JPH11504046A

JPH11504046A - 発泡、縞（線）形成および被膜形成が少ない硬質表面洗浄剤

Info

Publication number: JPH11504046A
Application number: JP9528689A
Authority: JP
Inventors: アラン、エドワード、シェリー; ダニエル、ステッドマン、コナー; ロバート、エマーソン、スティドハム; フィリップ、カイル、ビンソン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-02-06
Filing date: 1997-02-05
Publication date: 1999-04-06
Also published as: US5703033A; ES2163124T3; WO1997029085A1; EP0879226B1; EP0879226A1; CA2245510A1; DE69706285T2; CA2245510C; GR3036439T3; CN1214676A; DE69706285D1

Abstract

(57)【要約】本発明は、ジアニオン系スルホスクシナメートおよびポリエトキシル化アルコール非イオン系界面活性剤を含んでなり、それらの物質が低縞（線）形成性および低被膜形成性を与える低発泡性硬質表面洗浄剤組成物に関する。本発明による組成物は透明の、無色の、光沢性の、または「半光沢性」の表面で効果的に実現される。

Description

【発明の詳細な説明】発泡、縞（線）形成および被膜形成が少ない硬質表面洗浄剤発明の分野本発明は、新規なスルホスクシナメートを特定の非イオン系界面活性剤と組み合わせて含んでなり、それらの物質が低発泡性、低縞（線）形成性および低被膜形成性を与える硬質表面洗浄剤組成物に関する。発明の背景硬質表面洗浄剤の主目的は、洗浄を要する表面を完全に、効率的に洗浄することである。しかし、被膜、残留物または縞（線）が後に残ると、その洗浄工程は成功したとは言えなくなる。したがって、硬質表面洗浄剤は問題とする表面を洗浄する必要があるばかりでなく、その表面に洗浄した外観も残さなければならない。縞（線）、被膜および残留物は、平滑または準平滑表面のすべてにある程度は見られるが、反射性の高い、または「光沢のある」表面（例えばガラス、陶磁器）ではなお一層目立つ。その表面がどの程度に「洗浄された」かに関係なく、その洗浄方式による残留物の単なる外観のために、その洗浄製品の効率が疑問視されることは、硬質表面洗浄剤分野の専門家には良く知られている。消費者は硬質表面洗浄剤を濃縮形態で（希釈せずに）、または希釈した形態で使用する。硬質表面洗浄剤を直接使用する場合、それらの洗浄剤を表面上にそのままスプレーするか、スポンジまたは布の上に取るか、または備え付けのアプリケータを介して塗布する。希釈した形態で使用する場合、水を入れたバケツまたは他の容器に洗浄剤を注ぎ込めばよいが、これらの洗浄方法のどちらも被膜、縞（線）、染みまたは残留物を形成することがある。驚くべきことに、Ｎ−２−プロピルヘプチルアルキル部分を有する特定のスルホスクシナメート界面活性剤を、特定の非イオン系界面活性剤と組合せて使用すると、縞（線）形成防止性、被膜形成防止性および残留物防止性が大幅に改良された硬質表面洗浄組成物が得られることが分かった。スルホスクシナメートは、希釈しない形態での洗浄性能も改良する。さらに、本発明の化合物により、セッケンの泡がより迅速に消泡するので、低発泡性の硬質表面洗浄剤が得られる。本発明の組成物の縞（線）形成防止性、被膜形成防止性および残留物防止性は、洗浄すべき表面が透明で無色（ガラス）でも、光沢性（セラミックタイル、磁器）でも、または、すべて、床材、浴室表面、カウンター表面、等を構成する代表的な材料である「半光沢性」表面（リノリウム、ポリウレタン、商品名フォーミカ (Formica)）でも実現される。背景技術様々な特許明細書および文献がスルホスクシナメートを記載しているが、その中で、米国特許第２，２５２，４０１号明細書、Jeager、１９４１年８月１２日公布、米国特許第２，８４４，６０８号明細書、Hagge 等、１９５８年７月２２日公布、米国特許第３，０４７，３５３号明細書、Klein 、１９６２年７月３１日公布、米国特許第３，０４７，３５４号明細書、Owren 、１９６２年７月３１日公布、米国特許第４，２５２，６５７号明細書、Bariol 等、１９８１年２月２４日公布、米国特許第４，７９０，８５６号明細書、Wixon 、１９８８年１２月１３日公布、米国特許第５,４１１,６７４号明細書、Tagata 等、１９９５年５月２日公布、米国特許第５，４８０，５８６号明細書、Jakubicki 等、１９９６年１月２日公布、英国特許出願第８５０，８７８号明細書、１９６０年１０月１２日公開、英国特許出願第１，５７８，３１９号明細書、１９８０年１１月５日公開、およびヨーロッパ特許出願第５０９，６０８号明細書、１９９２年１０月２１日公開がある。発明の概要本発明は、光沢性を改良し、表面の縞（線）形成および染み形成を少なくした下記ａ）〜ｃ）の各成分を含んでなる硬質表面洗浄組成物に関する。ａ）少なくとも約０．１重量％の、下記式を有するスルホスクシナメート（式中、Ｒ¹およびＲ²は水素または−ＳＯ₃Ｍ²であるが、ただしＲ¹はＲ²と等しくなく、ＭおよびＭ²は独立して水素または塩形成陽イオンである）、ｂ）少なくとも約０．