JPH1144967A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は低い定着温度で定着すること
ができ、両面コピー、自動原稿送り装置で給紙されても
実用上何等問題を発生せず、転写紙への定着強度の優れ
た電子写真用トナーを提供すること。 【解決手段】 少なくとも下記式で表されるアルキルア
クリレート及び又はアルキルメタクリレートを構成成分
とするアクリル系樹脂を含有する電子写真用トナー。 【化１】 但し、Ｒ＝Ｈ又は−ＣＨ₃ 、ｎ＝１９〜３０

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用トナーに
関し、特に熱ロール定着を採用している複写機又はプリ
ンター用の電子写真用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式を用いた複写機及び
プリンターはその普及が広まるにつれて、家庭への普及
及び複写機又はプリンターの多機能化を主な目的とした
低エネルギー化（消費電力の削減）、印刷機と複写機と
の境に位置するいわゆるグレイエリアへの普及を目的と
した高速化、或は機械コストを下げるための定着ロール
の簡素化のための低ロール圧力化が望まれており、又、
複写機の高級化に伴ない両面コピー機能や原稿自動送り
装置の搭載された複写機が広く普及されてきたため、複
写機及びプリンターに使用される電子写真用トナーには
定着温度が低く、耐オフセット性が優れて、かつ両面コ
ピー時の汚れや、原稿自動送り装置における汚れの発生
を防止するため転写紙への定着強度の優れた電子写真用
トナーが要求されている。

【０００３】上記の要求に対して従来技術では、下記の
ように結着樹脂の分子量や分子量分布を改良したもの等
の提案がなされている。

【０００４】具体的には、結着樹脂を低分子量化し、定
着温度を低くしようとする試みがなされていた。しかし
ながら、従来から広く用いられているスチレンアクリル
系樹脂あるいはポリエステル樹脂では樹脂を低分子量化
することにより、融点は低下したが同時に粘度も低下し
たため定着ロールへのオフセット現象が発生する問題が
生じていた。このオフセット現象を防ぐため、樹脂の分
子量分布を広くすることが試みられていた。具体的には
低分子量樹脂と高分子量樹脂の混合、或いは架橋構造を
導入することが行なわれていた。しかしながら、この方
法に於いてはオフセット現象は防止できるものの、全体
の分子量も大きくなり、低温定着性が悪化する問題があ
った。従って、低温での定着強度を充分に持たせるため
には、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を下げざるを得な
かった。例えばスチレンアクリル系樹脂では共重合成分
であるｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ートなどのアクリレート単量体の共重合比を上げたり、
或いは２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアク
リレートなどのアルキル基の鎖長の長いものを用いて、
樹脂のＴｇを低下させる手法がとられていた。しかしな
がら、この手法で充分な低温定着性を得るためにはＴｇ
を５０℃以下に下げざるを得ず、トナーとしたときの保
存性を損なうことが避けられなかった。又、低温定着性
と耐オフセット性を付与するために低融点のワックス
類、例えばポリエチレンワックス、ポリプロピレンワッ
クス、カルナウバワックス、サゾールワックス等を添加
することが行われていた。しかし、これらのワックスを
トナー混練時に添加すると、ワックスの分散が充分に行
われず、ワックスの分散不良が原因で感光体へのフィル
ミング現象、トナーの流動性不良による不具合等が発生
し、トナー特性上問題があった。このように従来技術で
は耐オフセット性、保存性を満足しながら、低温定着性
を達成することができなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は低い定着温度で定着することができ、保存性、オフセ
ット性においても実用上何等問題を発生せず、転写紙へ
の定着強度の優れた電子写真用トナーを提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも下
記式で表されるアルキル（メタ）アクリレートを構成成
分とするアクリル系樹脂を含有する電子写真用トナーで
ある。

【０００７】

【化２】 但し、Ｒ＝Ｈ又は−ＣＨ₃ 、ｎ＝１９〜３０

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明は
アルキル（メタ）アクリレート単量体のアルキル基の鎖
長を従来スチレンアクリル系樹脂に一般的に用いられて
いたものよりも遙かに長いもの、すなわち長鎖のアルキ
ル基を有するアクリレート単量体を主成分とするアクリ
ル系樹脂をトナーの結着樹脂とすることによって、保存
性を確保しながら、低温定着性と耐オフセット性が大幅
に向上したトナーを提供することを目的としている。

