JPH10273614A - インクジェット式製版印刷版用油性インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 再分散性、保存安定性、および耐刷性に優
れ、また、インクの吐出が安定するインクジェット式製
版印刷版用油性インクを提供する。 【解決手段】 非水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子が分
散されたインクジェット方式の油性インクにおいて、分
散された樹脂粒子が、非水溶媒に可溶であって、重合す
ることにより不溶となる一官能性単量体の少なくとも一
種、および、下記一般式（Ｉ）で表される特定の置換基
を含有し、かつ前記単量体と共重合可能な単量体、およ
び、下記一般式（II）で示される繰り返し単位を含有す
る重合体で、かつ、その重合体主鎖の一部分が架橋さ
れ、非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂とを含有する溶
液を重合反応させることにより得られる重合体である油
性インク。 一般式（Ｉ） Ｅ^１は炭素数８以上の脂肪族基 一般式（ＩＩ） Ｙ^１は炭素数６〜３２の脂肪族基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット式
製版印刷版に用いる油性インクに関し、更に詳しくは、
再分散性、保存性、画像の再現性、印刷性に優れた油性
インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】最近の事務機器の発達とＯＡ化の進展に
伴い、軽印刷分野において、耐水性支持体上に親水性表
面の画像受理層を有する直描型平版印刷原版に種々の方
法で製版、即ち画像形成を行ない印刷版を作成するオフ
セット平版印刷方式が普及している。

【０００３】従来の直描型平版印刷用版材は、耐水化処
理を施した紙、プラスチックフィルムなどからなる支持
体上に、無機顔料、水溶性樹脂および耐水化剤等を含む
画像受容層（ないし画像受理層）を設けたものであり、
このような直描型平版印刷用原版上に親油性インキを用
いて、タイプライターまたは手書きによって親油性画像
を形成するか、あるいは熱転写プリンターでインクリボ
ンから画像を熱溶融転写することで親油性画像を形成す
ることで印刷版とする方法が知られている。

【０００４】しかし、このような方法で作成された印刷
版は、画像部の機械的強度が充分でなく、印刷すると容
易に画像部の欠落を生じてしまう。

【０００５】他方、インクジェット記録は、低騒音で高
速印字が可能な記録方法であり、最近急速に普及しつつ
ある記録方法である。

【０００６】このような、インクジェット記録方式とし
ては、静電誘引力を利用してインクを吐出させる、いわ
ゆる電界制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用してイ
ンクを吐出させる、いわゆるドロップ・オン・デマンド
方式（圧力パルス方式）、さらには高熱によって気泡を
形成し、成長させることによって生じる圧力を利用して
インクを吐出させる、いわゆるバブル（サーマル）方式
等の各種インクジェット方式が提案されており、これら
の方式によりきわめて高精細な画像を得ることができ
る。

【０００７】これらのインクジェット記録方式には、主
溶媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機
溶剤を用いる油性インクとが一般に用いられている。

【０００８】また、インクジェット記録方式を用いたイ
ンクジェットプリンターにより、上記直描型平板印刷用
原版を製版することも行われており、このとき分散媒を
水とした水性インクも用いられている。しかしながら、
水性インクでは、版材上の画像に滲みを生じたり、乾燥
が遅いために描画速度が低下するという問題があつた。
このような問題を軽減するために、分散媒を非水溶媒と
した油性インクを用いる方法が特開昭５４−１１７２０
３号に開示されている。

【０００９】しかし、この方法においても、実際の製版
画質には滲みが見られ、更に印刷してみると滲みが生
じ、また印刷枚数もせいぜい数百枚程度が限度であり不
充分であった。またこのようなインクは、高解像度の製
版画像を可能とする微少インク滴を吐出させるノズルの
目詰まりを生じやすいという問題があった。

【００１０】一般に、インクジェット記録方式では、イ
ンクはフィルターを通してからノズルより吐出されるの
で、ノズルの目詰まりやフィルターの目詰まりを起こし
たり、あるいはインクの流動性等が経時的に変化する
等、その他各種の要因によってインクの吐出異常を起こ
しやすい。

【００１１】このインクの吐出異常は、水性インク組成
物のみならず、油性インク組成物にも起こる。このよう
なインクの吐出異常を改良するための提案が種々なされ
ており、例えば、油性インク組成物を用いた場合のイン
クの吐出異常を防止するために、電界制御方式のインク
ジェット記録方式については、特開昭４９−５０９３５
号公報に記載されているように、インク組成物の粘度お
よび比抵抗を制御する提案がなされ、また、特開昭５３
−２９８０８号公報に記載されているように、インク組
成物に使用する溶媒の比誘電率および比抵抗を制御する
提案もなされている。

【００１２】また、一般的なインクジェットプリンター
用油性インクによるノズルの目詰まりを防止する試みと
して、例えば、顔料粒子の分散安定性を向上させる方法
（特開平４−２５５７３号公報、同５−２５４１３号公
報、同５−６５４４３号公報等）、インク組成物とし
て、特定の化合物を含有させる方法（特開平３−７９６
７７号公報、同３−６４３７７号公報、同４−２０２３
８６号公報、同７−１０９４３１号公報等）等が提案さ
れている。

【００１３】しかしながら、何れのものも平板印刷版の
画像形成に用いた場合、印刷時の画像の強度不足で耐刷
性を満足しうるものは得られていない。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、再
分散性、保存安定性、および耐刷性に優れたインクジェ
ット式製版印刷用油性インクを提供することである。

【００１５】また、本発明の他の目的は、鮮明な画像の
印刷物を多数枚印刷可能とするインクジェット式製版印
刷版用油性インクを提供することである。

【００１６】また、本発明の他の目的は、ノズルおよび
インク供給経路で目詰まりせず、インクの吐出が安定す
るインクジェット式製版印刷版用油性インクを提供する
ことである。

【００１７】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の
（１）および（２）の構成により達成される。 （１）耐水性支持体上に、酸化亜鉛および結着樹脂を含
有する画像受理層を有し、この画像受理層表面の水との
接触角が５０°以上である平版印刷版の画像受理層上
に、電気抵抗１０⁹ Ωcm以上、かつ誘電率３．５以下の
非水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子が分散された油性イ
ンクを、ノズルから液滴状に射出するインクジェット方
式にて画像を形成した後、この画像受理層の非画像部を
化学反応処理により不感脂化処理して平版印刷版とする
インクジェット式製版印刷版用油性インクにおいて、前
記分散された樹脂粒子が、前記非水溶媒に可溶であっ
て、重合することにより不溶となる一官能性単量体
（Ａ）の少なくとも一種、および、下記一般式（Ｉ）で
表される特定の置換基を含有し、かつ前記単量体（Ａ）
と共重合可能な単量体（Ｃ）の少なくとも１種、およ
び、下記一般式（II）で示される繰り返し単位を含有す
る重合体で、かつ、その重合体主鎖の一部分が架橋さ
れ、前記非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂（Ｐ）の少
なくとも一種、とを含有する溶液を重合反応させること
により得られる重合体であるインクジェット式製版印刷
版用油性インク。 一般式（Ｉ）

【００１８】

【化４】

【００１９】上記一般式（Ｉ）中、Ｅ¹ は炭素数８以上
の脂肪族基、または下記一般式（III ）で示される置換
基から選ばれる置換基を表す。 一般式（III ） −（Ａ₁ −Ｂ₁ ）_m −（Ａ₂ −Ｂ₂ ）_n −Ｒ₂₁ 上記一般式（III ）中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数１
〜１８の脂肪族基を表す。Ｂ₁ およびＢ₂ は、互いに同
じでも異なっていてもよく、各々−Ｏ−，−Ｓ−，−Ｃ
Ｏ−，−ＣＯ₂ −，−ＯＣＯ−，−ＳＯ₂ −，−Ｎ（Ｒ
₂₂）−，−ＣＯＮ（Ｒ₂₂）−，−Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯ−，−
Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ₂ −，−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂₂）−，−ＮＨＣ
Ｏ₂ −または−ＮＨＣＯＮＨ−を表す（ここでＲ₂₂は、
上記Ｒ₂₁と同義である）。Ａ₁ およびＡ₂ は互いに同じ
でも異なってもよく、各々置換されてもよい、または下
記一般式（IIａ）を主鎖の結合に介在させてもよい炭素
数１〜１８の炭化水素基を表す。 一般式（IIａ）

【００２０】

【化５】

【００２１】上記一般式（IIａ）中、Ｂ₃ およびＢ₄ は
互いに同じでも異なっていてもよく、上記Ｂ₁ ，Ｂ₂ と
同一内容を表し、Ａ₄ は置換されてもよい炭素数１〜１
８の炭化水素基を示し、Ｒ₂₃は上記Ｒ₂₁と同一内容を示
す。ｍ、ｎおよびｐは、互いに同じでも異なっていても
よい、各々０〜４の整数を表す。但しｍ＋ｎ＋ｐ＝０と
なることはない。式（Ｉ）中、Ｕ¹ は−ＣＯＯ−、−Ｃ
ＯＮＨ−、−ＣＯＮ（Ｅ² ）−〔ここで、Ｅ² は、脂肪
族基もしくは前記一般式（III ）で示される置換基を表
す〕、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯ
Ｏ−、−（ＣＨ₂ ）_SＯＣＯ−、〔ここで、ｓは１〜４
の整数を表す〕、−Ｏ−または−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＯＯ−を
表す。ａ¹ およびａ² は、互いに同じでも異なっていて
もよく、各々水素原子、アルキル基、−ＣＯＯ−Ｅ³ ま
たは−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｅ³ （ここでＥ³ は脂肪族基を表
す）を表す。 一般式（II）

【００２２】

【化６】

【００２３】式（II）中、Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、ま
たは−ＳＯ₂ −を表す。Ｙ¹ は炭素数６〜３２の脂肪族
基を表す。ｂ¹ およびｂ² は互いに同じであっても異な
っていてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、炭素数１〜８の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹ または
炭素数１〜８の炭化水素基を−ＣＯＯ−Ｚ¹ 〔ここでＺ
¹ は炭素数１〜２２の炭化水素基を表す〕を表す。 （２）前記分散安定用樹脂（Ｐ）において、少なくとも
一つの重合体主鎖の片末端に、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＳＯ₃
Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝０）（ＯＨ）Ｒ¹ 〔ここでＲ
¹ は炭化水素基、または−ＯＲ² （Ｒ² は炭化水素基を
表す）を表す〕、−ＯＨ、ホルミル基、−ＣＯＮＲ³ Ｒ
⁴ 、−ＳＯ₂ ＮＲ³ Ｒ⁴ 〔ここで、Ｒ³ およびＲ⁴ は各
々独立に、水素原子または炭化水素基を表す〕、環状酸
無水物含有基、およびアミノ基から選ばれる少なくとも
１つの極性基を含有する上記（１）のインクジェット式
製版印刷版用油性インク。

【００２４】

【発明の実施の形態】以下に本発明に用いられる油性イ
ンクについて説明する。本発明に用いる電気抵抗１０⁹
Ωcm以上、かつ誘電率３．５以下の非水溶媒として好ま
しくは直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式
炭化水素、または芳香族炭化水素、およびこれらの炭化
水素のハロゲン置換体がある。例えばオクタン、イソオ
クタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデ
カン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メ
シチレン、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパー
Ｈ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン社の商品
名）、シェルゾール７０、シェルゾール７１（シェルゾ
ール；シェルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、ア
ムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）
等を単独あるいは混合して用いる。なお、このような非
水溶媒の電気抵抗の上限値は１０¹⁶Ωcm程度であり、誘
電率の下限値は１．８５程度である。

【００２５】本発明における最も重要な構成部分である
非水系分散樹脂粒子（以下、ラテックス粒子と称するこ
ともある）は、非水溶媒において、重合体ポリマー鎖の
一部分が架橋された、前記非水溶媒に可溶性の分散安定
用樹脂（Ｐ）の存在下に、一官能性単量体（Ａ）の少な
くとも一種、および特定の置換基を含有する単量体
（Ｃ）の少なくとも一種を重合することによって重合造
粒したものである。

【００２６】好ましくは、前記分散安定用樹脂（Ｐ）
が、少なくとも１つの重合体主鎖の片末端に、前記した
特定の極性基を含有した樹脂である。

【００２７】ここで、非水溶媒としては、基本的には、
前記油性インクの担体液に混和するものであれば使用可
能である。

【００２８】すなわち、分散樹脂粒子を製造するに際し
て用いる溶媒としては、前記担体液に混和するものであ
ればよく、好ましくは直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭
化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素およびこれら
のハロゲン置換体等が挙げられる。例えばヘキサン、オ
クタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリ
ン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、アイソパーＥ、
アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、シェルゾ
ール７０，シェルゾール７１，アムスコＯＭＳ、アムス
コ４６０溶剤等を単独あるいは混合して用いる。

【００２９】これらの有機溶媒と共に、混合して使用で
きる溶媒としては、アルコール類（例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチ
ルアルコール、フッ化アルコール等）、ケトン類（例え
ば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メ
チル、プロピオン酸エチル等）、エーテル類（例えば、
ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（例え
ば、メチレンジクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロロエタン、メチルクロロホルム等）等が挙げられ
る。

【００３０】これらの混合して使用する非水溶媒は、重
合造粒後、加熱あるいは減圧下で留去することが望まし
いが、ラテックス粒子分散物として、油性インクに持ち
込まれても、インクの抵抗が１０⁹ Ωcm以上という条件
を満足できる範囲であれば問題とならない。

【００３１】通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同
様の溶媒を用いる方が好ましく、前述のごとく、直鎖状
もしくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳
香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。

