JPH1143638A - インクジェット式製版用油性インクおよびインクジェット式製版印刷版の作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 再分散性、保存安定性および耐刷性に優れた
インクジェット式製版用油性インクを提供する。 【解決手段】 本発明は、平版印刷可能な親水性表面と
耐水性支持体を有する平版印刷用原版上に射出して画像
を形成する、電気抵抗10⁹ Ωcm以上かつ誘電率3.5 以下
の非水担体液に、少なくとも樹脂粒子を分散して成るイ
ンクジェット式製版印刷版用油性インクにおいて、前記
分散樹脂粒子が、前記非水担体液に対して少なくとも混
和性である非水溶媒には可溶であるが重合することによ
って不溶化する一官能性単量体(A)、前記単量体(A)と共
重合可能な一般式(I)で示される単量体(C)および前記非
水溶媒に可溶性の一般式(II)で示される共重合体から成
る分散安定用樹脂(P)の各々を少なくとも１種以上含有
する溶液を、重合反応させることにより得られる共重合
体樹脂であることを特徴とする。 【化２７】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット式
製版印刷版の作成に用いる油性インクおよびそれを用い
た印刷版の作成方法に関し、さらに詳細には、分散安定
性、再分散性、保存安定性、画像の再現性、耐刷性の優
れた油性インクおよびそれを用いた印刷版の作成方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】最近の事務機器の発達とＯＡ化の進展に
伴い、軽印刷分野において、耐水性支持体上に親水性表
面の画像受理層を有する直描型平版印刷原版に種々の方
法で製版、即ち画像形成を行い平版印刷版を作成する方
式が普及している。

【０００３】従来の直描型平版印刷用原版は、耐水化処
理を施した紙、プラスチックフィルムなどからなる支持
体上に、無機顔料、水溶性樹脂および耐水化剤等を含む
画像受容層（ないし画像受理層）を設けたものであり、
このような直描型平版印刷用原版上に親油性インキを用
いて、タイプライターまたは手書きによって新油性画像
を形成するか、あるいは熱転写プリンターでインクリボ
ンから画像を熱溶融転写して親油性画像を形成すること
で印刷版とする方法が知られている。

【０００４】しかし、このような方法で作成された印刷
版は、画像部の機械的強度が充分でなく、印刷すると容
易に画像部の欠落を生じてしまう。

【０００５】他方、インクジェット記録は、低騒音で高
速印字が可能な記録方法であり、最近急速に普及しつつ
ある記録方法である。

【０００６】このようなインクジェット記録方式として
は、静電誘引力を利用してインクを吐出させる、いわゆ
る電界制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用してイン
クを吐出させる、いわゆるドロップ・オン・デマンド方
式（圧力パルス方式）、さらには高熱によって気泡を形
成し、成長させることによって生じる圧力を利用してイ
ンクを吐出させる、いわゆるバブル（サーマル）ジェッ
ト方式等の各種インクジェット記録方式が提案されてお
り、これらの方式により極めて高精度な画像を得ること
ができる。

【０００７】これらのインクジェット記録方式には主溶
媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機溶
剤を用いる油性インクが一般に用いられている。

【０００８】これらインクジェットプリンターにより、
上記直描型平版印刷用原版に製版することも行われてお
り、このとき分散媒を水とした水性インクも用いられて
いるが、水性インクでは版材上の画像に滲みが生じたり
乾燥が遅いために描画速度が低下するという問題があっ
た。このような問題を軽減するために、分散媒を非水溶
媒とした油性インクを用いる方法が特開昭５４−１１７
２０３号に開示されている。

【０００９】しかし、この方法においても実際の製版画
像には滲みが見られ、さらに印刷してみると画像部の滲
みが見られ、また印刷枚数もせいぜい数百枚程度が限度
であり不充分であった。

【００１０】また、高解像度の製版画像を可能とする微
小インク滴を吐出させるノズルの目詰まりを生じ易いも
のであった。

【００１１】一般的に、インクジェット記録方式はイン
クをフィルターを通してからノズルから噴射させるもの
であるので、この記録方式ではノズルの目詰まり、フィ
ルターの目詰まりを起こしたり、あるいはインクの流動
性等が経時的に変化する等その他各種の要因によってイ
ンクの吐出異常を起こし易い。

【００１２】このインクの吐出異常改良の提案が種々な
されており、例えばこのインクの吐出異常は、水性イン
ク組成物のみならず、油性インク組成物にも起こる。油
性インク組成物を用いた場合のインクの吐出異常を防止
するために、電界制御方式のインクジェット記録方式に
ついては、特開昭４９−５０９３５号公報に記載されて
いるように、インク組成物の粘度および比抵抗を制御す
る提案がなされ、また、特開昭５３−２９８０８号公報
に記載されているようにインク組成物に使用する溶媒の
比誘電率および比抵抗を制御する提案もなされている。

【００１３】また、一般的なインクジェットプリンター
用油性インクのノズルの目詰まり防止として、例えば顔
料粒子の分散安定性を向上させる方法（特開平４−２５
５７３号、特開平５−２５４１３号、特開平５−６５４
４３号等）、インク組成物として特定の化合物を含有さ
せる方法（特開平３−７９６７７号、特開平３−６４３
７７号、特開平４−２０２３８６号、特開平７−１０９
４３１号等）等が提案されている。

【００１４】しかし、いずれも、平版印刷版の画像形成
に用いると、印刷時の画像の強度が不足で耐刷性が満足
されるものではなかった。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、再分
散性、保存安定性、画像の再現性および耐刷性に優れた
インクジェット式製版用油性インクを提供することであ
る。本発明の他の目的は、ノズルおよびインク供給経路
で目詰まりせず、インク吐出が安定するインクジェット
式製版用油性インクを提供することである。

【００１６】また、本発明の目的は、繰り返し使用して
もインクジェット記録が安定に行われ、そして耐刷性に
優れた平版印刷版を作成するインクジェット式製版印刷
版の作成方法を提供することである。

【００１７】更に、本発明の他の目的は、鮮明な画像の
印刷物を多数枚印刷可能とするインクジェット式製版印
刷版の作成方法を提供することである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（６）の本発明により達成される。 （１）平版印刷可能な親水性表面と耐水性支持体を有す
る平版印刷用原版上に、電気抵抗１０⁹ Ωcm以上、かつ
誘電率３．５以下の非水担体液に、少なくとも樹脂粒子
を分散して成る油性インクを、ノズルから液滴状に射出
してインクジェット方式で画像を形成して平版印刷版と
する方法に用いられるインクジェット式製版印刷版用油
性インクにおいて、前記分散樹脂粒子が、前記非水担体
液に対して少なくとも混和性である非水溶媒には可溶で
あるが、重合することによって不溶化する一官能性単量
体（Ａ）、前記単量体（Ａ）と共重合可能な一般式
（Ｉ）で示される単量体（Ｃ）および前記非水溶媒に可
溶性の一般式（II）で示される共重合体から成る分散安
定用樹脂（Ｐ）の各々を少なくとも１種以上含有する溶
液を、重合反応させることにより得られる共重合体樹脂
であることを特徴とするインクジェット式製版用油性イ
ンク。

【００１９】

【化５】

【００２０】式（Ｉ）中、Ｅ¹ は炭素数８以上の脂肪族
基、または下記一般式(III) で示される置換基から選ば
れる置換基を表す。

【００２１】

【化６】

【００２２】式(III) 中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数
１〜１８の脂肪族基を表す。Ｂ₁ およびＢ₂ は、互いに
同じでも異なってもよく、各々−O −、−S −、−CO
−、−CO₂ −、−OCO −、−SO₂ −、−N(R₂₂)−、−CO
N(R₂₂)−、−N(R₂₂)CO−、−N(R₂₂)SO₂ −、−SO₂N
(R₂₂）−、−NHCO₂ −または−NHCONH−を表す（ここで
Ｒ₂₂は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す）。Ａ₁ およびＡ₂
は、互いに同じでも異なっていてもよく、各々置換され
てもよい、または下記一般式（IIIa) を主鎖の結合に介
在させてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。

【００２３】

【化７】

【００２４】式（IIIa) 中、Ｂ₃ およびＢ₄ は、互いに
同じでも異なってもよく、上記Ｂ₁、Ｂ₂ と同一の内容
を示し、Ａ₄ は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化
水素基を示し、Ｒ₂₃は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す。
ｍ、ｎおよびｐは、互いに同じでも異なってもよく、各
々０〜４の整数を表す。ただし、ｍおよびｎが同時に０
になることはない。式（Ｉ）中、Ｕ₁ は−COO −、−CO
NH−、−CON(E₂）−〔ここでＥ₂ は、脂肪族基もしくは
前記一般式(III) で示される置換基を表す〕、−OCO
−、−CONHCOO −、−CH₂COO−、−(CH₂) _s OCO −〔こ
こでｓは１〜４の整数を表す〕、−O−、−C₆H₄−また
は−C₆H₄−COO −を表す。ａ¹ およびａ² は、互いに同
じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基、アルキル基、−COO-E₃または−CH₂COO-E
₃ （ここでＥ₃ は脂肪族基を表す）を表す。

【００２５】

【化８】

【００２６】式（II）中、Ｒ¹ は炭素数１０〜３２のア
ルキル基またはアルケニル基を表す。ｂ¹ は水素原子ま
たは炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｘ¹ およびＸ²
は、各々式（Ｉ）中のＵ¹ と同一の内容を表す。Ｗは、
結合基Ｘ¹ と結合基Ｘ² とを連結する炭素原子および／
またはヘテロ原子から構成される基を表す（但しヘテロ
原子は、酸素原子、イオウ原子、ケイ素原子または窒素
原子である）。ｄ¹ 、ｄ² 、ｅ¹ およびｅ² は、互いに
同じでも異なってもよく、式（Ｉ）中のａ¹ 、ａ² と同
一の内容を表す。ｘとｙは、共重合体の重量組成比を表
し、９０／１０〜９９／１（重量比）である。 （２）平版印刷可能な親水性表面を有する平版印刷用原
版上に、上記（１）に記載の油性インクを用い、インク
ジェット方式で画像形成して平版印刷版とすることを特
徴とするインクジェット式製版印刷版の作成方法。 （３）前記インクジェット方式の画像形成が、静電界を
利用して該油性インクを吐出させる方法であることを特
徴とする上記（２）のインクジェット式製版印刷版の作
成方法。 （４）前記平版印刷用原版が、耐水性支持体上に平版印
刷可能な親水性表面を有する画像受理層を設けて成り、
且つ前記耐水性支持体として、少なくとも前記画像受理
層直下の部分が１０¹⁰Ωcm以下の固有電気抵抗値を有す
る支持体を用いる上記（２）または（３）のインクジェ
ット式製版印刷版の作成方法。 （５）前記耐水性支持体として、支持体全体の固有電気
抵抗値が１０¹⁰Ωcm以下の支持体を用いる上記（４）の
インクジェット式製版印刷版の作成方法。 （６）前記油性インク中に分散されて成る樹脂粒子が、
正電荷もしくは負電荷に荷電されて成る検電性粒子であ
る油性インクを用いる上記（３）〜（５）のいずれかの
インクジェット式製版印刷版の作成方法。

