C20アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれら
の塩がある。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。コハ
ク酸エステルビルダーの具体例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ
ル、コハク酸パルミチル、コハク酸2−ドデセニル(好ましい)、コハク酸2−
ペンタデセニル、等がある。コハク酸ラウリルは、この種の好ましいビルダーで
あり、ヨーロッパ特許出願第86200690.5/0,200,263号明細
書、1986年11月5日公開、に記載されている。
他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第4,144,226号明細書
、Crutchfield 等、1979年3月13日公布、および米国特許第3,308,
067号明細書、Diehl、1967年3月7日公布、に記載されている。米国特
許第3,723,322号明細書も参照。
脂肪酸、例えばC12〜C18モノカルボン酸、も組成物に単独で、または上記の
ビルダー、特にクエン酸塩および/またはコハク酸塩ビルダー、と組み合わせて
配合し、ビルダー活性を追加することができる。脂肪酸またはそれらの塩は、セ
ッケンの浮き滓が形成され、食器の上に堆積することがある場合、自動食器洗浄
(ADD)実施態様には好ましくない。
リン系のビルダーを使用できる場合、各種のアルカリ金属リン酸塩、例えば良
く知られているトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルト
リン酸ナトリウム、を使用することができる。ホスホン酸塩ビルダー、例えばエ
タン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホネートおよび他の公知のホスホネート
(例えば米国特許第3,159,581号明細書、第3,213,030号明細
書、第3,422,021号明細書、第3,400,148号明細書および第3
,422,137号明細書参照)も使用できるが、その様な材料は典型的に少量
でキレート化剤または安定剤として使用される。キレート化剤
本発明の洗剤組成物は、所望により1種または2種以上の遷移金属の選択的な
金属イオン封鎖剤、「キーラント」または「キレート化剤」、例えば鉄および/
または銅および/またはマンガンキレート化剤を含むことができる。ここで使用
するのに好適なキレート化剤は、アミノカルボキシレート、ホスホネート(特に
アミノホスホネート)、多官能置換された芳香族キレート化剤およびそれらの混
合物からなる群から選択することができる。理論に縛られる積もりはないが、こ
れらの材料の利点は、一部、過酸化水素および/または漂白活性剤を分解するこ
とが知られている洗濯溶液中の鉄、銅およびマンガンを抑制する、非常に優れた
能力によると考えられる。他の利点としては、無機被膜防止またはスケール抑制
がある。ここで使用する市販のキレート化剤には、DEQUEST(商品名)シリーズ
、およびMonsanto、DuPont、およびNalco,Inc.から市販のキレート化剤がある
。
所望により使用するキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、
エチレンジアミンテトラアセテート、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミント
リアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネー
ト、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタ
アセテート、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウ
ム、および置換アンモニウム塩がある。一般的に、キレート化剤混合物は、複数
の遷移金属抑制、製品の長期安定性、および/または沈殿遷移金属酸化物および
/または水酸化物の抑制の様な機能を組み合わせるために使用することができる
。
多官能置換された芳香族キレート化剤も本発明の組成物に有用である。米国特
許第3,812,044号明細書、1974年5月21日Connor 等に公布、参
照。酸の形態のこの種の好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例
えば1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼン、である。
ここで使用するのに非常に好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレンジア
ミン二コハク酸塩(EDDS)、特に米国特許第4,704,233号明細書、
1987年11月3日、Hartman およびPerkins 、に記載されている[S,S]
異性体である(しかし、これに限定するものではない)。三ナトリウム塩が好ま
しいが、マグネシウム塩の様な他の形態も有用である。
アミノホスホネートも、洗剤組成物中に少なくとも低水準の総リン含有量が許
容される場合には、本発明の組成物でキレート化剤として好適であり、エチレン
ジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)およびジエチレントリアミンペン
タキス(メチレンホスホネート)を含む。これらのアミノホスホネートは、炭素
数が7個以上であるアルキルまたはアルケニル基を含まないのが好ましい。
使用する場合、キレート化剤または遷移金属の選択的な金属イオン封鎖剤は、
好ましくは本発明の組成物の約0.001〜約10重量%、より好ましくは、約
0.05〜約1重量%を含んでなる。分散剤重合体
本発明のある種のADD組成物は、さらに分散剤重合体を含むことができる。
存在する場合、本発明のADD組成物中の分散剤重合体の量は典型的には0〜約
25重量%、好ましくは約0.5〜約20重量%、より好ましくは約1〜約8重
量%である。分散剤重合体は、本発明のADD組成物の、特に洗浄pHが約9.
