JPH1149736A - ２−（４’−置換アミノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安息香酸の製造方法 - Google Patents
２−（４’−置換アミノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安息香酸の製造方法Info
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- JPH1149736A JPH1149736A JP24744797A JP24744797A JPH1149736A JP H1149736 A JPH1149736 A JP H1149736A JP 24744797 A JP24744797 A JP 24744797A JP 24744797 A JP24744797 A JP 24744797A JP H1149736 A JPH1149736 A JP H1149736A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 収率の良い製法の提供。
【解決手段】 一般式（１）で表される３−置換アミノ
フェノールと無水フタル酸を、無溶媒あるいは有機溶媒
の存在下、６０〜１８０℃で反応させるに当たり、一般
式（２）又は一般式（３）で表される３級アミン類を添
加することを特徴とする、一般式（４）で表される２−
（４’−置換アミノ−２’−ビドロキシベンゾイル）安
息香酸の製造方法。 （１）式中Ｒ１、Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル
基、アルコキシアルキル基、ベンジル基、置換基を有す
ることもあるフェニル基を意味する。 （２）式中Ｒ３は水素原子、置換されていても良いアミ
ノ基、Ｘはアルキレン基を意味し、Ｒ４，Ｒ５はアルキ
ル基あるいはヘテロアルキル基を意味する。Ｒ３，Ｒ
４，Ｒ５は互いに連結し環を形成していてもよい。 （３）式中Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、置換されて
いても良いアルキル基、置換されていても良いアミノ基
を意味し、ｎは１〜３の整数を示す。 （４）式中Ｒ１、Ｒ２は（１）式に同じ。
フェノールと無水フタル酸を、無溶媒あるいは有機溶媒
の存在下、６０〜１８０℃で反応させるに当たり、一般
式（２）又は一般式（３）で表される３級アミン類を添
加することを特徴とする、一般式（４）で表される２−
（４’−置換アミノ−２’−ビドロキシベンゾイル）安
息香酸の製造方法。 （１）式中Ｒ１、Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル
基、アルコキシアルキル基、ベンジル基、置換基を有す
ることもあるフェニル基を意味する。 （２）式中Ｒ３は水素原子、置換されていても良いアミ
ノ基、Ｘはアルキレン基を意味し、Ｒ４，Ｒ５はアルキ
ル基あるいはヘテロアルキル基を意味する。Ｒ３，Ｒ
４，Ｒ５は互いに連結し環を形成していてもよい。 （３）式中Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、置換されて
いても良いアルキル基、置換されていても良いアミノ基
を意味し、ｎは１〜３の整数を示す。 （４）式中Ｒ１、Ｒ２は（１）式に同じ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は２−（４’−置換ア
ミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の製造方
法に関するものである。さらに詳しくは、感圧記録紙、
感熱記録紙等の記録材料用発色剤であるフルオラン化合
物の合成中間体として有用な２−（４’−置換アミノ−
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の製造方法に関
するものである。
ミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の製造方
法に関するものである。さらに詳しくは、感圧記録紙、
感熱記録紙等の記録材料用発色剤であるフルオラン化合
物の合成中間体として有用な２−（４’−置換アミノ−
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】２−（４’−置換アミノ−２’−ピドロ
キシベンゾイル）安息香酸の製造方法としては、３−置
換アミノフェノールと無水フタル酸とを無溶媒あるいは
有機溶媒の存在下に、６０〜１８０℃の間で数時間から
十数時間反応させる方法が知られている。
キシベンゾイル）安息香酸の製造方法としては、３−置
換アミノフェノールと無水フタル酸とを無溶媒あるいは
有機溶媒の存在下に、６０〜１８０℃の間で数時間から
十数時間反応させる方法が知られている。
【０００３】このとき塩化亜鉛のごときルイス酸を添加
する改良法（特開平３−５６４５２号、特開平３−１０
９３６４号公報）が知られている。しかし塩化亜鉛等の
ルイス酸は多くの金属に対し腐食性を示し、工業的生産
にあたって金属製装置類の使用が制限されるので好まし
いものではなかった。また排水中の亜鉛は排出規制物質
とされており、工業排水の処理に煩雑な工程を必要とす
るという点でも問題があった。
する改良法（特開平３−５６４５２号、特開平３−１０
９３６４号公報）が知られている。しかし塩化亜鉛等の
ルイス酸は多くの金属に対し腐食性を示し、工業的生産
にあたって金属製装置類の使用が制限されるので好まし
いものではなかった。また排水中の亜鉛は排出規制物質
とされており、工業排水の処理に煩雑な工程を必要とす
るという点でも問題があった。
【０００４】無溶媒あるいは反応に影響を及ぼさない非
プロトン性有機溶媒の存在下で通常なされる上記の従来
法の反応率を向上させるために、反応溶媒に水溶性の脂