１重量％の下記式を有する非イオン系界面活性剤ＣＨ₃（ＣＨ₂）_xＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_yＨ（式中、ｘは約６〜約１２であり、ｙは約３．５〜約１０である）、およびｃ）残りの部分を構成するキャリヤーおよび補助成分。本発明の目的は、光沢性および縞（線）形成防止性を改良した硬質表面洗浄組成物を提供することである。広範囲の相対的湿度条件および硬質表面組成物に対して良好な被膜形成／縞（線）形成特性を与える硬質表面洗浄組成物を提供することも本発明の目的である。本発明の別の目的は、希釈しない状態における洗浄特性が改良されている硬質表面洗浄組成物を提供することである。本発明のさらに別の目的は、被膜または残留物の外観を残さない硬質表面洗浄組成物を提供することである。また、新規な二陰イオン系界面活性剤、主としてＮ−２−プロピルヘプチルスルホスクシナメートを提供することも本発明の目的である。他に指示がない限り、百分率、比率および割合は重量で表示する。温度はすべてセ氏度（℃）である。引用文献はすべて、関連部分で、ここに参考として含める。発明の詳しい説明本発明の硬質表面洗浄組成物は縞（線）形成防止および被膜形成防止の驚くべき特性を有し、光沢を改良し、目に見える残留物を残さない。この改良を達成するためには、硬質表面洗浄組成物は下記の２種類の成分を含まなければならない。スルホスクシナメート本発明の硬質表面洗浄組成物は、下記式を有する二陰イオン系界面活性剤Ｎ− ２−プロピルヘプチルスルホスクシナメートを含まなければならない。式中、Ｒ¹およびＲ²は水素または−ＳＯ₃Ｍ²部分から選択されるが、ただしＲ¹ およびＲ²は同一ではない、すなわちＲ¹が水素である場合、Ｒ²は−ＳＯ₃Ｍ²でなければならないか、またはその逆である。ＭおよびＭ²は独立して水素または塩形成陽イオンである。上記分子中の３個の炭素原子は光学活性中心である、すなわち、これらの炭素原子は個別に光学異性体または鏡像異性体を形成する能力を有する。さらに、これらの光学活性炭素原子の２個または３個以上を一緒にすると、ジアステレオマー対または組合せを形成することができる。本発明の目的には、Ｎ−２−エチルヘキシルスルホスクシナメートは、各光学活性中心がそのラセミ形態を示す様に描いてある。本発明の目的には、Ｎ−２−プロピルヘプチルスルホスクシナメートのすべての異性体形態が本発明の組成物に使用するのに好適である。ＭおよびＭ²は、選択した合成方法および最終硬質表面洗浄剤のｐＨに応じて、水素または塩形成陽イオンであることができる。塩形成陽イオンの例は、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、下記式を有する第４級アルキルアミンである。式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、独立して水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₂₂分岐鎖状アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルカノール、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルケニレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₂₂分岐鎖状アルケニレン、およびそれらの混合物である。スルホネート部分（−ＳＯ₃ ^-）に対して選択するものとは異なった塩形成陽イオンをカルボキシレート部分（−ＣＯ₂ ^-）に対して選択することができる。好ましい陽イオンは、アンモニウム（Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶が水素に等しい）、ナトリウム、カリウム、モノ−、ジ−、およびトリアルカノールアンモニウム、およびそれらの混合物である。本発明のモノアルカノールアンモニウム化合物は、Ｒ³がＣ₁〜Ｃ₆アルカノールに等しく、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶が、水素に等しく、本発明のジアルカノールアンモニウム化合物は、Ｒ³およびＲ⁴がＣ₁〜Ｃ₆アルカノールに等しく、Ｒ⁵ およびＲ⁶が水素に等しく、本発明のトリアルカノールアンモニウム化合物は、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵がＣ₁〜Ｃ₆アルカノールに等しく、Ｒ⁶が水素に等しい。本発明の好ましいアルカノールアンモニウム塩は、下記の式を有するモノ−、ジ−およびトリ−第４級アンモニウム化合物である。Ｈ₃Ｎ⁺ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、Ｈ₂Ｎ⁺（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₂、ＨＮ⁺（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₃ 好ましいＭおよびＭ²は水素、ナトリウム、カリウムおよび上記のＣ₂アルカノールアンモニウム塩であり、水素およびナトリウムが最も好ましい。