【００３２】本発明における一官能性単量体（Ａ）は、
非水溶媒には可溶であるが重合することによって不溶化
する一官能性単量体であればいずれでもよい。具体的に
は、例えば下記一般式（IV）で表される単量体が挙げら
れる。 一般式（IV）

【００３３】

【化７】

【００３４】式（IV）中、Ｔ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−
ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、
−ＣＯＮ（Ｗ¹ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｗ¹ ）−、またはフ
ェニレン基（以下、フェニレン基を「−Ｐｈ−」と記載
する。なお、フェニレン基は１，２−、１，３−および
１，４−フェニレン基を包含する。）を表す。ここでＷ
¹ は、水素原子または炭素数１〜８の置換されていても
よい脂肪族基（たとえば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチ
ル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、
ベンジル基、クロロベンジル基、メチルベンジル基、メ
トキシベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピ
ル基、ジメチルベンジル基、フロロベンジル基、２−メ
トキシエチル基、３−メトキシプロピル基等）を表す。

【００３５】Ｄ¹ は水素原子または炭素数１〜６の置換
されてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２，２−
ジクロロエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−グリシジルエチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２，３
−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロ
ロプロピル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピ
ル基、２−ニトロエチル基、２−メトキシエチル基、２
−メタンスルホニルエチル基、２−エトキシエチル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル基、トリメトキシシリルプロピル基、３−ブ
ロモプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−フルフ
リルエチル基、２−チェニルエチル基、２−ピリジルエ
チル基、２−モルホリノエチル基、２−カルボキシエチ
ル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチ
ル基、２−ホスホエチル基、３−スルホプロピル基、４
−スルホブチル基、２−カルボキシアミドエチル基、３
−スルホアミドプロピル基、２−Ｎ−メチルカルボキシ
アミドエチル基、シクロペンチル基、クロロシクロヘキ
シル基、ジクロロヘキシル基等）を表す。

【００３６】ｄ₁ およびｄ₂ は互いに同じでも異なって
もよく、各々後記の一般式（II）におけるｂ₁ またはｂ
₂ と同一の内容を表す。

【００３７】具体的な一官能性単量体（Ａ）としては、
例えば炭素数１〜６の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、モノクロロ酢酸、トリフロロプロピオン
酸等）のビニルエステル類あるいはアリルエステル類；
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸等の不飽和カルボン酸の炭素数１〜４の置換
されてもよいアルキルエステル類またはアミド類（アル
キル基として例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、
２−フロロエチル基、トリフロロエチル基、２−ヒドロ
キシエチル基、２−シアノエチル基、２−ニトロエチル
基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニルエチ
ル基、２−ベンゼンスルホニルエチル基、２−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）エチル基、２−カルボキシエチル基、２−ホス
ホエチル基、４−カルボキシブチル基、３−スロホプロ
ピル基、４−スルホブチル基、３−クロロプロピル基、
２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２−フルフリ
ルエチル基、２−ピリジニルエチル基、２−チエニルエ
チル基、トリメトキシシリルプロピル基、２−カルボキ
シアミドエチル基等）；スチレン誘導体（例えば、スチ
レン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ビニルナ
フタレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモ
スチレン、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼン
スルホン酸、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチル
スチレン、メトキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノメチルスチレン、ビニルベンゼンカルボキシアミ
ド、ビニルベンゼンスルホアミド等）；アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等の
不飽和カルボン酸；マレイン酸、イタコン酸の環状酸無
水物；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；重合性
二重結合基含有のヘテロ環化合物（具体的には、例えば
高分子学会編「高分子データハンドブック−基礎編
−」、ｐ１７５〜１８４、培風舘（１９８６年刊）に記
載の化合物、例えば、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニル
イミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルチオフェ
ン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルオキサゾリン、
ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルモルホリン等）等が挙げ
られる。単量体（Ａ）は２種以上を併用してもよい。

【００３８】次に、本発明に用いられる一般式（Ｉ）で
示される特定の置換基を含有する単量体（Ｃ）について
更に説明する。 一般式（Ｉ）

【００３９】

【化８】

【００４０】一般式（Ｉ）中、Ｅ¹ は炭素数８以上の脂
肪族基、または下記一般式（III ）で示される置換基か
ら選ばれる置換基を表す。 一般式（III ） −（Ａ₁ −Ｂ₁ ）_m −（Ａ₂ −Ｂ₂ ）_n −Ｒ₂₁

【００４１】上記一般式（III ）中、Ｒ₂₁は水素原子ま
たは炭素数１〜１８の脂肪族基を表す。Ｂ₁ およびＢ₂
は、互いに同じでも異なっていてもよく、各々−Ｏ−，
−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＣＯ₂ −，−ＯＣＯ−，−ＳＯ₂
−，−Ｎ（Ｒ₂₂）−，−ＣＯＮ（Ｒ₂₂）−，−Ｎ
（Ｒ₂₂）ＣＯ−，−Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ₂ −，ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ
₂₂）−，−ＮＨＣＯ₂ −または−ＮＨＣＯＮＨ−を表す
（ここでＲ₂₂は、上記Ｒ₂₁と同義である）。

【００４２】Ａ₁ およびＡ₂ は互いに同じでも異なって
もよく、各々置換されてもよい、または下記一般式（II
ａ）を主鎖の結合に介在させてもよい炭素数１〜１８の
炭化水素基を表す。 一般式（IIａ）

【００４３】

【化９】

【００４４】上記一般式（IIａ）中、Ｂ₃ およびＢ₄ は
互いに同じでも異なっていてもよく、上記Ｂ₁ ，Ｂ₂ と
同一内容を表し、Ａ₄ は置換されてもよい炭素数１〜１
８の炭化水素基を示し、Ｒ₂₃は上記Ｒ₂₁と同一内容を示
す。

【００４５】ｍ、ｎおよびｐは、互いに同じでも異なっ
ていてもよい、各々０〜４の整数を表す。但しｍ＋ｎ＋
ｐ＝０となることはない。

【００４６】式（Ｉ）中、Ｕ¹ は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＯＮ（Ｅ² ）−〔ここで、Ｅ² は、脂肪族基
もしくは前記一般式（III ）で示される置換基を表
す〕、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯ
Ｏ−、−（ＣＨ₂ ）_S ＯＣＯ−、〔ここで、ｓは１〜４
の整数を表す〕、−Ｏ−または−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＯＯ−を
表す。

【００４７】ａ¹ およびａ² は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、各々水素原子、アルキル基、−ＣＯＯ−
Ｅ³ または−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｅ³ （ここでＥ³ は脂肪族
基を表す）を表す。

【００４８】一般式（Ｉ）で示される単量体（Ｃ）にお
いて、Ｅ¹ が炭素数８以上の脂肪族基を表す場合につい
て詳しく説明する。

【００４９】一般式（Ｉ）において好ましくは、Ｅ¹ は
総炭素数１０以上の置換されてもよいアルキル基または
総炭素数１０以上のアルケニル基を表す。

【００５０】Ｕ¹ は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ
Ｎ（Ｅ² ）−〔但し、Ｅ² は、好ましくは炭素数１〜３
２の脂肪族基（脂肪族基としては例えばアルキル基、ア
ルケニル基またはアラルキル基等を示す）を示す〕、−
ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−または−Ｏ−を表す。

【００５１】ａ¹ およびａ² は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、好ましくは水素原子、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、シアノ基、メチル基、−ＣＯＯ−Ｅ³
または−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｅ³ を表す（但しＥ³ は好まし
くは炭素数１〜３２のアルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基あるいはシクロアルキル基を表す）。

【００５２】更に、より好ましくは、式（Ｉ）中、Ｕ¹
は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、または−ＣＯＮ（Ｅ² ）
−を表し、ａ¹ およびａ² は、互いに同じでも異なって
いてもよく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ
基、メチル基を表し、Ｅ¹ は上述したと同様の内容を表
す。

【００５３】以上のごとき一般式（Ｉ）で示される単量
体（Ｃ）において、Ｅ¹ が炭素数８以上の脂肪族基を表
す場合、その具体例としては、総炭素数１０〜３２の脂
肪族基（脂肪族基はハロゲン原子、ヒドロキシル基、ア
ミノ基、アルコキシ基等の置換基を含有していてもよ
く、あるいは酸素原子、イオウ原子、窒素原子等のヘテ
ロ原子でその主鎖の炭素−炭素結合が介されてもよい）
を有するアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレ
イン酸、イタコン酸の如き不飽和カルボン酸のエステル
類（脂肪族基として例えばデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、ドコサニル基、ドデセニル基、ヘキサデセニル
基、オレイル基、リノレイル基、ドコセニル基等）；前
述した不飽和カルボン酸のアミド類（脂肪族基はエステ
ル類で示したと同様のものを表す）；高級脂肪酸のビニ
ルエステル類あるいはアリルエステル類（高級脂肪酸と
して、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸等）；または総
炭素数１０〜３２の脂肪族基を置換したビニルエーテル
類（脂肪族基は前記の不飽和カルボン酸の脂肪族基と同
じ範囲を表す）等を挙げることができる。

【００５４】一般式（Ｉ）で示される単量体（Ｃ）にお
いて、Ｅ¹ が前記一般式（III ）で示される置換基を表
す場合について詳しく説明する。

【００５５】Ａ₁ およびＡ₂ について更に具体例を挙げ
ると、これらは、−Ｃ（Ｒ₂₄）（Ｒ₂₅）−〔Ｒ₂₄，Ｒ₂₅
は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子等を表す〕、−
（ＣＨ＝ＣＨ）−、シクロへキシレン基〔以下、シクロ
へキシレン基を「−Ｃ₆ Ｈ₁₀−」で表し、「−Ｃ₆ Ｈ₁₀
−」は１，２−シクロへキシレン基、１，３−シクロへ
キシレン基、１，４−シクロへキシレン基を包含す
る〕、前記一般式（IIａ）等の原子団の任意の組み合わ
せで構成されるものである。

【００５６】また、一般式（Ｉ）中の結合基： −Ｕ¹ −（Ａ₁ −Ｂ₁ ）_m −（Ａ₂ −Ｂ₂ ）_n −Ｒ₂₁ において、Ｕ¹ からＲ₂₁（すなわち、Ｕ¹ 、Ａ₁ 、
Ｂ₁ 、Ａ₂ 、Ｂ₂ 、Ｒ₂₁）で構成される連結主鎖は原子
数の総和が８以上から構成されるものが好ましい。ここ
で、Ｕ¹ が−ＣＯＮ（Ｅ² ）−を表し、かつＥ² が前記
一般式（III ）で表される置換基、〔すなわち、−（Ａ
₁ −Ｂ₁ ）_m −（Ａ₂ −Ｂ₂ ）_n −Ｒ₂₁〕を表す場合
の、Ｅ² で構成される連結主鎖も前記連結主鎖に含まれ
る。更にＡ₁ ，Ａ₂ が前記一般式（IIａ）を主鎖の結合
に介在させる炭化水素基の場合における、−Ｂ₃ −（Ａ
₄ −Ｂ₄ ）_p −Ｒ₂₃もまた前記連結主鎖に含まれる。連
結主鎖の原子数としては、例えば、Ｕ¹ が−ＣＯＯ−や
−ＣＯＮＨ−を表す場合、オキソ基（＝Ｏ基）や水素原
子はその原子数として含まれず、連結主鎖を構成する炭
素原子、エーテル型酸素原子、窒素原子はその原子数と
して含まれる。従って、−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−は原
子数２として数えられる。同時に、Ｒ₂₁が−Ｃ₉ Ｈ₁₉を
表す場合、水素原子はその原子数として含まれず、炭素
原子は含まれる。従って、この場合は原子数９として数
えられる。

【００５７】以上のような一般式（Ｉ）で示される単量
体（Ｃ）において、Ｅ¹ が前記一般式（III ）で示され
る置換基を表す場合、すなわち、特定の極性基を含有す
る単量体の場合、より具体的には、下記の化合物を例と
して挙げることができる。

【００５８】なお、下記式（１）〜（１９）中、各記号
は以下の内容を表す。 ｒ１：−Ｈ、−ＣＨ₃ 、−Ｃｌまたは−ＣＮ、 ｒ２：−Ｈまたは−ＣＨ₃ ｌ：２〜１０の整数、 ｐ：２〜６の整数、 ｑ：２〜４の整数、 ｍ：１〜１２の整数、 ｎ：４〜１８の整数、

【００５９】

【化１０】

【００６０】

【化１１】

【００６１】

【化１２】

【００６２】本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）および
単量体（Ｃ）の各々少なくとも１種以上からなり、重要
なことは、これら単量体から合成された樹脂が非水溶媒
に不溶であれば、所望の分散樹脂を得ることができる。

【００６３】より具体的には、不溶化する単量体（Ａ）
に対して、一般式（Ｉ）で示される単量体（Ｃ）を０．
１〜１０重量％使用することが好ましく、さらには０．
３〜８重量％使用することが好ましい。

【００６４】また、本発明の分散樹脂の分子量は好まし
くは、１×１０³ 〜１×１０⁶ であり、より好ましくは
８×１０³ 〜５×１０⁵ である。また本発明の分散樹脂
は、その熱物性として、ガラス転移点が１５〜８０℃ま
たは軟化点４０〜１２０℃の範囲が好ましく、特にガラ
ス転移点が２０〜６０℃または軟化点４０〜９０℃の範
囲が好ましい。

【００６５】以上のような範囲であれば、本発明の油性
インクの分散樹脂粒子の分散安定性、再分散安定性、保
存安定性に優れ、かつ画像形成後の迅速な定着性が良好
で、印刷時にも保たれ、高耐刷性を示す。