【００２７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。

【００２８】本発明は、平版印刷用原版上に、油性イン
クをインクジェット法で吐出して画像を形成することを
特徴とし、用いる油性インクは、分散安定性、再分散
性、保存安定性に優れ、また得られた平版印刷版は、鮮
明な画像を多数枚印刷することが可能である。

【００２９】以下、本発明の油性インクについて詳細に
説明する。

【００３０】本発明に用いる電気抵抗１０⁹ Ωcm以上、
且つ誘電率３．５以下の油性インクの非水担体液として
は、好ましくは直鎖状もしくは分枝状の脂肪族炭化水
素、脂環式炭化水素、または芳香族炭化水素、およびこ
れらのハロゲン置換体を用いることができる。例えばオ
クタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリ
ン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサ
ン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、メシチレン、アイソパーＥ、アイソパー
Ｇ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー：エクソ
ン社の商品名）、シェルゾール７０、シェルゾール７１
（シェルゾール：シェルオイル社の商品名）、アムスコ
ＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ：スピリッツ社
の商品名）等を単独あるいは混合して用いる。電気抵抗
の上限は１０¹⁶Ωcm程度、誘電率の下限は１．８０程度
が適当である。

【００３１】本発明における最も重要な構成成分である
非水系分散樹脂粒子（以下、ラテックス粒子と称するこ
ともある）は、非水溶媒において、ランダム共重合体の
共重合成分として、一官能性単量体（Ａ）と共重合可能
となる重合性二重結合基を含有して成る、上記非水溶媒
に可溶性の分散安定用樹脂（Ｐ）の存在下に、単量体
（Ａ）および特定の置換基を含有する単量体（Ｃ）の少
なくとも１種を各々共存させて重合することによって重
合造粒されたものである。

【００３２】ここで、非水溶媒としては、基本的には、
前記油性インクの担体液に混和するものであれば使用可
能である。

【００３３】すなわち、分散樹脂粒子の製造するに際し
て用いる溶媒としては、前記担体液に混和するものであ
ればよく、好ましくは直鎖状もしくは分枝状の脂肪族炭
化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素およびこれら
のハロゲン置換体等が挙げられる。例えばヘキサン、オ
クタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリ
ン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、アイソパーＥ、
アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、シェルゾ
ール７０、シェルゾール７１、アムスコＯＭＳ、アムス
コ４６０溶剤等を単独あるいは混合して用いる。

【００３４】これらの有機溶媒とともに、混合して使用
できる溶媒としては、アルコール類（例えば、エチルア
ルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、フッ化アルコー
ル等）、ケトン類（例えば、メチルエチルケトン、アセ
トフェノン、シクロヘキサノン等）、カルボン酸エステ
ル類（例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、安息香
酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート等）、エーテル類（例えば、ジプロピルエーテ
ル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレン
グリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、クロロ
ホルム、ジクロロエタン、メチルクロロホルム等）等が
挙げられる。

【００３５】これらの混合して使用する溶媒は、重合造
粒後、加熱、あるいは減圧下で留去することが望ましい
が、ラテックス粒子分散物として、油性インクに持ちこ
まれても、インクの液抵抗が１０⁹ Ωcm以上、誘電率が
３．５以下という条件を満足できる範囲であれば問題と
ならない。

【００３６】通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同
様の溶媒を用いる方が好ましく、前述の如く、直鎖状も
しくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香
族炭化水素、ハロゲン化炭化水素等が挙げられる。

【００３７】本発明における一官能性単量体（Ａ）は、
非水溶媒には可溶であるが重合することによって不溶化
する一官能性単量体であればいずれでもよい。具体的に
は、例えば下記一般式（IV）で表される単量体が挙げら
れる。

【００３８】

【化９】

【００３９】式（IV）中、Ｔ¹ は−COO −、−OCO −、
−CH₂OCO−、−CH₂COO−、−O −、−CONHCO−、−CONH
OCO −、−SO₂ −、−CON(W₁) −、−SO₂N(W₁)−または
フェニレン基（以下、フェニレン基を「−Ph−」と記載
する。なお、フェニレン基は１，２−、１，３−および
１，４−フェニレン基を包含する。）を表す。ここで、
Ｗ₁ は、水素原子または炭素数１〜８の置換されていて
もよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチ
ル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、
ベンジル基、クロロベンジル基、メチルベンジル基、メ
トキシベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピ
ル基、ジメチルベンジル基、フロロベンジル基、２−メ
トキシエチル基、３−メトキシプロピル基等）を表す。

【００４０】Ｄ¹ は水素原子または炭素数１〜６の置換
されてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２，２−
ジクロロエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒ
ドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル
基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２−シア
ノエチル基、３−シアノプロピル基、２−ニトロエチル
基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニルエチ
ル基、２−エトキシエチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル基、トリメト
キシシリルプロピル基、３−ブロモプロピル基、４−ヒ
ドロキシブチル基、２−フルフリルエチル基、２−チエ
ニルエチル基、２−ピリジルエチル基、２−モルホリノ
エチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプ
ロピル基、４−カルボキシブチル基、２−ホスホエチル
基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、２−
カルボキシアミドエチル基、３−スルホアミドプロピル
基、２−Ｎ−メチルカルボキシアミドエチル基、シクロ
ペンチル基、クロロシクロヘキシル基、ジクロロヘキシ
ル基等）を表す。

【００４１】ｆ¹ およびｆ² は互いに同じでも異なって
いてもよく、各々前記一般式（Ｉ）におけるａ¹ または
ａ² と同一の内容を表す。

【００４２】具体的な一官能性単量体（Ａ）としては、
例えば、炭素数１〜６の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、モノクロロ酢酸、トリフロロプロピオ
ン酸等）のビニルエステル酸あるいはアリルエステル
類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸の炭素数１〜４の
置換されてもよいアルキルエステル類またはアミド類
（アルキル基として例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチ
ル基、２−フロロエチル基、トリフロロエチル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−ニトロ
エチル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニ
ルエチル基、２−ベンゼンスルホニルエチル基、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）エチル基、２−カルボキシエチル基、
２−ホスホエチル基、４−カルボキシブチル基、３−ス
ルホプロピル基、４−スルホブチル基、３−クロロプロ
ピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２−
フルフリルエチル基、２−ピリジニルエチル基、２−チ
エニルエチル基、トリメトキシシリルプロピル基、２−
カルボキシアミドエチル基等）；スチレン誘導体（例え
ば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
ビニルナフタレン、クロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、ブロモスチレン、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニ
ルベンゼンスルホン酸、クロロメチルスチレン、ヒドロ
キシメチルスチレン、メトキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノメチルスチレン、ビニルベンゼンカル
ボキシアミド、ビニルベンゼンスルホアミド等）；アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタ
コン酸等の不飽和カルボン酸；マレイン酸、イタコン酸
等の環状酸無水物；アクリロニトリル；メタクリロニト
リル；重合性二重結合基含有のヘテロ環化合物（具体的
には、例えば高分子学会編「高分子データハンドブック
−基礎編−」、ｐ１７５〜１８４、培風舘（１９８６年
刊）に記載の化合物、例えば、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ
−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニル
チオフェン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルオキサ
ゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルモルホリン等）
等が挙げられる。

【００４３】単量体（Ａ）は二種以上を併用してもよ
い。

【００４４】本発明において、単量体（Ａ）とともに併
用する一般式（Ｉ）で示される特定の置換基を含有する
単量体（Ｃ）についてさらに説明する。

【００４５】

【化１０】

【００４６】一般式（Ｉ）中、Ｅ¹ は炭素数８以上の脂
肪族基、または下記一般式(III) で示される置換基から
選ばれる置換基を表す。

【００４７】

【化１１】

【００４８】式(III) 中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数
１〜１８の脂肪族基を表す。

【００４９】Ｂ₁ およびＢ₂ は、互いに同じでも異なっ
てもよく、各々−O −、−S −、−CO−、−CO₂ −、−
OCO −、−SO₂ −、−N(R₂₂)−、−CON(R₂₂)−、−N(R
₂₂)CO−、−N(R₂₂)SO₂ −、−SO₂N(R₂₂）−、−NHCO₂
−または−NHCONH−を表す（ここでＲ₂₂は上記Ｒ₂₁と同
一の内容を示す）。

【００５０】Ａ₁ およびＡ₂ は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、各々置換されてもよい、または下記一般
式（IIIa) を主鎖の結合に介在させてもよい炭素数１〜
１８の炭化水素基を表す。

【００５１】

【化１２】

【００５２】式（IIIa) 中、Ｂ₃ およびＢ₄ は、互いに
同じでも異なってもよく、上記Ｂ₁、Ｂ₂ と同一の内容
を示し、Ａ₄ は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化
水素基を示し、Ｒ₂₃は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す。

【００５３】ｍ、ｎおよびｐは、互いに同じでも異なっ
てもよく、各々０〜４の整数を表す。ただし、ｍおよび
ｎが同時に０になることはない。

【００５４】式（Ｉ）中、Ｕ¹ は−COO −、−CONH−、
−CON(E₂）−〔ここでＥ₂ は、脂肪族基もしくは前記一
般式(III) で示される置換基を表す〕、−OCO −、−CO
NHCOO −、−CH₂COO−、−(CH₂) _s OCO −〔ここでｓは
１〜４の整数を表す〕、−O−、−C₆H₄−または−C₆H₄
−COO −を表す。

【００５５】ａ¹ およびａ² は、互いに同じでも異なっ
てもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ア
ルキル基、−COO-E₃または−CH₂COO-E₃ （ここでＥ₃ は
脂肪族基を表す）を表す。

【００５６】一般式（Ｉ）で示される単量体（Ｃ）にお
いて、Ｅ¹ が炭素数８以上の脂肪族基を表す場合につい
て詳しく説明する。

【００５７】一般式（Ｉ）において好ましくは、Ｅ¹ は
総炭素数１０以上の置換されてもよいアルキル基または
総炭素数１０以上のアルケニル基を表す。例えば、デシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オク
タデシル基、ドコサニル基、エイコサニル基、デセニル
基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル
基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、ドコセニル
基、リノレイル基、オレイル基、等が挙げられる。置換
基としてはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子等）、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ等）等が適当である。

【００５８】Ｕ¹ は−COO −、−CONH−、−CON(E₂）−
〔但しＥ₂ は好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基（脂
肪族基としては例えばアルキル基、アルケニル基または
アラルキル基等を示す）を示す〕、−OCO −、−CH₂OCO
−、または−O −を表す。より好ましくは−COO −、−
CONH−または−CON(E₂) −を表す。

