JPH1150265A - 表面低エネルギ―化処理法 - Google Patents
表面低エネルギ―化処理法Info
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- JPH1150265A JPH1150265A JP9211038A JP21103897A JPH1150265A JP H1150265 A JPH1150265 A JP H1150265A JP 9211038 A JP9211038 A JP 9211038A JP 21103897 A JP21103897 A JP 21103897A JP H1150265 A JPH1150265 A JP H1150265A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J7/12—Chemical modification
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高価で特殊な溶剤を必要とせず、基材に機械
的ダメ―ジを与える硬化工程も必要としない、処理条件
が簡便である表面低エネルギ―化処理法を提供すること
を目的とする。 【解決手段】 基材相と低エネルギ―性官能基含有化合
物を含む相との界面接触反応により、基材表面に低エネ
ルギ―性官能基を固定して、基材表面を低エネルギ―化
することを特徴とする表面低エネルギ―化処理法。
的ダメ―ジを与える硬化工程も必要としない、処理条件
が簡便である表面低エネルギ―化処理法を提供すること
を目的とする。 【解決手段】 基材相と低エネルギ―性官能基含有化合
物を含む相との界面接触反応により、基材表面に低エネ
ルギ―性官能基を固定して、基材表面を低エネルギ―化
することを特徴とする表面低エネルギ―化処理法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、剥離性、撥水性、
撥油性などにすぐれる低エネルギ―表面を簡便に得るこ
とができる表面低エネルギ―化処理法に関する。
撥油性などにすぐれる低エネルギ―表面を簡便に得るこ
とができる表面低エネルギ―化処理法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリマ―フイルム、ポリマ―シ―ト、ポ
リマ―成形物、塗膜などの基材の表面を低エネルギ―化
処理して、上記の基材表面に剥離性、撥水性、撥油性な
どの機能を付与することが工業的に広く行われている。
リマ―成形物、塗膜などの基材の表面を低エネルギ―化
処理して、上記の基材表面に剥離性、撥水性、撥油性な
どの機能を付与することが工業的に広く行われている。
【０００３】たとえば、粘着テ―プ、粘着シ―トにおい
ては、粘着剤が接するテ―プ、シ―トの基材の裏面や、
セパレ―タ面に、使用するまでの期間、粘着剤面を保護
し、使用する際の巻き戻し、剥離を容易にするために、
長鎖アルキル基、パ―フルオロ基、ポリジメチルシロキ
サン基のような低エネルギ―性官能基を含有する剥離処
理剤を塗工して、表面を低エネルギ―化している。
ては、粘着剤が接するテ―プ、シ―トの基材の裏面や、
セパレ―タ面に、使用するまでの期間、粘着剤面を保護
し、使用する際の巻き戻し、剥離を容易にするために、
長鎖アルキル基、パ―フルオロ基、ポリジメチルシロキ
サン基のような低エネルギ―性官能基を含有する剥離処
理剤を塗工して、表面を低エネルギ―化している。
【０００４】また、撥水性、撥油性が必要なフイルム、
シ―ト、成形物、塗膜などにおいても、長鎖アルキル
基、パ―フルオロ基、ポリジメチルシロキサン基のよう
な低エネルギ―性官能基を含有する撥水、撥油処理剤を
表面に塗工したり、基材中に混合したりして、表面を低
エネルギ―化している。
シ―ト、成形物、塗膜などにおいても、長鎖アルキル
基、パ―フルオロ基、ポリジメチルシロキサン基のよう
な低エネルギ―性官能基を含有する撥水、撥油処理剤を
表面に塗工したり、基材中に混合したりして、表面を低
エネルギ―化している。
【０００５】これらの表面低エネルギ―化処理により、
耐久性のある低エネルギ―表面を得るには、上記の剥離
処理剤や撥水、撥油処理剤として、低エネルギ―性官能
基を含有する高分子材料、つまりポリマ―を用いる必要
があり、とくに高度の耐久性が求められる場合、基材表
面に形成した低エネルギ―性官能基を含有するポリマ―
層を架橋反応により硬化させて用いるのが一般的であ
る。
耐久性のある低エネルギ―表面を得るには、上記の剥離
処理剤や撥水、撥油処理剤として、低エネルギ―性官能
基を含有する高分子材料、つまりポリマ―を用いる必要
があり、とくに高度の耐久性が求められる場合、基材表
面に形成した低エネルギ―性官能基を含有するポリマ―
層を架橋反応により硬化させて用いるのが一般的であ
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかるに、低エネルギ
―性官能基を含有するポリマ―では、これを溶剤に希釈
して処理液を調製し、この処理液を基材表面に塗工後、
加熱により溶剤を揮散させてポリマ―の薄層を形成して
おり、この場合、上記ポリマ―が汎用の溶剤に対して溶
解性が低く、たとえば、パ―フルオロ基を含有するポリ
マ―では高価なフツ素系溶剤を使用する必要があり、ま
た長鎖アルキル基を含有するポリマ―では加温した溶剤
を使用し、長時間の溶解時間が必要である。
―性官能基を含有するポリマ―では、これを溶剤に希釈
して処理液を調製し、この処理液を基材表面に塗工後、
加熱により溶剤を揮散させてポリマ―の薄層を形成して
おり、この場合、上記ポリマ―が汎用の溶剤に対して溶
解性が低く、たとえば、パ―フルオロ基を含有するポリ
マ―では高価なフツ素系溶剤を使用する必要があり、ま
た長鎖アルキル基を含有するポリマ―では加温した溶剤
を使用し、長時間の溶解時間が必要である。
【０００７】また、ポリマ―の薄層の形成後、高温で加
熱したり、電子線や紫外線などの放射線を照射して、ポ
リマ―層を架橋反応により硬化させて用いる場合は、そ
の処理操作やコスト的な不利があるうえに、フイルム、
シ―トなどの基材が熱的作用で歪みが生じてしまうなど
の機械的ダメ―ジを受けやすい。
熱したり、電子線や紫外線などの放射線を照射して、ポ
リマ―層を架橋反応により硬化させて用いる場合は、そ
の処理操作やコスト的な不利があるうえに、フイルム、
シ―トなどの基材が熱的作用で歪みが生じてしまうなど
の機械的ダメ―ジを受けやすい。
【０００８】本発明は、このような事情に照らし、高価