5を超える様な高pH実施態様における被膜形成性能を改良するのに効果的であ
る。炭酸カルシウムまたはケイ酸マグネシウムが食器上に堆積するのを阻止
する重合体が特に好ましい。
ここで使用するのに好適な分散剤重合体は、米国特許第4,379,080号
明細書(Murphy)、1983年4月5日公布、に塗膜形成重合体によってさらに例
示されている。
好適な重合体は、ポリカルボン酸の少なくとも部分的に中和された、またはア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩または置換アンモニウム塩(例えばモノ、ジ、ま
たはトリエタノールアンモニウム)塩であるのが好ましい。アルカリ金属、特に
ナトリウムの塩が最も好ましい。重合体の分子量は、広い範囲内で変えることが
できるが、約1,000〜約500,000、より好ましくは約1,000〜約
250,000、最も好ましくは、特にADDを北米の自動食器洗浄装置で使用
する場合、約1,000〜約5,000である。
他の好適な分散剤重合体には、米国特許第3,308,067号明細書、19
67年3月7日Diehl に公布、に記載されている重合体がある。重合により好適
な分散剤重合体を形成できる不飽和単量体の酸には、アクリル酸、マレイン酸(
または無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、
シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。カルボキシレート基を含まない単
量体部分、例えばメチルビニルエーテル、スチレン、エチレン、等の存在は、そ
の様な部分が分散剤重合体の約50重量%を超えなければ、好適である。
分子量が約3,000〜約100,000、好ましくは約4,000〜約20
,000であり、アクリルアミド含有量が分散剤重合体の約50重量%未満、好
ましくは約20重量%未満である、アクリルアミドおよびアクリレートの共重合
体も使用できる。最も好ましくは、その様な分散剤重合体は分子量が約4,00
0〜約20,000であり、アクリルアミド含有量が重合体の約0〜約15重量
%である。
特に好ましい分散剤重合体は、低分子量の変性ポリアクリレート共重合体であ
る。その様な共重合体は、モノマー単位として、a)約90〜約10重量%、好
ましくは約80〜約20重量%のアクリル酸またはその塩、およびb)約10〜
約90重量%、好ましくは約20〜約80重量%の置換アクリルモノマーまたは
その塩を含み、一般式-[(C(R2)C(R1)(C(O)OR3)]を有し、見掛け上満た
されていない原子価は実際上水素により占有され、置換基R1、R2、またはR3
の少なくとも1個、好ましくはR1またはR2が炭素数1〜4のアルキル基または
ヒドロキシアルキル基であり、R1またはR2は水素でよく、R3は水素またはア
ルカリ金属塩でよい。最も好ましいのは置換されたアクリルモノマーであり、そ
の際R1はメチルであり、R2は水素であり、R3はナトリウムである。
好適な低分子量ポリアクリレート分散剤重合体は、好ましくは分子量が約15
,000未満であり、好ましくは約500〜約10,000であり、最も好まし
くは約1,000〜約5,000である。ここで使用するのに最も好ましいポリ
アクリレート共重合体は、分子量が約3,500であり、約70重量%のアクリ
ル酸および約30重量%のメタクリル酸を含んでなる、完全に中和された形態の
重合体である。
他の好適な変性ポリアクリレート共重合体としては、米国特許第4,530,
766号明細書および第5,084,535号明細書に開示されている不飽和脂
肪族カルボン酸の低分子量共重合体がある。
本ADD組成物の凝集形態は、重合体分散剤の水溶液を凝集物を製造するため
の液体結合剤として使用することができる(特に組成物がクエン酸ナトリウムと
炭酸ナトリウムの混合物からなる場合)。特に好ましいのは、平均分子量が約1
,000〜約10,000であるポリアクリレート、および平均分子量が約2,
000〜約80,000であり、アクリレート対マレエートまたはフマレート部
分の比が約30:1〜約1:2であるアクリレート/マレエートまたはアクリレ
ート/フマレート共重合体である。不飽和モノおよびジカルボキシレートモ
ノマーの混合物を基剤とするその様な共重合体の例は、ヨーロッパ特許出願第6
6,915号明細書、1982年12月15日公開、に記載されている。
ここで有用な他の分散剤重合体としては、Midland,Michigan のDow Chemical
Companyから入手できる、分子量が約950〜約30,000であるポリエチレ
ングリコールおよびポリプロピレングリコールがある。例えば融点が約30℃〜
約100℃であるその様な化合物は、分子量1,450、3,400、4,50
0、6,000、7,400、9,500、および20,000で得ることがで
きる。その様な化合物は、エチレングリコールまたはプロピレングリコールを、
必要モル数のエチレンまたはプロピレンオキシドと重合させ、それぞれのポリエ