【００５９】ａ¹ およびａ² は、互いに同じであっても
異なってもよく、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シア
ノ基、炭素数１〜３のアルキル基、−COO-E₃または−CH
₂COO-E₃ （ここで、Ｅ₃ は炭素数１〜２２の脂肪族基を
表し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基、ドコサニル基、ペンテニル基、ヘキセ
ニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ド
デセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オ
クタデセニル基等が挙げられ、これら脂肪族基は前記Ｅ
¹ で表したと同様の置換基を有していてもよい）を表
す。より好ましくは、ａ¹ およびａ² は、各々、水素原
子、炭素数１〜３のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基等）、−COO-E₃または−CH₂COO-E₃
（ここで、Ｅ₃ は炭素数１〜１２のアルキル基またはア
ルケニル基を表し、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテ
ニル基、オクテニル基、デセニル基、等が挙げられ、こ
れらアルキル基、アルケニル基は前記Ｅ¹ で表したと同
様の置換基を有していてもよい）を表す。

【００６０】上述の如き一般式（Ｉ）で示される単量体
（Ｃ）において、Ｅ¹ が炭素数８以上の脂肪族基を表す
場合、その具体例としては、総炭素数１０〜３２の脂肪
族基（脂肪族基はハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミ
ノ基、アルコキシ基等の置換基を含有してもよく、ある
いは酸素原子、イオン原子、窒素原子等のヘテロ原子で
その主鎖の炭素−炭素結合が介されてもよい）を有する
アクリル酸、α−フルオロアクリル酸、α−クロロアク
リル酸、α−シアノアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、イタコン酸の如き不飽和カルボン酸
のエステル類（脂肪族基として例えば、デシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコサニル基、
デセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデ
セニル基、ヘキサデセニル基、オレイル基、リノレイル
基、ドコセニル基等）；前述した不飽和カルボン酸のア
ミド類（脂肪族基はエステル類で示したと同様のものを
表す）；高級脂肪酸のビニルエステル類あるいはアリル
エステル類（高級脂肪酸として、例えば、ラウリン酸、
ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール
酸、ベヘン酸等）；または総炭素数１０〜３２の脂肪族
基を置換したビニルエーテル類（脂肪族基は前記の不飽
和カルボン酸の脂肪族基と同じ範囲を表す）等を挙げる
ことができる。

【００６１】一般式（Ｉ）で示される単量体（Ｃ）にお
いて、Ｅ¹ が前記一般式(III) で示される置換基を表す
場合について詳しく説明する。

【００６２】Ａ₁ およびＡ₂ についてさらに具体的に例
を挙げると、これらは、−C(R₂₄)(R ₂₅) −〔Ｒ₂₄、Ｒ₂₅
は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子等を表す〕、−
(CH=CH) −、シクロヘキシレン基〔以下、シクロヘキシ
レン基を「−C₆H₁₀ −」で表し、「−C₆H₁₀ −」は１，
２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン
基、１，４−シクロヘキシレン基を包含する〕、前記一
般式（IIIa) の原子団の任意の組み合わせで構成される
ものである。

【００６３】また、一般式（Ｉ）中の結合基： −Ｕ¹ −（Ａ₁ −Ｂ₁ ）_m −（Ａ₂ −Ｂ₂ ）_n −Ｒ₂₁ において、Ｕ¹ からＲ₂₁（すなわち、Ｕ¹ 、Ａ₁ 、
Ｂ₁ 、Ａ₂ 、Ｂ₂ 、Ｒ₂₁）で構成される連結主鎖は原子
数の総和が８以上から構成されるものが好ましい。ここ
でＵ¹ が−CON(E₂) −を表し、且つＥ₂ が前記一般式(I
II) で示される置換基〔すなわち、−(A₁-B₁) _m -(A₂-B
₂)_n -R₂₁〕を表す場合の、Ｅ₂ で構成される連結主鎖も
前記連結主鎖に含まれる。さらに、Ａ₁ 、Ａ₂ が前記一
般式（IIIa) を主鎖の結合に介在させる炭化水素基の場
合における、−B₃-(A₄-B₄)_p -R₂₃もまた前記連結主鎖に
含まれる。連結主鎖の原子数としては、例えばＵ¹ が−
COO −や−CONH−を表す場合、オキソ基（＝Ｏ基）や水
素原子はその原子数として含まれず、連結主鎖を構成す
る炭素原子、エーテル型酸素原子、窒素原子はその原子
数として含まれる。従って、−COO −や−CONH−は原子
数２として数えられる。同様に、Ｒ₂₁が−C₉H₁₉ を表す
場合、水素原子はその原子数として含まれず、炭素原子
は含まれる。従って、この場合は原子数９として数えら
れる。

【００６４】以上の如き一般式（Ｉ）で示される単量体
（Ｃ）において、Ｅ¹ が前記一般式(III) で示される置
換基を表す場合、すなわち、特定の置換基を含有する単
量体の場合、より具体的には、下記の化合物を例として
挙げることができる。

【００６５】下記式中、各記号は以下の内容を表す。

【００６６】ｒ₁ ；Ｈ、−CH₃ 、−Cl、または−CN、ｒ
₂ ；Ｈ、−CH₃ １；２〜１０の整数、ｐ；２〜６の整数、ｑ；２〜４の
整数 ｍ；１〜１２の整数、ｎ；４〜１８の整数

【００６７】

【化１３】

【００６８】

【化１４】

【００６９】

【化１５】

【００７０】非水溶媒中で、単量体を重合して生成した
該溶媒不溶の重合体を安定な樹脂分散物とするために用
いられる本発明の分散安定用樹脂（Ｐ）は、下記一般式
(II)で示される、少なくとも前記非水溶媒に可溶性とな
る共重合成分（Ｘ成分）側鎖の末端に、単量体（Ａ）と
共重合可能な重合性二重結合基を含有して成る共重合成
分（Ｙ成分）を含有するランダム共重合体で該非水溶媒
に可溶性な樹脂である。

【００７１】

【化１６】

【００７２】式（II）中、Ｒ¹ は炭素数１０〜３２のア
ルキル基またはアルケニル基を表し、これらは直鎖状で
も分岐状でもよい。具体的には、デシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコサニル基、ド
コサニル基、デセニル基、ドデセニル基、トリデセニル
基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、エイコセニ
ル基、ドコセニル基、リノレイル基等が挙げられる。

【００７３】ｂ¹ は、水素原子または炭素数１〜４のア
ルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基）を表し、好ましくは水素原子またはメチル基を表
す。

【００７４】Ｘ¹ およびＸ² は、各々、式（Ｉ）中のＵ
¹ と同一の内容を表す。Ｗは、結合基Ｘ¹ と結合基Ｘ²
とを連結する炭素原子および／またはヘテロ原子が構成
される基を表す（但し、ヘテロ原子は、酸素原子、イオ
ウ原子、ケイ素原子または窒素原子である）。

【００７５】結合基としては炭素−炭素結合（一重結合
あるいは二重結合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原
子としては例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、
ケイ素原子等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子
団、ヘテロ環基等の任意の組合わせで構成されるものを
含む。例えば、

【００７６】

【化１７】

【００７７】〔ｒ₁ 〜ｒ₄ は各々、水素原子、ハロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、
シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基等）等を〕示す。

【００７８】ｒ₅ 〜ｒ₇ は各々、水素原子、アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）等を示す。

【００７９】ｒ₈ 〜ｒ₉ は各々、水素原子、炭素数１〜
８の炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ベンジル
基、フェネチル基、フェニル基、トリル基等）または−
Ｏｒ₁₀（ｒ₁₀は、ｒ₈ における炭化水素基と同一の内容
を示す）を表す〕等が挙げられる。

【００８０】ヘテロ環基としては、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子等のヘテロ原子含有の複素環（例えばチオ
フェン環、ピリジン環、ピラン環、イミダゾール環、ベ
ンゾイミダゾール環、フラン環、ピペリジン環、ピラジ
ン環、ピロール環、ピペラジン環等）等が挙げられる。

【００８１】また、一般式（II）中のＹ成分において、
結合基：〔−Ｘ¹ −Ｗ−Ｘ² −〕で構成される連結鎖
は、原子数の総和が８以上から構成されるものが好まし
い。連結主鎖の原子数としては、例えば、Ｘ¹ が−COO
−や−CONH−を表す場合、オキソ基（＝Ｏ基）や水素原
子はその原子数として含まれず、連結主鎖を構成する炭
素原子、エーテル型酸素原子、窒素原子はその原子数と
して含まれる。従って、−COO −や−CONH−は原子数２
として数えられる。

【００８２】以下に、重合性二重結合基を含むＹ成分に
ついての具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００８３】下記式中、各記号は以下の内容を表す。

【００８４】

【化１８】

【００８５】

【化１９】

【００８６】

【化２０】

【００８７】本発明の分散安定用樹脂（Ｐ）は、従来公
知の合成方法によって容易に合成することができる。す
なわち、樹脂中に、重合性二重結合基を含有した共重合
成分（Ｙ成分）を導入する方法としては、予め“特定の
反応性基”（例えば−OH、−COOH、−SO₃H、−NH₂ 、−
SH、−PO₃H₂ 、−NCO 、−NCS 、−COCl、−SO₂Cl 、エ
ポキシ基等）を含有した単量体を一般式（II）における
Ｘ成分に相当する単量体とともに重合反応させた後に、
重合性二重結合基を含有する反応性試薬を反応させた
後、高分子反応により重合性反応性基を導入する方法が
挙げられる。

【００８８】具体的には、P.Dreyfuss & R.P.Quirk, En
cycl. Polym. Sci, Eng., 7. 551(1987)、中條善樹、山
下雄也「染料と薬品」、30. 232(1985) 、上田明、永井
進「化学と工業」、60. 57(1986)、P.F.Rempp & E.Fran
ta, Advances in Polymer Science, 58. 1(1984)、伊藤
浩一「高分子加工」、35. 262(1986) 、V.Percec, Appl
ied Polymer Scence, 285. 97(1984) 等の総説およびそ
れに引用の文献等に記載の方法に従って重合性二重結合
基を導入することができる。

【００８９】また他の方法としては、ラジカル重合反応
における共重合反応性が異なる二官能性単量体を用い
て、Ｘ成分に相当する単量体とともに重合反応させて、
ゲル化反応を生じることなく一般式（II）で示される共
重合体を合成する特開昭６０−１８５９６２号記載の方
法等が挙げられる。

【００９０】一般式（II）で示される樹脂において、Ｘ
成分とＹ成分の存在割合は、９０／１０〜９９／１重合
比であり、好ましくは９２／８〜９８／２重量比であ
る。この範囲内において、重合造粒反応時において、反
応混合物のゲル化あるいは、生成する樹脂粒子の粗大粒
径化を生じることなく且つ得られた粒子の分散安定性・
再分散性が良好となる。

【００９１】また、本発明に供される分散安定用樹脂
（Ｐ）において一般式（II）で示される各繰り返し単位
とともに、他の繰り返し単位を共重合成分として含有し
てもよい。他の共重合成分としては、一般式（II）の各
々の繰り返し単位に相当する単量体と共重合可能な単量
体よりなるものであればいずれの化合物でもよい。

【００９２】しかし、好ましくは、多くても全重合性成
分（１００重量部の）中の２０重量部を超えない範囲で
用いられる。２０重量部を超えると分散樹脂粒子の分散
安定性が劣化してしまう。