非イオン系界面活性剤本発明の硬質表面洗浄組成物は下記式を有する非イオン系界面活性剤をさらに含んでなる。ＣＨ₃（ＣＨ₂）_xＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_yＨ式中、ｘは約６〜約１２、好ましくは約８〜約１０であり、ｙは約３．５〜約１０、好ましくは約４〜約７である。本発明の目的には、指数ｙは、好適なアルコールをエチレンオキシ部分の供給源と接触させた時に得られるエトキシル化の平均程度を表し、したがって３．５〜１０の範囲内のすべての画分を表す。補助物質上記の必須成分に加えて、他の補助成分およびキャリヤーが組成物中に存在し得る。補助成分の例は、緩衝液、ビルダー、キレート化剤、充填材塩、分散剤、酵素、酵素強化剤、香料、増粘剤、クレー、溶剤、洗剤界面活性剤、およびそれらの混合物である。このリストは、本発明で使用する際に相容性のある物質をすべて含むものでも、排除するものでもない。典型的には、本発明の硬質表面洗浄組成物は、少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％の２−Ｎ−プロピルヘプチルスルホスクシナメートおよび少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％の、炭素数が８〜１４であるアルコール部分およびエトキシル化の平均単位が３．５〜１０である非イオン系界面活性剤を含んでなる。水は典型的には「スプレー用」または「ライトデューティー」組成物用の充填溶剤として、または濃度の調節に使用するが、当業者は、例えば速乾性または低温洗浄の実施態様が望ましい場合には、他の相容性のある溶剤、例えばメタノール、イソプロパノール、等も使用できる。本発明の組成物は、消費者が使用前にキャリヤーを加える濃縮剤以外は、少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも４５重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％の水をキャリヤーとして含んでなる。本発明により製造する濃縮剤は、使用前に上記の濃度に希釈する。本発明は、洗浄を必要とする硬質表面を洗浄するための方法であって、洗浄後の硬質表面上の目に見える縞（線）、染みおよび残留物量を少なくする方法も提供する。本方法は、洗浄の必要がある表面を、ここに記載する硬質表面洗浄組成物と接触させる工程を含んでなる。この方法では、洗浄組成物を直接（希釈せずに）使用するか、または組成物を最初に十分な量の水または他のキャリヤーで希釈することができる。他の補助成分の説明上に説明した様に、本発明の組成物は任意の成分として１種または２種以上の他の硬質表面洗浄補助物質、キャリヤー、溶剤または他の、洗浄性能、洗浄すべき基材の処理を支援または強化するための物質、あるいは洗剤組成物の美感を改良するための物質（例えば香料、着色剤、染料、等）を包含することができる。一般的な補助物質は、緩衝液、ビルダー、キレート化剤、充填材塩、分散剤、酵素、酵素強化剤、香料、増粘剤、クレー、溶剤、洗剤界面活性剤、およびそれらの混合物であるが、このリストは例を示しているだけであり、制限または排除するものではない。以下に、その様な補助物質の例を示す。ビルダー本発明の組成物は任意の成分として、鉱物硬度を調整するためのビルダーを含むことができる。好ましい物質は、本発明の組成物の臨界水準で被膜形成／縞（線）形成性を減少させるビルダーである。特殊な界面活性剤ビルダーを臨界水準で加えることにより、硬質表面洗浄剤に界面活性剤ビルダーを加えた時に通常起こる被膜形成／縞（線）形成の問題なしに、洗浄性がさらに改良される。しかし、本発明の組成物により示される改良を考慮すると、被膜形成および縞（線）形成を阻止するためのビルダーの必要性は少ない。無機ならびに有機ビルダーを使用することができる。ビルダーの量は、組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態により大きく異なる。使用する場合、組成物は典型的には少なくとも約０．１％のビルダーを含んでなる。液体処方は、典型的には重量で約０．１％〜約５％、より典型的にはは約０．２％〜約２％の界面活性剤ビルダーを含んでなる。しかし、より多い、またはより少ない量のビルダーも使用できる。本発明の組成物に用いる好適なビルダーには、ポリカルボキシレートおよびホスフェートならびに以下に記載する他のビルダーがある。ポリカルボキシレートビルダーには、様々な種類の有用な材料がある。ポリカルボキシレートビルダーの重要な一群には、Berg、米国特許第３，１２８，２８７号明細書、１９６４年４月７日公布、およびLamberti等、米国特許第３，６３５，８３０号明細書、１９７２年１月１８日公布、に記載されている様なオキシジコハク酸塩を包含する、エーテルポリカルボキシレートが内包される。米国特許第４，６６３，０７１号明細書、１９８７年５月５日Bush 等に公布、の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。好適なエーテルポリカルボキシレートには、環状化合物、特に脂環式化合物、例えば米国特許第３，９２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書に記載されている化合物がある。