チレングリコールおよびポリプロピレングリコールの所望の分子量および融点を
得ることにより、製造される。ポリエチレン、ポリプロピレンおよび混合グリコ
ールは、下記式で表され、
HO(CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)n(CH(CH3)CH2O)oOH
式中、m、n、およびoは、上記の分子量および温度の必要条件を満たす整数で
ある。
ここで有用なさらに他の分散剤重合体には、硫酸セルロースエステル、例えば
硫酸酢酸セルロース、硫酸セルロース、硫酸ヒドロキシエチルセルロース、硫酸
メチルセルロース、および硫酸ヒドロキシプロピルセルロース、がある。硫酸セ
ルロースナトリウムがこの群の最も好ましい重合体である。
他の好適な分散剤重合体は、カルボキシル化した多糖、特に米国特許第3,7
23,322号明細書、Diehl 、1973年3月27日公布、に記載のデンプン
、セルロースおよびアルギン酸塩、米国特許第3,929,107号明細書、Th
ompson、1975年11月11日公布、に記載のポリカルボン酸のデキストリン
エステル、米国特許第3,803,285号明細書、Jensen、1974年4月9
日公布、に記載のヒドロキシアルキルデンプンエーテル、デンプンエステル、
酸化デンプン、デキストリンおよびデンプン加水分解物、米国特許第3,629
,121号明細書、Eldib 、1971年12月21日公布、に記載のカルボキシ
ル化デンプン、および米国特許第4,141,841号明細書、McDonald、19
79年2月27日公布、に記載のデキストリンデンプンである。好ましいセルロ
ースに由来する分散剤重合体はカルボキシメチルセルロースである。
適切な分散剤のさらに別の群はポリアスパラギン酸エステルの様な有機分散剤
重合体である。材料保護剤
−本ADD組成物は、腐食防止剤および/または曇り防止剤として有
効な1種または2種以上の材料保護剤を含むことができる。その様な物質は、特
に、電気メッキしたニッケルシルバーおよびスターリングシルバーが家庭用の食
器に依然として比較的典型的に使用されているヨーロッパの特定の国々における
機械食器洗浄組成物に、あるいはアルミニウムの保護が重要であり、組成物のケ
イ酸塩含有量が低い場合に、好ましい成分である。典型的に、その様な材料保護
剤としては、メタケイ酸塩、ケイ酸塩、ビスマス塩、マンガン塩、パラフィン、
トリアゾール、ピラゾール、チオール、メルカプタン、アルミニウム脂肪酸塩、
およびそれらの混合物がある。
存在する場合、その様な保護剤は好ましくは低水準で、例えばADD組成物の
約0.01%〜約5%で配合する。好適な腐食防止剤には、パラフィン油、典型
的に炭素数が約20〜約50である主として分岐鎖状脂肪族炭化水素があり、好
ましいパラフィン油は、環状対非環状炭化水素の比が約32:68である、主と
して分岐鎖状C25-45の物質から選択する。これらの特性に合致するパラフィン
油はWintershall 、Salzbergen、独国、からWINOG 70の商品名で販売されている
。さらに、少量の硝酸ビスマス(すなわちBi(NO3)3)を添加することも好ま
しい。
他の腐食防止剤化合物としては、ベンゾトリアゾールおよび類似の化合物、メ
ルカプタンまたはチオナフトールおよびチオアントラノールを含むチオール、細
かく分割したアルミニウム脂肪酸塩、例えばトリステアリン酸アルミニウム、が
ある。処方者には明らかな様に、その様な物質は、ガラス器上に染みや被膜を形
成する傾向を避けるか、または組成物の漂白作用を犠牲にしない様に、典型的に
慎重に、限られた量で使用する。この理由から、漂白剤との反応性がかなり強い
メルカプタン、および特にカルシウムと共に沈殿する典型的な脂肪カルボン酸は
避ける方が好ましい。他の所望により使用する補助成分
緻密さの程度がより大きい、またはより小さいことが必要であるかにより、本
ADD中にも充填材が存在することができる。これらの充填材としては、スクロ
ース、スクロースエステル、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、等を、ADD組成
物の約70%まで、好ましくは0%〜約40%の量で使用する。好ましい充填材
は硫酸ナトリウム、特に微量不純物の含有量ができるだけ小さい良好な等級であ
る。
ここで使用する硫酸ナトリウムは、好ましくは漂白剤と絶対反応しないだけの
十分な純度を有し、少量の金属イオン封鎖剤、例えばホスホン酸塩またはマグネ
シウム塩形態のEDDS、で処理することができる。漂白剤の分解を避けるのに
十分な純度に関して、特にここで使用するすべてのケイ酸塩を含む、pH調節成
分も優先されることに注意する。
本組成物中に所望により存在するが、本発明は、塩化ナトリウムまたは塩化カ
リウムが実質的に存在しない実施態様も含む。
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスル
ホン酸ナトリウム、等、のヒドロトロピー剤は界面活性剤の分散性を改良するた
めに存在することができる。
漂白剤に対して安定した香料(臭気に対して安定)、および漂白剤に対して安