肪族低級カルボン酸等のプロトン性有機溶剤を用いると
いう改良法（特開平６−１００５１２号公報）も提案さ
れいる。しかしこの改良法は、脂肪族低級カルボン酸が
比較的高価であり、更に改良の余地があった。
プロトン性有機溶媒の存在下で通常なされる上記の従来
法の反応率を向上させるために、反応溶媒に水溶性の脂
肪族低級カルボン酸等のプロトン性有機溶剤を用いると
いう改良法（特開平６−１００５１２号公報）も提案さ
れいる。しかしこの改良法は、脂肪族低級カルボン酸が
比較的高価であり、更に改良の余地があった。
【０００５】更にこの様な従来の方法は、反応系に３−
置換アミノフェノールが未反応物質として多く残存し不
経済であり、また３−置換アミノフェノール類は排出規
制物質とされており、工業排水の処理に煩雑な工程を必
要とするという点でも問題があった。
置換アミノフェノールが未反応物質として多く残存し不
経済であり、また３−置換アミノフェノール類は排出規
制物質とされており、工業排水の処理に煩雑な工程を必
要とするという点でも問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来法が有
する前記の問題点を解消せんと研究の結果到達したもの
であり、２−（４’−置換アミノ−２’−ヒドロキシベ
ンゾイル）安息香酸のより改良された製法を提供するも
のである。
する前記の問題点を解消せんと研究の結果到達したもの
であり、２−（４’−置換アミノ−２’−ヒドロキシベ
ンゾイル）安息香酸のより改良された製法を提供するも
のである。
【０００７】
【課題を解決する為の手段】すなわち本発明は、一般式
（１）で表される３−置換アミノフェノールと無水フタ
ル酸を、無溶媒あるいは有機溶媒の存在下、６０〜１８
０℃で反応させるに当たり、一般式（２）又は一般式
（３）で表される３級アミン類を添加することを特徴と
する、一般式（４）で表される２−（４’−置換アミノ
−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の製造方法に
係るものである。
（１）で表される３−置換アミノフェノールと無水フタ
ル酸を、無溶媒あるいは有機溶媒の存在下、６０〜１８
０℃で反応させるに当たり、一般式（２）又は一般式
（３）で表される３級アミン類を添加することを特徴と
する、一般式（４）で表される２−（４’−置換アミノ
−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の製造方法に
係るものである。
【０００８】
【化５】 （１）式中Ｒ１、Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル
基、アルコキシアルキル基、ベンジル基、置換基を有す
ることもあるフェニル基を意味する。
基、アルコキシアルキル基、ベンジル基、置換基を有す
ることもあるフェニル基を意味する。
【０００９】
【化６】 （２）式中Ｒ３は水素原子、置換されていても良いアミ
ノ基、Ｘはアルキレン基を意味し、Ｒ４，Ｒ５はアルキ
ル基、ヘテロアルキル基を意味する。Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５
は互いに連結し環を形成していてもよい。
ノ基、Ｘはアルキレン基を意味し、Ｒ４，Ｒ５はアルキ
ル基、ヘテロアルキル基を意味する。Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５
は互いに連結し環を形成していてもよい。
【００１０】
【化７】 （３）式中Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、置換されて
いても良いアルキル基、置換されていても良いアミノ基
を意味し、ｎは１〜３の整数を示す。
いても良いアルキル基、置換されていても良いアミノ基
を意味し、ｎは１〜３の整数を示す。
【００１１】
【化８】 （４）式中Ｒ１、Ｒ２は（１）式に同じ。
【００１２】
【発明の実施の形態】無水フタル酸は、一般式（１）で
表される３−置換アミノフェノール１重量部に対し０．
３〜２重量部を使用すればよい。また一般式（２）又
は（３）で表される３級アミン類の１種以上を、３−置
換アミノフェノール１重量部に対して０．００１〜０．
５重量部の範囲で添加すればよい。
表される３−置換アミノフェノール１重量部に対し０．
３〜２重量部を使用すればよい。また一般式（２）又
は（３）で表される３級アミン類の１種以上を、３−置
換アミノフェノール１重量部に対して０．００１〜０．
５重量部の範囲で添加すればよい。
【００１３】本発明に使用する３級アミン類とは、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
トリアミルアミン、トリイソプロピルアミン、テトラメ
チルエチレンジアミン、ジエチルメチルアミン、ジエチ
ルベンジルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチ
ルエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、ブチ
ルジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ト
リイソプロパノールアミン、ジメチルホルムアミド、ト
リエタノールアミン、モルホリン、ピラジン、１，５−
ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５、１，８−ジ
アザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７、ピリジ
ン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、２，
４−ルチジン、２，６−ルチジン、２，４，６−コリジ
ン、４−ジメチルアミノピリジン、４−ジメチルアミノ