【０００９】本発明はアクリル酸又はメタクリル酸、ア
クリル酸エステル又はメタクリル酸エステルと高級アル
コールとから合成される長鎖のアルキル基を有するアク
リレート及び／又はメタクリレートを単量体から合成さ
れたアクリル系樹脂を結着樹脂として含有する電子写真
用トナーであり、前記アクリル系樹脂は単一重合体であ
ってもスチレン系単量体、アクリル系単量体等の他のビ
ニル系単量体との共重合体であっても良い。アルキル
（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数の平均値ｎ
は１９以上３０以下のものが用いられる。炭素数ｎが１
９より小さいと合成された樹脂の融点が下がりすぎ、ト
ナーとしたときの保存性が悪くなる。炭素数ｎが２０〜
２６の場合は一層好ましい結果を得ることができる。炭
素数ｎが３０を超えると融点が上がりすぎてトナーとし
たときの低温定着性が悪化する。本発明の長鎖アルキル
アクリレート単量体と低級アルコールとアクリル酸から
得られる短鎖のアルキルアクリレートやスチレン等の他
のビニル系単量体と共重合しても良いが、その場合、本
発明のアルキル（メタ）アクリレートは、樹脂を構成す
る単量体成分全体を１００重量部としたとき、４０重量
部以上の比率であることが好ましい。４０重量部未満す
なわち、他のビニル単量体の重量比が６０重量部を超え
ると、得られる樹脂の融点が下がりすぎたり、樹脂の結
晶性が損なわれてＴｇの低い非晶質の樹脂となり、トナ
ーとした時の保存性が悪くなるので好ましくない。本発
明のアルキル（メタ）アクリレートは、樹脂を構成する
単量体成分全体を１００重量部としたとき、６０重量部
以上であることがトナーの保存性を良好にするためには
最も好ましい。

【００１０】本発明のアルキル（メタ）アクリレートの
単量体は（メタ）アクリル酸と高級アルコールとのエス
テル化又はメチルアクリレート等と高級アルコールとの
エステル交換によって常法により合成される。アルコー
ルは一般式Ｃ_n Ｈ_2n+1ＯＨで表され、本発明の高級アル
コールとしては、炭素数ｎが１９〜３０のものを例示す
れば、ノナデシルアルコール（ｎ＝１９）、エイコシル
アルコール（ｎ＝２０）、ドコシルアルコール（ｎ＝２
２）、セリルアルコール（ｎ＝２６）、メリシルアルコ
ール（ｎ＝３０）等を挙げることができる。

【００１１】本発明のアクリル系樹脂はＤＳＣ法で測定
した融点が５０℃以上１００℃以下であることが好まし
い。融点が５０℃より低いとトナーとしたときの保存性
が悪くなり、１００℃を超えると低温での定着性が悪く
なるので好ましくない。ここでいう融点とはＤＳＣによ
る吸収熱量のピーク温度を示し、測定方法は以下のよう
に実施する。例えばセイコー電子工業社製の示差走査熱
量計ＳＳＣ−５２００を用い、測定条件としては樹脂を
１０ｍｇ計量してＤＳＣに載置し、１分間に５０ミリリ
ットルの窒素ガスを吹き込む。そして、２０〜１５０℃
の間を１分間あたり１０℃の割合で昇温させ、次に１５
０℃から２０℃に急冷させる過程を２回繰り返してその
ときの吸収熱量を測定するものである。

【００１２】本発明の樹脂に用いられる長鎖のアルキル
（メタ）アクリレート以外の単官能単量体の例としては
スチレン系単量体、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オ
クチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デ
シルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキ
シスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン等が挙げられる。

【００１３】又、アクリル系単量体としては、アクリレ
ート、メチルアクリレート、プロピレンアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ
−オクチルアクリレート、アクリドデシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリ
レート、セチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレ
ート、イソボニルアクリレート、ベンジルアクリレー
ト、２−メトキシエチルアクリレート、３−メトキシブ
チルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、
フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールア
クリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−アクリロイルオキシメチ
ルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシエ
チルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシ
プロピルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオ
キシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２
−アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲ
ンフタレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、モ
ルホリノエチルメタクリレート、トリメチルシロキシエ
チルメタクリレート、メタクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレ
ート、ｎ−オクチルメタクリレート、ドデシルメタクリ
レート、２−クロルエチルメタクリレート、フェニルメ
タクリレート、α−クロルメタクリレート、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、ジエチルメタクリレート、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミ
ド等が挙げられる。