【００６６】非水溶媒中で、単量体を重合して生成した
該溶媒不溶の重合体を安定な樹脂分散物とするために用
いられる本発明の分散安定用樹脂（Ｐ）は、下記一般式
（II）で示される繰り返し単位を少なくとも１種含有す
る重合体であって、その重合体主鎖の一部分が架橋され
た、該非水溶媒に可溶な樹脂である。 一般式（II）

【００６７】

【化１３】

【００６８】一般式（II）中、Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ
−、または−ＳＯ₂ −を表す。Ｙ¹ は炭素数６〜３２の
脂肪族基を表す。ｂ¹ およびｂ² は互いに同じであって
も異なっていてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基、炭素数１〜８の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹
または炭素数１〜８の炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ
¹ 〔ここでＺ¹ は炭素数１〜２２の炭化水素基を表す〕
を表す。

【００６９】一般式（II）で示される繰り返し単ににお
いて、脂肪族基および炭化水素基は置換されていてもよ
い。

【００７０】一般式（II）において、Ｘ¹ は好ましく
は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、ＣＨ
₂ ＣＯＯ−または−Ｏ−を表し、より好ましくは、−Ｃ
ＯＯ−、ＣＨ₂ ＣＯＯ−または−Ｏ−を表す。

【００７１】Ｙ¹ は好ましくは８〜２２の置換されても
よい、アルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を
表す。置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、−Ｏ−Ｚ² 、
−ＣＯＯ−Ｚ² 、−ＯＣＯ−Ｚ² （ここで、Ｚ² は炭素
数６〜２２のアルキル基を表し、例えば、ヘキシル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基等である）等が挙げられる。より好まし
くは、Ｙ¹ は、炭素数８〜２２のアルキル基またはアル
ケニル基を表す。例えば、オクチル基、デシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、ドコサニル基、ペンテニル基、ヘ
キセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル
基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル
基、オクタデセニル基等が挙げられる。

【００７２】ｂ¹ およびｂ² は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シア
ノ基、炭素数１〜３のアルキル基、−ＣＯＯＺ³ または
ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｚ³ （ここで、Ｚ³ は炭素数１〜２２の
脂肪族基を表し、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシル基、ドコサニル基、ペンテニル基、
ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル
基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル
基、オクタデセニル基等が挙げられる。これら脂肪族基
は前記Ｙ¹ で表したのと同様の置換基を有していてもよ
い）を表す。より好ましくは、ｂ¹ およびｂ² は、各
々、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基等）、−ＣＯＯ−Ｚ⁴ ま
たは−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｚ⁴ （ここで、Ｚ⁴ は炭素数１〜
１２のアルキル基またはアルケニル基を表し、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ペンテニル
基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、オク
テニル基、デセニル基等が挙げられ、これらアルキル
基、アルケニル基は前記Ｙ¹ で表したと同様の置換基を
有していてもよい）を表す。

【００７３】本発明の分散安定溶樹脂（Ｐ）は、上記一
般式（II）で示される繰り返し単位に相当する単量体
と、該単量体と共重合し得る他の単量体とを共重合して
得られる共重合体成分を含有し、かつその重合体主鎖の
一部分が架橋された重合体である。

【００７４】共重合しうる他の単量体としては、重合性
二重結合基を含有すればいずれでもよく、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不
飽和カルボン酸；炭素数６以下の不飽和カルボン酸のエ
ステル誘導体もしくはアミド誘導体；カルボン酸類のビ
ニルエステル類もしくはアクリルエステル類；スチレン
類；メタクリロニトリル；アクリロニトリル；重合性二
重結合基含有の複素環化合物等が挙げられる。より具体
的には、前記した不溶化する単量体（Ａ）と同一の内容
の化合物等が挙げられる。

【００７５】分散安定用樹脂（Ｐ）における重合体成分
中、一般式（II）で示される繰り返し単位の成分は、重
合体成分中、少なくとも３０重量％以上であり、好まし
くは５０重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上で
ある。

【００７６】重合体中に架橋構造を導入する方法として
は、通常知られている方法を利用することができる。す
なわち、単量体の重合反応において、多官能性単量体
を共存させて重合する方法、および重合体中に、架橋
反応を進行する官能基を含有させ高分子反応で架橋する
方法である。

【００７７】本発明の分散安定用樹脂（Ｐ）は、製造方
法が簡便なこと（例えば、長時間の反応を要する、反応
が定量的でない、反応促進剤を用いる等で不純物が混入
する等、の問題点が少ない）等から、重合による橋かけ
反応が有効である。

【００７８】重合による橋かけ反応とは、分散安定用樹
脂（Ｐ）を製造する重合反応において、好ましくは、重
合性官能基を２個以上有する単量体を上記した式（II）
で示される繰り返し単位に相当する単量体と共に重合す
ることで、ポリマー鎖間を架橋する方法である。

【００７９】重合性官能基として具体的には、ＣＨ₂ ＝
ＣＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ
−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₃ −
ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、
ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ
₃ ）−ＣＯＮＨＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯ
ＮＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₃ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、Ｃ
Ｈ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−Ｏ−
ＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₂ ＝
ＣＨ−ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −ＮＨＣＯ
−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＳＯ₂ −、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−、
ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｓ−等を挙げるこ
とができるが、上記の重合性官能基を２個以上有する単
量体は、これらの重合性官能基を同一のものあるいは異
なったものを２個以上有した単量体であればよい。

【００８０】重合性官能基を２個以上有した単量体の具
体例としては、例えば、同一の重合性官能基を有する単
量体として、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等
のスチレン誘導体；多価アルコール（例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール＃２００，＃４００，
＃６００、１，３−ブチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、ペンタエリストール等）または、ポリヒドロキ
シフェノール（例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、カ
テコールおよびそれらの誘導体）のメタクリル酸、アク
リル酸またはクロトン酸のエステル類、ビニルエーテル
類またはアリルエーテル類；二塩基酸（例えば、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビニルエステ
ル類、アリルエステル類、ビニルアミド類またはアリル
アミド類；ポリアミン（例えば、エチレンジアミン、
１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミ
ン等）とビニル基を有するカルボン酸（例えばメタクリ
ル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酸等）との縮合
体等が挙げられる。

【００８１】また、異なる重合性官能基を有する単量体
として、例えば、ビニル基を有するカルボン酸〔例え
ば、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、
アクリロイル酢酸、メタクリロイルプロピオン酸、アク
リロイルプロピオン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニ
ロイルプロピオン酸、カルボン酸無水化物とアルコール
またはアミンの反応体（例えば、アリルオキシカルボニ
ルプロピオン酸、アリルオキシカルボニル酢酸、２−ア
リルオキシカルボニル安息香酸、アリルアミノカルボニ
ルプロピオン酸等）等〕のビニル基を含有したエステル
誘導体またはアミド誘導体、（例えば、メタクリル酸ビ
ニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メタクリ
ル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリル、メ
タクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸
ビニル、メタクリロイルプロピオン酸ビニル、メタクリ
ロイルプロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニルオキシ
カルボニルメチルエステル、アクリル酸ビニルオキシカ
ルボニルメチルオキシカルボニルエチレンエステル、Ｎ
−アリルアクリルアミド、Ｎ−アクリルメタクリルアミ
ド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド、メタクリロイルプロ
ピオン酸アリルアミド等）；または、アミノアルコール
類（例えば、アミノエタノール、１−アミノプロパノー
ル、１−アミノブタノール、１−アミノヘキサノール、
２−アミノブタノール等）と、ビニル基を含有したカル
ボン酸の縮合体等が挙げられる。

【００８２】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体は、全単量体の１０重量％以下、好ま
しくは８重量％以下用いて重合し、本発明の非水溶媒に
可溶性の樹脂を形成する。

【００８３】好ましくは、本発明の用いられる分散安定
用樹脂（Ｐ）は、その重合体主鎖の少なくとも１つの片
末端に特定の極性基を結合しているものが挙げられる
〔以下、分散安定用樹脂（ＰＡ）もしくは樹脂（ＰＡ）
という。〕。

【００８４】特定の極性基としては、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−
ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ 〔こ
こで、Ｒ¹ は炭化水素基または−ＯＲ² （Ｒ² は炭化水
素基を表す）を表す〕、−ＯＨ、ホルミル基、−ＣＯＮ
Ｒ³ Ｒ⁴ 、−ＳＯ₂ ＮＲ³ Ｒ⁴ 〔ここで、Ｒ³ およびＲ
⁴ は各々独立に、水素原子または炭化水素基を表す〕、
環状酸無水物含有基、およびアミノ基から選ばれる少な
くとも１種の極性基が挙げられる。

【００８５】上記−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ で表される
極性基において、Ｒ¹ もしくはＲ²で表される炭化水素
基としては、炭素数１〜１０の炭化水素基が好ましく、
より好ましくは炭素数１〜８の置換されてもよい脂肪族
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ブテニル基、ペンテニル
基、ヘキセニル基、２−クロロエチル基、２−シアノエ
チル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、フェネチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジ
ル基等）、または置換されてもよい芳香族基（例えば、
フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クロ
ロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル
基、シアノフェニル基等）を表す。

【００８６】上記−ＣＯＮＲ³ Ｒ⁴ および−ＳＯ₂ ＮＲ
³ Ｒ⁴ で表される極性基において、Ｒ³ およびＲ⁴ は、
各々独立に、水素原子または炭化水素基（好ましくは炭
素数１〜８の置換されてもよい炭化水素基）を表す。Ｒ
³ ，Ｒ⁴ で表される炭化水素基として具体的には、前記
Ｒ¹ ，Ｒ² で表される炭化水素基と同様のものが挙げら
れる。

【００８７】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。

【００８８】脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、
コハク酸無水物、グルタコン酸無水物、マレイン酸無水
物、シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水物、シ
クロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物、シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸無水物、２，３−ビシク
ロ〔２，２，２〕オクタンジカルボン酸無水物等が挙げ
られる。

【００８９】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物等が挙げられる。

【００９０】脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、
コハク酸無水物、グルタコン酸無水物、マレイン酸無水
物、シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水物、
２，３−ビシクロ〔２，２，２〕オクタンジカルボン酸
無水物などが挙げられ、これらの脂肪族ジカルボン酸
は、例えば、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メ
チル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル
基等で置換されていてもよい。

【００９１】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
て、フタル酸無水物、ナフタレン−ジカルボン酸無水
物、ピリジン−ジカルボン酸無水物、チオフェン−ジカ
ルボン酸無水物等が挙げられ、これらの芳香族ジカルボ
ン酸無水物は、例えば、塩素原子、臭素原子等のハロゲ
ン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基な
どのアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ
基、アルコキシカルボニル基（アルコキシ基としては、
例えば、メトキシ基、エトキシ基等）等で置換されてい
てもよい。

【００９２】また、本発明の極性基中、アミノ基は、−
ＮＨ₂ 、−ＮＨＲ⁵ または−ＮＲ⁵Ｒ⁶ を表す。Ｒ⁵ ，
Ｒ⁶ は、炭素数１〜８の炭化水素基を表し、好ましくは
炭素数１〜７の炭化水素基を表し、具体的には、前記Ｒ
¹ で表される炭化水素基と同様の内容のものが挙げられ
る。

【００９３】分散安定用樹脂（ＰＡ）において、少なく
とも１種の上記特定の極性基は、重合体主鎖の片末端に
直接結合してもよいし、連結基を介して結合してもよ
い。

【００９４】主鎖部分と特定の極性基含有成分とを連結
する連結基としては、炭素−炭素結合（一重結合あるい
は二重結合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原子とし
ては、例えば酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素
原子等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意
の組み合わせで構成されるものである。

【００９５】更に具体的な連結基としては、−ＣＲ⁷ Ｒ
⁸ −〔ここで、Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ は、各々独立に、水素原子、
ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）シ
アノ基、ヒドロキシル基、アルキル基（メチル基、エチ
ル基、プロピル基等）等を示す。〕、−（ＣＨ＝ＣＨ）
−、−Ｃ₆ Ｈ₁₀−、（ここで、−Ｃ₆ Ｈ₁₀−は、１，２
−、１，３−、１，４−シクロへキシレンを表す。以下
同様）、−Ｐｈ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ
⁹ −、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＲ⁹−、−Ｓ
Ｏ₂ ＮＲ⁹ −、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−
ＳｉＲ⁹ Ｒ¹⁰−〔ここで、Ｒ⁹ ，Ｒ¹⁰は、各々独立に、
水素原子、前記極性基におけるＲ¹ と同様の内容を表す
炭化水素基を示す〕等の原子団から選ばれた単独の連結
基もしくは任意の２以上の原子団の組み合わせで構成さ
れた連結基が挙げられる。

【００９６】本発明の分散安定用樹脂（Ｐ）の重量平均
分子量は１×１０⁴ 〜１×１０⁶ の範囲が好ましく、よ
り好ましくは２．５×１０⁴ 〜２×１０⁵ の範囲であ
る。重量平均分子量が１×１０⁴ 未満では、重合造粒で
得られる樹脂粒子の平均粒径が大きくなり（例えば、
０．５μm より大きくなる）かつ粒径分布が広くなる。
また、１×１０⁶ を超えた場合には、重合造粒で得られ
る樹脂粒子の平均粒径が大きくなりすぎ、０．１５〜
０．４μm の好ましい範囲に平均粒径を揃えることが難
しくなることがある。

【００９７】本発明に用いられる分散安定用樹脂（Ｐ）
は、有機溶媒に可溶性であり、具体的には、トルエン溶
媒１００重量部に対して、温度２５℃において、分散安
定用樹脂が少なくとも５重量部以上溶解するものであれ
ばよい。