定した染料、例えば米国特許第4,714,562号明細書、Roselle 等、19
87年12月22日公布、に記載されているような染料、も本発明の組成物に適
量加えることができる。本発明の精神および範囲に調和する他の典型的な洗剤成
分は排除しない。
本発明のADD組成物は、水に敏感な成分または水性環境中に一緒に入れた時
に共に反応し得る成分を含むことができるので、ADDの遊離水分の含有量を最
少に、例えばADDの7%以下、好ましくは4%以下に抑え、水および二酸化炭
素に実質的に不透過性である包装を施すことが望ましい。成分を互い同士から、
および空気および水分から保護する方法を例示するための被覆手段をここで説明
した。再充填可能で再循環使用可能な型のプラスチックビン、ならびに通常のバ
リヤーカートンまたはボックスは、最大限の貯蔵安定性を確保するためのもう一
つの有効な手段である。上記の様に、成分があまり相容性ではない場合、保護の
ために、少なくとも1種のその様な成分を低発泡性非イオン系界面活性剤で被覆
することもさらに望ましいであろう。その様な相容性の無い成分の適切に被覆し
た粒子を形成させるのに容易に使用できる様々なワックス状の物質があるが、処
方者は、プラスチック製を含む食器の上に堆積または被膜形成する傾向が顕著で
はない物質を好む。
本発明の好ましい、実質的に塩素漂白剤を含まない顆粒状自動食器洗浄組成物
は、アミラーゼ(例えばTERMAMYL(商品名))および/または漂白剤に対して安
定したアミラーゼ、および過ホウ酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムから選択
された過酸化水素供給源およびここに規定するコバルト触媒を含んでなる、実質
的に塩素漂白剤を含まない自動食器洗浄組成物である。
酸化安定性を強化したアミラーゼ、および過ホウ酸ナトリウムおよび過炭酸ナ
トリウムから選択された過酸化水素供給源、コバルト触媒、およびTAEDまた
はNOBSを含んでなる漂白剤系を含んでなる、実質的に塩素漂白剤を含まない
自動食器洗浄組成物も含まれる。洗浄方法
本発明は、家庭用の自動食器洗浄装置中で、汚れた食器を、約2 ppm〜約10
0 ppm、好ましくは約2 ppm〜約30 ppm、より好ましくは2 ppm〜約10 ppm
の濃度で存在する、細孔径が15〜100オングストロームである上記の中間細
孔ケイ酸質材料、および低発泡性非イオン系界面活性剤を上記の量で含んでなる
水性媒体と接触させることを含んでなる、汚れた食器の洗浄方法も含む。
より詳しくは、該方法は
汚れたガラス器具、汚れた卓上食器類、および汚れた銀食器類から選択された
食器類を自動食器洗浄装置に入れること、続いて1回または2回以上のサイクル
で、
いずれかの順序で、水、および少なくとも部分的にアルカリに可溶な中間細孔
物質および大細孔物質から選択された合成ケイ酸塩を含んでなるアルカリ性自動
食器洗浄洗剤を該食器洗浄装置の中に配量すること、
該水および該洗剤により製造されたアルカリ性浴で、該汚れた食器類を少なく
とも約2分間処理すること、および
該食器類を濯ぐことを含んでなる。合成ケイ酸塩は、少なくとも部分的に溶解
し、ガラス保護剤としてのケイ酸塩を与え、少なくとも部分的に沈殿するアルカ
リ土類塩の収集剤または補集剤として作用し、該食器類の洗浄および/または材
料保護を改善する。
さらに別の実施態様では、下記(a)〜(c)の成分を含んでなる自動食器洗
浄組成物を提供する。
(a)約0.001〜約5重量%のMCM−41群の合成ケイ酸塩中間細孔物質
、
(b)約0.01〜約50重量%の、自動食器洗浄用に製造された低発泡性非イ
オン系界面活性剤、および
(c)残りの、自動食器洗浄洗剤補助成分。
ここで、自動食器洗浄組成物は、リン酸塩ビルダー、ポリアクリレートおよび他
の公知のCaCO3沈殿抑制剤を実質的に含まず、約1%濃度の水溶液pHが約
11.5である。コバルト触媒の合成方法
カルボキシレート配位子を有する好ましいコバルト漂白触媒は、好ましい触媒
[Co(NH3)5OAc]Cl2、[Co(NH3)5OAc](OAc)2、[Co(NH3)5
OAc](PF6)2、および[Co(NH3)5OAc](NO3)2に関して説明する下記
の合成法により製造することができる。[ Co(NH3)5OAc]Cl2の合成 合成1
[Co(NH3)5Cl]Cl2(26.4g、0.10モル)を蒸留水(800ml
)に加える。攪拌しながら、NH4OH(23.4ml、0.600モル)を徐々
に加える。次いで溶液を75℃に加熱し、攪拌しながら固体を溶解させる。溶液
を室温に冷却する。無水酢酸(30.6g、0.30モル)を攪拌しながら徐々
に加える。溶液を室温で1時間攪拌する。この時点で、反応溶液を凍結乾燥させ
てピンク色の粉末にするか、または溶液を混転蒸発装置にかけ、得られた固体を
0.05mmで一晩ポンプ吸引し、残留水およびNH4OAcを除去する。固体を
エタノールで洗浄することにより、過剰の酢酸アンモニウムおよび塩化アンモニ
ウム塩も除去することができる。収量35g、UV−可視分光法で78.1%。