【００９３】本発明に用いられる分散安定用樹脂（Ｐ）
は、有機溶媒に可溶性であり、具体的には、トルエン溶
媒１００重量部に対して、温度２５℃において、分散安
定用樹脂が少なくとも５重量部以上溶解するものであれ
ばよい。

【００９４】本発明の分散安定用樹脂（Ｐ）の重量平均
分子量（Ｍｗ）は、２×１０⁴ 〜１０×１０⁶ であり、
好ましくは３×１０⁴ 〜２×１０⁵ である。

【００９５】本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）および
単量体（Ｃ）の各々少なくとも１種以上からなり、重要
なことは、これら単量体から合成された樹脂が該非水溶
媒に不溶であれば、所望の分散樹脂を得ることができ
る。

【００９６】単量体（Ａ）および単量体（Ｃ）の総量
は、非水溶媒１００重量部に対して１０〜１００重量部
程度であり、好ましくは１０〜８０重量部である。

【００９７】単量体（Ａ）に対して一般式（Ｉ）で示さ
れる単量体（Ｃ）を０．１〜１０重量％使用することが
好ましく、さらに好ましくは０．２〜８重量％である。

【００９８】分散安定用樹脂（Ｐ）は、上記で用いられ
る全単量体１００重量部に対して１〜２５重量部であ
り、好ましくは５〜２０重量部である。

【００９９】本発明で用いられる分散樹脂粒子を製造す
るには、一般に、前述のような分散安定用樹脂（Ｐ）、
単量体（Ａ）および単量体（Ｃ）とを非水溶媒中で過酸
化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリ
チウム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよ
い。具体的には、分散安定用樹脂（Ｐ）、単量体
（Ａ）および単量体（Ｃ）の混合溶液中に重合開始剤を
添加する方法、分散安定用樹脂（Ｐ）を溶解した溶液
中に単量体（Ａ）および単量体（Ｃ）を重合開始剤とと
もに滴下してゆく方法、あるいは、分散安定用樹脂
（Ｐ）全量と単量体（Ａ）および単量体（Ｃ）の一部を
含む混合溶液中に、重合開始剤とともに残りの単量体
（Ａ）および単量体（Ｃ）を添加する方法、さらには、
非水溶媒中に、分散安定用樹脂（Ｐ）、単量体（Ａ）
および単量体（Ｃ）の混合溶液を、重合開始剤とともに
添加する方法等があり、いずれの方法を用いても製造す
ることができる。

【０１００】重合開始剤の量は全単量体量の０．１〜１
０重量％が適切である。

【０１０１】また、重合温度は４０〜１８０℃程度であ
り、好ましくは５０〜１２０℃である。反応時間は３〜
１５時間が好ましい。

【０１０２】反応に用いた非水溶媒中に、前記したアル
コール類、ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性
溶媒を併用した場合あるいは、重合造粒化される単量体
（Ａ）および単量体（Ｃ）の未反応物が残存する場合、
該溶媒あるいは単量体の沸点以上に加温して留去するか
あるいは、減圧留去することによって除くことが好まし
い。

【０１０３】以上の如くして本発明により製造された非
水系分散樹脂粒子は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子
として存在する。その平均粒径は、０．０８〜０．８μ
m であり、好ましくは０．１〜０．５μm である。

【０１０４】この粒径はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所
（株）製商品名）により求めたものである。

【０１０５】また、本発明の分散樹脂の分子量は好まし
くは５×１０³ 〜１×１０⁶ であり、より好ましくは８
×１０³ 〜５×１０⁵ である。

【０１０６】また本発明の分散樹脂は、その熱物性とし
て、ガラス転移点が１５℃〜８０℃または軟化点３５℃
〜１２０℃が好ましく、より好ましくはガラス転移点２
０℃〜６０℃または軟化点３８℃〜９０℃である。

【０１０７】以上のような範囲内であれば、本発明の油
性インク中の分散樹脂粒子の分散安定性、再分散性、保
存安定性に優れ、且つ、画像形成後の迅速な定着性が良
好で、印刷時にも充分な強度が保たれ高耐刷性を示す。

【０１０８】即ち、非常に安定な分散性を示し、特に記
録装置内において、長く繰り返し使用をしても分散性が
よく、且つ再分散も容易であり、装置の各部に付着し汚
れを生じることが全く認められない。

【０１０９】さらには、インク画像形成後の、加熱等で
迅速処理で定着すると、容易に平版印刷用原版表面に強
固な被膜が形成され、良好な定着性を示した。そのこと
により、オフセット印刷においても、多数枚の印刷（高
耐刷性）が可能となる。

【０１１０】以上のような効果をもたらす本発明の油性
インクは、本発明によって供される不溶性ラテックスに
よって可能となる。

【０１１１】本発明の分散樹脂粒子は、重合造粒反応時
に該分散安定用樹脂（Ｐ）が不溶性樹脂粒子と化学結合
している。樹脂粒子の結合した樹脂（Ｐ）は非水溶媒に
可溶性であることから、いわゆる立体反発効果をもたら
す。

【０１１２】さらに、特定の置換基を有する単量体
（Ｃ）は、重合造粒時に不溶化する単量体（Ａ）と共重
合するが、単量体（Ｃ）中に含有される特定の置換基部
分は、非水系分散重合によって粒子を形成することか
ら、非水溶媒との親和性が良好となるように設計されて
いることにより、粒子構造の内部にもぐり込んでいるよ
りも分散媒との溶媒和性が良好なため、粒子構造の界面
（表面）部分に配向し、その結果として、分散安定用樹
脂（Ｐ）とともに粒子表面の分散媒との親和性を向上さ
せて、粒子間の凝集を防止する効果が著しく高められて
いるものと推定される。

【０１１３】これらのことにより不溶性粒子の凝集・沈
殿が抑制され、再分散性が著しく向上するものと考えら
れる。

【０１１４】本発明に供される油性インク中には、前記
の分散樹脂粒子とともに、製版後の版を検版する等のた
めに着色成分として色材を含有させることが好ましい。

【０１１５】色材としては、従来から油性インク組成物
あるいは静電写真用液体現像剤に用いられている顔料お
よび染料であればどれでも使用可能である。

【０１１６】顔料としては、無機顔料、有機顔料を問わ
ず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用
することができる。具体的には、例えば、カーボンブラ
ック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムイ
エロー、カドミウムイエロー、チタンイエロー、酸化ク
ロム、ピリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラ
マリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、ア
ゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、ス
レン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオイ
ンジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料、等
の従来公知の顔料を特に限定することなく用いることが
できる。

【０１１７】染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、
ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、
カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染
料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロ
ソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロ
シアニン染料、金属フタロシアニン染料、等の油溶性染
料が好ましい。

【０１１８】これらの顔料および染料は、単独で用いて
もよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である
が、インク全体に対して０．０５〜５重量％の範囲で含
有されることが望ましい。

【０１１９】これらの色材は、分散樹脂粒子とは別に色
材自身を分散粒子として非水溶媒中に分散させてもよい
し、分散樹脂粒子中に含有させてもよい。含有させる場
合の方法の１つとしては、特開昭５７−４８７３８号な
どに記載されている如く、分散樹脂物を、好ましい染料
で染色する方法がある。あるいは、他の方法として、特
開昭５３−５４０２９号などに開示されている如く、分
散樹脂物と染料を化学的に結合させる方法があり、ある
いは、また、特公昭４４−２２９５５号等に記載されて
いる如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有
した単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法があ
る。

【０１２０】本発明の油性インク中の分散樹脂粒子およ
び着色粒子（あるいは色材粒子）は、好ましくは正荷電
または負荷電の検電性粒子である。

【０１２１】これら粒子に検電性を付与するには、湿式
静電写真用現像剤の技術を適宜利用することで達成可能
である。具体的には、前記の「最近の電子写真現像シス
テムとトナー材料の開発・実用化」１３９〜１４８頁、
電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」４９７〜
５０５頁（コロナ社・１９８８年刊）、原崎勇次「電子
写真」１６（No.2) 、４４頁 (1977年）等に記載の検電
材料、例えば荷電調節剤および他の添加剤を用いること
で行なわれる。

【０１２２】また、例えば、英国特許第８９３，４２９
号、同第９３４，０３８号、米国特許第１，１２２，３
９７号、同第３，９００，４１２号、同第４，６０６，
９８９号、特公平６−１９５９６号、特公平６−１９５
９５号、特公平６−２３８６５号、特公平４−５１０２
３号、特開平２−１３９６５号、特開昭６０−１８５９
６３号等に記載されている化合物を用いることができ
る。

【０１２３】上述のような荷電調節剤は、担体液体であ
る分散媒１０００重量部に対して０．００１〜１．０重
量部が好ましい。更に所望により各種添加剤を加えても
よく、それら添加物の総量は、油性インクの電気抵抗に
よってその上限が規制される。

【０１２４】しかし、分散粒子を除去した状態のインク
の電気抵抗が１０⁹ Ωcmより低くなると良質の連続階調
画像が得られ難くなるので、各添加物の添加量を、この
限度内でコントロールすることが必要である。

【０１２５】本発明の検電性樹脂粒子を含有する油性イ
ンクは、静電界を印加して、静電誘引力を利用する電界
制御方式のインクジェット記録方式において、好ましい
態様であり、油性インクのノズルからの吐出のされ易さ
がより向上する。

【０１２６】次に、本発明の平版印刷版の作成方法につ
いて述べる。本発明に用いられる、平版印刷可能な親水
性表面を有する平版印刷用原版は、平版印刷に適した親
水性表面を提供するものであればよく、従来オフセット
印刷版に使用される原版をそのまま用いることができ
る。

【０１２７】好ましくは、インク画像を受像する表面
は、水との接触角が、５度以下、より好ましくは０度と
なる親水性表面のものである。これにより非画像部への
インク付着汚れが発生しない印刷物が得られる。

【０１２８】好ましくは、平版印刷用原版として、親水
化処理されたアルミニウム板、耐水性支持体上に親水化
処理されたアルミニウム薄層を設けて成る材料、耐水性
支持体上に平版印刷可能な親水性表面を有する画像受理
層を設けて成る材料等が挙げられる。

【０１２９】耐水性支持体としては、プラスチックシー
ト、耐刷性を施した紙、アルミニウム板、亜鉛板、銅−
アルミニウム板、銅−ステンレス板、クロム−銅板等の
バイメタル板、クロム−銅−アルミニウム板、クロム−
鉛−鉄板、クロム−銅−ステンレス板等のトライメタル
板等で、その厚さが０．１〜３mm、特に０．１〜１mmの
ものが好ましい。

【０１３０】また、厚みが８０μ〜２００μの耐水性処
理を施した紙、プラスチックフィルムあるいは金属箔を
ラミネートした紙またはプラスチックフィルム等が挙げ
られる。

【０１３１】上記耐水性支持体は、導電性を有するもの
であることが好ましく、少なくともその画像受理層の直
下の部分が１０¹⁰Ωcm以下の固有電気抵抗値を有するも
のであることが好ましい。上記の固有電気抵抗値は、よ
り好ましくは１０⁸ Ωcm以下であり、この抵抗値が小さ
ければ小さい程好ましい。