【００１４】又、アルキル（メタ）アクリレートと２官
能以上の多官能ビニル単量体とを共重合することもトナ
ーの定着ローラーへの耐オフセット性付与、或いは定着
擦り強度の向上のためには好ましい手段である。該２官
能以上の多官能ビニル単量体の例としては、１，４−ブ
タンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラ
エチレングリコールジアクリレート、トリプロピレング
リコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジ
アクリレート、ビスフェノールＡ、エチレンオキサイド
（以下ＥＯと称す）付加物ジアクリレート、グリセリン
メタクリレートアクリレート、３官能以上の多価単量体
の例としては、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチ
ロールプロパンＥＯ付加トリアクリレート、グリセリ
ン、プロピレン付加トリアクリレート、トリスアクリロ
イルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート、ジビニルベンゼン等が挙げられ
る。

【００１５】前記多官能ビニル単量体のうち、分子量が
２５０以上のジアクリレートを用いることがトナーの定
着ローラーへの耐オフセット性を付与する目的で最も好
ましい。分子量が２５０未満であると分子量分布の拡大
が充分図れない場合がある。分子量が２５０以上のジア
クリレートの例としては、１，９−ノナンジオールジア
クリレート（分子量２６８．４）、テトラエチレングリ
コールジアクリレート（分子量３０２．３）、トリプロ
ピレングリコールジアクリレート（分子量３００．
４）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（分子
量３１２．４）、ビスフェノールＡ，ＥＯ付加物ジアク
リレート（分子量５１２．６）等が挙げられる。

【００１６】本発明のアクリル系樹脂のＴＨＦ可溶分の
分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（以下ＧＰＣと言う）によって測定される分子量分布Ｍ
ｗ／Ｍｎが３．５以上２００以下であることが好まし
い。分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが３．５未満であると定着ロ
ールの耐オフセット性が悪くなり、２００を超えて大き
いと樹脂の溶融粘度が上がりすぎて低温での定着性が悪
化するので好ましくない。分子量分布の拡大は低分子量
体と高分子量体との混合、或いは２官能以上の多官能単
量体を用いた架橋によって得ることができる。

【００１７】本発明においてアクリル系樹脂の分子量分
布は、ＧＰＣによって次の条件で測定された値である。
すなわち、温度２５℃において溶媒（テトラヒドロフラ
ン）を毎分１ｍｌの流速で流し、濃度０．４ｇｒ／ｄｌ
のテトラヒドロフラン試料溶液を試料重量として８ｍｇ
注入し測定する。又、試料の分子量測定にあたっては、
該試料の有する分子量分布が、数種の単分散ポリスチレ
ン標準試料により作製された検量線の分子量の対数とカ
ウント数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選
択する。又、本測定にあたり、測定の信頼性は上述の測
定条件で行ったＮＢＳ７０６ポリスチレン標準試料（Ｍ
ｗ＝２８．８×１０⁴ ，Ｍｎ＝１３．７×１０⁴ ，Ｍｗ
／Ｍｎ＝２．１１）のＭｗ／Ｍｎが、２．１１±０．１
０となる事により確認し得る。

【００１８】又、本発明の電子写真トナーの溶融特性と
しては、より低温での定着性を向上させるために、その
溶融開始温度は６０℃以上１００℃以下が好ましい。溶
融開始温度が６０℃未満であると、トナーのブロッキン
グ性が悪化し保存性に問題が生じる場合があり好ましく
ない。又、１００℃を超えて高いと低温定着性が悪化す
るので好ましくない。８５℃以下６０℃以上が最も低温
定着性が良好となる領域である。

【００１９】溶融開始温度とは下記測定機及び測定条件
におけるプランジャーの降下開始温度のことを指すこと
とする。又、軟化点とはプランジャーの降下開始温度か
ら降下終了温度までの中点の温度のことを指すこととす
る。 測定機；島津製作所製 高化式フローテスターＣＦ−５
００ 測定条件； プランジャー；１ｃｍ² ダイの直径；１ｍｍ ダイの長さ；１ｍｍ 荷重；２０ＫｇＦ 予熱温度；５０〜８０℃ 予熱時間；３００ｓｅｃ 昇温速度；６℃／ｍｉｎ