で特殊な溶剤を必要とせず、基材に機械的ダメ―ジを与
える硬化工程も必要としない、処理条件がより簡便であ
る表面低エネルギ―化処理法を提供することを目的とし
ている。
で特殊な溶剤を必要とせず、基材に機械的ダメ―ジを与
える硬化工程も必要としない、処理条件がより簡便であ
る表面低エネルギ―化処理法を提供することを目的とし
ている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、鋭意検討した結果、基材相と低エ
ネルギ―性官能基含有化合物を含む相との界面接触反応
により基材表面に低エネルギ―性官能基を固定すれば、
前記従来のような高価で特殊な溶剤を必要とせず、また
基材に対して機械的ダメ―ジを与える硬化工程も必要と
することなく、基材表面に耐久性のある表面低エネルギ
―化処理を簡便に施すことができることを知り、本発明
を完成するに至つたものである。
的を達成するために、鋭意検討した結果、基材相と低エ
ネルギ―性官能基含有化合物を含む相との界面接触反応
により基材表面に低エネルギ―性官能基を固定すれば、
前記従来のような高価で特殊な溶剤を必要とせず、また
基材に対して機械的ダメ―ジを与える硬化工程も必要と
することなく、基材表面に耐久性のある表面低エネルギ
―化処理を簡便に施すことができることを知り、本発明
を完成するに至つたものである。
【００１０】すなわち、本発明は、基材相と低エネルギ
―性官能基含有化合物を含む相との界面接触反応により
基材表面を低エネルギ―化することを特徴とする表面低
エネルギ―化処理法（請求項１）に係るものである。ま
た、本発明は、上記の界面接触反応が基材相に含まれる
反応性官能基を有する化合物と上記官能基と反応する反
応性官能基を有する低エネルギ―性官能基含有化合物と
の間で起こる基材表面低エネルギ―化処理法（請求項
２）、上記の界面接触反応が基材表面にあらかじめ設け
られた反応性中間層と低エネルギ―性官能基含有化合物
を含む相との界面接触反応である基材表面低エネルギ―
化処理法（請求項３）、上記の低エネルギ―性官能基が
炭素数１２以上の長鎖アルキル基、パ―フルオロ基、ポ
リジメチルシロキサン基のうちの少なくとも１種である
基材表面低エネルギ―化処理法（請求項４）、上記の界
面接触反応がアミノ基とイソシアネ―ト基、酸クロライ
ド基、エポキシ基、ビニル基または無水酸基との間の反
応である基材表面低エネルギ―化処理法（請求項５）を
提供できるものである。
―性官能基含有化合物を含む相との界面接触反応により
基材表面を低エネルギ―化することを特徴とする表面低
エネルギ―化処理法（請求項１）に係るものである。ま
た、本発明は、上記の界面接触反応が基材相に含まれる
反応性官能基を有する化合物と上記官能基と反応する反
応性官能基を有する低エネルギ―性官能基含有化合物と
の間で起こる基材表面低エネルギ―化処理法（請求項
２）、上記の界面接触反応が基材表面にあらかじめ設け
られた反応性中間層と低エネルギ―性官能基含有化合物
を含む相との界面接触反応である基材表面低エネルギ―
化処理法（請求項３）、上記の低エネルギ―性官能基が
炭素数１２以上の長鎖アルキル基、パ―フルオロ基、ポ
リジメチルシロキサン基のうちの少なくとも１種である
基材表面低エネルギ―化処理法（請求項４）、上記の界
面接触反応がアミノ基とイソシアネ―ト基、酸クロライ
ド基、エポキシ基、ビニル基または無水酸基との間の反
応である基材表面低エネルギ―化処理法（請求項５）を
提供できるものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる基材として
は、ポリマ―フイルム、ポリマ―シ―ト、ポリマ―成形
物、塗膜、紙、布、金属などの無機物質、それらの複合
物などがある。本発明の表面低エネルギ―化処理法にお
いて、基材相と低エネルギ―性官能基含有化合物を含む
相との界面接触反応は、通常、上記のような基材からな
る固体相または液体相と、低エネルギ―性官能基含有化
合物を含む液体相または気体相との間の界面接触反応で
あり、この界面接触反応により基材表面に低エネルギ―
性官能基を固定して、基材表面を低ネルギ―化するもの
である。
は、ポリマ―フイルム、ポリマ―シ―ト、ポリマ―成形
物、塗膜、紙、布、金属などの無機物質、それらの複合
物などがある。本発明の表面低エネルギ―化処理法にお
いて、基材相と低エネルギ―性官能基含有化合物を含む
相との界面接触反応は、通常、上記のような基材からな
る固体相または液体相と、低エネルギ―性官能基含有化
合物を含む液体相または気体相との間の界面接触反応で
あり、この界面接触反応により基材表面に低エネルギ―
性官能基を固定して、基材表面を低ネルギ―化するもの
である。
【００１２】ここで、低エネルギ―性官能基含有化合物
を含む液体相を界面接触反応させるときには、デイツピ
ング、浸漬により行うのが好ましいが、キスコ―タ、ロ
―ルコ―タ、スクイズコ―タ、スピンコ―タなどにより
塗工したのち、余分に付着した塗布物を洗浄により除去
するようにしてもよい。また、低エネルギ―性官能基含
有化合物を含む気体相を界面接触反応させるときには、
上記の低エネルギ―性官能基含有化合物を気体として存
在させたチヤンバ内に上記のような基材（固体相または
液体相）を投入して行えばよい。
を含む液体相を界面接触反応させるときには、デイツピ
ング、浸漬により行うのが好ましいが、キスコ―タ、ロ
―ルコ―タ、スクイズコ―タ、スピンコ―タなどにより
塗工したのち、余分に付着した塗布物を洗浄により除去
するようにしてもよい。また、低エネルギ―性官能基含
有化合物を含む気体相を界面接触反応させるときには、
上記の低エネルギ―性官能基含有化合物を気体として存
在させたチヤンバ内に上記のような基材（固体相または
液体相）を投入して行えばよい。
【００１３】このような方法により基材表面に高密度に
低エネルギ―性官能基を導入、固定するには、界面接触
反応を行う際に、基材表面が溶解したり、また大きく膨
潤したりするのは好ましくない。このため、低エネルギ
―性官能基含有化合物を含む液体相では、適切な溶剤を
選択するのが望ましい。ここで、上記化合物は、従来の
処理剤のようなポリマ―である必要がないため、汎用溶
剤の中から適宜選択使用できる。また、低エネルギ―性
官能基含有化合物を含む気体相では、気体（上記化合
物）として適切なものを選択するのが望ましい。
低エネルギ―性官能基を導入、固定するには、界面接触
反応を行う際に、基材表面が溶解したり、また大きく膨
潤したりするのは好ましくない。このため、低エネルギ
―性官能基含有化合物を含む液体相では、適切な溶剤を