【０１３２】紙、フィルム等の基体上に支持体の画像受
理層の直下の部分に上記のような導電性を持たせるに
は、カーボンブラック等の導電性フィラーと結着剤から
なる層を塗布したり、金属箔を貼り付けたり、金属を蒸
着したりする方法が挙げられる。

【０１３３】一方、支持体全体が導電性を有するものと
しては、塩化ナトリウムなどを含浸させた導電性紙、カ
ーボンブラック等の導電性フィラーを混入させたプラス
チックフィルム、アルミニウムなどの金属板等が挙げら
れる。

【０１３４】導電性が上記の範囲であれば、電界制御式
インクジェット記録において帯電したインク滴が画像受
理層上に付着した際に該インク滴の電荷が速やかに接地
面を通して消失するために、乱れを生じない鮮明な画像
が形成される。

【０１３５】なお、固有電気抵抗値（体積固有電気抵抗
値または比電気抵抗値とも呼ばれる）の測定はＪＩＳ
Ｋ−６９１１に基づきガード電極を設けた３端子法で行
った。

【０１３６】さらに、本発明では、支持体の画像受理層
に隣接する側の表面の平滑性をベック平滑度で３００
（秒／１０cc）以上に規制することによって、画像再現
性および耐刷性をさらに向上させることができる。この
ような向上効果は、画像受理層表面の平滑性が同じであ
っても得られるものであり、支持体表面の平滑性が増す
ことで画像部と画像受理層との密着性が向上したためと
考えられる。

【０１３７】また、画像受理層表面の平滑性は、ベック
平滑度で好ましくは５０（秒／１０cc）以上、より好ま
しくは８０（秒／１０cc）以上である。

【０１３８】画像受理層表面のベック平滑度が５０以上
であれば、画像受理層の凹凸の大きさによる形成される
インク画像の欠損、カスレ等が制御される。

【０１３９】ここで、ベック平滑度とは、ベック平滑度
試験機により測定することができる。ベック平滑度試験
機とは、高度に平滑に仕上げられた中央に穴のある円形
のガラス板上に、試験片を一定圧力（１kg／cm²)で押し
つけ、減圧下で一定量（１０cc）の空気が、ガラス面と
試験片との間を通過するのに要する時間を測定するもの
である。

【０１４０】耐水性支持体のうち、はじめに、支持体全
体が導電性を有するものについて説明する。

【０１４１】例えば基体に塩化ナトリウムなどを含浸さ
せた導電性原紙を用い、その両面に耐水性を有する導電
性層を設けることにより得られる。

【０１４２】本発明において、基体として用いられる原
紙としては、例えば木材パルプ紙、合成パルプ紙、木材
パルプ紙と合成パルプ紙の混抄紙をそのまま用いること
ができる。また原紙の厚さとしては８０μm 〜２００μ
m が好ましい。

【０１４３】次に導電層の形成について説明する。

【０１４４】導電性層の形成は、導電性フィラーと結着
剤を含む層を上記導電性紙の両面に塗布することにより
達成される。塗布される導電性層の厚さは、５μm 〜２
０μm が好ましい。

【０１４５】導電性フィラーとしては、粒子状のカーボ
ンブラック、グラファイト、例えば銀、銅、ニッケルな
どの金属粉、酸化スズ粉末、フレーク状のアルミまたは
ニッケル、繊維状の炭素、真鍮、アルミ、銅、ステンレ
スなどが挙げられる。

【０１４６】一方、結着剤として使用される樹脂として
は、各種の樹脂が適宜選択して用いられる。具体的に
は、疎水生樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、塩化
ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン
系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、
塩化ビニリデン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等が挙げら
れ、親水性樹脂としては例えばポリビニルアルコール系
樹脂、セルロース系誘導体、でんぷんおよびその誘導
体、ポリアクリルアミド系樹脂、スチレン無水マレイン
酸系共重合体等が挙げられる。

【０１４７】導電性層を形成する他の方法として、導電
性の薄膜をラミネートすることが挙げられる。導電性薄
膜としては、例えば金属箔、導電性プラスチックフィル
ムなどを用いることができる。さらに具体的には、金属
箔ラミネート材としてアルミ箔、導電性プラスチックフ
ィルムのラミネート材としては、カーボンブラックを混
入したポリエチレン樹脂などが挙げられる。アルミ箔と
しては、硬質および軟質のどちらでも良く、厚みは５μ
m 〜２０μm が好ましい。

【０１４８】カーボンブラックを混入したポリエチレン
樹脂のラミネートは押し出しラミネート法が好ましい。
押し出しラミネート法とは、ポリオレフィンを熱溶融
し、これをフィルムにしてから直ちに原紙に圧着後、冷
却してラミネートする方法であり、種々の装置が知られ
ている。ラミネート層の厚みは、１０μm 〜３０μm が
好ましい。支持体全体が導電性を有するものとして、基
体として導電性を有するプラスチックフィルムや、金属
板を用いる場合は、耐水性が満たされていればそのまま
で使用できる。

【０１４９】導電性を有するプラスチックフィルムとし
ては、例えば炭素繊維やカーボンブラック等の導電性フ
ィラーを混入させたポリプロピレン、ポリエステルフィ
ルムなどが、また金属板としては、アルミニウムなどが
使用できる。基体の厚みは８０μm 〜２００μm が好ま
しい。８０μm 未満では印刷版としての強度が不足し、
２００μm を超えると描画装置内での搬送性などのハン
ドリング性が低下する。

【０１５０】次に、導電性を有する層を設ける構成につ
いて説明する。

【０１５１】耐水性基体として、前記の如き厚みが８０
μm 〜２００μm の耐水性処理を施した紙、プラスチッ
クフィルムあるいは金属箔をラミネートした紙またはプ
ラスチックフィルム等を用いることができる。

【０１５２】該基体上に導電性層を形成する方法として
は、上記の支持体全体が導電性を有する場合で述べた方
法が使用できる。すなわち該基体の一つの面に導電性フ
ィラーと結着剤を含む層を厚さ５μm 〜２０μm で塗布
する、または金属箔、あるいは導電性を有するプラスチ
ックフィルムをラミネートすることにより得られる。

【０１５３】上記以外の方法として、例えばプラスチッ
クフィルムにアルミ、スズ、パラジウム、金などの金属
蒸着膜を設けても良い。

【０１５４】以上のようにして固有電気抵抗が１０¹⁰Ω
cm以下の導電性を有する耐水性支持体を得ることができ
る。

【０１５５】支持体の耐水性を更に改良し、支持体とそ
の上に設けられる画像受理層との密着性を向上させるた
めに、下塗層を支持体上表面に設けることができる。ま
た、支持体の画像受理層が設けられる側と反対側の表面
には、カール防止のために、バック層を設けることもで
きる。得られた印刷版が、印刷時に、平版印刷機上でず
れたり、滑ったりしないよう、バック層の表面は１５０
（秒／１０ml）から７００（秒／１０ml）程度のベック
平滑度を有することが望ましい。

【０１５６】下塗層やバック層は、樹脂、顔料、その他
必要な添加剤を含む組成物を常法により塗布あるいはラ
ミネートすることで容易に形成する事が出来る。樹脂は
種々のものが用いられるが、例えば、前記導電性層に関
して記載したものが有用である。顔料としては、クレ
イ、カオリン、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化チタ
ン、雲母などが適当である。表面の平滑度を調整するに
は、用いる顔料の粒径を適当に選択することが好まし
い。例えば、比較的高平滑性の下塗層を設けるために
は、０．５ないし１０mμ程度の粒径の顔料を用いるの
が良い。耐水性を向上させるため、下塗層やバック層に
はメラミン樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂等
の耐水化剤が好ましく用いられる。下塗層および／また
はバック層を設けた支持体上も単に支持体と総称する。

【０１５７】この耐水性支持体上に画像受理層を設け
る。設けられる画像受理層の厚さは５〜５０μm の範囲
が適当である。

【０１５８】画像受理層としては、例えば、水溶性バイ
ンダー、無機顔料および耐水化剤を主成分として構成さ
れる。バインダーとしてはＰＶＡ、カルボキシＰＶＡの
ような変性ＰＶＡ、澱粉およびその誘導体、ＣＭＣ、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリ
ビニルピロリドン、酢酸ビニル〜クロトン酸共重合体、
スチレン〜マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂が使用さ
れる。

【０１５９】耐水化剤としてはグリオキザール、メラミ
ンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等
のアミノプラストの初期縮合物、メチロール化ポリアミ
ド樹脂のような変性ポリアミド樹脂、ポリアミド・ポリ
アミン・エピクロルヒドリン付加物、ポリアミドエピク
ロルヒドリン樹脂、変性ポリアミドポリイミド樹脂等が
挙げられる。無機顔料としてはカオリン、クレー、炭酸
カルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム、アルミナ等が挙げられるが、中でもシリカが好ま
しい。

【０１６０】その他、画像受理層中には塩化アンモニウ
ム、シランカップリング剤等の架橋触媒を併用できる。

【０１６１】次に、前記した如き平板印刷用原版（以下
「マスター」とも称する）上に画像を形成する方法を説
明する。このような方法を実施する装置系としては例え
ば図１に示すものがある。

【０１６２】図１に示す装置系は油性インクを使用する
インクジェット記録装置１を有するものである。

【０１６３】図１のように、まず、マスター２に形成す
べき画像（図形や文章）のパターン情報を、コンピュー
タ３のような情報供給源から、パス４のような伝達手段
を通し、油性インクを使用するインクジェット記録装置
１に供給する。記録装置１のインクジェット記録用ヘッ
ド１０は、その内部に油性インクを貯え、記録装置１内
にマスター２が通過すると、前記情報に従い、インクの
微小な液滴をマスター２に吹き付ける。これにより、マ
スター２に前記パターンでインクが付着する。

【０１６４】こうしてマスター２に画像を形成し終え、
印刷版を得る。

【０１６５】図１の装置系におけるようなインクジェッ
ト記録装置の構成例を図２および図３に示す。図２およ
び図３では図１と共通する部材は共通の符号を用いて示
している。

【０１６６】図２はこのようなインクジェット記録装置
の要部を示す概略構成図であり、図３はヘッドの部分断
面図である。

【０１６７】インクジェット記録装置に備えられている
ヘッド１０は、図２、図３に示されるように、上部ユニ
ット１０１と下部ユニット１０２とで挟まれたスリット
を有し、その先端は吐出スリット１０ａとなっており、
スリット内には吐出電極１０ｂが配置され、スリット内
には油性インク１１が満たされた状態になっている。

【０１６８】ヘッド１０では、画像のパターン情報のデ
ジタル信号に従って、吐出電極１０ｂに電圧が印加され
る。図２に示されるように、吐出電極１０ｂに対向する
形で対向電極１０ｃが設置されており、対向電極１０ｃ
上にはマスター２が設けられている。電圧の印加によ
り、吐出電極１０ｂと、対向電極１０ｃとの間には回路
が形成され、ヘッド１０の吐出スリット１０ａから油性
インク１１が吐出され対向電極１０ｃに設けられたマス
ター２上に画像が形成される。