【００２０】本発明のトナーの製造方法は樹脂、着色
剤、帯電制御剤等をあらかじめスーパーミキサーで混合
する。混合した材料はバンバリーミキサー、ロールミ
ル、ニーダー、エクストルーダー等を用いて溶融混練す
る。混練物はカッターミル、ハンマーミル等で粗粉砕さ
れ、その後ジェットミル等で微粉砕する。分級は風力分
級機等を用いて所定の粒度分布に調整される。分級後の
トナーは流動性調整のため外添剤等と混合して製品とさ
れる。

【００２１】本発明の電子写真用トナーには前記成分の
他にその他の結着樹脂、着色剤、磁性体、又は、帯電制
御剤、流動化剤等の特性改良剤が使用可能である。前記
その他の結着樹脂としてはスチレン系樹脂、スチレンア
クリル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン
系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の樹脂が挙げられ、こ
れ以外に従来より用いられている各種ワックス類を混合
してもよい。

【００２２】本発明の電子写真用トナーに用いられる着
色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料、ア
ニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、
ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリ
ンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニ
ンブルー、マラカイトグリーンオクサレート、ランプブ
ラック、ローズベンガル、これらの混合物、その他を挙
げることができる。これらの着色剤は、十分な濃度の可
視像が形成されるに十分な割合で含有されることが必要
であり、通常結着樹脂１００重量部に対して１〜２０重
量部程度の割合とされる。

【００２３】本発明の電子写真用トナーに用いられる磁
性体としては、フェライト、マグネタイトを始めとする
鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属若しく
は合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強磁性元
素を含まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性
を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−アルミニ
ウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含むホ
イスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化クロ
ム、その他を挙げることができる。これらの磁性体は平
均粒径０．１〜１ミクロンの微粉末の形で結着樹脂中に
均一に分散される。そしてその含有量は、トナー１００
重量部当り２０〜７０重量部、好ましくは４０〜７０重
量部である。

【００２４】本発明の電子写真用トナーは、フェライト
粉や鉄粉等より成るキャリアと混合されて二成分系現像
剤とされる。又、磁性体が含有されるときはキャリアと
混合しないでそのまま一成分系現像剤として静電荷像の
現像に使用されるか、或いはキャリアと混合されて二成
分系現像剤として使用してもよい。更には非磁性１成分
の現像方法にも適用可能である。

【００２５】

【作用】本発明は、前記したように少なくとも下記式で
表されるアルキル（メタ）アクリレートを構成成分とす
るアクリル系樹脂を含有することを特徴とする電子写真
用トナーである。

【００２６】

【化３】 但し、Ｒ＝Ｈ又は−ＣＨ₃ 、ｎ＝１９〜３０

【００２７】すなわち、アルキル（メタ）アクリレート
単量体のアルキル基の鎖長が炭素数ｎ＝１９〜３０とい
う従来のスチレンアクリル系樹脂に一般的に用いられて
いたものよりも遙かに長いアルキル基を有するアルキル
（メタ）アクリレート単量体を主成分として合成したア
クリル系樹脂とすることによって、従来の短鎖のアルキ
ル（メタ）アクリレート単量体を用いた非晶質のアクリ
ル系樹脂では得られたなかったシャープな溶融特性を有
する結晶性樹脂となり、これを結着樹脂とすることによ
り、良好な保存性、低温における定着性を有するトナー
が得られる。このアクリル系樹脂は長鎖のアルキル基が
離型性を有するため、従来より定着ローラーへの耐オフ
セット性を付与するためにトナーに用いられてきたワッ
クス類の添加は不用である。換言すれば、定着機の条件
に合わせて樹脂の分子量分布を拡大することにより充分
な耐オフセット性が得られる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
なお、実施例において部とは重量部を示す。