【００９８】本発明に用いられる分散安定用樹脂（Ｐ）
は、具体的には、公知の方法である前記一般式（II）で
示される繰り返し単位に相当する単量体、および上記し
た多官能性単量体を少なくとも共存させて、重合開始剤
（例えば、アゾビス系化合物、過酸化物等）により重合
する方法が簡便であリ、好ましい。

【００９９】ここで用いられる重合開始剤は、各々全単
量体１００重量部に対して、０．５〜１５重量％であ
り、好ましくは１〜１０重量％である。

【０１００】好ましい態様である、少なくとも１つの重
合体主鎖の片末端にのみ特定の極性基を結合してなる本
発明の分散安定用樹脂（ＰＡ）は、従来公知のアニオン
重合あるいはカチオン重合によって得られるリビングポ
リマーの末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重
合法による方法）、分子中に特定の極性基を含有した重
合開始剤および／または連鎖移動剤を用いてラジカル重
合させる方法（ラジカル重合法による方法）、あるいは
以上の如きイオン重合法もしくはラジカル重合法によっ
て得られた末端に、反応性基含有の重合体を高分子反応
によって本発明の特定の極性に変換する方法の合成法に
よって容易に製造することができる。

【０１０１】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ，Ｒ．
Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．，７，５５１（１９８７）、中条善樹，山下雄也
「染料と薬品」，３０，２３２（１９８５）、上田明，
永井進「化学と工業」６０，５７（１９８６）等の総説
およびそれに引用の文献等に記載の方法によって製造す
ることができる。

【０１０２】本発明の分散安定用樹脂（ＰＡ）の重量平
均分子量は１×１０⁴ 〜２×１０⁵の範囲が好ましく、
より好ましくは２．５×１０⁴ 〜２×１０⁵ の範囲であ
る。重量平均分子量が１×１０⁴ 未満では、重合造粒で
得られる樹脂粒子の平均粒径が大きくなり（例えば、
０．５μm より大きくなる）かつ粒径分布が広くなる。
また、１×１０⁵ を超えた場合には、重合造粒で得られ
る樹脂粒子の平均粒径が大きくなりすぎ、０．１５〜
０．４μm の好ましい範囲に平均粒径を揃えることが難
しくなることがある。

【０１０３】本発明に用いられる分散安定用樹脂（Ｐ
Ａ）は、具体的には、一般式（II）で示される繰り返
し単位に相当する単量体、上記した多官能性単量体、お
よび上記特定の極性基を有する連鎖移動剤の混合物を重
合開始剤（例えば、アゾビス系化合物、過酸化物等）に
より重合する方法あるいは、上記連鎖移動剤を用いず
に、前記極性基を含有する重合開始剤を用いて重合する
方法、あるいは、連鎖移動剤および重合開始剤のいず
れにも、前記極性基を含有した化合物を用いる方法、さ
らには、前記３つの方法において、連鎖移動剤あるい
は重合開始剤の置換基として、アミノ基、ハロゲン原
子、エポキシ基、酸ハライド基等を含有する化合物を用
いて重合反応後、更に高分子反応で、これらの官能基と
反応させることで前記極性基を導入する方法等を用いて
製造することができる。

【０１０４】用いる連鎖移動剤としては、例えば、前記
極性基あるいは前記極性基に誘導しうる置換基含有のメ
ルカプト化合物（例えば、チオグリコール酸、チオリン
ゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、
３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ
−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メル
カプトニコチン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチ
ル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−〔Ｎ−（２−メ
ルカプトエチル）アミノ〕プロピオン酸、Ｎ−（３−メ
ルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタ
ンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４
−メルカプトブタンスルホン酸、２−メルカプトエタノ
ール、３−メルカプト１，２−プロパンジオール、１−
メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−
ブタノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエ
チルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカ
プト−３−ピリジノール等）、または前記極性基あるい
は前記極性基に誘導しうる置換基含有のヨード化アルキ
ル化合物（例えば、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、
２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、
３−ヨードプロパンスルホン酸等）等が挙げられる。好
ましくはメルカプト化合物が挙げられる。

【０１０５】また、前記極性基あるいは前記極性基に誘
導しうる置換基含有の重合開始剤としては、例えば、
４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、４，４’−
アゾビス（４−シアノ吉草酸クロライド）、２，２’−
アゾビス（２−シアノプロパノール）、２，２’−アゾ
ビス（２−シアノペンタノール）、２，２’−アゾビス
〔２−（５−ヒドロキシ−３，４，５，６−テトラヒド
ロピリミジン−２−イル）プロパン〕、２，２’−アゾ
ビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメ
チル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオアミド｝、
２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス
（ヒドロキシメチル）エチル〕プロピオアミド｝、２，
２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）等が挙げられ
る。

【０１０６】これらの連鎖移動剤、あるいは重合開始剤
の使用量は、各々全単量体１００重量部に対して０．１
〜１５重量部であり、好ましくは、０．５〜１０重量部
である。

【０１０７】本発明で用いられる分散樹脂粒子を製造す
るには、一般に、前述のような分散安定用樹脂（Ｐ）、
単量体（Ａ）および単量体（Ｃ）とを非水溶媒中で過酸
化ベンゾイル、アゾビスイソブチルニトリル、ブチルリ
チウム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよ
い。具体的には、分散安定用樹脂（Ｐ）、単量体
（Ａ）および単量体（Ｃ）の混合溶液中に重合開始剤を
添加する方法、分散安定用樹脂（Ｐ）を溶解した溶液
中に、単量体（Ａ）および単量体（Ｃ）を重合開始剤と
共に滴下してゆく方法、あるいは、分散安定用樹脂
（Ｐ）全量と単量体（Ａ）および単量体（Ｃ）の一部を
含む混合溶液中に、重合開始剤と共に残りの単量体
（Ａ）および単量体（Ｃ）を任意に添加する方法、さら
には、非水溶媒中に、分散安定用樹脂（Ｐ）、単量体
（Ａ）および単量体（Ｃ）の混合溶液を、重合開始剤と
共に任意に添加する方法があり、いずれの方法を用いて
も製造することができる。

【０１０８】単量体（Ａ）および単量体（Ｃ）の総量
は、非水溶媒１００重量部に対して、１０〜１００重量
部程度であり、好ましくは、１０〜８０重量部である。

【０１０９】分散安定用樹脂（Ｐ）は、上記で用いられ
る全単量体（Ａ），（Ｃ）１００重量部に対して、１〜
５０重量部であり、好ましくは５〜３０重量部である。

【０１１０】重合開始剤の量は全単量体の０．１〜１０
重量％が適切である。また、重合温度は４０〜１８０℃
程度であり、好ましくは５０〜１２０℃である。反応時
間は３〜１５時間が好ましい。

【０１１１】反応に用いた非水溶媒中に、前記したアル
コール類、ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性
溶媒を併用した場合、あるいは、重合造粒される単量体
（Ａ）および単量体（Ｃ）の未反応物が残存する場合、
該溶媒あるいは単量体の沸点以上に加温して留去するか
あるいは、減圧留去することによってのぞくことが好ま
しい。

【０１１２】以上のようにして、本発明により製造され
た非水系分散樹脂粒子は、微細でかつ粒度分布が均一な
粒子として存在する。その平均粒径は０．０８〜０．８
μmであり、好ましくは０．１〜０．５μm である。こ
の粒径は、ＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製商品
名）等により求めることができる。また、同時に、非常
に安定な分散性を示し、特に記録装置内において、長く
繰り返し使用をしても分散性がよく、かつ再分散も容易
であり、装置の各部に付着して汚れを生じることが全く
認められない。

【０１１３】さらには、インク画像形成後に加熱等によ
り迅速処理し、容易に平板印刷版用支持体表面に強固な
皮膜が形成され、良好な定着性を示す。これにより、オ
フセット印刷においても、多数枚の印刷（高耐刷性）が
可能となる。

【０１１４】以上のような効果をもたらす本発明の油性
インクは、本発明の不溶性ラテックスによって可能とな
る。

【０１１５】本発明の不溶性樹脂粒子は、特定の置換基
を含有する単量体（Ｃ）および本発明の分散安定用樹脂
（Ｐ）を用いて重合造粒することで、粒子の単分散性お
よび再分散性が向上している。

【０１１６】すなわち、単量体（Ｃ）は、重合造粒時に
不溶化する単量体（Ａ）と共重合するが、単量体（Ｃ）
中に含有される特定の置換部分は、非水系分散重合によ
って粒子を形成することから、非水溶媒との親和性が良
好となるように設計されている事により、粒子構造の内
部に潜り込んでいるよりも分散媒との溶媒和性が良好な
ため、粒子構造の界面（表面）部分に配向し、その結果
として、粒子表面の分散媒との親和性が向上し、粒子間
の凝集を防止する効果が著しく高められているものと推
定される。

【０１１７】また、同時に、本発明の分散樹脂粒子は、
前記分散安定用樹脂（Ｐ）が不溶性樹脂粒子と相互作用
し、前記不溶性樹脂粒子に吸着する。前記樹脂粒子に吸
着した分散安定用樹脂（Ｐ）は非水溶媒に可溶であるこ
とから、非水系ラテックスの分散安定化としては公知
の、いわゆる立体反発効果をもたらす。また、同時に分
散安定用樹脂（Ｐ）は架橋構造を含有した可溶性樹脂で
あることから、非水溶媒への親和性が著しく向上し、か
つ吸着した分散安定用樹脂（Ｐ）は架橋構造を持つ故に
粒子界面近傍に存在し、これにより粒子界面近傍の親媒
性が向上するものと推定される。

【０１１８】これらのことより、不溶性粒子の凝集・沈
殿が抑制され、再分散性が著しく向上するものと考えら
れる。

【０１１９】以上のように、本発明の分散安定用樹脂
（Ｐ）を用いると、分散安定性の向上が図られ、更に、
樹脂（ＰＡ）を用いると、使用量を少なくしても同等以
上の効果が得られる。一方、樹脂（ＰＡ）の場合は、分
散安定化を少ない使用量で達成できること、および粒子
に吸着しない分散安定用樹脂（Ｐ）が少なくなることが
挙げられる。これらは、油性インクを繰り返し長時間使
用したときにインク中に濃縮されて、種々の問題を生じ
る懸念が改善されることとなった。

【０１２０】本発明に供される油性インク中には、前記
の分散樹脂粒子とともに、製版後の版を検版する等のた
めに着色成分として色材を含有させることが好ましい。

【０１２１】色材としては、従来から油性インク組成物
あるいは静電写真用液体現像剤に用いられている顔料お
よび染料であればどれでも使用可能である。

【０１２２】顔料としては、無機顔料、有機顔料を問わ
ず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用
することができる。具体的には、例えば、カーボンブラ
ック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムイ
エロー、カドミウムイエロー、チタンイエロー、酸化ク
ロム、ヒ゜リジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラ
マリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、ア
ゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、ス
レン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオイ
ンジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料、等
の従来公知の顔料を特に限定することなく用いることが
できる。

【０１２３】染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、
ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、
カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染
料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロ
ソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロ
シアニン染料、金属フタロシアニン染料、等の油溶性染
料が好ましい。

【０１２４】これらの顔料および染料は、単独で用いて
もよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である
が、インク全体に対して０．０１〜５重量％の範囲で含
有されることが望ましい。

【０１２５】これらの色材は、分散樹脂粒子とは別に色
材自身を分散粒子として非水溶媒中に分散させてもよい
し、分散樹脂粒子中に含有させてもよい。含有させる場
合、顔料などは分散樹脂粒子の樹脂材料で被覆して樹脂
被覆粒子とする方法などが一般的であり、染料などは分
散樹脂粒子の表面部を着色して着色粒子とする方法など
が一般的である。

【０１２６】方法の１つとしては、特開昭５７−４８７
３８号公報等に記載されている、分散樹脂物を、好まし
い染料で染色する方法がある。あるいは、他の方法とし
て、特開昭５３−５４０２９号公報等に開示されてい
る、分散樹脂物と染料とを化学的に結合させる方法があ
り、あるいは、また特公昭４４−２２９５５号公報等に
記載されている、重合造粒法で製造する際に、予め色素
を含有した単量体を用い、色素含有の共重合体とする方
法がある。

【０１２７】本発明の油性インク中の分散樹脂粒子およ
び着色粒子（あるいは色材粒子）は、好ましくは正荷電
または負荷電の検電性粒子である。

【０１２８】これら粒子に検電性を付与するには、湿式
静電写真用現像剤の技術を適宜利用することで達成可能
である。具体的には、前記の「最近の電子写真現像シス
テムとトナー材料の開発・実用化」１３９〜１４８頁、
電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」４９７〜
５０５頁（コロナ社、1988年刊）、原崎勇次「電子写
真」１６（No. ２）、４４頁（1977年）等に記載の検電
材料および他の添加剤を用いることで行なわれる。

【０１２９】具体的には、例えば、英国特許第８９３４
２９号、同第９３４０３８号、米国特許第１１２２３９
７号、同第３９００４１２号、同第４６０６９８９号、
特公平４−５１０２３号公報、同６−１９５９５号公
報、同６−１９５９６号公報、同６−２３８６５号公
報、特開昭６０−１８５９６３号、特開平２−１３９６
５号等に記載されている。

【０１３０】上述のような荷電調節剤は、担体液体であ
る分散媒１０００重量部に対して０．００１〜１．０重
量部が好ましい。更に所望により各種添加剤を加えても
よく、それら添加物の総量は、油性インクの電気抵抗に
よってその上限が規制される。即ち、分散粒子を除去し
た状態のインクの電気抵抗が１０⁹ Ωcmより低くなると
良質の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の添
加量を、この限度内でコントロールすることが必要であ
る。