【０１６９】吐出電極１０ｂの幅は、高画質の画像形
成、例えば印字を行うためにその先端はできるだけ狭い
ことが好ましい。

【０１７０】例えば油性インクを図３のヘッド１０に満
たし、先端が２０μｍ幅の吐出電極１０ｂを用い、吐出
電極１０ｂと対向電極１０ｃの間隔を１．５mmとして、
この電極間に３ＫＶの電圧を０．１ミリ秒印加すること
で４０μｍのドットの印字をマスター２上に形成するこ
とができる。

【０１７１】

【実施例】以下に本発明の分散安定用樹脂の合成例、ラ
テックス粒子の製造例および実施例を示し、本発明の効
果をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【０１７２】分散安定用樹脂（Ｐ）の合成例１：樹脂
〔Ｐ−１〕 オクタデシルメタクリレート９６ｇ、４−（２−メタク
リロイルオキシエチルオキシカルボニル）酪酸４ｇ、お
よびトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下、温度７
５℃に加温した。開始剤として、２，２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．５ｇ加
え４時間反応し、続けてＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．８ｇ加
えて温度８０℃に加温し、４時間反応した。

【０１７３】反応混合物を２５℃に冷却した後、攪拌下
に、アリルアルコール６ｇを加えて、続けてジシクロヘ
キシルカルボジイミド（略称Ｄ．Ｃ．Ｃ．）１０ｇ、４
−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ピリジン０．１ｇおよび
塩化メチレン３０ｇの混合溶液を１時間で滴下した。さ
らにこのまま３時間反応し、反応を完結させた。次に、
この反応混合物に８０％ギ酸を１０ｇ加え１時間攪拌し
た後、不溶物を濾別し、濾液をメタノール２．５リット
ル中に再沈した。沈澱物を濾集後、再びトルエン２００
ｇに溶解し、不溶分を濾別した後、濾液をメタノール１
リットル中に再沈した。沈澱物を濾集し、乾燥した。

【０１７４】得られた重合体の収量は７０ｇでＭｗは５
×１０⁴ であった。（Ｇ．Ｐ．Ｃ．によるポリスチレン
換算値。以下同様）

【０１７５】

【化２１】

【０１７６】分散安定用樹脂（Ｐ）の合成例２：樹脂
〔Ｐ−２〕 ドデシルメタクリレート５０ｇ、オクタデシルアクリレ
ート４５ｇ、グリシジルメタクリレート５ｇおよびトル
エン２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら、温
度７５℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．８ｇ加え
て４時間反応し、さらにＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加
えて３時間、さらにＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．３ｇ加えて
３時間反応した。次に、この反応溶液に３−アクリロイ
ルオキシプロピオン酸６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシル
アミン１．０ｇおよびｔ−ブチルハイドロキノン０．５
ｇを加え、温度１００℃にて、１０時間攪拌した。冷却
後この反応溶液をメタノール２リットル中に再沈し、白
色粉末を８２ｇ得た。重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）
は４×１０⁴ であった。

【０１７７】

【化２２】

【０１７８】分散安定用樹脂（Ｐ）の合成例３：樹脂
〔Ｐ−３〕 トリデシルメタクリレート９６ｇ、１１−メタクリルア
ミドウンデカン酸４ｇおよびトルエン２００ｇの混合溶
液を窒素気流下攪拌しながら、温度７５℃に加温した。
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．０ｇ加え４時間反応し、さらに
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加えて３時間、さらにＡ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．３ｇ加えて３時間反応した。温度４
０℃まで冷却し０．２ｇのハイドロキノンを添加した。
さらに酢酸ビニル６．９ｇ、酢酸水銀０．０５ｇを加え
て２時間反応させた。温度を再び７０℃に上げ１００％
硫酸７．５×１０^-3mlを添加して、６時間反応した。反
応後、反応液に０．０４ｇの酢酸ナトリウム三水和物を
添加してよく攪拌してから４．５リットルのメタノール
に投入して再沈精製し、やや褐色を帯びた粘調物７５ｇ
を得た。重合体のＭｗは５．３×１０⁴ であった。

【０１７９】

【化２３】

【０１８０】分散安定用樹脂（Ｐ）の合成例４：樹脂
〔Ｐ−４〕 ヘキサデシルメタクリレート９７ｇ、下記構造の単量体
（Ｙ−１）３ｇおよびイソデカン４００ｇの混合溶液を
窒素気流下、温度７０℃に加温した。攪拌下、２，２′
−アゾビス（イソバレロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ．）１．５ｇを加えて４時間反応させた。続けてＡ．
Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８ｇを加えて３時間、さらにＡ．Ｉ．
Ｖ．Ｎ．を０．５ｇ加えて３時間反応した。得られた溶
液の固形分濃度は、１９．９重量％であった。得られた
重合体のＭｗは４×１０⁴ であった。

【０１８１】

【化２４】

【０１８２】

【化２５】

【０１８３】ラテックス粒子の製造例１：ラテックス粒
子（Ｄ−１） 分散安定用樹脂〔Ｐ−１〕１０ｇ、酢酸ビニル１００
ｇ、オクタデシルメタクリレート３ｇおよびアイソパー
Ｈ３９２ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら温度
７０℃に加温した。重合開始剤としてＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．
を１．０ｇ加え、３時間反応した。さらに、開始剤Ａ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．８ｇ加えて、温度８０℃に加温して
４時間反応した。続けて温度を１００℃に上げ２時間攪
拌し未反応のモノマーを留去した。冷却後２００メッシ
ュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率９
７％で平均粒径０．２０μｍのラテックスであった。粒
径はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製）で測定し
た。

【０１８４】上記白色分散物の一部を遠心分離機（回転
数１×１０⁴ ｒ．ｐ．ｍ．、回転時間１時間）にかけ、
沈澱した樹脂粒子分を捕集、乾燥し、該樹脂粒子分の重
量平均分子量（Ｍｗ）とガラス転移点（Ｔｇ）を測定し
たところ、Ｍｗは、２×１０ ⁵ 、ガラス転移点：Ｔｇは
３６℃であった。

【０１８５】ラテックス粒子製造例２：ラテックス粒子
（Ｄ−２） 分散安定用樹脂〔Ｐ−２〕１２ｇとアイソパーＨ１７７
ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加
温した。メチルメタクリレート２５ｇ、エチルアクリレ
ート７５ｇ、オクタデシルアクリレート４ｇ、アイソパ
ーＧ２００ｇおよびＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を１．５ｇの混合
溶液を２時間で滴下し、そのまま２時間攪拌した。さら
にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．８ｇ加えて温度を８０℃に加
温して３時間攪拌した。冷却後２００メッシュのナイロ
ン布を通し、得られた白色分散物は重合率１００％で平
均粒径０．２２μｍのラテックスであった。樹脂粒子分
のＭｗは２×１０⁵ 、Ｔｇは２６℃であった。

【０１８６】ラテックス粒子の製造例３〜１２：ラテッ
クス粒子（Ｄ−３）〜（Ｄ−１２） 分散安定用樹脂〔Ｐ−３〕９ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、
下記表１の単量体（Ｃ）およびアイソパーＧ４００ｇの
混合溶液とした後、ラテックス粒子の製造例１と同様に
反応させて各ラテックス粒子を得た。得られた各白色分
散物の重合率は９６〜９８％であった。各樹脂粒子分の
Ｍｗは、１×１０⁵ 〜３×１０⁵ の範囲、Ｔｇは３５℃
〜３８℃の範囲であった。

【０１８７】

【表１】

【０１８８】ラテックス粒子の製造例１３〜１９：ラテ
ックス粒子（Ｄ−１３）〜（Ｄ−１９） ラテックス粒子の製造例２において、分散安定用樹脂
〔Ｐ−２〕１２ｇの代わりに下記表２の分散安定用樹脂
（Ｐ）を用いた他は、上記製造例２と同様にしてラテッ
クス粒子を製造した。得られた各ラテックス粒子の重合
率は９５〜１００％で、平均粒径０．１８〜０．２５μ
ｍの範囲内で且つ単分散性も良好であった。各樹脂粒子
分のＭｗは１×１０⁵ 〜３×１０⁵ の範囲、Ｔｇは２４
〜２８℃の範囲であった。

【０１８９】

【表２】

【０１９０】ラテックス粒子の製造例２０〜２６：ラテ
ックス粒子（Ｄ−２０）〜（Ｄ−２６） ラテックス粒子の製造例２において用いた、単量体
（Ａ）（すなわち、メチルメタクリレートとエチルアク
リレート）、単量体（Ｃ）（すなわち、オクタデシルア
クリレート）および分散安定用樹脂〔Ｐ−２〕の代わり
に、下記表３に記載の化合物をそれぞれ用いた他は、上
記製造例２と同様にしてラテックス粒子を製造した。

【０１９１】得られた各ラテックス粒子の重合率は９５
〜１００％で、平均粒径は０．１８〜０．２５μｍの範
囲内で且つ単分散性も良好であった。

【０１９２】

【表３】

【０１９３】ラテックス粒子の製造例２７：比較用ラテ
ックス粒子（Ｄ−２７） ラテックス粒子の製造例１において、単量体（Ｃ）相当
のオクタデシルメタウリレート３ｇを用いない他は、上
記製造例１と全く同様にして、白色分散物を合成した。
重合率９５％で、平均粒径０．２４μｍのラテックス粒
子が得られた。樹脂粒子のＭｗは１×１０⁵ 、Ｔｇは３
８℃であった。

【０１９４】実施例１および比較例Ａ ＜平版印刷用原版の作成＞下記内容の組成物を、ガラス
ビーズとともに、ペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）に入れ、６０分間分散した後、ガラスビーズを濾別
し、分散物を得た。

【０１９５】 ゼラチンの１０％水溶液 ９４ｇ シリカ：サイリシア４３０（富士シリシア化学（株）製）平均粒子2.5 μm ２１．９ｇ コロイダルシリカ２０％溶液；スノーテックＣ（日産化学工業（株）製）平均 粒径：１０〜２０nm ９０ｇ フッ化アルキルエステルＦＣ４３０（３Ｍ社製） ０．２４ｇ 硬膜性化合物 CH₂=CHSO₂CH₂CONH(CH₂)₃NHCOCH₂SO₂=CH=CH₂ １．２０ｇ 水 ６５ｇ

【０１９６】厚み１００μｍのＰＥＴフィルムの表面上
に蒸着アルミ層を設けて成る基体のメタルミー１００Ｔ
Ｓ（東洋メタライジング（株）製）を支持体として用
い、この上に上記組成物をワイヤーバーを用いて塗布
し、１００℃で１０分間乾燥して、塗布量８ｇ／m²の画
像受理層を形成し、平版印刷用原版を得た。

【０１９７】表面のベック平滑度は、２５０（秒／１０
cc) で、表面の水との接触角は、０度であった。

【０１９８】但し、表面層の平滑度は、平版印刷用原版
をベック平滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空
気容量１０ccの条件にてその平滑度（秒／１０cc）を測
定した。