HPLC[D.A.Buckingham,等,Inorg .Chem.,28,4567-4574(1984)の方法に
よる]は、すべてのコバルトが[Co(NH3)5OAc]Cl2として存在すること
を示している。合成2
NH4Cl(25.0g)をNH4OH(150ml)に溶解させる。この溶液
に[Co(H2O)6]Cl2(26.4g、0.10モル)を加え、スラリーを形成
させる。H2O2(30%、40ml)を溶液に攪拌しながら徐々に滴下する。無水
酢酸(30.6g、0.30モル)を攪拌しながら徐々に加える。溶液を室温で
1時間攪拌する。この時点で、反応溶液を凍結乾燥させてピンク色の粉末にする
か、または溶液を混転蒸発装置にかけ、得られた固体を0.05mmで一晩ポンプ
吸引し、残留水およびNH4OAcを除去する。固体をエタノールで洗浄するこ
とにより、過剰の酢酸アンモニウムおよび塩化アンモニウム塩も除去することが
できる。収量35g、UV−可視分光法で78.1%。HPLC[D.A.Bucking
ham,等,Inorg .Chem.,28,4567-4574(1984)の方法による]は、すべてのコバ
ルトが[Co(NH3)5OAc]Cl2として存在することを示している。合成3
コンデンサー、内部温度計、攪拌機、および滴下漏斗を取り付けた12リット
ルの三つ口丸底フラスコ中で、水酸化アンモニウム(4498.0ml、32.3
モル、28%)および塩化アンモニウム(749.8g、14.0モル)を混合
する。混合物が均質になってから、塩化コバルト(II)六水和物(1500.0g
、6.3モル)を少量ずつ5分間にわたって加え、スラリーを形成させる。反応
混合物は50℃に温まり、泥の様な色を呈する。H2O2(429.0g、6.3
モル、50%)を30分間かけて加える。過酸化物を加えている間に混合物は濃
赤色で均質になり、温度は60〜65℃に上昇する。次いで30分後に酢酸アン
モニウム(485.9g、6.3モル)を混合物に加える。さらに15分間攪拌
した後、無水酢酸(2242.5g、22.1モル)を1時間かけて加える。酸
無水物は、反応温度を75℃未満に維持する様に加える。冷却する間、混合物を
2時間攪拌する。赤色混合物を濾過し、濾液を、オレンジ−ピンク色の固体が生
じるまでイソプロパノールで処理する。固体を集め、イソプロパノール、エーテ
ルで洗浄し、乾燥させ、オレンジ−ピンク色の固体を得る。UV−可視測
定により、生成物は純度95.3%の[Co(NH3)5OAc]Cl2であることを
示している。[ Co(NH3)5OAc](OAc)2の合成
水酸化アンモニウム(286.0ml、2.06モル、28%)および酢酸アン
モニウム(68.81g、0.89モル)を、コンデンサー、内部温度計、攪拌
機、および滴下漏斗を取り付けた1000mlの三つ口丸底フラスコ中で混合する
。混合物が均質になってから、酢酸コバルト(II)四水和物(100.00g、0
.40モル)を少量ずつ5分間にわたって加える。混合物は黒色になり、31℃
に温まる。H2O2(27.32g、0.40モル、50%)を15分間かけて滴
下しながら、混合物を処理する。混合物は53℃に発熱し、加え終わった後、濃
赤色になる。1時間攪拌後、HPLC分析は、すべてのコバルトが[Co(NH3)5
OAc](OAc)2であることを示している。濃縮により、所望の錯体が赤色固
体として得られる。[ Co(NH3)5OAc](PF6)2の合成
前の例の生成物[Co(NH3)5OAc](OAc)2を水中で1当量のNaPF6で
室温で処理する。反応混合物を1時間攪拌し、粘性の液体に濃縮し、10〜15
℃に冷却する。混合物から赤色の結晶が析出するので、これを濾過して集める。
赤色生成物のHPLC分析は、すべてのコバルトが[Co(NH3)5OAc](PF6
)2として存在することを示している。硝酸ペンタアミンアセタートコバルト(III)の合成
酢酸アンモニウム(67.83g、0.880モル)および水酸化アンモニウ
ム(256.62、2.050モル28%)を、コンデンサー、攪拌機、および
内部温度計を取り付けた1000mlの三つ口丸底フラスコ中で混合する。この透
明溶液に酢酸コバルト(II)四水和物(110.00g、0.400モル)を加え
、金属塩を加え終わると、溶液は黒褐色になる。この混合物を短時間で40℃に
温
める。過酸化水素(27.21g、0.400モル、50%)を20分間かけて
滴下して加える。過酸化物を加えるにつれて反応混合物は60〜65℃に温まり
、赤色に変化する。さらに20分間攪拌した後、赤色の混合物を、硝酸ナトリウ
ム(74.86g、0.880モル)を水50mlに溶解させた溶液で処理する。
混合物を室温に放置している間に赤色の結晶が生じる。固体を集めて濾過し、冷
水およびイソプロパノールで洗浄し、6.38g(4.9%)の錯体が赤色固体
として得られる。濾液を一つに合わせ、混転蒸発(50〜55℃、15mmHg(
水アスピレーター真空))により濃縮し、スラリーを形成させる。このスラリー
を濾過し、残った赤色固体を冷水およびイソプロパノールで洗浄し、錯体89.