他の有用なビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルの共重合体、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸の様なポリ酢酸の各種アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、ならびにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸の様々なポリカルボキシレート、およびそれらの可溶性塩がある。クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、再生可能な資源から入手できること、および生物分解性であることから、特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。オキシジコハク酸塩も本発明の組成物および組合せで特に有用である。好ましいポリカルボキシレートビルダーはイミノジコハク酸塩である。他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第４，１４４，２２６号明細書、Crutch field 等、１９７９年３月１３日公布、および米国特許第３，３０８，０６７号明細書、Diehl 、１９６７年３月７日公布、に記載されている。Diehl の米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。好適な他の任意の洗剤ビルダーとしては、エチレンジアミン四酢酸（以下、ＥＤＴＡ）、クエン酸、ニトロ酢酸（以下、ＮＴＡ）、ナトリウムカルボキシルーメチルコハク酸、ナトリウムＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−イミノジ酢酸、およびＮ−ジエチレングリコール−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸（以下、ＤＩＤＡ）の塩が包含される。これらの塩は好ましくは相容性があり、アンモニウム、ナトリウム、カリウムおよび／またはアルカノールアンモニウム塩を包含する。アルカノールアンモニウム塩が以下に説明する様に好ましい。好ましい洗剤ビルダーは、クエン酸塩／酢酸塩の混合物および重炭酸塩／炭酸塩の混合物、より好ましくは重炭酸塩／炭酸塩である。他の任意の界面活性剤ビルダーは、存在する場合、典型的には約０．０１％〜約０．５％、より好ましくは約０．０２％〜約０．３％、最も好ましくは約０．０２％〜約０．１５％の量である。ガラスを含んでなる硬質表面洗浄溶液中に存在するこれらの他のビルダーの量は約０．２％未満とすべきある。キレート化剤本発明の硬質表面洗浄組成物は、任意の成分として１種または２種以上の遷移金属キレート化剤を含有することができる。その様なキレート化剤は、すべて以下に記載するアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換された芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。理論に拘泥する積もりはないが、これらの材料の利点は、一部、可溶性キレートを形成することにより鉄およびマンガンを洗浄溶液から除去する、非常に優れた能力によると考えられる。任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミン四酢酸塩、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四プロピオン酸塩、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。ここで使用するのに好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレンジアミン二コハク酸塩（ＥＤＤＳ）、特に米国特許第４，７０４，２３３号明細書、１９８７年１１月３日Hartman およびPerkins に公布、に記載されている［Ｓ，Ｓ］異性体である。使用する場合、これらのキレート化剤は、典型的には本発明の洗剤組成物の約０．１〜約１０重量％を占める。より好ましくは、使用する場合、これらのキレート化剤は、その様な組成物の約０．１〜約３．０重量％を占める。任意の溶剤任意の成分として、本発明の組成物は１種または２種類以上の溶剤をさらに含んでなる。溶剤は、温度２０℃〜２５℃で液体であり、界面活性剤とは考えられない化合物としておおまかに定義される。その目立った特徴の一つは、溶剤が、化合物の広範囲な混合物としてではなく、別個の物として存在する傾向があることである。本発明の溶剤は、炭素数が約１〜約３５であり、炭素数８以下の連続した直鎖状、分岐鎖状または環状の炭化水素部分を含む。本発明に好適な溶剤の例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、２−メチルピロリドン、ベンジルアルコールおよびモルホリンｎ−オキシドがある。これらの溶剤の中で好ましいものは、メタノールおよびイソプロパノールである。