−２−メチルピリジン、４−ピロリジノピリジン、４−
ピロリジノ−２−メチルピリジン等である。
メチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
トリアミルアミン、トリイソプロピルアミン、テトラメ
チルエチレンジアミン、ジエチルメチルアミン、ジエチ
ルベンジルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチ
ルエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、ブチ
ルジエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ト
リイソプロパノールアミン、ジメチルホルムアミド、ト
リエタノールアミン、モルホリン、ピラジン、１，５−
ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５、１，８−ジ
アザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７、ピリジ
ン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、２，
４−ルチジン、２，６−ルチジン、２，４，６−コリジ
ン、４−ジメチルアミノピリジン、４−ジメチルアミノ
−２−メチルピリジン、４−ピロリジノピリジン、４−
ピロリジノ−２−メチルピリジン等である。
【００１４】このような３級アミン類は、酢酸のような
金属に対する腐食性がまったくなく、また塩化亜鉛のよ
うな重金属を含む排水のように特別な除去処理を必要と
しないため、工業生産において非常に有利である。また
本発明は無溶媒下でも実施し得るが、更に操作性をよく
し、且つ好収率で目的物を得ようとする場合、有機溶剤
を使用すればよい。使用量は３−置換アミノフェノール
に対し０．２〜２０重量部の範囲で使用するのが適当で
ある。使用する有機溶剤としては反応に影響を及ぼさな
い非プロトン性溶剤が好ましくトルエン、キシレン、ク
メン、メシチレン、プソイドクメン、エチルベンゼン、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、
テトラクロロエタン等を挙げることができる。
金属に対する腐食性がまったくなく、また塩化亜鉛のよ
うな重金属を含む排水のように特別な除去処理を必要と
しないため、工業生産において非常に有利である。また
本発明は無溶媒下でも実施し得るが、更に操作性をよく
し、且つ好収率で目的物を得ようとする場合、有機溶剤
を使用すればよい。使用量は３−置換アミノフェノール
に対し０．２〜２０重量部の範囲で使用するのが適当で
ある。使用する有機溶剤としては反応に影響を及ぼさな
い非プロトン性溶剤が好ましくトルエン、キシレン、ク
メン、メシチレン、プソイドクメン、エチルベンゼン、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、
テトラクロロエタン等を挙げることができる。
【００１５】一般的にこの種の製法ではローダミン型染
料の生成は避けられないが、本発明の方法でも反応中に
ローダミン型染料の生成は避けられない。特開昭６２−
７０３５０号公報には反応物にアルカリ水溶液を加え加
熱することによりローダミン型染料を分解し原料を回収
する方法が提唱されている。 この方法を本発明に適用
するとローダミン型染料を２−（４’−置換アミノ−
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸と３−置換アミ
ノフェノールに分解することが可能であり、収率向上と
原料回収を同時に達成することができる。
料の生成は避けられないが、本発明の方法でも反応中に
ローダミン型染料の生成は避けられない。特開昭６２−
７０３５０号公報には反応物にアルカリ水溶液を加え加
熱することによりローダミン型染料を分解し原料を回収
する方法が提唱されている。 この方法を本発明に適用
するとローダミン型染料を２−（４’−置換アミノ−
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸と３−置換アミ
ノフェノールに分解することが可能であり、収率向上と
原料回収を同時に達成することができる。
【００１６】本発明の２−（４’−置換アミノ−２’−
ヒドロキシベンゾイル）安息香酸としては、例えば、２
−（４’−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２’−ビドロキシ
ベンゾイル）安息香酸、２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２’−ビドロキシベンゾイル）安息香酸、２−
（４’−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ−２’−ピドロキシ
ベンゾイル）安息香酸、２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジイソプ
ロピルアミノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安息香
酸、２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−２’−ピド
ロキシベンゾイル）安息香酸、２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジ
イソブチルアミノ−２’−ビドロキシベンゾイル）安息
香酸、２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミノ−２’−
ピドロキシベンゾイル）安息香酸、２−（４’−Ｎ，Ｎ
−ジイソペンチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイ
ル）安息香酸、、２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミ
ノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安息香酸、２−
（４’−Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ−２’−ピドロキシ
ベンゾイル）安息香酸、２−（４’−Ｎ−エチル，Ｎ−
ブチルアミノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安息香
酸、２−（４’−Ｎ−エチル，Ｎ−イソブチルアミノ−
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸、２−（４’−
Ｎ−エチル，Ｎ−プロピルアミノ−２’−ビドロキシベ
ンゾイル）安息香酸、２−（４’−Ｎ−エチル，Ｎ−ペ
ンチルアミノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安息香
酸、２−（４’−Ｎ−エチル，Ｎ−イソプロピルアミノ
−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸、２−（４’
−Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ−２’−ピドロ
キシベンゾイル）安息香酸、２−（４’−Ｎ−エチル，
Ｎ−ヘキシルアミノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安
息香酸、（４’−Ｎ−エチル，Ｎ−ｐ−トリルアミノ−
２’−ビドロキシベンゾイル）安息香酸、２−（４’−
Ｎ−メチル，Ｎ−シクロヘキシルアミノ−２’−ピドロ
キシベンゾイル）安息香酸等を例示することができる。
ヒドロキシベンゾイル）安息香酸としては、例えば、２
−（４’−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２’−ビドロキシ
ベンゾイル）安息香酸、２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２’−ビドロキシベンゾイル）安息香酸、２−
（４’−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ−２’−ピドロキシ
ベンゾイル）安息香酸、２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジイソプ
ロピルアミノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安息香
酸、２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−２’−ピド
ロキシベンゾイル）安息香酸、２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジ
イソブチルアミノ−２’−ビドロキシベンゾイル）安息
香酸、２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミノ−２’−
ピドロキシベンゾイル）安息香酸、２−（４’−Ｎ，Ｎ
−ジイソペンチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイ
ル）安息香酸、、２−（４’−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミ
ノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安息香酸、２−
（４’−Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ−２’−ピドロキシ
ベンゾイル）安息香酸、２−（４’−Ｎ−エチル，Ｎ−
ブチルアミノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安息香
酸、２−（４’−Ｎ−エチル，Ｎ−イソブチルアミノ−
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸、２−（４’−
Ｎ−エチル，Ｎ−プロピルアミノ−２’−ビドロキシベ
ンゾイル）安息香酸、２−（４’−Ｎ−エチル，Ｎ−ペ
ンチルアミノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安息香
酸、２−（４’−Ｎ−エチル，Ｎ−イソプロピルアミノ
−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸、２−（４’
−Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ−２’−ピドロ
キシベンゾイル）安息香酸、２−（４’−Ｎ−エチル，
Ｎ−ヘキシルアミノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安
息香酸、（４’−Ｎ−エチル，Ｎ−ｐ−トリルアミノ−
２’−ビドロキシベンゾイル）安息香酸、２−（４’−
Ｎ−メチル，Ｎ−シクロヘキシルアミノ−２’−ピドロ
キシベンゾイル）安息香酸等を例示することができる。
【００１７】
実施例１ ３−ジエチルアミノフェノール１６．５部（重量部、以
下同じ）、無水フタル酸１９．２部、ピリジン０．３部
をトルエン２０部と共に１００℃で７時間反応した。反
応終了時の反応液を高速液体クロマトグラフィーで分析
したところ、３−ジエチルアミノフェノール０．２部を
含んでいた。反応液は反応中に結晶が析出しスラリー状
となったので、反応終了後に２０℃まで冷却し析出した
粗結晶を濾別した。濾過した粗製結晶に４８％水酸化ナ
トリウム３０部、トルエン１０部、水１００部を加え、
攪拌下に８０℃まで加熱し、反応物をソーダ塩として水