【０１９９】また、表面の接触角は、平版印刷用原版の
表面に、蒸留水２μリットルを乗せ、３０秒後の表面接
触角（度）を、表面接触計（ＣＡ−Ｄ、協和界面科学
（株）製商品名）を用いて測定した。本値が低い程、水
への濡れ性がよく、親水的であることを示す。

【０２００】〈油性インク（ＩＫ−１）の作成〉ドデシ
ルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合比；９
５／５重量比）を１０ｇ、アルカリブルー１０ｇおよび
シェルゾール７１の３０ｇをガラスビーズとともにペイ
ントシェーカー（東洋精機（株）製）に入れ、４時間分
散し、アルカリブルーの微小な分散物を得た。

【０２０１】ラテックス粒子の製造例１のラテックス粒
子（Ｄ−１）５５ｇ（固体分量として）、上記アルカリ
ブルー分散物を１８ｇ、ＦＯＣ−１４００（日産化学
（株）製、テトラデシルアルコール）２０ｇ、およびオ
クタデセン−半マレイン酸オクタデシルアミド共重合体
０．０８ｇをアイソパーＧの１リットルに希釈すること
により青色油性インクを作成した。

【０２０２】上記のようにして作成した平板印刷用原版
を用いて、パソコン出力を描画できるグラフテック社製
サーボ・プロターＤＡ８４００を改造し、ペン・プロッ
ター部に図２に示したインク吐出ヘッドを装着し、１．
５mmの間隔をおいた対向電極上に設置された平板印刷用
原版に上記内容の油性インク（ＩＫ−１）を用いて印字
を行ない製版した。なお、製版に際して、印刷用原版の
画像受理層直下のアルミ蒸着層と対向電極を、銀ペース
トを用いて電気的に接続した。続けて、ＲＩＣＯＨ Ｆ
ＵＳＥＲモデル５９２（リコー（株）製）を用いて、イ
ンク画像面の表面温度が７０℃となるように調整して２
０秒間加熱し、画像部を充分に定着した。

【０２０３】得られた製版物（すなわち印刷版）の複写
画像を光学顕微鏡により、２００倍の倍率で目視観察し
たところ、複写画像に問題なく、細線や細文字も良好
で、滲み、欠落、ツブレ等の異常は認められず、且つ非
画像部に汚染も認められなかった。

【０２０４】この印刷版を、湿し水として、ＳＬＭ−Ｏ
Ｄ（三菱製紙（株）製）を水で５０倍に希釈した溶液を
用い、印刷機としてオリバー９４型（（株）桜井製作所
製）を用いオフセット印刷用墨インクで印刷した。その
結果、地汚れの発生しない鮮明な画像の印刷物が３千枚
以上得られた。

【０２０５】次に、上記インクジェットプリンターを用
いて、インク噴射試験を行なったところ、５００時間で
も安定したインクの噴射が得られた。

【０２０６】室温で６カ月保存したインクは、凝集物の
発生も見られず、上記と同様の噴射試験を行なっても、
安定したインクの噴射が得られた。

【０２０７】また、これらの条件での製版印刷版を実際
に印刷したところ、地汚れのない鮮明な画像の印刷物が
３千枚以上得られた。

【０２０８】さらに、インクの再分散性の強制条件下で
の評価を行った。すなわち、上記プリンターに用いた吐
出ヘッドにインクを満たして取り外し、３５℃で３日間
放置した後、吐出ヘッドをアイソパーＧ中に３分間浸し
た後、軽く攪拌すると、インクＩＫ−１はスリット内か
ら全て取り除かれた。

【０２０９】すなわち、放置で吐出ヘッドのスリット先
端部に、流動性のない状態で付着していた（ＩＫ−１）
のインクは、分散媒との溶媒和により、容易に再分散し
たことによると考えられる。

【０２１０】（比較例Ａ）実施例１において、油性イン
ク（ＩＫ−１）の代わりに、下記内容の油性インク（Ｉ
ＫＲ−１）を用いた他は、実施例１と同様に行なった。

【０２１１】〈比較用油性インク（ＩＫＲ−１）の作
成〉油性インク（ＩＫ−１）において、ラテックス粒子
（Ｄ−１）の代わりに、比較用ラテックス粒子（Ｄ−２
７）５５ｇ（固形分量として）を用いた他は、インク
（ＩＫ−１）と同様にして作成した。

【０２１２】以上の比較例Ａの油性インクを用いて得ら
れた平版印刷版は最初に製版したものは、実施例１と同
様に、汚れのない鮮明な画像の印刷物が３千枚以上得ら
れた。

【０２１３】しかし、インク噴射試験では、比較例Ａは
２５０時間でインクの吐出が安定しなくなった。また、
６カ月保存した比較例のインクは、凝集沈澱物が析出
し、振盪しても再分散しなかった。

【０２１４】さらに、インク再分散性の強制試験を実施
例１と同条件で行なったところ、吐出ヘッド部のスリッ
トには付着物が残存した。

【０２１５】以上のように、本発明の油性インクは、長
期間連続して製版しても、インクの吐出安定性が良好
で、汚れのない鮮明な画像を形成し、且つ得られた印刷
版は印刷しても高耐刷性を示すものである。

【０２１６】実施例２〜６および比較例Ｂ〜Ｃ 基体として秤量１００ｇ／m²の上質紙を用い、基体の一
方の面に下記組成のバック層用塗料をワイヤーバーを用
いて塗布して、乾燥塗布量１２ｇ／m²のバック層を設け
た後、バック層のベック平滑度が５０（秒／１０cc）程
度になるようにカレンダー処理を行った。

【０２１７】 （バックコート層用塗料） ・カオリン（５０％水分散液） ２００部 ・ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ６０部 ・ＳＢＲラテックス（固形分５０％、Ｔｇ０℃） １００部 ・メラミン樹脂（固形分８０％、スミレッツレジンＳＲ−６１３） ５部

【０２１８】次いで、基体の他方の面に下記組成のアン
ダー層用塗料Ａ〜Ｇ（表４に詳細を示した）をワイヤー
バーを用いて塗布して、乾燥塗布量１０ｇ／m²のアンダ
ー層を設けた後、アンダー層のベック平滑度は１５００
（秒／１０cc）程度になるようにカレンダー処理を行っ
た。このようにして得られた耐水性支持体７種を、表４
に示すように塗布量Ａ〜Ｇに対応して、各々支持体サン
プルNo. ０１〜No. ０７とした。

【０２１９】

【表４】

【０２２０】＜アンダー層用塗布＞ ・カーボンブラック（３０％水分散液） ・クレー（５０％水分散液） ・ＳＢＲラテックス（固形分５０％、Ｔｇ２５℃） ・メラミン樹脂（固形分８０％、スミレッツレジンＳＲ
−６１３）

【０２２１】上記の各成分を表４に示す組成で混合し、
全体の固形分濃度が２５％となるように水を加えてアン
ダー層用塗料Ａ〜Ｇの塗布液とした。

【０２２２】１）アンダー層の固有電気抵抗値 アンダー層の固有電気抵抗値の測定は、以下のようにし
て行った。

【０２２３】アンダー層用塗料Ａ〜Ｇを、充分に脱脂洗
浄したステンレス板上に各々塗布し、乾燥塗布量１０ｇ
／m²の塗膜とした。得られた７種のサンプルについて、
その固有電気抵抗値をＪＩＳＫ−６９１１に基づきガー
ド電極を設けた３端子法で測定した。結果は表５中に示
した。

【０２２４】

【表５】

【０２２５】次いで支持体サンプルNo. １〜No. ７上
に、下記組成の分散液を乾燥後塗布量として６ｇ／m²と
なるように画像受理層を設けてそれぞれ平版印刷用原版
を作成した。各原版の表面のベック平滑度は、２００〜
２３０（秒／１０cc）の範囲にあり、水との接触角は５
度以下であった。

【０２２６】＜画像受理層塗布物＞下記内容の組成物
を、ガラスビーズとともに、ペイントシェーカー（東洋
精機（株）製）に入れ、６０分間分散した後、ガラスビ
ーズを濾別し、分散物を得た。

【０２２７】 ゼラチンの１０％水溶液 １００ｇ シリカ：サイリシア３１０（富士シリシア化学（株）製）平均粒径１.4μm ２２ｇ アルミナゾル−５２０（日産化学工業（株）製）平均粒径；１０〜２０nm ９０ｇ フッ化アルキルエステルＦＣ−４３０ ０．３ｇ 硬膜性化合物（Ｋ−２） CH₂=CHSO₂(CH₂)₂O(CH₂)₂O(CH₂)₂SO₂CH=CH₂ １．５ｇ 水 ７０ｇ

【０２２８】以上のように作成した平版印刷用原版のサ
ンプルNo. １〜No. ７を用いて、実施例１と同様にし
て、油性インク（ＩＫ−１）を用いて製版を行った。製
版に際しては、印刷用原版サンプルNo. １〜No. ７の画
像受理層直下に設けられたアンダー層と対向電極を、銀
ペーストを用いて電気的に接続した。

【０２２９】次に、上記のように製版した後、全自動印
刷機（ＡＭ−２８５０、エーエム社（株）製商品名）を
用い、湿し水として、ＳＬＭ−ＯＤを蒸留水で５０倍に
希釈した溶液を、湿し水受皿部に入れ、オフセット印刷
用墨インキを用い、印刷機に製版物を通して印刷を行な
った。

【０２３０】このようにして得られた製版物の描画画像
の画質を以下のようにして評価した。結果を表６に示
す。

【０２３１】

【表６】

【０２３２】注１）製版画質 得られた製版物の描画画像を光学顕微鏡により、２００
倍の倍率で観察して評価した。表中には◎、○、×で表
示する。 ◎ 描画画像に全く問題がなく、細線や細文字も非
常に良好 ○ 描画画像に問題がなく、細線や細文字も良好 × 細線や細文字に欠落や滲みがあり、不良

【０２３３】注２）印刷画像 得られた印刷物の画像を上記製版画質と同様の方法で評
価したところ、印刷画質も製版画質と全く同じ結果であ
った。

【０２３４】注３）耐刷性 印刷物の地汚れもしくは画像の欠落が目視で判別できる
までの印刷枚数を調べた。

【０２３５】表５の固有電気抵抗値を参考にして、表６
の結果について考察する。

【０２３６】本発明の実施例２〜６は、アンダー層の固
有電気抵抗値が１０⁹ 〜１０³ Ωcmと小さい支持体から
成り、画像に全く問題がなく、細線や細文字も非常に良
好である。耐刷性も高い。

【０２３７】他方固有電極抵抗値が１０¹²〜１０¹¹Ωcm
と大きい比較例ＢとＣの原版は、画像が欠けたり、滲ん
だりする。また滲みの結果として描画画像の樹脂層が薄
くなるために耐刷性が低い。

【０２３８】すなわち、画像受理層直下の支持体アンダ
ー層の導電性が高いほど、製版画質および印刷画質が良
好となることを示している。

【０２３９】実施例７ ＜平版印刷用原版の作成＞下記内容の組成物を、ガラス
ビーズとともに、ペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）に入れ、６０分間分散した後、ガラスビーズを濾別
し、分散物を得た。