本発明の好ましい実施態様では、溶剤は、モノ−、ジ−およびトリ−エチレングリコールのエーテル誘導体、プロピレングリコール、ブチレングリコールエーテル、およびそれらの混合物からなる群から選択する。好ましい溶剤の分子量は、約３５０未満、より好ましくは約１００〜約３００、さらに好ましくは約１１５〜約２５０である。好ましい溶剤の例としては、モノ−エチレングリコールｎ −ヘキシルエーテル、モノ−プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、およびトリ−プロピレングリコールメチルエーテルがある。エチレングリコールおよびプロピレングリコールエーテルはDow Chemical Companyから「Dowanol 」の商品名で、およびArco Chemical Companyから「Arcosolve」の商品名で市販されている。モノ−およびジ−エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテルを含む他の好ましい溶剤は、Union Carbide 社から市販されている。本発明により好ましい溶剤は、硬質表面洗浄剤組成物の約１〜約１０重量％、より好ましくは約２〜約８重量％、最も好ましくは約３〜約７重量％で存在する。香料香料は、硬質表面洗浄剤、特に洗浄した時に「気分を爽快にする」ために使用する洗浄剤にとって重要な成分である。香料は典型的には０％〜２％の量で使用する。染料任意の成分として、染料は約０．００１％〜０．５％の量で包含することができる。好適な染料の例は、Alizarine Light Blue B(C.I．63010)、Carta Blue VP(C.I．24401)、Acid Green 2G(C.I．42085)、Astrogen Green D(C.I． 42040)、Supranol Cyanine 7B(C.I．42675)、Maxilon Blue 3RL(C.I．Basic Blu e 80)、Drimarine Blue Z-RL(C.I．Reactive Blue 18)、Alizarine Light Blue H-RL(C.I．Acid Blue 182)、FD&C Blue No.1およびFD&C Green No.3 （どちらもここに参考として含めるKitko の特許米国特許第４，２４８，８２７号明細書、１９８１年２月３日公布、および米国特許第４，２００，６０６号明細書、１９８０年４月２９日公布、参照）である。Ｃ．Ｉ．はカラーインデックスを表す。重合体状分散剤重合体状分散剤は本発明の組成物に、約０．１〜約７重量％の量で効果的に使用することができる。好適な重合体状分散剤には、重合体状ポリカルボキシレート、ポリスチレンスルホネートおよびポリエチレングリコールがあるが、この分野で公知の他の分散剤も使用できる。理論に拘泥する積もりは無いが、重合体分散剤は、他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含む）と組み合わせて使用した場合に、結晶成長防止、粒子状汚れ放出ペプチゼーション、および再付着防止により、全体的な洗剤ビルダー性能を強化すると考えられる。重合体状ポリカルボキシレート材料は、好適な不飽和モノマーを、好ましくはそれらの酸形態で、重合または共重合させることにより製造することができる。重合により適切な重合体状ポリカルボキシレートを形成できる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。ここで使用する重合体状ポリカルボキシレート中に、カルボキシレート基を含まない、例えばビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン等のモノマー部分が存在することは、その様な部分が約４０重量％を超えて占めない限り、好ましいことである。特に好適な重合体状カルボキシレートはアクリル酸から誘導することができる。ここで有用な、その様なアクリル酸系重合体は、重合アクリル酸の水溶性塩である。その様な酸形態の重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４，０００〜５，０００である。その様なアクリル酸重合体の水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムの塩が包含される。この種の可溶性重合体は、公知の材料である。洗剤組成物におけるこの種のポリアクリレートの使用は、例えばDiehl 、米国特許第３，３０８，０６７号明細書、１９６７年３月７日公布に記載されている。アクリル酸／マレイン酸系共重合体も、分散／再付着防止剤の好ましい成分として使用できる。その様な物質には、アクリル酸およびマレイン酸の共重合体の水溶性塩が含まれる。その様な酸形態の共重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００である。その様な共重合体におけるアクリル酸塩対マレイン酸塩部分の比率は一般的には約３０：１〜約１：１、より好ましくは約１０：１〜２：１である。その様なアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムの塩が包含される。