選択するのが望ましい。ここで、上記化合物は、従来の
処理剤のようなポリマ―である必要がないため、汎用溶
剤の中から適宜選択使用できる。また、低エネルギ―性
官能基含有化合物を含む気体相では、気体（上記化合
物）として適切なものを選択するのが望ましい。
【００１４】本発明において、上記の界面接触反応によ
り基材表面に低エネルギ―性官能基を固定するには、基
材相に含まれる反応性官能基を有する化合物と、上記官
能基と反応する反応性官能基を有する低エネルギ―性官
能基含有化合物との間で、界面接触反応を起こさせるよ
うにすればよい。これにより、基材表面と低エネルギ―
性官能基含有化合物とが、共有結合、配位結合、水素結
合、イオン結合、金属結合のような化学結合により、強
固に結合した状態となる。
り基材表面に低エネルギ―性官能基を固定するには、基
材相に含まれる反応性官能基を有する化合物と、上記官
能基と反応する反応性官能基を有する低エネルギ―性官
能基含有化合物との間で、界面接触反応を起こさせるよ
うにすればよい。これにより、基材表面と低エネルギ―
性官能基含有化合物とが、共有結合、配位結合、水素結
合、イオン結合、金属結合のような化学結合により、強
固に結合した状態となる。
【００１５】このような界面接触反応は、短時間で進行
するのが好ましい。この観点より、基材相の反応性官能
基と低エネルギ―性官能基含有化合物を含む相の反応性
官能基との組み合わせは、１級または２級アミノ基とイ
ソシアネ―ト基、酸クロライド基、エポキシ基、ビニル
基または無水酸基との間の反応が好ましい。その他、カ
ルボキシル基とアジリジン基との間の反応、ヒドロシリ
ル基とビニル基または水酸基との間の反応、エポキシ基
と無水酸基との間の反応、酸クロライド基と水酸基また
はメルカプト基との間の反応なども、好ましい。
するのが好ましい。この観点より、基材相の反応性官能
基と低エネルギ―性官能基含有化合物を含む相の反応性
官能基との組み合わせは、１級または２級アミノ基とイ
ソシアネ―ト基、酸クロライド基、エポキシ基、ビニル
基または無水酸基との間の反応が好ましい。その他、カ
ルボキシル基とアジリジン基との間の反応、ヒドロシリ
ル基とビニル基または水酸基との間の反応、エポキシ基
と無水酸基との間の反応、酸クロライド基と水酸基また
はメルカプト基との間の反応なども、好ましい。
【００１６】このような界面接触反応を行うために、基
材相中に反応性官能基を有する化合物を含ませるには、
たとえば、基材を構成するポリマ―にあらかじめ１分子
中に１個以上の反応性官能基を結合させておくか、基材
中に上記同様の反応性官能基を有する化合物を添加して
おけばよい。また、稀薄溶液の塗工法、スクイズコ―
タ、スピンコ―タなどの塗工法により基材表面に上記同
様の反応性官能基を有する化合物の薄層を形成するよう
にしてもよい。
材相中に反応性官能基を有する化合物を含ませるには、
たとえば、基材を構成するポリマ―にあらかじめ１分子
中に１個以上の反応性官能基を結合させておくか、基材
中に上記同様の反応性官能基を有する化合物を添加して
おけばよい。また、稀薄溶液の塗工法、スクイズコ―
タ、スピンコ―タなどの塗工法により基材表面に上記同
様の反応性官能基を有する化合物の薄層を形成するよう
にしてもよい。
【００１７】また、低エネルギ―性官能基含有化合物
は、上記基材の反応性官能基と反応する反応性官能基を
１分子中に１個以上有し、かつ低エネルギ―性官能基と
して、炭素数１２以上の長鎖アルキル基、パ―フルオロ
基またはポリジメチルシロキサン基（あるいはこれらの
基を部分的に他の基で置換したもの）を有するものであ
り、既述のとおり、従来の処理剤のようなポリマ―であ
る必要がなく、比較的低分子量のものでよいため、適宜
の汎用溶剤を選択使用してこれに溶解させた溶液として
界面接触反応に供することができる。また、揮発性の高
いものであれば、これを気体状として界面接触反応に供
することができる。
は、上記基材の反応性官能基と反応する反応性官能基を
１分子中に１個以上有し、かつ低エネルギ―性官能基と
して、炭素数１２以上の長鎖アルキル基、パ―フルオロ
基またはポリジメチルシロキサン基（あるいはこれらの
基を部分的に他の基で置換したもの）を有するものであ
り、既述のとおり、従来の処理剤のようなポリマ―であ
る必要がなく、比較的低分子量のものでよいため、適宜
の汎用溶剤を選択使用してこれに溶解させた溶液として
界面接触反応に供することができる。また、揮発性の高
いものであれば、これを気体状として界面接触反応に供
することができる。
【００１８】また、本発明においては、基材表面にあら
かじめ反応性中間層を設けておき、これと低エネルギ―
性官能基含有化合物を含む相との界面接触反応により、
基材表面に低エネルギ―性官能基を固定することもでき
る。基材表面に反応性中間層を設けるには、別の界面接
触反応を用いて行えばよい。
かじめ反応性中間層を設けておき、これと低エネルギ―
性官能基含有化合物を含む相との界面接触反応により、
基材表面に低エネルギ―性官能基を固定することもでき
る。基材表面に反応性中間層を設けるには、別の界面接
触反応を用いて行えばよい。
【００１９】たとえば、表面にイソシアネ―ト基を有す
る基材を用い、これとポリアリルアミン水溶液との間で
界面接触反応を起こさせ、イソシアネ―ト基と１級アミ
ノ基との反応によるウレア結合を形成し、基材表面にポ
リアリルアミンを固定する。これにより基材表面に１級
アミノ基を導入して、反応性中間層を構成させ、この中
間層の高い反応性を利用して、さらに上記アミノ基と反
応する官能基を有する低エネルギ―性官能基含有化合物
を界面接触反応させることにより、基材表面に低エネル
ギ―性官能基を高濃度で導入、固定することができる。
る基材を用い、これとポリアリルアミン水溶液との間で
界面接触反応を起こさせ、イソシアネ―ト基と１級アミ
ノ基との反応によるウレア結合を形成し、基材表面にポ
リアリルアミンを固定する。これにより基材表面に１級
アミノ基を導入して、反応性中間層を構成させ、この中
間層の高い反応性を利用して、さらに上記アミノ基と反
応する官能基を有する低エネルギ―性官能基含有化合物
を界面接触反応させることにより、基材表面に低エネル
ギ―性官能基を高濃度で導入、固定することができる。
【００２０】
【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載して、より具
体的に説明する。以下の比較例および実施例では、基材
として厚さが２５μｍのポリエステルフイルムを使用