【０１３１】次に、本発明に使用される平版印刷用原版
について説明する。

【０１３２】本発明の平版印刷用原版は画像受理層を有
し、この場合の画像受理層は、酸化亜鉛と結着樹脂とを
含有し、その表面の疎水性の程度が、水との接触角で５
０°以上であり、インク受容性を考慮すれば、好ましく
は５０°〜１３０°、さらに好ましくは５０°〜１２０
°、特に好ましくは５５°〜１１０°である。

【０１３３】水との接触角が上記の範囲であれば、前記
したような画像層の強度が充分保持され、かつ細線、細
文字、網点等の画像の乱れを生じない鮮明な画像が形成
される。

【０１３４】なお、接触角は、接触角計により、蒸留水
を用いて液滴法により測定した値である。

【０１３５】これに対し、特開昭５４−１１７２０３号
に開示のものは、本発明と同様に油性インクを用いたイ
ンクジェット方式を用いているが、本発明と異なり印刷
用原版の画像受理層表面は親水性であり、水との接触角
は４０°以下である。そして、このようなものでは本発
明に比べ、画像再現性が著しく劣り、耐刷性も著しく低
下する。

【０１３６】本発明において、画像受理層表面の平滑性
は、ベック平滑度で３０（秒／１０ｃｃ）以上であるこ
とが好ましく、より好ましくは４５〜３００（秒／１０
ｃｃ）である。

【０１３７】画像受理層表面の平滑性を上記した範囲内
としたとき、画像の欠損等を生じない鮮明な画像が形成
されるとともに、画像部と画像受理層との密着性も密着
面積の向上効果により向上し、耐刷性も３０００枚以上
と著しく向上する。

【０１３８】ここで、ベック平滑度とは、ベック平滑度
試験機により測定することができる。ベック平滑度試験
機とは、高度に平滑に仕上げられた中央に穴のある円形
のガラス板上に、試験片を一定圧力（１kg／cm² ）で押
しつけ、減圧下で一定量（１０ｃｃ）の空気が、ガラス
面と試験片との間を通過するのに要する時間を測定する
ものである。

【０１３９】さらに、本発明の製版印刷版の作成方法に
ついて説明する。

【０１４０】まず、本発明に用いられる耐水性支持体上
に、酸化亜鉛および結着樹脂を少なくとも含有する画像
受理層を有する平版印刷用原版について説明する。

【０１４１】本発明に用いられる酸化亜鉛は、例えば日
本顔料技術協会編「新版顔料便覧」３１９頁、（株）誠
文堂、（１９６８年刊）に記載のように、酸化亜鉛、亜
鉛華、湿式亜鉛華あるいは活性亜鉛華として市販されて
いるもののいずれでもよい。

【０１４２】即ち、酸化亜鉛は、出発原料および製造方
法により、乾式法としてフランス法（間接法）、アメリ
カ法（直接法）および湿式法と呼ばれるものがあり、例
えば、正同化学（株）、堺化学（株）、白水化学
（株）、本荘ケミカル（株）、東邦亜鉛（株）、三井金
属工業（株）等の各社から市販されているものが挙げら
れる。

【０１４３】また、酸化亜鉛の画像受理層における含有
量は７５〜９０wt% 、さらには７８〜８８wt% であるこ
とが好ましい。

【０１４４】このような含有量とすることで、本発明の
効果が向上する。これに対し、酸化亜鉛量が少なくなる
と不感脂化処理による画像受理層表面の親水化が不充分
となり、本発明の実効が得られず、あまり多くなると必
要な結着樹脂量が確保できなくなって好ましくない。

【０１４５】本発明の画像受理層に用いられる結着樹脂
は、前記したように、酸化亜鉛とともに画像受理層を構
成し、その表面の接触角が前記の所定の範囲となるよう
な疎水性樹脂であり、その樹脂の分子量は、重量平均分
子量Mwで、好ましくは１０³〜１０⁵ 、より好ましくは
５×１０³ 〜５×１０⁵ である。また、この樹脂のガラ
ス転移点は好ましくは０℃〜１２０℃、より好ましく
は、好ましくは１０〜９０℃である。

【０１４６】具体的には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−メタ
クリレート共重合体、メタクリレート共重合体、アクリ
レート共重合体、酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチ
ラール、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエステ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げ
られる。

【０１４７】これらの樹脂は単独で用いてもよいし２種
以上を併用してもよい。

【０１４８】画像受理層における樹脂の含有量は、樹脂
／酸化亜鉛の重量比で示して９／９１〜２０／８０とす
ることが好ましい。

【０１４９】本発明の画像受理層には、上記した成分と
ともに、他の構成成分を含有させてもよい。

【０１５０】含有されていてもよい他の成分として本発
明に供される酸化亜鉛の他の無機顔料があり、このよう
な無機顔料としては、例えば、カオリン、クレー、炭酸
カルシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、シリカ、アルミ
ナ等が挙げられる。これらの他の無機顔料を併用する場
合は、本発明の酸化亜鉛に対して、２０重量部をこえな
い範囲で用いることができる。

【０１５１】更には、画像受理層の不感脂化向上のため
に、特開平４−２０１３８７号、同４−２２３１９６
号、同４−３１９４９１号、同５−５８０７１号、同４
−３５３４９５号、同５−１１９５４５号各公報等に記
載の特定の官能基を含有するアクリル酸樹脂粒子等の樹
脂粒子を含有させてもよい。これらの樹脂粒子は通常球
状であり、その平均粒径は０．１〜２μm であることが
好ましい。

【０１５２】これらの他の無機顔料あるいは樹脂粒子が
上記の使用範囲の中で用いられることで不感脂化処理に
よる非画像部の不感脂化（親水性）が充分になされ、印
刷物の地汚れが抑制され、また画像部が画像受理層と充
分に密着し、印刷枚数が多くなっても画像の欠損を生じ
ることなく充分な耐刷性を得ることができる。

【０１５３】画像受理層中の顔料（酸化亜鉛も含む）／
結着樹脂の割合は、一般に顔料１００重量部に対して、
結着樹脂が１０〜２５重量部の割合であり、好ましくは
１３〜２２重量部の割合である。この範囲において、本
発明の効果が有効に発現するとともに、印刷時における
膜強度の保持あるいは不感脂化処理時の高い親水性の維
持がなされる。

【０１５４】その他、画像受理層には、膜強度をより向
上させるために架橋剤を添加してもよい。

【０１５５】架橋剤としては、通常架橋剤して用いられ
る化合物を挙げることができる。具体的には、山下普
三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９
８１年）、高分子学会編「高分子データハンドブック、
基礎編」培風館（１９８６年）等に記載されている化合
物を用いることができる。

【０１５６】本発明では、画像受理層中での架橋反応を
促進させるために、必要に応じて反応促進剤を添加して
もよい。

【０１５７】架橋反応が官能基間の化学結合を形成する
反応様式の場合には、例えば有機酸類（酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸等）、フェノール類（フェノール、クロロフェノー
ル、ニトロフェノール、シアノフェノール、ブロモフェ
ノール、ナフトール、ジクロロフェノール等）、有機金
属化合物（アセチルアセトナートジルコニウム塩、アセ
チルアセトンジルコニウム塩、アセチルアセトンコバル
ト塩、ジラウリン酸ジブトキシスズ等）、ジチオカルバ
ミン酸化合物（ジエチルジチオカルバミン酸塩等）、チ
ノウラムジスルフィド化合物（テトラメチルチノウラム
ジスルフィド等）、カルボン酸無水物（無水フタル酸、
無水マレイン酸、無水コハク酸、ブチルコハク酸無水
物、３，３′，４，４′−テトラカルボン酸ベンゾフェ
ノンジ無水物、トリメリット酸無水物等）等が挙げられ
る。架橋反応が重合性反応様式の場合には、重合開始剤
が用いられ、例えば過酸化物、アゾビス系化合物等が挙
げられる。

【０１５８】結着樹脂は、画像受理層組成物を塗布した
後、光および／または熱硬化されることが好ましい。熱
硬化を行なうためには、例えば、乾燥条件を従来の画像
受理層作製時の乾燥条件より厳しくする。例えば、乾燥
条件を高温度および／または長時間とするか、あるいは
塗布溶剤の乾燥後、更に加熱処理することが好ましい。
例えば６０℃〜１５０℃で５〜１２０分間処理する。上
述の反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理
することができる。

【０１５９】また、樹脂中の特定の官能基を光硬化して
もよく、光照射で硬化する方法としては、化学的活性光
線で光照射する工程を入れるようにすればよい。化学的
活性光線としては、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子
線、Ｘ線、γ線、α線などいずれでもよいが、好ましく
は紫外線、より好ましくは波長３１０nmから波長５００
nmの範囲の光線である。一般には低圧、高圧あるいは超
高圧の水銀ランプ、ハロゲンランプなどが用いられる。
光照射の処理は通常５cm〜５０cmの距離から１０秒〜１
０分間の照射で充分に行なうことができる。

【０１６０】本発明における画像受理層の厚さは、原版
１m²当りの画像受理組成物の塗布量（乾燥後）で示して
３〜３０g 程度とすることが好ましい。また、この画像
受理層は通常３〜５０vol ％、好ましくは１０〜４０vo
l ％程度の空孔率を有するものがよい。

【０１６１】本発明の画像受理層は耐水性支持体上に設
けられる。耐水性支持体としては、耐水化処理を施した
紙、プラスチックフィルムあるいは金属箔をラミネート
した紙またはプラスチックフィルム等を用いることがで
きる。

【０１６２】本発明に用いられる支持体は、画像受理層
に隣接する側の表面の平滑性が、ベック平滑度で３００
（秒／１０ｃｃ）以上、好ましくは９００〜３０００
（秒／１０ｃｃ）に調整されていることが好ましく、よ
り好ましくは１０００〜３０００（秒／１０ｃｃ）であ
ることが好ましい。

【０１６３】支持体の画像受理層に隣接する側の表面の
平滑性をベック平滑度で３００（秒／１０ｃｃ）以上に
規制することによって、画像再現性および耐刷性を更に
向上させることができる。このような向上効果は、画像
受理層表面の平滑性が同じであっても得られるものであ
り、支持体表面の平滑性が増すことで画像部と画像受理
層との密着性が向上したためと考えられる。

【０１６４】このように規制された耐水性支持体の高平
滑な表面とは、画像受理層が直接塗布される面のことを
いい、例えば支持体上に後述するアンダー層、オーバー
コート層を設ける場合には、そのアンダー層、オーバー
コート層の表面のことをいう。

【０１６５】これにより支持体の表面の凹凸を受けるこ
となく上記のように表面状態が調整された画像受理層が
充分に保持され、より一層の画質向上が可能となる。

【０１６６】上記平滑度の範囲に設定する方法として
は、種々従来公知の方法を用いることができる。具体的
には、基体表面を樹脂により、溶融接着する方法、高平
滑の熱ローラーによるカレンダー強化法等の方法によ
り、支持体の表面のベック平滑度を調整する方法等を挙
げることができる。

【０１６７】上記樹脂を溶融接着する方法として、本発
明においては、押出ラミネート法によって被覆されるこ
とが好ましい。この押出ラミネート法によって被覆する
ことにより、所望の平滑度に調整した支持体を作ること
ができる。押出ラミネート法とは樹脂を溶融し、これを
フィルムにしてから直ちに原紙に圧着後、冷却してラミ
ネートする方法であり、種々の装置が知られている。

【０１６８】このようにしてラミネートされる樹脂層の
厚さは製造安定性の点から１０μm以上である。好まし
くは１０μm 〜３０μm である。

【０１６９】また、本発明では上記のように支持体と画
像受理層との間に耐水性および層間接着性を向上する目
的でアンダー層を、また画像受理層とは反対の支持体面
にカール防止を目的としてバックコート層（裏面層）を
設けることができるが、バックコート層は、その平滑度
が１５０〜７００（秒／１０ｃｃ）の範囲であることが
好ましい。

【０１７０】これにより、印刷版をオフセット印刷機に
給版する場合に、ズレやスベリを生じることなく印刷版
が正確に印刷機にセットされる。

【０１７１】このような支持体のアンダー層とバックコ
ート層の平滑度をそれぞれに調整する場合には、例えば
アンダー層形成後に一旦カレンダー処理を行ない、バッ
クコート層形成後再度カレンダー処理をするというよう
に、カレンダー処理の工程を複数回実施したり、また、
後述するようなアンダー層およびバックコート層の例え
ば顔料の割合・粒度等の組成上の調整とカレンダー処理
条件の調整との組合わせにより平滑度をコントロールす
ることが望ましい。

【０１７２】本発明の原版に用いられる基体としては例
えば木材パルプ紙、合成パルプ紙、木材パルプと合成パ
ルプの混抄紙、不織布、プラスチックフィルム、布、金
属シート、これらの複合シート状物等の基体をそのまま
用いることができる。また、本発明で特定する平滑度を
得るために、および耐水性、その他特性を調整するため
に、上記基体上に後述のアンダー層やバックコート層に
使用される疎水性樹脂、水分散性または水溶性樹脂や顔
料等からなる塗料が含浸処理されていてもよい。