この種の可溶性アクリル酸塩／マレイン酸塩共重合体は公知の材料であり、ヨーロッパ特許出願第６６９１５号明細書、１９８２年１２月１５日公開、ならびにやはりヒドロキシプロピルアクリレートを含んでなるその様な重合体を記載しているＥＰ１９３，３６０号明細書、１９８６年９月３日公開、に記載されている。さらに他の有用な分散剤としては、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマーがある。その様な材料は、例えばアクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーを包含するＥＰ１９３，３６０号明細書にも記載されている。配合できる別の重合体材料はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、分散剤性能を示すと共に粘土汚れ除去−再付着防止剤としても作用する。これらの目的に代表的な分子量の範囲は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０，０００である。ポリアスパラギン酸塩およびポリグルタミン酸塩分散剤も使用できる。ポリアスパラギン酸塩の様な分散剤は好ましくは（平均）分子量が約１０，０００である。洗剤界面活性剤処方者は、他の洗剤界面活性剤を本発明の硬質表面洗浄組成物に加えることができる。ここで典型的には約０．１〜約２０重量％の量で有用な界面活性剤の非限定的な例としては、従来のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホン酸塩（「ＬＡＳ」）および第１級、分岐鎖状およびランダム状Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、下記の式を有するＣ₁₀〜Ｃ₁₈第２級（２，３）アルキルサルフェートＣＨ₃(ＣＨ₂)_x(ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺)ＣＨ₃およびＣＨ₃(ＣＨ₂)_y(ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺) ＣＨ₂ＣＨ₃ ［式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶性を付与する陽イオン、特にナトリウム、である］、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥ_XＳ」、特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート(特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応する硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルファースルホン化脂肪酸エステルがあるが、これらに限定するものではない。所望により、通常の非イオン系および両性界面活性剤、例えばいわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを包含するＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）およびＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン( 「sultaines」)、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシド、等も全体的な組成物に含むことができる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。代表的な例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドがある。ＷＯ９，２０６，１５４号明細書参照。他の糖に由来する界面活性剤は、Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドがある。Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシルＣ₁₀〜Ｃ₁₈グルカミドは低発泡性に使用できる。従来のＣ₁₀〜Ｃ₂₀セッケンも使用できる。高発泡性が望ましい場合、分岐鎖状Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆セッケンも使用できる。陰イオン系および非イオン系界面活性剤の混合物は特に有用である。他の通常の有用な界面活性剤は標準的な教科書に記載されている。本発明の組成物の性能を、希釈洗浄、濃縮洗浄および光沢最終結果により評価する。以下に、各試験をどの様に行なうかを、工程毎に詳細に説明する。希釈洗浄試験は、タイルを約１５〜約１８時間熟成させてから行なうので、２日間を要する。説明のために、希釈洗浄および希釈しない洗浄試験をポリウレタン表面で行なうが、濃縮洗浄試験はエナメルで行なう。これらの試験方法は、セラミック、ポリ塩化ビニル、商品名フォーミカ（Formica ）、寄せ木張りの床、などにも適用できる。光沢最終結果試験には、処方間の被膜形成および縞（線）形成の違いを最も良く強調する様に表面を選択する、すなわちこれらの試験を意図的に光沢のある黒色表面上で行なう。