し、この基材表面の低エネルギ―化処理を試みたもので
ある。
体的に説明する。以下の比較例および実施例では、基材
として厚さが２５μｍのポリエステルフイルムを使用
し、この基材表面の低エネルギ―化処理を試みたもので
ある。
【００２１】比較例１ 一方社油脂工業製の長鎖アルキル系剥離処理剤ポリマ―
である「ピ―ロイル１０１０Ｓ」の固形物０．１６８ｇ
を、１００ｍｌのノルマルヘキサンまたはトルエンに室
温で溶解することを試みた。しかし、いずれも、３日間
経過しても完全に溶解させることはできなかつた。そこ
で、８０℃に加温した１００ｍｌのトルエンを使用し、
これに約６時間攪拌して溶解させたのち、Ｎｏ２６メイ
ヤバを用い、固形分塗工厚さが０．１μｍとなるように
基材上への塗工を試みた。しかるに、メイヤバおよび基
材を約４０℃以上に加温しておかないと、塗工後、溶剤
が揮散する際に、ポリマ―が凝集して塗工面にムラが発
生した。
である「ピ―ロイル１０１０Ｓ」の固形物０．１６８ｇ
を、１００ｍｌのノルマルヘキサンまたはトルエンに室
温で溶解することを試みた。しかし、いずれも、３日間
経過しても完全に溶解させることはできなかつた。そこ
で、８０℃に加温した１００ｍｌのトルエンを使用し、
これに約６時間攪拌して溶解させたのち、Ｎｏ２６メイ
ヤバを用い、固形分塗工厚さが０．１μｍとなるように
基材上への塗工を試みた。しかるに、メイヤバおよび基
材を約４０℃以上に加温しておかないと、塗工後、溶剤
が揮散する際に、ポリマ―が凝集して塗工面にムラが発
生した。
【００２２】比較例２ 信越化学工業製のパ―フルオロ系剥離処理剤ポリマ―で
ある「Ｘ−７０−０２９Ｂ」の固形分０．２７４ｇを、
１００ｍｌのトルエンまたはヘキサンに溶解することを
試みた。しかし、いずれも、ポリマ―が沈澱してしまつ
た。そこで、信越化学工業製のフツ素系溶剤である「Ｆ
Ｒシンナ―」１００ｍｌに溶解させ、硬化触媒である
「ＤＦ２９」を所定量添加し、Ｎｏ１６メイヤバを用
い、固形分塗工厚さが０．１μｍとなるように、基材上
へ塗工した。塗工後、溶剤である「ＦＲシンナ―」を揮
散させたが、得られたポリマ―塗膜の凝集強度が不十分
で、摩擦に対する耐久性に劣つていた。また、１４０℃
の加熱オ―ブン中に２０分間投入して、上記のポリマ―
塗膜を硬化させたが、加熱によりポリエステルフイルム
からなる基材に大きな波状の歪みが発生した。
ある「Ｘ−７０−０２９Ｂ」の固形分０．２７４ｇを、
１００ｍｌのトルエンまたはヘキサンに溶解することを
試みた。しかし、いずれも、ポリマ―が沈澱してしまつ
た。そこで、信越化学工業製のフツ素系溶剤である「Ｆ
Ｒシンナ―」１００ｍｌに溶解させ、硬化触媒である
「ＤＦ２９」を所定量添加し、Ｎｏ１６メイヤバを用
い、固形分塗工厚さが０．１μｍとなるように、基材上
へ塗工した。塗工後、溶剤である「ＦＲシンナ―」を揮
散させたが、得られたポリマ―塗膜の凝集強度が不十分
で、摩擦に対する耐久性に劣つていた。また、１４０℃
の加熱オ―ブン中に２０分間投入して、上記のポリマ―
塗膜を硬化させたが、加熱によりポリエステルフイルム
からなる基材に大きな波状の歪みが発生した。
【００２３】比較例３ 信越化学工業製のポリジメチルシロキサン系剥離処理剤
ポリマ―である「Ｘ−６２−２５５５」の固形分０．２
７４ｇを、１００ｍｌのヘキサンに溶解させ、硬化触媒
である「ＰＬ５０Ｔ」を所定量添加し、Ｎｏ１６メイヤ
バを用い、固形分塗工厚さが０．１μｍとなるように、
基材上へ塗工した。塗工後、溶剤であるヘキサンを揮散
させたが、得られたポリマ―塗膜の凝集強度が不十分
で、摩擦に対する耐久性に劣つていた。また、１００℃
の加熱オ―ブン中に５分間投入して、上記のポリマ―塗
膜を硬化させたが、加熱によりポリエステルフイルムか
らなる基材に若干の波状の歪みが発生した。
ポリマ―である「Ｘ−６２−２５５５」の固形分０．２
７４ｇを、１００ｍｌのヘキサンに溶解させ、硬化触媒
である「ＰＬ５０Ｔ」を所定量添加し、Ｎｏ１６メイヤ
バを用い、固形分塗工厚さが０．１μｍとなるように、
基材上へ塗工した。塗工後、溶剤であるヘキサンを揮散
させたが、得られたポリマ―塗膜の凝集強度が不十分
で、摩擦に対する耐久性に劣つていた。また、１００℃
の加熱オ―ブン中に５分間投入して、上記のポリマ―塗
膜を硬化させたが、加熱によりポリエステルフイルムか
らなる基材に若干の波状の歪みが発生した。
【００２４】実施例１ 三洋化成工業製のポリプロピレングリコ―ルである「ニ
ユ―ポ―ルＰＰ−４０００」の１．７０ｇと、日本ポリ
ウレタン工業製のトリメチロ―ルプロパン１モルへの
２，４−トリレンジイソシアネ―ト３モルアダクト体の
７５％酢酸エチル溶液である「コロネ―トＬ」の０．４
０ｇとを、７３．２ｍｌの酢酸エチルに溶解させ、これ
に硬化触媒としてキシダ化学製のジ−ｎ−ブチルスズジ
ラウラ―トを０．００９ｇ添加した。この系のポリプロ
ピレングリコ―ルの水酸基と、上記アダクト体のイソシ
アネ―ト基とのモル比計算値は、１：１．５であつた。
このように調製した溶液を、Ｎｏ１６メイヤバを用い、
固形分塗工厚さが１μｍとなるように、基材上に塗工
し、室温で風乾した。
ユ―ポ―ルＰＰ−４０００」の１．７０ｇと、日本ポリ
ウレタン工業製のトリメチロ―ルプロパン１モルへの
２，４−トリレンジイソシアネ―ト３モルアダクト体の
７５％酢酸エチル溶液である「コロネ―トＬ」の０．４
０ｇとを、７３．２ｍｌの酢酸エチルに溶解させ、これ
に硬化触媒としてキシダ化学製のジ−ｎ−ブチルスズジ
ラウラ―トを０．００９ｇ添加した。この系のポリプロ
ピレングリコ―ルの水酸基と、上記アダクト体のイソシ
アネ―ト基とのモル比計算値は、１：１．５であつた。
このように調製した溶液を、Ｎｏ１６メイヤバを用い、
固形分塗工厚さが１μｍとなるように、基材上に塗工
し、室温で風乾した。
【００２５】このように作製した塗工サンプルを、作製
１日以内に、日東紡績製のポリアリルアミンである「Ｐ
ＡＡ−１０Ｃ」の固形分０．２０ｇを１，０００ｍｌの
純水に溶解した溶液に浸漬し、４cm／分の速度で引き上
げて、ポリアリルアミンを固定した反応性中間層を得
た。つぎに、この反応性中間層を設けた塗工サンプル
を、和光純薬工業製の塩化ステアロイルの１．０ｇを
１，０００ｍｌのｎ−ヘキサンに溶解した溶液に、３０
分間浸漬して界面接触反応を行わせ、その後、引き上
げ、ｎ−ヘキサンでリンスして、表面を長鎖アルキル基
で低エネルギ―化処理したポリエステルフイルムを得
た。なお、上記の塩化ステアロイルは、ｎ−ヘキサンに
容易に溶解した。
１日以内に、日東紡績製のポリアリルアミンである「Ｐ