【００２９】実施例１ ノナデシルアクリレート（ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣ
₁₉Ｈ₃₉）４０部、ベンゾイルパーオキサイド０．４部、
トルエン１００部をフラスコ内に投入し、このフラスコ
内を窒素ガスで置換した後トルエンの沸点近くまで加熱
して還流下で３時間撹拌した。更に、ノナデシルアクリ
レート１００部、ベンゾイルパーオキサイド３部の混合
液を滴下し、滴下終了後約４時間トルエンの還流下で撹
拌した。その後、フラスコ内の温度を１８０℃まで徐々
に上げながら減圧下にトルエンを脱溶剤して冷却粉砕し
て本発明の電子写真用トナーに配合するノナデシルアク
リレート単独重合体であるアクリル樹脂Ａを得た。

【００３０】実施例２ エイコシルアクリレート（ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣ
₂₀Ｈ₄₁）４０部、ベンゾイルパーオキサイド０．４部、
トルエン１００部をフラスコ内に投入し、このフラスコ
内を窒素ガスで置換した後トルエンの沸点近くまで加熱
して還流下で３時間撹拌した。更に、エイコシルアクリ
レート１００部、ベンゾイルパーオキサイド３部の混合
液を滴下し、滴下終了後約４時間トルエンの還流下で撹
拌した。その後、フラスコ内の温度を１８０℃まで徐々
に上げながら減圧下にトルエンを脱溶剤して冷却粉砕し
て本発明の電子写真用トナーに配合するエイコシルアク
リレート単独の重合体であるアクリル樹脂Ｂを得た。

【００３１】実施例３ ドコシルアクリレート（ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣ₂₂Ｈ₄₅）
３０部、ベンゾイルパーオキサイド０．３部、トルエン
１００部をフラスコ内に投入し、このフラスコ内を窒素
ガスで置換した後トルエンの沸点近くまで加熱して還流
下で３時間撹拌した。更に、ドコシルアクリレート１０
０部、ベンゾイルパーオキサイド３部の混合液を滴下
し、滴下終了後約４時間トルエンの還流下で撹拌した。
その後、フラスコ内の温度を１８０℃まで徐々に上げな
がら減圧下にトルエンを脱溶剤して冷却粉砕して本発明
の電子写真用トナーに配合するドコシルアクリレート単
独の重合体であるアクリル樹脂Ｃを得た。

【００３２】実施例４ セリルアクリレート（ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣ₂₆Ｈ₅₃）２
０部、ベンゾイルパーオキサイド０．２部、トルエン１
００部をフラスコ内に投入し、このフラスコ内を窒素ガ
スで置換した後トルエンの沸点近くまで加熱して還流下
で３時間撹拌した。更に、セリルアクリレート１００
部、ベンゾイルパーオキサイド３部の混合液を滴下し、
滴下終了後約４時間トルエンの還流下で撹拌した。その
後、フラスコ内の温度を１８０℃まで徐々に上げながら
減圧下にトルエンを脱溶剤して冷却粉砕して本発明の電
子写真用トナーに配合するセリルアクリレート単独の重
合体であるアクリル樹脂Ｄを得た。

【００３３】実施例５ メリシルアクリレート（ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣ₃₀Ｈ₆₁）
１０部、ベンゾイルパーオキサイド０．１部、トルエン
１００部をフラスコ内に投入し、このフラスコ内を窒素
ガスで置換した後トルエンの沸点近くまで加熱して還流
下で３時間撹拌した。更に、メリシルアクリレート１０
０部、ベンゾイルパーオキサイド３部の混合液を滴下
し、滴下終了後約４時間トルエンの還流下で撹拌した。
その後、フラスコ内の温度を１８０℃まで徐々に上げな
がら減圧下にトルエンを脱溶剤して冷却粉砕して本発明
の電子写真用トナーに配合するメリシルアクリレート単
独の重合体であるアクリル樹脂Ｅを得た。

【００３４】実施例６ ドコシルアクリレート３０部、エイコシルアクリレート
１０部、ベンゾイルパーオキサイド１部、トルエン１０
０部をフラスコ内に投入し、このフラスコ内を窒素ガス
で置換した後トルエンの沸点近くまで加熱して還流下で
３時間撹拌した。更に、ドコシルアクリレート８０部、
エイコシルアクリレート２０部、ベンゾイルパーオキサ
イド３部の混合液を滴下し、滴下終了後約４時間トルエ
ンの還流下で撹拌した。その後、フラスコ内の温度を１
８０℃まで徐々に上げながら減圧下にトルエンを脱溶剤
して冷却粉砕して本発明の電子写真用トナーに配合する
ドコシルアクリレートとエイコシルアクリレートの共重
合体であるアクリル樹脂Ｆを得た。