38g(68.3%)が得られる。総収量95.76g(73.1%)。HPL
CNUV−可視、および燃焼による分析は、提案された構造と一致している。
C2H18CoN7O8に対する計算値:C、7.34;H、5.55;N、2
9.97;Co、18.01。
実測値:C、7.31;H、5.72;N、30.28;Co、18.65。
下記の非限定的な例は本発明のADD組成物をさらに例示する。
例1成分
重量%
MCM−41 0.3
トリポリリン酸ナトリウム(STPP) 24.0
炭酸ナトリウム 20.0
水和2.0rケイ酸塩 15
非イオン系界面活性剤 2.0
重合体1 4.0
プロテアーゼ(4%活性) 0.83
アミラーゼ(0.8%活性) 0.5
過ホウ酸塩一水和物(15.5%活性AvO)2 14.5
コバルト触媒3 0.008
水、硫酸ナトリウムおよび少量成分 残り1
60%アクリル酸/20%マレイン酸/20%アクリル酸エチル、または70
%アクリル酸/10%マレイン酸/20%アクリル酸エチルから選択されたター
ポリマー2 上記式のAvO水準は2.2%である。3
上記の様にして製造した硝酸ペンタアミンアセタートコバルト(III)、MnT
ACNで置き換えることができる。
上記の食器洗い洗剤組成物例のADDを使用し、茶染みの付いたカップ、デン
プン汚れおよびスパゲッティ汚れの付いた皿、ミルク汚れの付いたグラス、デン
プン、チーズ、玉子またはベビーフード汚れの付いた皿を家庭用の食器洗浄装置
に入れ、低温装填、60℃ピーク、または一様な45〜50℃の洗浄サイクルを
使用し、組成物濃度約1,000〜約5,000 ppmで洗浄し、優れた結果を得
た。
下記の例は、漂白剤/酵素粒子を含み、リン酸塩ビルダーを加えたADD組成
物をさらに例示するが、これらに限定するものではない。記載するすべての百分
率は完成組成物の重量で表示するが、過ホウ酸塩(一水和物)成分だけはAvO
として記載する。
例2−3
例2および3の各組成物中、触媒および酵素は組成物中に、スプレー被覆、流
動床造粒、marumarizing、プリル加工、またはフレーク加工/粉砕操作により製
造した200〜2400ミクロン複合材料粒子として導入する。所望により、プ
ロテアーゼおよびアミラーゼ酵素は、安定性の理由からそれぞれの触媒/酵素複
合材料粒子に個別に形成し、これらの個別の複合材料を組成物に加えることがで
きる。
例4−5
以下に、本発明の組成物に使用する触媒/酵素粒子(ドラム造粒により製造)
を説明する。例5に関しては、触媒を顆粒コアの一部として配合し、例4では、
触媒を被覆として後から添加する。平均粒子径は約200〜800ミクロンであ
る。例4−例5の触媒/酵素粒子
顆粒状食器洗浄洗剤を以下に示すが、例4はコンパクト製品であり、例5は通
常/綿毛状製品である。
本発明の他の複合材料を以下に示す。
例6〜8
例6、7および8の各組成物中、触媒および酵素は最終組成物中に、スプレー
被覆、marumarizing、プリル加工、またはフレーク加工/粉砕操作により製造し
た200〜2400ミクロンの触媒/酵素複合材料粒子として導入する。所望に
より、プロテアーゼおよびアミラーゼ酵素は、安定性の理由からそれぞれの触媒
/酵素複合材料粒子に個別に形成させて、これらの個別の複合材料を組成物に加
えることができる。
食器洗浄洗剤組成物例6〜8のADDを使用し、茶染みの付いたカップ、デン
プン汚れおよびスパゲッティ汚れの付いた皿、ミルク汚れの付いたグラス、デン
プン、チーズ、玉子またはベビーフード汚れの付いた皿およびトマト染みの付い
たプラスチック皿を家庭用の食器洗浄装置に入れ、低温装填、60℃ピーク、ま
たは一様な45〜50℃の洗浄サイクルを使用し、組成物濃度約1,000〜約
5,000 ppmで洗浄し、優れた結果を得た。
下記の完全に処方した固体状自動食器洗浄洗剤を製造する。
例9〜11
例12
例13
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ジェームズ、チャールズ、バーケット、セ
ント、ローレント
アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、
ギディオン、レーン、11477、テイオフィ
ール、ロジャー方
(72)発明者 ロバート、ヤ―リン、パン
兵庫県神戸市東灘区向洋町中5―15―2503
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1. 下記(a)〜(b)の各成分を含んでなることを特徴とする、自動食器 洗浄洗剤組成物。 (a)約0.001〜約50重量%の、下記(i)〜(iv)からなる群から選択され た合成ケイ酸質多孔質材料、 (i) 置換されていない合成ケイ酸質中間細孔物質、 (ii)置換された合成ケイ酸質中間細孔物質、 (iii) 置換されていない合成ケイ酸質大細孔物質、 (iv)置換された合成ケイ酸質大細孔物質、 [(i)〜(iv)のそれぞれは、クレーまたは層状ケイ酸塩の不存在下で製造され、 直径約16〜約100オングストロームの直線的で対称的な通路、および約40 0m2/g〜約1500m2/gのBET表面積を有し、および置換されている場合、置 換に寄与するすべての元素が、ケイ素以外の金属元素および半金属元素から選択 された元素である]、 (v) 予め形成された層状ケイ酸塩に由来し、 約800m2/gまたはそれより大きいBET表面積を有し、 最小寸法が約10オングストローム〜約20オングストロームの直線的で非対称 的な通路を有する合成ケイ酸質多孔質材料、および (vi)それらの混合物。 (好ましくは前記合成ケイ酸質多孔質材料は、置換されていない合成ケイ酸質中 間細孔物質、置換された合成ケイ酸質中間細孔物質、およびそれらの混合物から なる群から選択された中間細孔物質であり、前記直線的な通路の六角形配置を有 し、置換されている場合、モル(Si):モル(E)>5 により規定される比率を有し、その際、モル(E)は、前記ケイ酸質多孔質材料 中のケイ素および酸素以外のすべての元素のモル数の合計である)、 (b)約0.01〜約20重量%の、自動食器洗浄装置と相容性のある洗剤界面 活性剤、好ましくは約0.05〜約10重量%の量の、低発泡性陰イオン系界面 活性剤、低発泡性非イオン系界面活性剤、およびそれらの混合物、および (c)残りの、自動食器洗浄洗剤補助成分。 (好ましくは食器洗浄洗剤組成物の約0.001〜約5重量%が、シリコーン発 泡抑制剤、脂肪酸発泡抑制剤、脂肪カルボン酸塩発泡抑制剤、リン酸エステル発 泡抑制剤、炭化水素発泡抑制剤、脂肪アルコール発泡抑制剤、脂肪エステル発泡 抑制剤、およびそれらの組合せからなる群から選択された発泡抑制剤であり、よ り好ましくは前記発泡抑制剤が前記リン酸エステル発泡抑制剤、前記脂肪酸発泡 抑制剤、および前記脂肪カルボン酸発泡抑制剤を実質的に含まない) ここで、好ましくは前記合成ケイ酸質多孔質材料が置換された合成ケイ酸質中 間細孔物質であり、Si:Eの比が約10:1〜約200:1であり、E中に合 計される前記置換元素がアルミニウム、鉄、ルテニウム、マンガン、およびそれ らの混合物からなる群から選択されるものである。 