ＡＡ−１０Ｃ」の固形分０．２０ｇを１，０００ｍｌの
純水に溶解した溶液に浸漬し、４cm／分の速度で引き上
げて、ポリアリルアミンを固定した反応性中間層を得
た。つぎに、この反応性中間層を設けた塗工サンプル
を、和光純薬工業製の塩化ステアロイルの１．０ｇを
１，０００ｍｌのｎ−ヘキサンに溶解した溶液に、３０
分間浸漬して界面接触反応を行わせ、その後、引き上
げ、ｎ−ヘキサンでリンスして、表面を長鎖アルキル基
で低エネルギ―化処理したポリエステルフイルムを得
た。なお、上記の塩化ステアロイルは、ｎ−ヘキサンに
容易に溶解した。
【００２６】実施例２ 塩化ステアロイルに代え、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のオクタデシルイソシアネ―
トを用いて、界面接触反応を行つた以外は、実施例１と
同様にして、表面を長鎖アルキル基で低エネルギ―化処
理したポリエステルフイルムを得た。なお、上記のオク
タデシルイソシアネ―トは、ｎ−ヘキサンに容易に溶解
した。
ｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のオクタデシルイソシアネ―
トを用いて、界面接触反応を行つた以外は、実施例１と
同様にして、表面を長鎖アルキル基で低エネルギ―化処
理したポリエステルフイルムを得た。なお、上記のオク
タデシルイソシアネ―トは、ｎ−ヘキサンに容易に溶解
した。
【００２７】実施例３ 塩化ステアロイルに代え、Ｌａｎｃａｓｔｅｒ Ｓｙｎ
ｔｈｅｓｉｓ製のパ―フルオロオクタノイルクロライド
を用いて、界面接触反応を行つた以外は、実施例１と同
様にして、表面をパ―フルオロ基で低エネルギ―化処理
したポリエステルフイルムを得た。なお、上記のパ―フ
ルオロオクタノイルクロライドは、ｎ−ヘキサンに容易
に溶解した。
ｔｈｅｓｉｓ製のパ―フルオロオクタノイルクロライド
を用いて、界面接触反応を行つた以外は、実施例１と同
様にして、表面をパ―フルオロ基で低エネルギ―化処理
したポリエステルフイルムを得た。なお、上記のパ―フ
ルオロオクタノイルクロライドは、ｎ−ヘキサンに容易
に溶解した。
【００２８】実施例４ 塩化ステアロイルに代え、東京化成工業製のパ―フルオ
ロヘキシルエチレンを用いて、界面接触反応を行つた以
外は、実施例１と同様にして、表面をパ―フルオロ基で
低エネルギ―化処理したポリエステルフイルムを得た。
なお、上記のパ―フルオロヘキシルエチレンは、ｎ−ヘ
キサンに容易に溶解した。
ロヘキシルエチレンを用いて、界面接触反応を行つた以
外は、実施例１と同様にして、表面をパ―フルオロ基で
低エネルギ―化処理したポリエステルフイルムを得た。
なお、上記のパ―フルオロヘキシルエチレンは、ｎ−ヘ
キサンに容易に溶解した。
【００２９】実施例５ 塩化ステアロイルに代え、信越化学工業製の分子鎖片末
端エポキシ基ポリジメチルシロキサンである「Ｘ−２２
−１７３ＤＸ」（分子量：４，５００）を用いて、界面
接触反応を行つた以外は、実施例１と同様にして、表面
をポリジメチルシロキサン基で低エネルギ―化処理した
ポリエステルフイルムを得た。なお、上記の分子鎖片末
端エポキシ基ポリジメチルシロキサン「Ｘ−２２−１７
３ＤＸ」は、ｎ−ヘキサンに容易に溶解した。
端エポキシ基ポリジメチルシロキサンである「Ｘ−２２
−１７３ＤＸ」（分子量：４，５００）を用いて、界面
接触反応を行つた以外は、実施例１と同様にして、表面
をポリジメチルシロキサン基で低エネルギ―化処理した
ポリエステルフイルムを得た。なお、上記の分子鎖片末
端エポキシ基ポリジメチルシロキサン「Ｘ−２２−１７
３ＤＸ」は、ｎ−ヘキサンに容易に溶解した。
【００３０】実施例６ 実施例１の方法でポリアリルアミンを固定した反応性中
間層を設けた塗工サンプルを、３，０００ｍｌのガラス
ビ―カの内壁に、上記中間層を表側にして貼り付け、こ
のビ―カの底部に１ｇのパ―フルオロオクタノイルクロ
ライドを入れたガラス皿を置き、ビ―カ全体をサランラ
ツプで封をした。これを５０℃の加熱オ―ブン中に３０
分間投入したのち取り出し、ｎ−ヘキサンでリンスし
て、表面をパ―フルオロ基で低エネルギ―化処理したポ
リエステルフイルムを得た。
間層を設けた塗工サンプルを、３，０００ｍｌのガラス
ビ―カの内壁に、上記中間層を表側にして貼り付け、こ
のビ―カの底部に１ｇのパ―フルオロオクタノイルクロ
ライドを入れたガラス皿を置き、ビ―カ全体をサランラ
ツプで封をした。これを５０℃の加熱オ―ブン中に３０
分間投入したのち取り出し、ｎ−ヘキサンでリンスし
て、表面をパ―フルオロ基で低エネルギ―化処理したポ
リエステルフイルムを得た。
【００３１】実施例７ 日本ポリウレタン工業製のトリメチロ―ルプロパン１モ
ルへの２，４−トリレンジイソシアネ―ト３モルアダク
ト体の７５％酢酸エチル溶液である「コロネ―トＬ」の
０．２７ｇを、７３．２ｍｌの酢酸エチルに溶解し、Ｎ
ｏ１６メイヤバを用い、固形分塗工厚さが０．１μｍと
なるように、基材上に塗工し、室温で風乾した。このよ
うに作製した塗工サンプルを、作製１日以内に、日東紡
績製のポリアリルアミンである「ＰＡＡ−１０Ｃ」の固
形分０．２０ｇを１，０００ｍｌの純水に溶解した溶液
に浸漬し、４cm／分の速度で引き上げて、ポリアリルア
ミンを固定した反応性中間層を得た。つぎに、この反応
性中間層を設けた塗工サンプルを、和光純薬工業製の塩
化ステアロイルの１．０ｇを１，０００ｍｌのｎ−ヘキ
サンに溶解した溶液に、３０分間浸漬して界面接触反応
を行つた。その後、引き上げ、ｎ−ヘキサンでリンスし
て、表面を長鎖アルキル基で低エネルギ―化処理したポ
リエステルフイルムを得た。
ルへの２，４−トリレンジイソシアネ―ト３モルアダク
ト体の７５％酢酸エチル溶液である「コロネ―トＬ」の
０．２７ｇを、７３．２ｍｌの酢酸エチルに溶解し、Ｎ
ｏ１６メイヤバを用い、固形分塗工厚さが０．１μｍと
なるように、基材上に塗工し、室温で風乾した。このよ
うに作製した塗工サンプルを、作製１日以内に、日東紡
績製のポリアリルアミンである「ＰＡＡ−１０Ｃ」の固
形分０．２０ｇを１，０００ｍｌの純水に溶解した溶液
に浸漬し、４cm／分の速度で引き上げて、ポリアリルア
ミンを固定した反応性中間層を得た。つぎに、この反応
性中間層を設けた塗工サンプルを、和光純薬工業製の塩
化ステアロイルの１．０ｇを１，０００ｍｌのｎ−ヘキ
サンに溶解した溶液に、３０分間浸漬して界面接触反応
を行つた。その後、引き上げ、ｎ−ヘキサンでリンスし
て、表面を長鎖アルキル基で低エネルギ―化処理したポ
リエステルフイルムを得た。