【００３５】実施例７ エイコシルアクリレート（ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣ
₂₀Ｈ₄₁）１００部、１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レート（ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₆ ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂ ）５部、ベンゾイルパーオキサイド３部、トルエン
１００部をフラスコ内に投入し、このフラスコ内を窒素
ガスで置換した後トルエンの沸点近くまで加熱して還流
下で３時間撹拌した。その後、フラスコ内の温度を１８
０℃まで徐々に上げながら減圧下にトルエンを脱溶剤し
て冷却粉砕して本発明の電子写真用トナーに配合するエ
イコシルアクリレートと分子量２２６．３の１，６−ヘ
キサンジオールジアクリレートとの共重合体であるアク
リル樹脂Ｇを得た。

【００３６】実施例８ エイコシルアクリレート（ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣ
₂₀Ｈ₄₁）１００部、１，９−ノナンジオールジアクリレ
ート（ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₉ ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ
₂ ）５部、ベンゾイルパーオキサイド３部、トルエン１
００部をフラスコ内に投入し、このフラスコ内を窒素ガ
スで置換した後トルエンの沸点近くまで加熱して還流下
で３時間撹拌した。その後、フラスコ内の温度を１８０
℃まで徐々に上げながら減圧下にトルエンを脱溶剤して
冷却粉砕して本発明の電子写真用トナーに配合するエイ
コシルアクリレートと分子量２６８．４の１，９−ノナ
ンジオールアクリレートとの共重合体であるアクリル樹
脂Ｈを得た。

【００３７】実施例９ エイコシルメタクリレート（ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ
Ｃ₂₀Ｈ₄₁）１００部、１，９−ノナンジオールジアクリ
レート（ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₉ ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂ ）５部、ベンゾイルパーオキサイド３部、トルエン
１００部をフラスコ内に投入し、このフラスコ内を窒素
ガスで置換した後トルエンの沸点近くまで加熱して還流
下で３時間撹拌した。その後、フラスコ内の温度を１８
０℃まで徐々に上げながら減圧下にトルエンを脱溶剤し
て冷却粉砕して本発明の電子写真用トナーに配合するエ
イコシルアクリレートと分子量２６８．４の１，９−ノ
ナンジオールアクリレートとの共重合体であるアクリル
樹脂Ｉを得た。

【００３８】実施例１０ ドコシルアクリレート１２部、ステアリルアクリレート
（ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣ₁₈Ｈ₃₇）１８部、ベンゾイルパ
ーオキサイド０．３部、トルエン１００部をフラスコ内
に投入し、このフラスコ内を窒素ガスで置換した後トル
エンの沸点近くまで加熱して還流下で３時間撹拌した。
更に、ドコシルアクリレート４０部、ステアリルアクリ
レート６０部、ベンゾイルパーオキサイド３部の混合液
を滴下し、滴下終了後約４時間トルエンの還流下で撹拌
した。その後、フラスコ内の温度を１８０℃まで徐々に
上げながら減圧下にトルエンを脱溶剤して冷却粉砕して
本発明の電子写真用トナーに配合するドコシルアクリレ
ートの含有比率が４０部のステアリルアクリレートとの
共重合アクリル樹脂Ｊを得た。

【００３９】実施例１１ ドコシルアクリレート１８部、ステアリルアクリレート
（ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣ₁₈Ｈ₃₇）１２部、ベンゾイルパ
ーオキサイド０．３部、トルエン１００部をフラスコ内
に投入し、このフラスコ内を窒素ガスで置換した後トル
エンの沸点近くまで加熱して還流下で３時間撹拌した。
更に、ドコシルアクリレート６０部、ステアリルアクリ
レート４０部、ベンゾイルパーオキサイド３部の混合液
を滴下し、滴下終了後約約４時間トルエンの還流下で撹
拌した。その後、フラスコ内の温度を１８０℃まで徐々
に上げながら減圧下にトルエンを脱溶剤して冷却粉砕し
て本発明の電子写真用トナーに配合するドコシルアクリ
レートの含有比率が６０部のステアリルアクリレートと
の共重合アクリル樹脂Ｋを得た。