層に溶解後、水層をトルエン層と分離した。この水層を
５０℃に維持、攪拌下に希塩酸水でｐＨ４に調整し析出
した結晶を濾別、乾燥し淡桃色粉末の２−（４’−ジエ
チルアミノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安息香酸２
９．１部を得た。融点は１９３〜１９８℃であった。
下同じ）、無水フタル酸１９．２部、ピリジン０．３部
をトルエン２０部と共に１００℃で７時間反応した。反
応終了時の反応液を高速液体クロマトグラフィーで分析
したところ、３−ジエチルアミノフェノール０．２部を
含んでいた。反応液は反応中に結晶が析出しスラリー状
となったので、反応終了後に２０℃まで冷却し析出した
粗結晶を濾別した。濾過した粗製結晶に４８％水酸化ナ
トリウム３０部、トルエン１０部、水１００部を加え、
攪拌下に８０℃まで加熱し、反応物をソーダ塩として水
層に溶解後、水層をトルエン層と分離した。この水層を
５０℃に維持、攪拌下に希塩酸水でｐＨ４に調整し析出
した結晶を濾別、乾燥し淡桃色粉末の２−（４’−ジエ
チルアミノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安息香酸２
９．１部を得た。融点は１９３〜１９８℃であった。
【００１８】実施例２ ３−ジブチルアミノフェノール２２．１部、トリエチル
アミン０．４部を用いた以外は実施例１と同様に操作し
て淡桃色粉末の２−（４’−ジブチルアミノ−２’−ピ
ドロキシベンゾイル）安息香酸３４．７部を得た。融点
は１８９〜１９１℃であった。反応終了時点の反応液を
高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、３−ジ
ブチルアミノフェノール０．３部を含んでいた。
アミン０．４部を用いた以外は実施例１と同様に操作し
て淡桃色粉末の２−（４’−ジブチルアミノ−２’−ピ
ドロキシベンゾイル）安息香酸３４．７部を得た。融点
は１８９〜１９１℃であった。反応終了時点の反応液を
高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、３−ジ
ブチルアミノフェノール０．３部を含んでいた。
【００１９】実施例３ ３−Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノフェノール２
０．７部、４−ジメチルアミノピリジン０．２部をトル
エン２５部と共に９０℃で１５時間反応した。反応液を
高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、３−Ｎ
−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノフェノール０．４部
を含んでいた。反応液に４８％水酸化ナトリウム３０
部、トルエン２０部、水１５０部を加え、攪拌下に８０
℃まで加熱し反応物をソーダ塩として水層に溶解後、水
層をトルエン層から分取した。水層に再びトルエン２０
部を加え攪拌し水層を分取した。この水層を５０℃に維
持し攪拌下に希塩酸水でｐＨ４に調整し析出した結晶を
濾別、乾燥し淡桃色粉末の２−（４’−Ｎ−エチル，Ｎ
−イソペンチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）
安息香酸３０．１部を得た。融点は１３０〜１３２℃で
あった。
０．７部、４−ジメチルアミノピリジン０．２部をトル
エン２５部と共に９０℃で１５時間反応した。反応液を
高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、３−Ｎ
−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノフェノール０．４部
を含んでいた。反応液に４８％水酸化ナトリウム３０
部、トルエン２０部、水１５０部を加え、攪拌下に８０
℃まで加熱し反応物をソーダ塩として水層に溶解後、水
層をトルエン層から分取した。水層に再びトルエン２０
部を加え攪拌し水層を分取した。この水層を５０℃に維
持し攪拌下に希塩酸水でｐＨ４に調整し析出した結晶を
濾別、乾燥し淡桃色粉末の２−（４’−Ｎ−エチル，Ｎ
−イソペンチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）
安息香酸３０．１部を得た。融点は１３０〜１３２℃で
あった。
【００２０】比較例１ ピリジンを添加せず、他は実施例１と同様に操作して淡
桃色粉末の２−（４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロ
キシベンゾイル）安息香酸２７．８部を得た。反応終了
時点の反応液を高速液体クロマトグラフィーで分析した
ところ、３−ジエチルアミノフェノール０．８部を含ん
でいた。
桃色粉末の２−（４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロ
キシベンゾイル）安息香酸２７．８部を得た。反応終了
時点の反応液を高速液体クロマトグラフィーで分析した
ところ、３−ジエチルアミノフェノール０．８部を含ん
でいた。
【００２１】比較例２ トリエチルアミンを添加せず、他は実施例２と同様に操
作して淡桃色粉末の２−（４’−ジブチルアミノ−２’
−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸３３．０部を得た。
反応終了時点の反応液を高速液体クロマトグラフィーで
分析したところ、３−ジブチルアミノフェノール１．１
部を含んでいた。
作して淡桃色粉末の２−（４’−ジブチルアミノ−２’
−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸３３．０部を得た。
反応終了時点の反応液を高速液体クロマトグラフィーで
分析したところ、３−ジブチルアミノフェノール１．１