【００３２】実施例８ 日本ポリウレタン工業製のトリメチロ―ルプロパン１モ
ルへの２，４−トリレンジイソシアネ―ト３モルアダク
ト体の７５％酢酸エチル溶液である「コロネ―トＬ」の
０．２７ｇを、７３．２ｍｌの酢酸エチルに溶解し、Ｎ
ｏ１６メイヤバを用い、固形分塗工厚さが０．１μｍと
なるように、基材上に塗工し、室温で風乾した。この塗
工サンプルを、作製３日後に、和光純薬工業製のステア
リルアミンの１．０ｇを１，０００ｍｌのｎ−ヘキサン
に溶解した溶液に、３０分間浸漬して界面接触反応を行
つた。その後、引き上げ、ｎ−ヘキサンでリンスして、
表面を長鎖アルキル基で低エネルギ―化処理したポリエ
ステルフイルムを得た。なお、上記のステアリルアミン
は、ｎ−ヘキサンに容易に溶解した。
ルへの２，４−トリレンジイソシアネ―ト３モルアダク
ト体の７５％酢酸エチル溶液である「コロネ―トＬ」の
０．２７ｇを、７３．２ｍｌの酢酸エチルに溶解し、Ｎ
ｏ１６メイヤバを用い、固形分塗工厚さが０．１μｍと
なるように、基材上に塗工し、室温で風乾した。この塗
工サンプルを、作製３日後に、和光純薬工業製のステア
リルアミンの１．０ｇを１，０００ｍｌのｎ−ヘキサン
に溶解した溶液に、３０分間浸漬して界面接触反応を行
つた。その後、引き上げ、ｎ−ヘキサンでリンスして、
表面を長鎖アルキル基で低エネルギ―化処理したポリエ
ステルフイルムを得た。なお、上記のステアリルアミン
は、ｎ−ヘキサンに容易に溶解した。
【００３３】実施例９ 日東紡績製のポリアリルアミンである「ＰＡＡ−１０
Ｃ」の固形分０．２ｇを７３．２ｍｌの純水に溶解し、
Ｎｏ１６メイヤバを用い、固形分塗工厚さが０．１μｍ
となるように、基材上に塗工し、室温で風乾した。この
塗工サンプルを、和光純薬工業製の塩化ステアロイルの
１．０ｇを１，０００ｍｌのｎ−ヘキサンに溶解した溶
液に、３０分間浸漬して界面接触反応を行つた。その
後、引き上げ、ｎ−ヘキサンでリンスして、表面を長鎖
アルキル基で低エネルギ―化処理したポリエステルフイ
ルムを得た。
Ｃ」の固形分０．２ｇを７３．２ｍｌの純水に溶解し、
Ｎｏ１６メイヤバを用い、固形分塗工厚さが０．１μｍ
となるように、基材上に塗工し、室温で風乾した。この
塗工サンプルを、和光純薬工業製の塩化ステアロイルの
１．０ｇを１，０００ｍｌのｎ−ヘキサンに溶解した溶
液に、３０分間浸漬して界面接触反応を行つた。その
後、引き上げ、ｎ−ヘキサンでリンスして、表面を長鎖
アルキル基で低エネルギ―化処理したポリエステルフイ
ルムを得た。
【００３４】以上の実施例１〜９で得られた各表面低エ
ネルギ―化処理ポリエステルフイルムは、いずれも、そ
の処理面が摩擦に対して良好な耐久性を備えていた。ま
た、いずれも、ポリエステルフイルム基材に強度の低下
がみられず、とくに歪みの発生などの機械的ダメ―ジは
全くみられなかつた。つぎに、上記処理面の表面低エネ
ルギ―化度合いを評価するため、下記の方法により、接
触角測定による表面張力の算出と、粘着テ―プの剥離性
および残留接着力試験を行つた。
ネルギ―化処理ポリエステルフイルムは、いずれも、そ
の処理面が摩擦に対して良好な耐久性を備えていた。ま
た、いずれも、ポリエステルフイルム基材に強度の低下
がみられず、とくに歪みの発生などの機械的ダメ―ジは
全くみられなかつた。つぎに、上記処理面の表面低エネ
ルギ―化度合いを評価するため、下記の方法により、接
触角測定による表面張力の算出と、粘着テ―プの剥離性
および残留接着力試験を行つた。
【００３５】＜接触角測定による表面張力の算出＞測定
装置として、協和界面科学製の「ＣＡ−ＤＴ型接触角測
定装置」を用い、使用液体として、水およびヘキサデカ
ンを使用した。これら液体の接触角測定値から、下記の
拡張Ｆｏｗｋｅｓ式を使つて、表面張力を算出した。 （１＋ｃｏｓθ）γL ＝２√（γL d γS d ）＋２√
（γL p γS p ） θ：接触角 γL ：液体の表面張力（既知） γS ：固体の表面張力 γd ：分散力成分 γP ：極性力成分 なお、上記の式において、水のγL d ＝２１．８ｄｙｎ
ｅ／cm、同γL p ＝５１．０ｄｙｎｅ／cmであり、ヘキ
サデカンのγL d ＝２７．６ｄｙｎｅ／cm、同γL p ＝
０．０ｄｙｎｅ／cmである。
装置として、協和界面科学製の「ＣＡ−ＤＴ型接触角測
定装置」を用い、使用液体として、水およびヘキサデカ
ンを使用した。これら液体の接触角測定値から、下記の
拡張Ｆｏｗｋｅｓ式を使つて、表面張力を算出した。 （１＋ｃｏｓθ）γL ＝２√（γL d γS d ）＋２√
（γL p γS p ） θ：接触角 γL ：液体の表面張力（既知） γS ：固体の表面張力 γd ：分散力成分 γP ：極性力成分 なお、上記の式において、水のγL d ＝２１．８ｄｙｎ
ｅ／cm、同γL p ＝５１．０ｄｙｎｅ／cmであり、ヘキ
サデカンのγL d ＝２７．６ｄｙｎｅ／cm、同γL p ＝
０．０ｄｙｎｅ／cmである。
【００３６】＜粘着テ―プの剥離性および残留接着力試
験＞粘着テ―プとして、日東電工製の「Ｎｏ３１Ｂ」
（１９mm幅）を使用した。この粘着テ―プを、室温で２
Kgゴムロ―ラにより、ポリエステルフイルムの剥離処理
面（低エネルギ―化処理面）に圧着し、約３０分後、３
００mm／分の引張速度で１８０゜剥離強度を測定して、
上記フイルム表面の剥離性を評価した。また、この剥離
性試験後の粘着テ―プを、ステンレス板に対し、２Kgゴ
ムロ―ラにより圧着し、約３０分後、３００mm／分の引
張速度で１８０゜剥離強度を測定して、上記粘着テ―プ
の残留接着力を評価した。
験＞粘着テ―プとして、日東電工製の「Ｎｏ３１Ｂ」
（１９mm幅）を使用した。この粘着テ―プを、室温で２
Kgゴムロ―ラにより、ポリエステルフイルムの剥離処理
面（低エネルギ―化処理面）に圧着し、約３０分後、３
００mm／分の引張速度で１８０゜剥離強度を測定して、
上記フイルム表面の剥離性を評価した。また、この剥離
性試験後の粘着テ―プを、ステンレス板に対し、２Kgゴ
ムロ―ラにより圧着し、約３０分後、３００mm／分の引
張速度で１８０゜剥離強度を測定して、上記粘着テ―プ
の残留接着力を評価した。
【００３７】これらの試験結果は、つぎの表１（接触角
測定による表面張力の算出）および表２（粘着テ―プの
剥離性および残留接着力試験）に示されるとおりであつ
た。なお、表１および表２には、参考のために、未処理
のポリエステルフイルムについての試験結果を、参考例
１として、併記した。
測定による表面張力の算出）および表２（粘着テ―プの
剥離性および残留接着力試験）に示されるとおりであつ