【００４０】実施例１２ ドコシルアクリレート２４部、スチレン６部、ベンゾイ
ルパーオキサイド０．３部、トルエン１００部をフラス
コ内に投入し、このフラスコ内を窒素ガスで置換した後
トルエンの沸点近くまで加熱して還流下で３時間撹拌し
た。更に、ドコシルアクリレート８０部、スチレン２０
部、ベンゾイルパーオキサイド３部の混合液を滴下し、
滴下終了後約４時間トルエンの還流下で撹拌した。その
後、フラスコ内の温度を１８０℃まで徐々に上げながら
減圧下にトルエンを脱溶剤して冷却粉砕して本発明の電
子写真用トナーに配合するドコシルアクリレートの含有
量が８０部のスチレンとの共重合樹脂Ｌを得た。

【００４１】比較例１ スチレン２４部、ブチルアクリレート６部、ベンゾイル
パーオキサイド０．３部、トルエン１００部をフラスコ
内に投入し、このフラスコ内を窒素ガスで置換した後ト
ルエンの沸点近くまで加熱して還流下で３時間撹拌し
た。更に、スチレン８０部、ブチルアクリレート２０
部、ベンゾイルパーオキサイド５部の混合液を滴下し、
滴下終了後約４時間トルエンの還流下で撹拌した。その
後、フラスコ内の温度を１８０℃まで徐々に上げながら
減圧下にトルエンを脱溶剤して冷却粉砕して比較用のス
チレンアクリル樹脂Ｍを得た。

【００４２】比較例２ ステアリルアクリレート（ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣ
₁₈Ｈ₃₇）３０部、ベンゾイルパーオキサイド０．３部、
トルエン１００部をフラスコ内に投入し、このフラスコ
内を窒素ガスで置換した後トルエンの沸点近くまで加熱
して還流下で３時間撹拌した。更に、ステアリルアクリ
レート１００部、ベンゾイルパーオキサイド３部の混合
液を滴下し、滴下終了後約４時間トルエンの還流下で撹
拌した。その後、フラスコ内の温度を１８０℃まで徐々
に上げながら減圧下にトルエンを脱溶剤して冷却粉砕し
て比較用のアルキル基の短いステアリルアクリレート単
独の重合体であるアクリル樹脂Ｎを得た。

【００４３】比較例３ ＵＮＩＲＩＮアルコールＸ−１０３８（東洋ペトロライ
ト社製）とメチルアクリレートから合成された長鎖アル
キルアクリレート（ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣ₃₄Ｈ₆₉）３０
部、ベンゾイルパーオキサイド０．３部、トルエン１０
０部をフラスコ内に投入し、このフラスコ内を窒素ガス
で置換した後トルエンの沸点近くまで加熱して還流下で
３時間撹拌した。更に、長鎖アルキルアクリレート１０
０部、ベンゾイルパーオキサイド３部の混合液を滴下
し、滴下終了後約４時間トルエンの還流下で撹拌した。
その後、フラスコ内の温度を１８０℃まで徐々に上げな
がら減圧下にトルエンを脱溶剤して冷却粉砕して比較用
のアルキル基の短いステアリルアクリレート単独の重合
体であるアクリル樹脂Ｏを得た。

【００４４】次に前記実施例および比較例の樹脂と他の
原料とを下記のような配合比にてスーパーミキサーで混
合し、溶融混練後、粉砕分級して平均粒子径が１１μｍ
の粒子を得た後、疎水性シリカ（日本アエロジル社製
商品名；Ｒ−９７２）０．３部をヘンシェルミキサーに
よって該粒子の表面に付着させ負帯電性の電子写真用ト
ナーを得た。

【００４５】 樹脂 １００部 カーボンブラック ６．５部 （三菱化学社製 商品名；ＭＡ−１００） クロム含金属染料 ２部 （オリエント化学工業社製 商品名；Ｓ−３４）