部を含んでいた。
【００２２】比較例３ ４−ジメチルアミノピリジンを添加せず、他は実施例３
と同様に操作して淡桃色粉末の２−（４’−Ｎ−エチ
ル，Ｎ−イソペンチルアミノ−２’−ビドロキシベンゾ
イル）安息香酸２９．１部を得た。反応終了時点の反応
液を高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、３
−Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノフェノール１．
６部を含んでいた。
と同様に操作して淡桃色粉末の２−（４’−Ｎ−エチ
ル，Ｎ−イソペンチルアミノ−２’−ビドロキシベンゾ
イル）安息香酸２９．１部を得た。反応終了時点の反応
液を高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、３
−Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノフェノール１．
６部を含んでいた。
【００２３】
【発明の効果】本発明の製造法によれば、フルオラン化
合物の原料として用いられる２−（４’−置換アミノ−
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸を収率よく得る
ことができる。また未反応の３−置換アミノフェノール
が減少するため工業排水処理を簡素化することができ
る。
合物の原料として用いられる２−（４’−置換アミノ−
２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸を収率よく得る
ことができる。また未反応の３−置換アミノフェノール
が減少するため工業排水処理を簡素化することができ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１）で表される３−置換アミノ
フェノールと無水フタル酸を、無溶媒あるいは有機溶媒
の存在下、６０〜１８０℃で反応させるに当たり、一般
式（２）又は一般式（３）で表される３級アミン類を添
加することを特徴とする、一般式（４）で表される２−
（４’−置換アミノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安
息香酸の製造方法。 【化１】 （１）式中Ｒ１、Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル
基、アルコキシアルキル基、ベンジル基、置換基を有す
ることもあるフェニル基を意味する。 【化２】 （２）式中Ｒ３は水素原子、置換されていても良いアミ
ノ基、Ｘはアルキレン基を意味し、Ｒ４，Ｒ５はアルキ
ル基あるいはヘテロアルキル基を意味する。Ｒ３，Ｒ
４，Ｒ５は互いに連結し環を形成していてもよい。 【化３】 （３）式中Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、置換されて
いても良いアルキル基、置換されていても良いアミノ基
を意味し、ｎは１〜３の整数を示す。 【化４】 （４）式中Ｒ１、Ｒ２は（１）式に同じ。 - 【請求項２】 ３級アミン類としてアルキル基で置換さ
れていても良いピリジンを使用する請求項１記載の２−
（４’−置換アミノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安
息香酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24744797A JPH1149736A (ja) | 1997-08-07 | 1997-08-07 | ２−（４’−置換アミノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安息香酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24744797A JPH1149736A (ja) | 1997-08-07 | 1997-08-07 | ２−（４’−置換アミノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安息香酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1149736A true JPH1149736A (ja) | 1999-02-23 |
Family
ID=17163587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24744797A Pending JPH1149736A (ja) | 1997-08-07 | 1997-08-07 | ２−（４’−置換アミノ−２’−ピドロキシベンゾイル）安息香酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1149736A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106349091A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-01-25 | 沈阳化工大学 | 一种熔融态合成2‑（4‑二乙氨基‑2‑羟基苯甲酰基）苯甲酸的方法 |
-
1997
- 1997-08-07 JP JP24744797A patent/JPH1149736A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106349091A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-01-25 | 沈阳化工大学 | 一种熔融态合成2‑（4‑二乙氨基‑2‑羟基苯甲酰基）苯甲酸的方法 |
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