た。なお、表１および表２には、参考のために、未処理
のポリエステルフイルムについての試験結果を、参考例
１として、併記した。
【００３８】
【００３９】
【００４０】上記表１の結果から、実施例１〜９の表面
低エネルギ―化処理によれば、ポリエステルフイルムの
表面張力を大きく低下でき、そのために、表２の結果か
ら、上記基材表面の粘着テ―プに対する剥離性が向上
し、しかも剥離後の残留接着力が大きく、再接着性にも
好結果が得られていることがわかる。
低エネルギ―化処理によれば、ポリエステルフイルムの
表面張力を大きく低下でき、そのために、表２の結果か
ら、上記基材表面の粘着テ―プに対する剥離性が向上
し、しかも剥離後の残留接着力が大きく、再接着性にも
好結果が得られていることがわかる。
【００４１】
【発明の効果】以上のように、本発明の処理法によれ
ば、基材表面に対して耐久性のある表面低エネルギ―化
処理を簡便に施すことができ、この処理法によれば、従
来のような高価で特殊な溶剤を必要とせず、また基材に
対して機械的ダメ―ジを与える硬化工程も必要ないな
ど、すぐれた効果が奏されるものである。
ば、基材表面に対して耐久性のある表面低エネルギ―化
処理を簡便に施すことができ、この処理法によれば、従
来のような高価で特殊な溶剤を必要とせず、また基材に
対して機械的ダメ―ジを与える硬化工程も必要ないな
ど、すぐれた効果が奏されるものである。
Claims (5)
- 【請求項１】 基材相と低エネルギ―性官能基含有化合
物を含む相との界面接触反応により基材表面を低エネル
ギ―化することを特徴とする表面低エネルギ―化処理
法。 - 【請求項２】 界面接触反応が基材相に含まれる反応性
官能基を有する化合物と上記官能基と反応する反応性官
能基を有する低エネルギ―性官能基含有化合物との間で
起こる請求項１に記載の基材表面低エネルギ―化処理
法。 - 【請求項３】 界面接触反応が基材表面にあらかじめ設
けられた反応性中間層と低エネルギ―性官能基含有化合
物を含む相との界面接触反応である請求項１に記載の基
材表面低エネルギ―化処理法。 - 【請求項４】 低エネルギ―性官能基が炭素数１２以上
の長鎖アルキル基、パ―フルオロ基、ポリジメチルシロ
キサン基のうちの少なくとも１種である請求項１に記載
の基材表面低エネルギ―化処理法。 - 【請求項５】 界面接触反応が、１級または２級アミノ
基と、イソシアネ―ト基、酸クロライド基、エポキシ
基、ビニル基または無水酸基との間の反応である請求項
１に記載の基材表面低エネルギ―化処理法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9211038A JPH1150265A (ja) | 1997-08-05 | 1997-08-05 | 表面低エネルギ―化処理法 |
| CA002244410A CA2244410C (en) | 1997-08-05 | 1998-07-31 | Treatment method for surface energy reduction |
| DE69811441T DE69811441T2 (de) | 1997-08-05 | 1998-08-04 | Behandlungsverfahren zur Reduzierung der Oberflächenenergie |
| US09129036 US6030662C1 (en) | 1997-08-05 | 1998-08-04 | Treatment method for surface energy reduction |
| EP98114673A EP0896019B1 (en) | 1997-08-05 | 1998-08-04 | Treatment method for surface energy reduction |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9211038A JPH1150265A (ja) | 1997-08-05 | 1997-08-05 | 表面低エネルギ―化処理法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1150265A true JPH1150265A (ja) | 1999-02-23 |
Family
ID=16599349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9211038A Pending JPH1150265A (ja) | 1997-08-05 | 1997-08-05 | 表面低エネルギ―化処理法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6030662C1 (ja) |
| EP (1) | EP0896019B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1150265A (ja) |
| CA (1) | CA2244410C (ja) |
| DE (1) | DE69811441T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008542458A (ja) * | 2005-05-25 | 2008-11-27 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 疎水性コーティング |
| JP2019119747A (ja) * | 2017-12-28 | 2019-07-22 | 信越化学工業株式会社 | 表面処理剤、物品及び表面処理方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU225723B1 (en) * | 2001-03-21 | 2007-07-30 | Izotop Intezet Kft | Method for covering of plastic material |
| JP2003147325A (ja) * | 2001-11-14 | 2003-05-21 | Nitto Denko Corp | 表面変性粘着剤および粘着剤の表面変性方法並びに粘着テープ又はシート |
| CA2556684A1 (en) * | 2004-02-19 | 2005-09-01 | Stichting Dutch Polymer Institute | Process for preparing a polymeric relief structure |