2. 前記合成ケイ酸質多孔質材料が、前記通路の単モードサイズ分布、好ま しくは前記通路の2モードまたは多モードサイズ分布を有し、より好ましくは前 記通路が約20〜約60オングストロームの直径を有し、前記合成ケイ酸質多孔 質材料がMCM−41と呼ばれるケイ酸塩中間細孔物質群の一員であり、前記置 換元素の少なくとも0.95モルがアルミニウムであり、好ましくは前記合成ケ イ酸質多孔質材料がホウ素および遷移金属により実質的に置換されていない、請 求項3に記載の自動食器洗浄洗剤。 3. 前記合成ケイ酸質多孔質材料(v)が、1種または2種以上のカネマイト( kanemite)、イレライト(ilerite)、マグダイト(magdite)およびケニヤ岩(kenyai te)に由来し、陽イオン系界面活性剤挿入およびゲル化し得るケイ酸塩で支持す ることにより製造され、BET表面積が約900m2/g以上である、請求 項1または2に記載の自動食器洗浄洗剤。 4. 前記組成物が、家庭用自動食器洗浄装置中で通常の使用条件下で、発泡 する高さが2インチ未満になる様に選択された前記成分(b)および(c)を含 んでなり、好ましくは、前記発泡抑制剤に加えて、前記補助成分(c)が1種ま たは2種以上のアルカリ、緩衝物質、充填材、漂白剤、漂白触媒、漂白活性剤、 酵素、酵素助剤、ビルダー、キレート化剤、材料保護剤、顔料、およびそれらの 混合物を含んでなり、1%水溶液として測定して約8.5〜約12.5、好まし くは約10.5〜約12.0、より好ましくは約11.0を超えるpHを有する が、ただし、前記組成物の総アルカリ度が、前記組成物100グラムあたりのN aOH含有量約9グラム以下に等しい、請求項1〜3のいずれか1項に記載の自 動食器洗浄洗剤組成物。 5. 前記成分(c)が、リン酸塩、クエン酸塩、NTA、分子量が約100 0未満の非クエン酸塩ポリカルボン酸塩、およびそれらの混合物、好ましくはト リポリリン酸ナトリウムを含んでなり、前記洗剤組成物が重合体状沈殿抑制剤を 実質的に含まず、前記重合体状沈殿抑制剤が、分子量が約1000を超えるポリ アクリレートを含み、好ましくは前記組成物がさらに前記成分(c)中にアルカ リ度の供給源として、アルカリ金属酸化物またはアルカリ土類酸化物、好ましく は酸化カルシウムを含んでなる、請求項1〜4のいずれか1項に記載の自動食器 洗浄洗剤組成物。 6. 下記(a)〜(c)の各成分を含んでなる、自動食器洗浄組成物。 (a)約0.001〜約5重量%のMCM−41群の合成ケイ酸塩中間細孔物質 、 (b)約0.01〜約50重量%の、自動食器洗浄用に適合した低発泡性非イオ ン系界面活性剤、および (c)残りの、自動食器洗浄洗剤補助成分、および好ましくは酸素または塩素漂 白剤および1種または2種以上の洗剤用酵素、より好ましくは酸素漂白剤。 ここで、前記組成物は、リン酸塩ビルダー、ポリアクリレートおよび他の公知 のCaCO3沈殿抑制剤を実質的に含まず、約1%濃度の水溶液pHが約11. 5である。 7. 下記(a)〜(c)の各成分を含んでなる、自動食器洗浄組成物。 (a)約0.001〜約5重量%のMCM−41群の合成ケイ酸塩中間細孔物質 、 (b)約0.01〜約50重量%の、自動食器洗浄用に適合した低発泡性非イオ ン系界面活性剤、および (c)残りの、自動食器洗浄洗剤補助成分、および好ましくは酸素または塩素漂 白剤および1種または2種以上の洗剤用酵素、およびリン酸塩ビルダー、より好 ましくは酸素漂白剤。 8. 食器類を家庭用自動食器洗浄装置中で洗浄する方法であって、 自動食器洗浄装置中において、請求項1〜7のいずれか一項に記載の自動食器 洗浄洗剤組成物を含んでなる水性アルカリ浴で汚れた食器類を処理することを特 徴とする方法。 9. 下記a)〜d)の工程を含んでなる、食器類を自動食器洗浄装置中で洗 浄する方法。 a)汚れたガラス器具、汚れた卓上食器類、および汚れた銀食器類から選択され た食器類を自動食器洗浄装置に入れること、続いて1回または2回以上のサイク ルで、 b)いずれかの順序で、水、および少なくとも部分的にアルカリに可溶な中間細 孔物質および大細孔物質から選択された合成ケイ酸塩を含んでなるアルカリ性自 動食器洗浄洗剤を前記食器洗浄装置の中に配量すること、 c)前記水および前記洗剤により製造されたアルカリ性浴で、前記汚れた食器類 を少なくとも約2分間処理すること、および d)前記食器類を濯ぐこと。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US1142696P | 1996-02-09 | 1996-02-09 | |
US60/011,426 | 1996-02-09 | ||
PCT/US1997/002046 WO1997029172A1 (en) | 1996-02-09 | 1997-02-07 | Automatic dishwashing compositions comprising siliceous mesopores and macropores |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11504069A true JPH11504069A (ja) | 1999-04-06 |
Family
ID=21750322
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9528709A Pending JPH11504069A (ja) | 1996-02-09 | 1997-02-07 | ケイ酸質の中間細孔物質および大細孔物質を含んでなる自動食器洗浄組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0882121A1 (ja) |
JP (1) | JPH11504069A (ja) |
BR (1) | BR9707378A (ja) |
WO (1) | WO1997029172A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016540841A (ja) * | 2013-10-24 | 2016-12-28 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | 表面から汚れを除去する組成物及び方法 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9904485D0 (en) * | 1999-02-27 | 1999-04-21 | Procter & Gamble | Method for protecting and/or controlled release of active ingredient |