【０１７３】本発明においては、平版印刷用原版に要求
される例えば記録特性、耐水性、耐久性等の印刷適性を
満たすとともに、前記のように所望の平滑度に調整すべ
く前記基体上にアンダー層およびバックコート層を設け
た支持体を用いることが好ましい。このようなアンダー
層およびバックコート層は、樹脂、顔料等を含有する塗
液を支持体上に塗布・乾燥したり、ラミネートすること
により形成される。ここで使用される樹脂としては、各
種の樹脂が適宜選択して用いられる。具体的には、疎水
性樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、塩化ビニル系
樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、
スチレン−アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニ
リデン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等が挙げられ、親水性
樹脂としては例えばポリビニルアルコール系樹脂、セル
ロール系誘導体、でんぷんおよびその誘導体、ポリアク
リルアミド系樹脂、スチレン無水マレイン酸系共重合体
等が挙げられる。

【０１７４】また、顔料としてはクレー、カオリン、タ
ルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、雲母類等が挙げ
られる。これら顔料は所望の平滑度を達成するために、
その粒度を適宜選択して用いることが好ましく、例えば
アンダー層においては比較的高度の平滑性が要求される
ことから、小粒径のものや大粒子をカットして具体的に
は８μm 以下、好ましくは０．５〜５μm 程度の粒度の
顔料が好ましく用いられる。また、バックコート層にお
いてはアンダー層と比べて低めの平滑度が要求されるこ
とから、粒度の大きめのもの、具体的には０．５〜１０
μm 程度の粒度の顔料が好ましく用いられる。なお、上
記のような顔料は樹脂１００重量部に対して、アンダー
層においては８０〜１５０重量部、バックコート層にお
いては８０〜２００重量部の割合で使用されるのが好ま
しい。なお、アンダー層およびバックコート層は優れた
耐水性を得るために、例えばメラミン系樹脂、ポリアミ
ドエピクロルヒドリン系樹脂等の耐水化剤を含有するこ
とが効果的である。なお、上記の粒径は走査型電子顕微
鏡（ＳＥＭ）写真により測定することができる。また、
粒子が球状でないときは投影面積を円に換算して求めた
直径である。

【０１７５】本発明の平版印刷用原版を作るには一般
に、支持体の一方の面に、必要あればアンダー層成分を
含む溶液を塗布乾燥してアンダー層を形成し、さらに必
要あれば他方の面にバックコート層成分を含む溶液を塗
布乾燥してバックコート層を形成した後、画像受理層成
分を含む塗布液を塗布乾燥して画像受理層を形成すれば
よい。なお、画像受理層、アンダー層、バックコート層
の塗布量は、それぞれ１〜３０g/m²、特に６〜２０g/m²
が適当である。

【０１７６】さらに好ましくは、アンダー層もしくはバ
ックコート層を設けた耐水性支持体の膜厚としては、９
０〜１３０μm の範囲、好ましくは１００〜１２０μm
の範囲である。

【０１７７】次に、前記した平版印刷原版（以下「マス
ター」とも称する）上に画像を形成する方法を説明す
る。このような方法を実施する装置系としては例えば図
１に示すものがある。

【０１７８】図１に示す装置系は油性インクを使用する
インクジェット記録装置１を有するものである。

【０１７９】図１のように、まず、マスター２に形成す
べき画像（図形や文章）のパターン情報を、コンピュー
タ３のような情報供給源から、バス４のような伝達手段
を通し、油性インクを使用するインクジェット記録装置
１に供給する。記録装置１のインクジェット記録用ヘッ
ド１０は、その内部に油性インクを貯え、記録装置１内
にマスター２が通過すると、前記情報に従い、インクの
微小な液滴をマスター２に吹き付ける。これにより、マ
スター２に前記パターンでインクが付着する。

【０１８０】こうしてマスター２に画像を形成し終え、
製版マスター（製版印刷原版）を得る。

【０１８１】図１の装置系におけるようなインクジェッ
ト記録装置の構成例を図２および図３に示す。図２およ
び図３では図１と共通する部材は共通の符号を用いて示
している。

【０１８２】図２はこのようなインクジェット記録装置
の要部を示す概略構成図であり、図３はヘッドの部分断
面図である。

【０１８３】インクジェット記録装置に備えられている
ヘッド１０は、図２、図３に示されるように、上部ユニ
ット１０１と下部ユニット１０２とで挟まれたスリット
を有し、その先端は吐出スリット１０ａとなっており、
スリット内には吐出電極１０ｂが配置され、スリット内
には油性インク１１が満たされた状態になっている。

【０１８４】ヘッド１０では、画像のパターン情報のデ
ジタル信号に従って、吐出電極１０ｂに電圧が印加され
る。図２に示されるように、吐出電極１０ｂに対向する
形で対向電極１０ｃが設置されており、対向電極１０ｃ
上にはマスター２が設けられている。電圧の印加によ
り、吐出電極１０ｂと、対向電極１０ｃとの間には回路
が形成され、ヘッド１０の吐出スリット１０ａから油性
インク１１が吐出され対向電極１０ｃに設けられたマス
ター２上に画像が形成される。

【０１８５】吐出電極１０ｂの幅は、高画質の画像形
成、例えば印字を行うためにその先端はできるだけ狭い
ことが好ましい。

【０１８６】例えば油性インクを図３のヘッド１０に満
たし、先端が２０μm 幅の吐出電極１０ｂを用い、吐出
電極１０ｂと対向電極１０ｃの間隔を１．５mmとして、
この電極間に３ＫＶの電圧を０．１ミリ秒印加すること
で４０μm のドットの印字をマスター２上に形成するこ
とができる。

【０１８７】以上のようにして、平版印刷用原版上に、
油性インクを使用したインクジェット方式で画像形成し
て得られた製版マスターを不感脂化処理液で表面処理し
て非画像部を不感脂化して印刷版が作成される。

【０１８８】酸化亜鉛の不感脂化は、従来よりこの種の
不感脂化処理液として、フェロシアン塩、フェリシアン
塩を主成分とするシアン化合物含有処理液、アンミンコ
バルト錯体、フィチン酸およびその誘導体、グアニジン
誘導体を主成分としたシアンフリー処理液、亜鉛イオン
とキレートを形成する無機酸あるいは有機酸を主成分と
した処理液、あるいは水溶性ポリマーを含有した処理液
等が知られている。

【０１８９】例えば、シアン化合物含有処理液として、
特公平４４−９０４５号、同４６−３９４０３号、特開
昭５２−７６１０１号、同５７−１０７８８９号、同５
４−１１７２０１号等に記載のものが挙げられる。

【０１９０】フィチン酸系化合物含有処理液としては、
特開昭５３−８３８０７号、同５３−８３８０５号、同
５３−１０２１０２号、同５３−１０９７０１号、同５
３−１２７００３号、同５４−２８０３号、同５４−４
４９０１号等に記載のものが挙げられる。

【０１９１】コバルト錯体等の金属錯体系化合物含有処
理液としては、特開昭５３−１０４３０１号、同５３−
１４０１０３号、同５４−１８３０４号、特公平４３−
２８４０４号に記載のものが挙げられる。

【０１９２】無機または有機酸含有処理液としては、特
公昭３９−１３７０２号、同４０−１０３０８号、同４
３−２８４０８号、同４０−２６１２４号、特開昭５１
−１１８５０１号等に記載のものが挙げられる。

【０１９３】グアニジン化合物含有処理液としては、特
開昭５６−１１１６９５号等に記載のものが挙げられ
る。

【０１９４】水溶性ポリマー含有の処理液としては、特
開昭５２−１２６３０２号、同５２−１３４５０１号、
同５３−４９５０６号、同５３−５９５０２号、同５３
−１０４３０２号、特公昭３８−９６６５号、同３９−
２２２６３号、同４０−７６３号、同４０−２２０２
号、特開昭４９−３６４０２号等に記載のものが挙げら
れる。

【０１９５】以上のいずれの不感脂化処理においても、
表面層中の酸化亜鉛がイオン化して亜鉛イオンとなり、
このイオンが不感脂化処理液中のキレートを形成する化
合物とキレート化反応を生じ、亜鉛キレート化物を形成
し、これが表面層中に沈着して親水化されるものと考え
られている。

【０１９６】不感脂化処理は通常室温（１５℃〜３５℃
程度）で２〜６０秒程度行なう。この印刷版を用いて湿
し水を使用してオフセット印刷が５０００枚程度可能で
ある。

【０１９７】

【実施例】以下に本発明の分散安定用樹脂の製造例、ラ
テックス粒子の製造例および実施例を示し、本発明の効
果を更に詳細に説明するが、本発明の効果はこれらに限
定されるものではない。

【０１９８】〔分散安定用樹脂（Ｐ）の製造例１：樹脂
Ｐ−１の製造〕オクタデシルメタクリレート１００g 、
ジビニルベンゼン１．０g およびトルエン２００g の混
合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度８５℃にに加温し
た。２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（略称
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）を３．０g加え４時間反応した。更
にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．０g 加えて２時間反応し、更
にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５g 加えて２時間反応した。
冷却後、メタノール１．５リットル中にこの混合溶液を
再沈し、粉末を濾集後、乾燥して、白色粉末８８g を得
た。

【０１９９】得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗと
略称する）は３．３×１０⁴ であった。

【０２００】〔分散安定用樹脂（Ｐ）の製造例２〜１
４：樹脂Ｐ−２〜Ｐ−１４の製造〕分散安定用樹脂
（Ｐ）の製造例１において、オクタデシルメタクリレー
トおよびジビニルベンゼンの代わりに下記表１の単量体
（Ａ）および単量体（Ｄ）を用いる他は、製造例１と全
く同様に操作して、各分散安定用樹脂を製造した。

【０２０１】

【表１】

【０２０２】各樹脂のＭｗは３．０×１０⁴ 〜５×１０
⁴ であつた。

【０２０３】〔分散安定用樹脂（ＰＡ）の製造例１：樹
脂ＰＡ−１の製造〕オクタデシルメタクリレート９７g
、チオグリコール酸３g 、ジビニルベンゼン５．０g
およびトルエン２００g の混合溶液を窒素気流下撹拌し
ながら温度８５℃に加温した。１，１’−アゾビス（シ
クロヘキサン−１−カルボニトリル）（略称Ａ．Ｃ．
Ｈ．Ｎ．）を０．８g 加え４時間反応した。更にＡ．
Ｃ．Ｈ．Ｎ．を０．４g 加えて２時間反応し、更にＡ．
Ｃ．Ｈ．Ｎ．を０．２g 加えて２時間反応した。冷却
後、メタノール１．５リットル中にこの混合溶液を再沈
し、粉末を濾集後、乾燥して、白色粉末８８g を得た。

【０２０４】得られた重合体のＭｗは３×１０⁴ であっ
た。

【０２０５】〔分散安定用樹脂（ＰＡ）の製造例２〜
９：樹脂ＰＡ−２〜ＰＡ−９の製造〕分散安定用樹脂
（ＰＡ）の製造例１において、オクタデシルメタクリレ
ートおよびジビニルベンゼンの代わりに下記表２の単量
体（Ａ）および単量体（Ｄ）を用いる他は、製造例１と
全く同様に操作して、各分散安定用樹脂を製造した。

【０２０６】

【表２】

【０２０７】各樹脂のＭｗは２．５×１０⁴ 〜４×１０
⁴ であつた。

【０２０８】〔分散安定用樹脂（ＰＡ）の製造例１０：
樹脂ＰＡ−１０の製造〕オクタデシルメタクリレート９
７g 、チオリンゴ酸３g 、ジビニルベンゼン４．５g 、
トルエン１５０g およびエタノール５０g の混合溶液を
窒素気流下撹拌しながら温度６０℃に加温した。Ａ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５g 加え５時間反応した。更にＡ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．３g 加えて３時間反応し、更にまた
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．２g 加えて３時間反応した。冷
却後、メタノール２リットル中にこの混合溶液を再沈
し、粉末を濾集後、乾燥して、白色粉末８５g を得た。

【０２０９】得られた重合体のＭｗは３．５×１０⁴ で
あった。

【０２１０】〔分散安定用樹脂（ＰＡ）の製造例１１〜
１６：樹脂ＰＡ−１１〜ＰＡ−１６の製造〕分散安定用
樹脂（ＰＡ）の製造例１０において、チオリンゴ酸の代
わりに下記表３のメルカプト化合物を用いる他は、製造
例１０と全く同様に操作して、各分散安定用樹脂を製造
した。

【０２１１】

【表３】

【０２１２】〔分散安定用樹脂（ＰＡ）の製造例１７：
樹脂ＰＡ−１７の製造〕ヘキサデシルメタクリレート９
４g 、ジビニルベンゼン０．５g 、トルエン１５０g お
よびイソプロピルアルコール５０g の混合溶液を窒素気
流下撹拌しながら温度９０℃に加温した。２，２’−ア
ゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ．Ｃ．Ｖ．）を６
g 加え８時間反応した。冷却後、メタノール１．５リッ
トル中にこの混合溶液を再沈し、粉末を濾集後、乾燥し
て、白色粉末８３g を得た。

【０２１３】得られた重合体のＭｗは６．５×１０⁴ で
あった。

【０２１４】〔分散安定用樹脂（ＰＡ）の製造例１８：
樹脂ＰＡ−１８の製造〕ドコサニルメタクリレート９２
g 、ＩＳＰ−２２ＧＡ（岡村製油（株）製）を１．５g
、トルエン１５０g およびエタノール５０g の混合溶
液を窒素気流下撹拌しながら温度８０℃に加温した。
４，４’−アゾビス（４−シアノペンタノール）を８g
加え８時間反応した。冷却後、メタノール１．５リット
ル中にこの混合溶液を再沈し、粉末を濾集後、乾燥し
て、白色粉末７８g を得た。