希釈洗浄、方法、第１日目の試料調製４枚のポリウレタン被覆したＰＶＣ床タイルパネル(Color Tile Nafco ZL-810の無ワックス床タイルを３ｘ１２インチパネルに切断）をイソプロピルアルコールで、繊細作業用ワイパーを使用して洗浄し、乾燥させる。セラミック、ポリ塩化ビニルまたは商品名フォーミカ（Formica ）タイルを使用する場合、同じ手順を適用する。重合および未重合の油および粒子状物質を重量比４０：６０で含有するグリース状の粒子状汚れを噴霧装置容器中で調製する。汚れを問題のタイルパネルに付けるために使用する低沸点不活性溶剤中に、この標準的な汚れを分散させる。分散液を約３０分間攪拌プレート上で攪拌し、時々手で振とうする。洗浄した床タイルパネルを計量し、重量を記録する。１枚のタイルパネルを燻煙フードの奥に、汚れを付ける面が実験者の方を向く様に、長い縁部の一つをイーゼルの上に載せて（長い縁部が床と平行になる）配置する。噴霧装置をパネルから１２〜１８インチに保持し、パネル上に汚れを一様にスプレー（約１０〜１２往復）する。溶剤を蒸発させ（約３０秒間）、パネルを１８０°回転させる。汚れを付けたタイルパネルを燻煙フードの中に置き、一晩乾燥させる。希釈洗浄試験、第２日目汚れた床タイルパネルを計量し、重量を記録する。試験水の硬度を記録する。希釈洗浄試験、実施試験溶液調製１Ｘ製品→製品７．２ｇ／水で合計６００ｇにして１．２％製品濃度にするが、これは１／６４製品希釈に相当。２Ｘ製品→３．６ｇ製品／水で合計６００ｇにして０．６％製品濃度にするが、これは１／１２８製品希釈に相当。汚れた床タイルパネルをGardner Washability 機中に入れる。湿ったスポンジを１２０°Ｆで１０mlの試験溶液で飽和させ、手でできるだけ多くの溶液を絞り出す。スポンジを取り付けたスポンジキャリヤーを逆さにし、スポンジの飽和側が洗浄すべき汚れた床タイルパネルと接触する様にスポンジキャリヤーホルダー中に置く。Gardner Washability 機中で汚れた床タイルパネルを１００％清浄に洗浄する。パネルを取り出し、往復回数を記録する。各床タイルパネル上の汚れの量、洗浄するための往復回数および比較試料に染料する指数を報告する。濃縮（すなわち希釈していない）洗浄試験清浄なエナメル、セラミックまたはポリウレタンパネル（３ｘ１２インチ）をイソプロピルアルコールで清浄にし、２．５グラムの台所汚れ、グリース状油と粒子状物質の混合物で被覆する。このパネルを１５０℃で約５０分間焼き付け、少なくとも１時間冷却する。汚れたエナメルパネルを摩耗機械にかける。水で飽和したスポンジを１２０° Ｆでスポンジキャリヤー中に置き、洗浄組成物５mlをスポンジの中に染み込ませる。スポンジの飽和側が洗浄すべき汚れたエナメルパネルと接触する様にスポンジキャリヤーホルダーを配置する。汚れたエナメルパネルを１００％清浄に洗浄し、パネルの洗浄に要した往復回数を記録する。各パネルを洗浄するための平均往復回数が濃縮洗浄組成物の効率に関係する。光沢最終結果試験タイルを洗浄し、蒸留水で濯ぎ、繊細作業用ワイパーで乾燥させる。イソプロピルアルコールおよび繊細作業用ワイパーを使用し、タイルにマークや縞（線）が無くなる様に研磨する。試験水を１２０°Ｆおよび所望の硬度に設定し、硬度を記録する。被膜形成／縞（線）形成スポンジを所望の試験水で濯ぎ、残留試験溶液をまったく含まないことを確認する。試験溶液調製１Ｘ製品→製品７．２ｇ／望ましい硬度の水で合計６００ｇにして１．２％製品濃度にするが、これは１／６４製品希釈に相当。２Ｘ製品→３．６ｇ製品／望ましい硬度の水で合計６００ｇにして０．６％製品濃度にするが、これは１／１２８製品希釈に相当。湿った被膜形成／縞（線）形成スポンジに約１５mlの試験溶液を染み込ませ、秤で計量する。スポンジをスポンジキャリヤー中に配置する。スポンジの飽和側を使用し、表面１平方フィートあたり約１グラムの試験溶液を使用してタイルが一様に被覆される様に試験溶液を塗布する。スポンジを計量し、重量および相対湿度を記録する。タイルを２〜３時間乾燥させる。タイルおよび比較試料に対する指数に等級を付ける。上記の手順にしたがって試験した時、本発明の組成物は、標準的な硬質表面洗浄組成物に対して改良された光沢および縞（線）形成特性を示す。下記の非限定的な例は、本発明を説明するものである。例１〜４例５Ｎ−２−プロピルヘプチルスルホスクシナメートの製造機械的オーバーヘッド攪拌機を備えた１０リットルのステンレス鋼製反応容器に２−エチルヘキシルアミン（２３５．５ｇ、１．５モル）、アセトン（４．０リットル）、および水（２リットル）を入れる。攪拌し、十分な１ＮＮａＯＨを加えて反応ｐＨを７〜９に維持しながら、無水マレイン酸（１４７．０ｇ、１．５モル）を徐々に加える。必要なＮａＯＨの量は典型的には１．５モルである。攪拌を１０〜１５分間続行する。重硫酸ナトリウム（１７１．６ｇ、１．６５モル）を加え、反応物をさらに１０〜１５分間攪拌する。典型的には、溶液ｐＨは８．０５である。溶液をさらに２時間攪拌し、次いで容器の中身を適切な容器中に注ぎ、溶剤を蒸発させて固化させ、３８９ｇの白色固体が得られる（約６８％）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ロバート、エマーソン、スティドハムアメリカ合衆国インディアナ州、ロウレンセバーグ、ジョージタウン、ロード、 20377 (72)発明者フィリップ、カイル、ビンソンアメリカ合衆国オハイオ州、フェアフィールド、ウィンダミア、レイン、5803