US8093200B2 (en) | 2007-02-15 | 2012-01-10 | Ecolab Usa Inc. | Fast dissolving solid detergent |
US9138393B2 (en) | 2013-02-08 | 2015-09-22 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic compositions containing substituted azole and methods for improving the appearance of aging skin |
US9144538B2 (en) | 2013-02-08 | 2015-09-29 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic compositions containing substituted azole and methods for alleviating the signs of photoaged skin |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5227353A (en) * | 1991-07-24 | 1993-07-13 | Mobil Oil Corporation | Hydroprocessing catalyst composition |
WO1994000545A1 (en) * | 1992-06-25 | 1994-01-06 | Unilever N.V. | Machine dishwashing composition |
DE4223545A1 (de) * | 1992-07-17 | 1994-01-20 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Natriumsilikaten mit Schichtstruktur sowie ihre Verwendung |
EP0766646B1 (en) * | 1994-05-10 | 1998-04-15 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for preparing a large pore molecular sieve |
-
1997
- 1997-02-07 WO PCT/US1997/002046 patent/WO1997029172A1/en active Search and Examination
- 1997-02-07 EP EP97905868A patent/EP0882121A1/en not_active Withdrawn
- 1997-02-07 JP JP9528709A patent/JPH11504069A/ja active Pending
- 1997-02-07 BR BR9707378A patent/BR9707378A/pt unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016540841A (ja) * | 2013-10-24 | 2016-12-28 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | 表面から汚れを除去する組成物及び方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0882121A1 (en) | 1998-12-09 |
WO1997029172A1 (en) | 1997-08-14 |
BR9707378A (pt) | 1999-07-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH11501358A (ja) | 触媒を含有するリン酸塩ビルダー自動食器洗浄組成物 | |
JP3299979B2 (ja) | 低発泡性自動食器洗浄組成物 | |
JP4592832B2 (ja) | コバルト触媒を含む自動皿洗い組成物 | |
JP2002502445A (ja) | 低発泡性自動食器洗浄組成物 | |
EP0832175B1 (en) | Bleach compositions comprising cobalt catalysts | |
EP0807159B1 (en) | Automatic dishwashing compositions comprising cobalt chelated catalysts | |
JP3027197B2 (ja) | 漂白触媒粒子 | |
US5804542A (en) | Automatic dishwashing compositions comprising cobalt catalysts | |
JPH10513215A (ja) | コバルト▲iii▼触媒を含む自動皿洗い組成物 | |
JPH11501357A (ja) | ブリーチ触媒プラス酵素粒子 | |
JP2000502748A (ja) | 低発泡性非イオン系界面活性剤を酵素と共に含む自動食器洗浄組成物 | |
JP3171855B2 (ja) | 金属含有漂白触媒を含む洗剤粒子 | |
JP2002537484A (ja) | 選択した非イオン性界面活性剤を含有する自動食器洗浄用組成物 | |
JPH11504069A (ja) | ケイ酸質の中間細孔物質および大細孔物質を含んでなる自動食器洗浄組成物 | |
JP2002537485A (ja) | 表面から汚れを除去する方法 | |
MXPA00001141A (en) | Compositions including ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants | |
MXPA97005986A (en) | Compositions of automatic washing of dishes that include catalysts of cobalt quelata | |
MXPA98003551A (en) | Blanq catalyst particles | |
MXPA97010166A (en) | Whitening compositions comprising coba catalysts | |
MXPA00001176A (es) | Agentes tensioactivos de alcohol poli(oxialquilado) de extremos bloqueados con eter | |
JP2000500813A (ja) | 非対称非環式イミド漂白活性剤、及びそれを用いた組成物 | |
MXPA01008571A (en) | Method of removing stains from a surface | |
CA2423503A1 (en) | Bleach compositions comprising cobalt catalysts |