【００４６】次に前記実施例及び比較例について定着特
性の試験を行なった。 （１）非オフセット温度領域 まず、前記実施例及び比較例で得た各電子写真用トナー
４部と樹脂被覆を施してないフェライトキャリア（パウ
ダーテック社製、商品名：ＦＬ−１０２０）９６部とを
混合して二成分系現像剤を作製した。次に該現像剤を使
用して市販の複写機（シャープ社製 商品名：ＳＦ−９
８００）にてＡ４の転写紙に縦２ｃｍ、横５ｃｍの帯状
の未定着画像を複数作製した。次に、表層がフッ素樹脂
（デュポン社 商品名テフロン）で形成された熱定着ロ
ールと、表層がシリコーンゴムで形成された圧力定着ロ
ールが対になって回転する定着機をロール圧力が１ｋｇ
／ｃｍ² 及びロールスピードが２００ｍｍ／ｓｅｃにな
るように調節し、該熱定着ロールの表面温度を段階的に
変化させて、各表面温度において上記未定着画像を有し
た転写紙のトナー像の定着を行なった。この時余白部分
にトナー汚れが生じるか否かの観察を行ない、汚れが生
じない温度領域を非オフセット温度領域とした。又、非
オフセット温度領域の最大値と最小値の差を非オフセッ
ト温度幅とした。

【００４７】（２）定着強度 前記熱定着ロールの設定温度を１３０℃に設定し、前記
未定着画像を有した転写紙のトナー像の定着を行なっ
た。そして、形成された定着画像に対して綿パッドによ
る摺擦を施し、下記式によって定着強度を算出し低エネ
ルギー定着性の指標とした。 摺擦後の定着画像の画像濃度／摺擦前の定着画像の画像
濃度×１００（％） 画像濃度はマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を用いて測
定した。

【００４８】（３）保存性試験 トナー２０ｇを１００ｃｃのボトルに充填し、４５℃の
恒温槽中で４８時間放置した。その後、恒温槽から取り
出し、室温まで冷却した後、トナーをボトルから取り出
し目視で評価した。評価基準は以下による。 ○：トナーが容易に流動し、凝集の全く見られない状
態。 △：指で簡単にほぐれる程度の僅かな凝集が見られる
が、実用上問題のない状態。 ×：トナー同士が融着した凝集が発生し、実用上問題に
なる粗大粉が見られる状態。

【００４９】上記のような試験によって得られた各実施
例及び比較例の結果は、表１に示す通りであった。

【００５０】

【表１】

【００５１】表１の結果より明らかなとおり、本発明の
電子写真用トナーは熱定着ロールの温度が１３０℃とい
う低温度でも定着強度が８０％以上有し、耐オフセット
性も良好なものであった。これに対して比較例１と３の
電子写真用トナーは定着強度が低く、又比較例２のトナ
ーは保存性が実用上問題のあるものであった。

【００５２】

【発明の効果】本発明の電子写真用トナーは、熱定着ロ
ールの温度が低くても十分な定着強度を有し、複写機或
いはプリンター等に適用した場合、消費電力を削減する
ことができ、低ロール圧力化による機械コストの低減、
複写速度の高速化等の効果を奏することができる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも下記式で表されるアルキルア
   クリレート及び又はアルキルメタクリレート〔以下アル
   キル（メタ）アクリレートと記載〕を構成成分とするア
   クリル系樹脂を含有する電子写真用トナー。 【化１】 但し、Ｒ＝Ｈ又は−ＣＨ₃ 、ｎ＝１９〜３０
2. 【請求項２】 アルキル基の炭素数ｎが２０以上２６以
   下てあることを特徴とする請求項１記載の電子写真用ト
   ナー。
3. 【請求項３】 ＤＳＣ法で測定した融点が５０℃以上１
   ００℃以下であることを特徴とする請求項１記載の電子
   写真用トナー。
4. 【請求項４】 アルキル（メタ）アクリレートが、樹脂
   を構成する単量体成分全体を１００重量部としたとき、
   ４０重量部以上であることを特徴とする請求項１記載の
   電子写真用トナー。
5. 【請求項５】 アルキル（メタ）アクリレートが、樹脂
   を構成する単量体成分全体を１００重量部としたとき、
   ６０重量部以上であることを特徴とする請求項１記載の
   電子写真用トナー。
6. 【請求項６】 アクリル系樹脂が、少なくともアルキル
   （メタ）アクリレートと２官能以上の多官能ビニル単量
   体を構成成分とすることを特徴とする請求項１記載の電
   子写真用トナー。
7. 【請求項７】 多官能ビニル単量体が分子量３００以上
   のジアクリレートであることを特徴とする請求項６記載
   の電子写真用トナー。
8. 【請求項８】 アクリル系樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
   が３．５以上２００以下であることを特徴とする請求項
   １記載の電子写真用トナー。
9. 【請求項９】 溶融開始温度が６０℃以上１００℃以下
   であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用トナ
   ー。