【０２１５】得られた重合体のＭｗは４．１×１０⁴ で
あった。

【０２１６】〔分散安定用樹脂（ＰＡ）の製造例１９：
樹脂ＰＡ−１９の製造〕オクタデシルメタクリレート９
５g 、２−メルカプトエチルアミン５g 、ジビニルベン
ゼン５g およびトルエン２００g の混合溶液を窒素気流
下撹拌しながら温度８５℃に加温した。Ａ．Ｃ．Ｈ．
Ｎ．を０．７g 加え８時間反応した。

【０２１７】次いで、グルタコン酸無水物８g および濃
硫酸１ミリリットルを加え、温度１００℃で６時間反応
した。冷却後、メタノール１．５リットル中にこの反応
溶液を再沈し、粉末を濾集後、乾燥して、白色粉末８３
g を得た。

【０２１８】得られた重合体のＭｗは３．１×１０⁴ で
あった。

【０２１９】〔ラテックス粒子の製造例１：ラテックス
粒子Ｄ−１〕分散安定用樹脂Ｐ−１を１６g 、酢酸ビニ
ル１００g 、オクタデシルメタクリレート０．８g およ
びアイソパーＨを３４８g の混合溶液を、窒素気流下撹
拌しながら温度７０℃に加温した。重合開始剤として
２，２’−アゾビス（イソバレロニトリル）（略称Ａ．
Ｉ．Ｖ．Ｎ．）を０．８g 加え、３時間反応した。開始
剤を添加して２０分後に白濁を生じ、反応温度は８８℃
まで上昇した。更に、開始剤を０．５g 加え、２時間反
応した後、温度を１００℃に上げ２時間撹拌し未反応の
酢酸ビニルを留去した。冷却後２００メッシュのナイロ
ン布を通し、得られた白色分散物は重合率９３％で平均
粒径０．２２μm のラテックスであった。粒径はＣＡＰ
Ａ−５００（堀場製作所（株）製）で測定した。

【０２２０】上記白色分散物の一部を遠心分離器（回転
数１×１０⁴ r.p.m 、回転時間１時間）にかけ、沈降し
た樹脂粒子分を捕集、乾燥し、該樹脂粒子の重量平均分
子量（Ｍｗ）とガラス転移点（Ｔｇ）を測定したとこ
ろ、Ｍｗは８×１０⁴ （G.P.Cによるポリスチレン換算
値。以下同様）、Ｔｇは３８℃であった。

【０２２１】〔ラテックス粒子の製造例２〜１１：ラテ
ックス粒子Ｄ−２〜Ｄ−１１〕ラテックス粒子の製造例
１において、分散安定用樹脂Ｐ−１，オクタデシルメタ
クリレートの代わりに下記表４に記載の分散安定用樹脂
および単量体（Ｃ）（０．００５モル使用）を用いた他
は、上記製造例１と全く同様にして本発明のラテックス
粒子Ｄ−２〜Ｄ−１１を製造した。

【０２２２】

【表４】

【０２２３】得られたラテックス粒子の重合率は８８〜
９５％で、平均粒径は０．１５〜０．２５μm の範囲内
でかつ単分散性が良好であった。

【０２２４】各樹脂粒子分のＭｗは８×１０⁴ 〜２×１
０⁵ 、Ｔｇは３６〜３９℃の範囲内であった。

【０２２５】〔ラテックス粒子の製造例１２：ラテック
ス粒子Ｄ−１２〕分散安定用樹脂ＰＡ−４を１４g とア
イソパーＨを１７７g の混合溶液を、窒素気流下撹拌し
ながら温度６０℃に加温した。メチルメタクリレート３
０g 、メチルアクリレート７０g 、オクタデシルアクリ
レート０．６g 、アイソパーＧを２００g およびＡ．
Ｉ．Ｖ．Ｎ．を１．０g の混合液を２時間で滴下し、そ
のまま２時間撹拌した。更に、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を０．
５g 加えて温度を８５℃に加温し、３時間撹拌した。冷
却後２００メッシュのナイロン布を通し、得られた白色
分散物は重合率１００％で平均粒径０．２２μm のラテ
ックスであった。粒径はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所
（株）製）で測定した。

【０２２６】樹脂粒子分のＭｗは３×１０⁵ 、Ｔｇは２
８℃であった。

【０２２７】〔ラテックス粒子の製造例１３〜２１：ラ
テックス粒子Ｄ−１２〜Ｄ−２１〕ラテックス粒子の製
造例１２において用いた、単量体（Ａ）（すなわちメチ
ルメタクリレートと、メチルアクリレート）、単量体
（Ｃ）（すなわちオクタデシルアクリレート）、および
分散安定用樹脂ＰＡ−４の代わりに下記表５に記載の化
合物をそれぞれ用いた他は、上記製造例１２と全く同様
にして本発明のラテックス粒子Ｄ−１３〜Ｄ−２１を製
造した。

【０２２８】

【表５】

【０２２９】得られたラテックス粒子の重合率は９５〜
１００％で、平均粒径は０．１８〜０．２５μm の範囲
内でかつ単分散性が良好であった。

【０２３０】各樹脂粒子分のＭｗは１×１０⁵ 〜３×１
０⁵ の範囲内であった。

【０２３１】〔ラテックス粒子の製造例２２：（比較例
Ａ）〕ラテックス粒子の製造例１において用いた、単量
体（Ｃ）としてのオクタデシルメタクリレート０．８g
を除いた他は、上記製造例１と全く同様にして本発明の
ラテックス粒子Ｄ−２２を製造した。

【０２３２】得られたラテックス粒子の重合率は９５％
で、平均粒径は０．２１μm であった。

【０２３３】樹脂粒子分のＭｗは１×１０⁵ 、Ｔｇは３
８℃であった。

【０２３４】〔実施例１〕 ＜平板印刷用原版の作成＞乾式酸化亜鉛１００ｇ、下記
構造の結着樹脂（Ｂ−１）３．０ｇ、結着樹脂（Ｂ−
２）１７．０ｇ、安息香酸０．１５ｇおよびトルエン１
５５ｇの混合物を湿式分散機ホモジナイザー（日本精機
（株）製）を用いて回転数６×１０³ rpm で８分間分散
した。

【０２３５】

【化１４】

【０２３６】軽印刷用電子写真式平版印刷原版として用
いられているＥＬＰ−１型マスター（富士写真フイルム
（株）製商品名）の支持体（支持体アンダー層の平滑度
５００（秒／１０ｃｃ））を用い、この上に上記組成物
をワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で１分間乾燥
して、塗布量２０g/m²の画像受理層を形成し、平版印刷
用原版を得た。

【０２３７】画像受理層の水との接触角は、印刷原版の
表面に、蒸留水を２μｌを乗せ、３０秒後の表面接触角
（度）を、表面接触角計（ＣＡ−Ｄ、協和界面科学
（株）製）を用いて測定した結果、１０２°であった。
（本値が低い程、水への濡れ性がよく、親水的であるこ
とを示す。）

【０２３８】また、画像受理層の平滑度は、印刷原版を
ベック平滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気
容量１０CCの条件にてその平滑度（秒／１０ｃｃ）を測
定した結果、２２０（秒／１０ｃｃ）であった。

【０２３９】なお、上記において示した支持体の平滑度
もこれと同様にして測定したものである。

【０２４０】＜油性インク（ＩＫ−１）の作成＞ドデシ
ルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合比；９
５／５重量比）を１０g 、アルカリブルー１０g 、およ
びシェルゾール７１の３０g をガラスビーズと共にペイ
ントシェーカー（東京精機（株）製）に入れて４時間分
散し、アルカリブルーの微少な分散物を得た。

【０２４１】ラテックス粒子の製造例１の樹脂粒子（Ｄ
−１）５０g （固体分量として）、上記アルカリブルー
の分散物を１８g 、ＦＯＣ−１４００（日産化学（株）
製、テトラデシルアルコール）６０g 、およびオクタデ
セン−半マレイン酸オクタデシルアミド共重合体０．１
６g をアイソパーＧの１リットルに希釈することにより
青色油性インクを得た。

【０２４２】上記のようにして作成した平板印刷用原版
を用いて、パソコン出力を描画できるグラフテック社製
サーボ・プロターＤＡ８４００を改造し、ペン・プロタ
ー部に図２に示したインク吐出ヘッドを装着し、１．５
mmの間隔をおいた対向電極上に設置された平板印刷用原
版に上記内容の油性インク（ＩＫ−１）を用いて印字を
行い製版した。続けて、ＲＩＣＯＨ ＦＵＳＥＲ モデ
ル５９２（リコー（株）製）を用いて、インク画像面の
表面温度が６５℃となるように調整して１０秒間加熱
し、画像部を充分に定着した。

【０２４３】得られた製版物の複写画像を、光学顕微鏡
により２００倍の倍率で目視観察したところ、複写画像
に問題なく、細線や細文字も良好で、滲み、欠落、ツブ
レ等の異常は認められず、かつ非画像部に汚染も認めら
れなかった。

【０２４４】上記製版物を、不感脂化処理液ＥＬＰ−Ｅ
２を蒸留水で２倍に希釈した処理液中に１０秒間浸漬し
て非画像部を親水性表面に変えて、印刷版とした。この
印刷版を、浸し水として、上記ＥＬＰ−Ｅ２を蒸留水で
１０倍に希釈した溶液を用い、印刷材として、オリバー
９４型（（株）桜井製作所製）を用い、オフセット印刷
用墨インクで印刷した。

【０２４５】その結果、地汚れの発生しない鮮明な画像
に印刷物が３千枚以上得られた。

【０２４６】次に、上記インクジェットプリンターを用
いて、インク噴射試験を行ったところ、５００時間でも
安定したインクの噴射が得られた。また、室温で６ヶ月
保存したインクは、凝集物の発生も見られず、上記と同
様の噴射試験を行っても安定したインクの噴射が得られ
た。

【０２４７】また、これらの条件での製版印刷版を、実
際に印刷したところ、地汚れのない鮮明な画像の印刷物
が３千枚以上得られた。

【０２４８】更に、インクの再分散性の強制条件下での
評価を行った。すなわち、上記プリンターに用いた吐出
ヘッドにインクを満たして、取り外し、３５℃で３日間
放置した後、吐出ヘッドをアイソパーＧ中に３０分間漬
け、その後軽く撹拌すると、インクＩＫ−１はスリット
内から全て取り除かれた。すなわち、放置で吐出ヘッド
のスリット先端部に、流動性の無い状態で付着していた
ＩＫ−１のインクは、分散物との溶媒和により容易に再
分散したことによると考えられる。

【０２４９】〔比較例Ａ〕実施例１において、油性イン
クＩＫ−１の代わりに、下記内容の油性インクＩＫＲ−
１を用いた他は、実施例１と同様に行った。

【０２５０】＜比較用油性インクＩＫＲ−１＞油性イン
クＩＫ−１において、樹脂粒子（Ｌ−１）の代わりに、
比較用樹脂粒子（Ｌ−２１）５０g （固形分量として）
を用いた他は、インクＩＫ−１と同様にして作成した。

【０２５１】〔比較例Ｂ〕実施例１において、油性イン
クＩＫ−１の代わりに、下記内容の油性インクＩＫＲ−
２を用いた他は、実施例１と同様に行った。

【０２５２】＜比較用油性インクＩＫＲ−２＞油性イン
クＩＫ−１において、樹脂粒子（Ｌ−１）の代わりに、
比較用樹脂粒子（Ｌ−２２）５０g （固形分量として）
を用いた他は、インクＩＫ−１と同様にして作成した。

【０２５３】以上の比較例ＡおよびＢを用いて得られた
平板印刷版は、最初に印刷したものは、実施例１と同様
に汚れのない鮮明な画像の印刷物が３千枚以上得られ
た。しかし、インク噴射試験では、比較例Ａ、Ｂとも１
００時間程度でインク噴射が安定しなくなった。また、
６ヶ月保存した比較例Ａ、Ｂのインクは、凝集沈殿のも
のが析出し、振盪しても再分散しなかった。

【０２５４】更に、比較例Ａ，Ｂについて、インク再分
散性の強制試験を実施例１と同条件で行ったところ、吐
出ヘッド部分のスリットには付着物が残存した。

【０２５５】以上のように、本発明の油性インクは長期
間連続して製版しても、インクの吐出安定性が良好で、
汚れのない鮮明な画像を形成し、かつ印刷版として印刷
しても、高耐刷性を示すものである。

【０２５６】〔実施例２〕 ＜平板印刷用原版の作成＞実施例１において、耐水性支
持体として用いたＥＬＰ−１型マスター支持体の代わり
に、ＥＬＰ−IIX 型マスター（富士写真フィルム（株）
製商品名）のＰＥＴラミネート紙支持体〔支持体アンダ
ー層の平滑度１８００（秒／１０ｃｃ）〕を用いた他
は、実施例１と同様にして平板印刷用原版を得た。

【０２５７】＜油性インク（ＩＫ−２）の作成＞ポリ
（ドデシルメタクリレート）を１０g 、ニグロシン１０
g 、およびアイソパー３０g をガラスビーズと共にペイ
ントシェーカー（東京精機（株）製）に入れて４時間分
散し、ニグロシンの微少な分散物を得た。

【０２５８】樹脂粒子の製造例１３の樹脂粒子（Ｌ−１
３）５０g （固形分量として）上記のニグロシン分散物
３５g 、イソステアリルアルコール７０g および〔オク
タデシルビニルエーテル−半マレイン酸ドデシルアミ
ド〕共重合体０．６０g をアイソパーＧの１リットルに
希釈することにより、黒色油性インクを作成した。