【０２４０】 ゼラチンの１０％水溶液 １００ｇ シリカ：サイリシア３１０ ２５ｇ コロイダルシリカ：スノーテックＣ １００ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２．０ｇ 硬膜性化合物（Ｋ−３） CH₂=CH-CONH(CH₂)₂NH(CH₂)₂NHCOCH=CH₂ ２．２ｇ 水 ６５ｇ

【０２４１】実施例６で用いた耐水性支持体を用い、こ
の上に上記組成物をワイヤーバーを用いて塗布し、１１
０℃で２０分間乾燥して、塗布量６ｇ／m²の画像受理層
を形成し、平版印刷版用原版を得た。表面層のベック平
滑度は、２８０（秒／１０cc）、水との接触角は５度以
下であった。

【０２４２】＜油性インク（ＩＫ−２）の作成＞ポリ
（ドデシルメタクリレート）を１０ｇ、ニグロシン１０
ｇおよびアイソパーＨの３０ｇをガラスビーズとともに
ペイントシェーカー（東洋精機（株）製）に入れ、４時
間分散し、ニグロシンの微小な分散物を得た。ラテック
ス粒子の製造例２のラテックス粒子（Ｄ−２）６０ｇ
（固形分量として）、上記ニグロシン分散物３５ｇ、イ
ソステアリルアルコール２０ｇおよび〔オクタデシルビ
ニルエーテル−半マレイン酸ドデシルアミド〕共重合体
０．０８ｇをアイソパーＧの１リットルに希釈すること
により黒色油性インクを作成した。

【０２４３】この印刷原版と油性インク（ＩＫ−２）と
を用いて、実施例６と同様にして、製版し、印刷版と
し、オフセット印刷を行なった。

【０２４４】得られた印刷物は、実施例１の印刷版と同
様に、非画像部の汚れのない鮮明な画質のものであり、
耐刷性３千枚以上と良好なもっであった。

【０２４５】また、実施例１と同様にして、６００時間
のインク噴射試験および再分散性強制試験を行ったとこ
ろ良好な結果が得られた。

【０２４６】実施例８〜３０ 実施例１において、油性インク（ＩＫ−１）の代わり
に、下記表７の油性インクを用いた他は、実施例１と同
様にして製版・印刷を行なった。油性インクは油性イン
ク（ＩＫ─１）においてラテックス粒子（Ｄ−１）の代
わりに下記表７のラテックス粒子（Ｄ）を４５ｇ（固形
分量として）用いるほかは同様にして作成したものであ
る。

【０２４７】

【表７】

【０２４８】各版とも、実施例１の印刷版と同等の画質
のものが得られることがわかり、かつ耐刷性も３千枚以
上であった。

【０２４９】また、実施例１と同様に６００時間以上の
インク噴射試験および再分散性強制試験でも、インク
（ＩＫ−１）と全く同等以上の性能を示し良好なもので
あった。

【０２５０】実施例３１ ＜平版印刷版の作成＞下記内容の組成物を、ガラスビー
ズとともに、ペイントシェーカーに入れ、９０分間分散
した後、ガラスビーズを濾別し、分散物を得た。

【０２５１】 シリカ：サイリシア４４５（富士シリシア化学（株）製） ４０ｇ コロイダルシリカ２０％溶液；スノーテックＣ（日産化学工業（株）製） ２００ｇ クレー５０％分散液 ４０ｇ ポリビニルアルコール；ＰＶＡ−１１７ １０％溶液（クラレ（株）製） １２０ｇ メラミン樹脂 ２．０ｇ 塩化アンモニウム ０．２ｇ 水 ５０ｇ

【０２５２】支持体として、実施例６で用いた支持体を
用い、上記分散物をワイヤーバーを用いて塗布量１０ｇ
／m²となるように、塗布・乾燥して、表面平滑度２３０
（秒／１０cc）の平版印刷用原版を作成した。また表面
の水との接触角は０度であった。

【０２５３】この印刷原版を、実施例６と同様にして、
製版し、印刷版としてオフセット印刷を行った。但し、
油性インクとして、下記内容の油性インク（ＩＫ−２
６）を用いた。

【０２５４】＜油性インク（ＩＫ−２６）の作成＞ラテ
ックス粒子の製造例２６で得られた白色分散物（Ｄ−２
６）３００ｇおよびビクトリアブルーＢ５ｇの混合物を
温度１００℃に加温し、４時間加熱攪拌した。室温に冷
却後２００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料
を除去することで、平均粒径０．２５μｍの青色の樹脂
分散物を得た。上記青色樹脂分散物２６０ｇ、下記構造
の荷電調整剤（ＣＴ）０．０９ｇをシェルゾール７１の
１リットルに希釈することにより、青色油性インクを作
成した。

【０２５５】

【化２６】

【０２５６】得られた印刷物は、実施例１の印刷版と同
様に、非画像部の汚れのない鮮明な画質のものであり、
耐刷性３千枚以上と良好なものであった。

【０２５７】また、実施例１と同様に、６００時間のイ
ンク噴射試験および再分散性強制試験でも、インク（Ｉ
Ｋ−１）と全く同等の性能を示し良好なもっであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる装置系の一例を示す概略構成図
である。

【図２】本発明に用いるインクジェット記録装置の要部
を示す概略構成図である。

【図３】本発明に用いるインクジェット記録装置のヘッ
ドの部分断面図である。

【符号の説明】

１ インクジェット記録装置 ２ マスター ３ コンピューター ４ パス 10 ヘッド 10a 吐出スリット 10b 吐出電極 10c 対向電極 11 油性インク 101 上部ユニット 102 下部ユニット

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平版印刷可能な親水性表面と耐水性支持
   体を有する平版印刷用原版上に、電気抵抗１０⁹ Ωcm以
   上、かつ誘電率３．５以下の非水担体液に、少なくとも
   樹脂粒子を分散して成る油性インクを、ノズルから液滴
   状に射出してインクジェット方式で画像を形成して平版
   印刷版とする方法に用いられるインクジェット式製版印
   刷版用油性インクにおいて、前記分散樹脂粒子が、前記
   非水担体液に対して少なくとも混和性である非水溶媒に
   は可溶であるが、重合することによって不溶化する一官
   能性単量体（Ａ）、前記単量体（Ａ）と共重合可能な一
   般式（Ｉ）で示される単量体（Ｃ）および前記非水溶媒
   に可溶性の一般式（II）で示される共重合体から成る分
   散安定用樹脂（Ｐ）の各々を少なくとも１種以上含有す
   る溶液を、重合反応させることにより得られる共重合体
   樹脂であることを特徴とするインクジェット式製版用油
   性インク。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｅ¹ は炭素数８以上の脂肪族基、または下
   記一般式(III) で示される置換基から選ばれる置換基を
   表す。 【化２】 式(III) 中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数１〜１８の脂
   肪族基を表す。Ｂ₁ およびＢ₂ は、互いに同じでも異な
   ってもよく、各々−O −、−S −、−CO−、−CO₂ −、
   −OCO −、−SO₂ −、−N(R₂₂)−、−CON(R₂₂)−、−N
   (R₂₂)CO−、−N(R₂₂)SO₂ −、−SO₂N(R₂₂）−、−NHCO
   ₂ −または−NHCONH−を表す（ここでＲ₂₂は上記Ｒ₂₁と
   同一の内容を示す）。Ａ₁ およびＡ₂ は、互いに同じで
   も異なっていてもよく、各々置換されてもよい、または
   下記一般式（IIIa) を主鎖の結合に介在させてもよい炭
   素数１〜１８の炭化水素基を表す。 【化３】 式（IIIa) 中、Ｂ₃ およびＢ₄ は、互いに同じでも異な
   ってもよく、上記Ｂ₁、Ｂ₂ と同一の内容を示し、Ａ₄
   は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を示
   し、Ｒ₂₃は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す。ｍ、ｎおよび
   ｐは、互いに同じでも異なってもよく、各々０〜４の整
   数を表す。ただし、ｍおよびｎが同時に０になることは
   ない。式（Ｉ）中、Ｕ₁ は−COO −、−CONH−、−CON
   (E₂）−〔ここでＥ₂ は、脂肪族基もしくは前記一般式
   (III) で示される置換基を表す〕、−OCO −、−CONHCO
   O −、−CH₂COO−、−(CH₂) _s OCO −〔ここでｓは１〜
   ４の整数を表す〕、−O−、−C₆H₄−または−C₆H₄−COO
   −を表す。ａ¹ およびａ² は、互いに同じでも異なっ
   てもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ア
   ルキル基、−COO-E₃または−CH₂COO-E₃ （ここでＥ₃ は
   脂肪族基を表す）を表す。 【化４】 式（II）中、Ｒ¹ は炭素数１０〜３２のアルキル基また
   はアルケニル基を表す。ｂ¹ は水素原子または炭素数１
   〜４のアルキル基を表す。Ｘ¹ およびＸ² は、各々式
   （Ｉ）中のＵ¹ と同一の内容を表す。Ｗは、結合基Ｘ¹
   と結合基Ｘ² とを連結する炭素原子および／またはヘテ
   ロ原子から構成される基を表す（但しヘテロ原子は、酸
   素原子、イオウ原子、ケイ素原子または窒素原子であ
   る）。ｄ¹ 、ｄ² 、ｅ¹ およびｅ² は、互いに同じでも
   異なってもよく、式（Ｉ）中のａ¹ 、ａ² と同一の内容
   を表す。ｘとｙは、共重合体の重量組成比を表し、９０
   ／１０〜９９／１（重量比）である。
2. 【請求項２】 平版印刷可能な親水性表面を有する平版
   印刷用原版上に、請求項１記載の油性インクを用い、イ
   ンクジェット方式で画像形成して平版印刷版とすること
   を特徴とするインクジェット式製版印刷版の作成方法。
3. 【請求項３】 前記インクジェット方式の画像形成が、
   静電界を利用して該油性インクを吐出させる方法である
   ことを特徴とする請求項２記載のインクジェット式製版
   印刷版の作成方法。
4. 【請求項４】 前記平版印刷用原版が、耐水性支持体上
   に平版印刷可能な親水性表面を有する画像受理層を設け
   て成り、且つ前記耐水性支持体として、少なくとも前記
   画像受理層直下の部分が１０¹⁰Ωcm以下の固有電気抵抗
   値を有する支持体を用いる請求項２または３記載のイン
   クジェット式製版印刷版の作成方法。
5. 【請求項５】 前記耐水性支持体として、支持体全体の
   固有電気抵抗値が１０¹⁰Ωcm以下の支持体を用いる請求
   項４記載のインクジェット式製版印刷版の作成方法。
6. 【請求項６】 前記油性インク中に分散されて成る樹脂
   粒子が、正電荷もしくは負電荷に荷電されて成る検電性
   粒子である油性インクを用いる請求項３〜５のいずれか
   に記載のインクジェット式製版印刷版の作成方法。