Claims

【特許請求の範囲】１．下記ａ）〜ｃ）の各成分を含んでなる、光沢性を改良し、縞（線）形成防止特性を有する硬質表面洗浄組成物。ａ）少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％の、下記式を有するスルホスクシナメート（式中、Ｒ¹およびＲ²は水素または−ＳＯ₃Ｍ²であるが、ただしＲ¹はＲ²と等しくなく、ＭおよびＭ²は独立して水素または塩形成陽イオンである）、ｂ）少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％の下記式を有する非イオン系界面活性剤ＣＨ₃（ＣＨ₂）_xＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_yＨ（式中、ｘは６〜１２、好ましくは８〜１０であり、ｙは３．５〜１０、好ましくは４〜７である）、およびｃ）残りの部分を構成するキャリヤーおよび補助成分。２．補助成分が、緩衝液、ビルダー、キレート化剤、充填材塩、分散剤、酵素、酵素強化剤、香料、増粘剤、クレー、溶剤、洗剤界面活性剤、およびそれらの混合物を含んでなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。３．ＭおよびＭ²がそれぞれ独立して水素であるか、またはナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、下記式を有する第４級アルキルアミンからなる群から選択された水溶性陽イオンであり（式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、独立して水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₂₂分岐鎖状アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルカノール、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルケニレン、Ｃ₄〜Ｃ₂₂分岐鎖状アルケニレン、およびそれらの混合物である）、好ましくはＭおよびＭ²が水素、ナトリウム、および第４級アルキルアミン（Ｒ³ が水素であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶が独立して水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルカノールであり、より好ましくはＲ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶がＣ₂アルカノールである）、およびそれらの混合物であり、より好ましくはＭおよびＭ²が水素、ナトリウム、およびそれらの混合物である、請求項１または２に記載の組成物。４．下記式を有するスルホスクシナメート。（式中、Ｒ¹およびＲ²は水素または−ＳＯ₃Ｍ²であるが、ただしＲ¹はＲ²と等しくなく、好ましくはＲ¹が水素であり、Ｒ²が−ＳＯ₃Ｍ²であり、ＭおよびＭ²が独立して水素または塩形成陽イオン、またはそれらの混合物である）５．ＭおよびＭ²がそれぞれ独立して水素であるか、またはナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、下記式を有する第４級アルキルアミンからなる群から選択された水溶性陽イオンであり（式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、独立して水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₂₂分岐鎖状アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルカノール、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルケニレン、Ｃ₄〜Ｃ₂₂分岐鎖状アルケニレン、およびそれらの混合物である）、好ましくはＭおよびＭ²が水素、ナトリウム、および第４級アルキルアミン（Ｒ³ が水素であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶が独立して水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルカノールであり、より好ましくはＲ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶がＣ₂アルカノールである）、およびそれらの混合物であり、より好ましくはＭおよびＭ²が水素、ナトリウム、およびそれらの混合物である、請求項４に記載の化合物。６．洗浄を要する硬質表面を、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物と接触させる工程を含んでなる、硬質表面を洗浄する方法。７．洗浄を要する硬質表面を、請求項４または５に記載の化合物と接触させる工程を含んでなる、硬質表面を洗浄する方法。