| US10113780B2 (en) | 2011-11-14 | 2018-10-30 | The Armor All/Stp Products Company | Refrigerant charging assemblies and methods of use |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4029827A (en) * | 1974-07-24 | 1977-06-14 | Xerox Corporation | Mercapto functional polyorganosiloxane release agents for fusers in electrostatic copiers |
| US4101686A (en) * | 1974-07-24 | 1978-07-18 | Xerox Corporation | Method of fusing toner images using functionalized polymeric release agents |
| US4185140A (en) * | 1974-07-24 | 1980-01-22 | Xerox Corporation | Polymeric release agents for electroscopic thermoplastic toners |
| US4789564A (en) * | 1987-03-31 | 1988-12-06 | Union Carbide Corporation | Hydridoaminosilane treatment for rendering surfaces water-repellent |
| FR2632962A1 (fr) * | 1988-06-17 | 1989-12-22 | Pola Chem Ind Inc | Poudres a revetement hydrofuge et oleofuge leur procede de production et produits cosmetiques les contenant |
| JP2683627B2 (ja) * | 1989-04-19 | 1997-12-03 | 株式会社ネオス | ポリエステル表面のフッ素機能化法 |
| JP2733487B2 (ja) * | 1989-04-19 | 1998-03-30 | 株式会社ネオス | 高分子表面の気相含フッ素機能化法 |
| JPH05214138A (ja) * | 1992-02-04 | 1993-08-24 | Central Glass Co Ltd | フッ素含有表面を有する成形品 |
| JPH0649251A (ja) * | 1992-06-09 | 1994-02-22 | Ciba Geigy Ag | 表面特性を改質するための、予め成形した基材表面へのグラフト重合法 |
| JP2614002B2 (ja) * | 1992-07-06 | 1997-05-28 | 株式会社日本触媒 | 剥離性基材の製造方法 |
| JP3006965B2 (ja) * | 1992-10-09 | 2000-02-07 | 伊藤忠ファインケミカル株式会社 | 防曇性薄膜物品 |
| JP2578056B2 (ja) * | 1992-11-06 | 1997-02-05 | 信越化学工業株式会社 | 新規含フッ素不飽和カルボン酸クロライド |
| US5435839A (en) * | 1992-12-24 | 1995-07-25 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Finishing agents and method of manufacturing the same |
| US5531813A (en) * | 1993-12-10 | 1996-07-02 | Xerox Corporation | Fusing system with monoamino functional silicone release agent |
| TW353086B (en) * | 1994-12-30 | 1999-02-21 | Novartis Ag | Method for multistep coating of a surface |
| US5876753A (en) * | 1996-04-16 | 1999-03-02 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Molecular tailoring of surfaces |
| JP3124995B2 (ja) * | 1996-05-29 | 2001-01-15 | 日東電工株式会社 | 粘着剤表面官能基修飾法 |
| JPH10204421A (ja) * | 1997-01-27 | 1998-08-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 表面改質方法 |
-
1997
- 1997-08-05 JP JP9211038A patent/JPH1150265A/ja active Pending
-
1998
- 1998-07-31 CA CA002244410A patent/CA2244410C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-04 US US09129036 patent/US6030662C1/en not_active Expired - Lifetime
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- 1998-08-04 DE DE69811441T patent/DE69811441T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008542458A (ja) * | 2005-05-25 | 2008-11-27 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 疎水性コーティング |
| US8187707B2 (en) | 2005-05-25 | 2012-05-29 | Dsm Ip Assets B.V. | Hydrophobic coating |
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