【０２５９】この印刷原版と油性インク（ＩＫ−２）と
を用いて実施例１と同様にして、製版し、印刷版とし、
オフセット印刷を行った。

【０２６０】得られた印刷物は、実施例１の印刷版と同
様に、非画像部の汚れのない鮮明な画質のものであり、
耐刷性１万枚以上と良好なものであった。

【０２６１】また、実施例１と同様に、５００時間のイ
ンク噴射試験および再分散性強制試験でも、インクＩＫ
−１と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【０２６２】〔実施例３〜１６〕実施例１において、油
性インク（ＩＫ−１）の代わりに、下記表３の油性イン
クを用いた他は実施例１と同様にして製版・印刷を行っ
た。使用した油性インクは、油性インク（ＩＫ−１）に
おいて、樹脂粒子（Ｌ−１）の代わりに下記表３の樹脂
粒子を４５g （固形分量として）用いる他は同様にして
作成したものである。

【０２６３】

【表６】

【０２６４】各版とも、実施例１の印刷版と同等の画質
のものが得られることがわかり、かつ耐刷性も３千枚以
上であった。

【０２６５】また、実施例１と同様に、８００時間のイ
ンク噴射試験および再分散性強制試験でも、インクＩＫ
−１と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【０２６６】〔実施例１７〜２６〕実施例２において、
油性インク（ＩＫ−２）の代わりに、下記表７の油性イ
ンクを用いた他は実施例２と同様にして製版・印刷を行
った。使用した油性インクは、油性インク（ＩＫ−２）
において、樹脂粒子（Ｄ−１５）の代わりに下記表７の
樹脂粒子を５０g （固形分量として）用いる他は同様に
して作成したものである。

【０２６７】

【表７】

【０２６８】各版とも、実施例２の印刷版と同等の画質
のものが得られることがわかり、かつ耐刷性も３千枚以
上であった。

【０２６９】また、実施例１と同様に、８００時間のイ
ンク噴射試験および再分散性強制試験でも、インクＩＫ
−１と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【０２７０】〔実施例２７〕 〈耐水性支持体の作成〉基体として秤量１００g/m²の上
質紙を用い、基体の一方の面に下記組成のアンダー層用
塗料をワイヤーバーを用いて塗布して、乾燥塗布量１０
g/m²のアンダー層を設けた。アンダー層表面の平滑度は
１５０秒／１０ｃｃであり、カレンダー処理により平滑
度を１５００（秒／１０ｃｃ）に調製した。

【０２７１】 〈アンダー層用塗料〉 ・シリカゲル １０重量部 ・ＳＢＲラテックス（５０重量％水分散液、Ｔｇ２５℃） ９２重量部 ・クレー（４５重量％水分散液） １１０重量部 ・メラミン（８０重量％水溶液） ５重量部 ・水 １９１重量部

【０２７２】更に、基体の他方の面に下記の組成のバッ
クコート層用塗料をワイヤーバーを用いて塗布して、乾
燥塗布量１２g/m²のバックコート層を設けた後、バック
コート層の平滑度が５０（秒／１０ｃｃ）程度になるよ
うにカレンダー条件を設定してカレンダー処理を行なっ
た。

【０２７３】 〈バックコート層用塗料〉 ・カオリン（５０％水分散液） ２００部 ・ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ６０部 ・ＳＢＲラテックス（固形分４９％、Ｔｇ０℃） １００部 ・メラミン樹脂初期縮合物 ５部 （固形分８０％、スミレッツレジンＳＲ−６１３）

【０２７４】〈平版印刷用原版の作成〉実施例１と同じ
乾式酸化亜鉛（正同化学（株）製）１００ｇ、下記構造
の結着樹脂（Ｂ−３）１６ｇ、結着樹脂（Ｂ−４）４
ｇ、３−プロポキシ安息香酸０．３６ｇおよびトルエン
１５５ｇの混合物を湿式分散機ケディミルを用いて回転
数１×１０⁴ rpm で２０分間分散した。

【０２７５】

【化１５】

【０２７６】この分散物を、上記の耐水性支持体上にワ
イヤーバーを用いて塗布量１２g/m²となるように、塗布
・乾燥して、表面平滑度１５０（秒／１０ｃｃ）の平版
印刷用原版を作成した。表面の水との接触角は、１００
度であった。

【０２７７】この印刷原版を、実施例１と同様にして、
製版し不感脂化処理して印刷版とし、オフセット印刷を
行なった。但し、実施例１で用いた油性インク（ＩＫ−
１）の代わりに、下記内容の油性インク（ＩＫ−２７）
を用いた。

【０２７８】＜油性インクＩＫ−２７＞ラテックス粒子
の製造例１１で得られた白色分散物（Ｄ−２０）５００
g およびスミカロンブラック７．５g の混合物を、温度
１００℃に加温し、６時間加熱撹拌した。室温に冷却後
２００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料を除
去することで、平均粒径０．２２μm の黒色の樹脂分散
物を得た。

【０２７９】上記黒色の樹脂分散物２５０g 、下記構造
の荷電調節材（ＣＤ−３）０．４g、ＦＯＣ−１６００
（日産化学（株）製、ヘキサデシルアルコール）７０g
をアイソパーＧの１リットルに希釈することにより、黒
色油性インクを作成した。

【０２８０】

【化１６】

【０２８１】得られた印刷物は、実施例１の印刷版と同
様に、非画像部の汚れの無い鮮明な画質のものであり、
耐刷性３千枚以上と良好なものであった。

【０２８２】また、実施例１と同様に、８００時間のイ
ンク噴射試験および再分散性強制試験でも、インクＩＫ
−１と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【０２８３】〔実施例２８〕 〈平版印刷用原版の作成〉実施例１と同じ乾式酸化亜鉛
（正同化学（株）製）１００ｇ、下記構造の結着樹脂
（Ｂ−５）１４ｇ、下記内容のアクリル酸樹脂粒子分散
物１．５ｇ（固形分量として）、ｍ−トルイル酸０．２
０ｇ、トルエン２３０ｇの混合物を粒径０．７〜１mmの
ガラスビーズ２００ｇとともにダイノミル分散機（シン
マルエンタープライズ（株）製）を用いて回転数５×１
０³ rpm で１０分間分散した後、ガラスビーズを濾別し
て画像受理層用塗工物とした。

【０２８４】

【化１７】

【０２８５】＜アクリル酸樹脂粒子分散物＞アクリル酸
８ｇ、ＡＡ−６〔東亜合成化学（株）製商品名：メチル
メタクリレートのマクロモノマー〕２ｇ、エチレングリ
コールジメタクリレート２ｇ、３−メルカプトプロピオ
ン酸メチル０．１ｇおよびメチルエチルケトン５５ｇの
混合溶液を、窒素気流下に温度６０℃に加温した。これ
に２，２’−アゾビス（イソバレロニトリル）０．２ｇ
を加え３時間反応させ、更にこの開始剤０．１ｇを加え
て４時間反応した。得られた分散物は、反応率９５％
で、分散樹脂粒子の平均粒径は０．２０μm の単分散性
良好なものであった（粒径測定：ＣＡＰＡ−５００（堀
場製作所（株）製商品名）。

【０２８６】この分散物を、実施例２で用いたと同様の
耐水性支持体上に塗布量２２g/m²となるように、ワイヤ
ーバーで塗布し乾燥して平版印刷用原版を得た。

【０２８７】得られた画像受理層の表面ベック平滑度は
４００（秒／１０ｃｃ）であった。表面の水との接触角
は、９５度であった。

【０２８８】この印刷原版を、実施例２と同様にして、
製版し、不感脂化処理して印刷版とし、オフセット印刷
を行なった。但し、実施例２の油性インク（ＩＫ−１）
の代わりに、下記内容の油性インク（ＩＫ−２８）を用
いた。

【０２８９】＜油性インクＩＫ−２８＞ラテックス粒子
の製造例で得られた白色分散物（Ｄ−２１）３００g お
よびビクトリアブルーＢ，５g の混合物を、温度１００
℃に加温し、４時間加熱撹拌した。室温に冷却後２００
メッシュのナイロン布を通し、残存した染料を除去する
ことで、平均粒径０．２５μm の黒色の樹脂分散物を得
た。

【０２９０】上記黒色の樹脂分散物２６０g 、ナフテン
酸ジルコニウム０．３８g 、ＦＯＣ−１６００（日産化
学（株）製、ヘキサデシルアルコール）６５g をシェル
ゾール７１の１リットルに希釈することにより、青色油
性インクを作成した。

【０２９１】得られた印刷物は、実施例２の印刷版と同
様に、非画像部の汚れの無い鮮明な画質のものであり、
耐刷性１万枚以上と良好なものであった。

【０２９２】また、実施例１と同様に、８００時間のイ
ンク噴射試験および再分散性強制試験でも、インクＩＫ
−２と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【０２９３】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、再分散
性、保存安定性、および耐刷性に優れ、また、鮮明な画
像の印刷物を多数毎印刷可能とし、しかも、ノズルおよ
びインク供給経路で目詰まりせず、インクの吐出が安定
するインクジェット式製版印刷版用インクを提供するこ
とが可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる装置系の一例を示す概略構成図
である。

【図２】本発明に用いるインクジェット記録装置の要部
を示す概略構成図である。

【図３】本発明に用いるインクジェット記録装置のヘッ
ドの部分断面図である。

【符号の説明】

１ インクジェット記録装置 ２ マスター ３ コンピューター ４ パス １０ ヘッド １０ａ 吐出スリット １０ｂ 吐出電極 １０ｃ 対向電極 １１ 油性インク １０１ 上部ユニット １０２ 下部ユニット

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 耐水性支持体上に、酸化亜鉛および結着
   樹脂を含有する画像受理層を有し、 この画像受理層表面の水との接触角が５０°以上である
   平版印刷版の画像受理層上に、 電気抵抗１０⁹ Ωcm以上、かつ誘電率３．５以下の非水
   溶媒中に、少なくとも樹脂粒子が分散された油性インク
   を、ノズルから液滴状に射出するインクジェット方式に
   て画像を形成した後、 この画像受理層の非画像部を化学反応処理により不感脂
   化処理して平版印刷版とするインクジェット式製版印刷
   版用油性インクにおいて、 前記分散された樹脂粒子が、前記非水溶媒に可溶であっ
   て、重合することにより不溶となる一官能性単量体
   （Ａ）の少なくとも一種、 および、下記一般式（Ｉ）で表される特定の置換基を含
   有し、かつ前記単量体（Ａ）と共重合可能な単量体
   （Ｃ）の少なくとも１種、 および、下記一般式（II）で示される繰り返し単位を含
   有する重合体で、かつ、その重合体主鎖の一部分が架橋
   され、前記非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂（Ｐ）の
   少なくとも一種、 とを含有する溶液を重合反応させることにより得られる
   重合体であるインクジェット式製版印刷版用油性イン
   ク。 一般式（Ｉ） 【化１】 上記一般式（Ｉ）中、Ｅ¹ は炭素数８以上の脂肪族基、
   または下記一般式（III ）で示される置換基から選ばれ
   る置換基を表す。 一般式（III ） −（Ａ₁ −Ｂ₁ ）_m −（Ａ₂ −Ｂ₂ ）_n −Ｒ₂₁ 上記一般式（III ）中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数１
   〜１８の脂肪族基を表す。Ｂ₁ およびＢ₂ は、互いに同
   じでも異なっていてもよく、各々−Ｏ−，−Ｓ−，−Ｃ
   Ｏ−，−ＣＯ₂ −，−ＯＣＯ−，−ＳＯ₂ −，−Ｎ（Ｒ
   ₂₂）−，−ＣＯＮ（Ｒ₂₂）−，−Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯ−，−
   Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ₂ −，−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂₂）−，−ＮＨＣ
   Ｏ₂ −または−ＮＨＣＯＮＨ−を表す（ここでＲ₂₂は、
   上記Ｒ₂₁と同義である）。Ａ₁ およびＡ₂ は互いに同じ
   でも異なってもよく、各々置換されてもよい、または下
   記一般式（IIａ）を主鎖の結合に介在させてもよい炭素
   数１〜１８の炭化水素基を表す。 一般式（IIａ） 【化２】 上記一般式（IIａ）中、Ｂ₃ およびＢ₄ は互いに同じで
   も異なっていてもよく、上記Ｂ₁ ，Ｂ₂ と同一内容を表
   し、Ａ₄ は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素
   基を示し、Ｒ₂₃は上記Ｒ₂₁と同一内容を示す。ｍ、ｎお
   よびｐは、互いに同じでも異なっていてもよい、各々０
   〜４の整数を表す。但しｍ＋ｎ＋ｐ＝０となることはな
   い。式（Ｉ）中、Ｕ¹ は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−
   ＣＯＮ（Ｅ² ）−〔ここで、Ｅ² は、脂肪族基もしくは
   前記一般式（III ）で示される置換基を表す〕、−ＯＣ
   Ｏ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−（Ｃ
   Ｈ₂ ）_SＯＣＯ−、〔ここで、ｓは１〜４の整数を表
   す〕、−Ｏ−または−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＯＯ−を表す。ａ¹
   およびａ² は、互いに同じでも異なっていてもよく、各
   々水素原子、アルキル基、−ＣＯＯ−Ｅ³ または−ＣＨ
   ₂ ＣＯＯ−Ｅ³ （ここでＥ³ は脂肪族基を表す）を表
   す。 一般式（II） 【化３】 式（II）中、Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂
   ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、または−ＳＯ₂
   −を表す。Ｙ¹ は炭素数６〜３２の脂肪族基を表す。ｂ
   ¹ およびｂ² は互いに同じであっても異なっていてもよ
   く、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１
   〜８の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹ または炭素数１〜８
   の炭化水素基を−ＣＯＯ−Ｚ¹ 〔ここでＺ¹ は炭素数１
   〜２２の炭化水素基を表す〕を表す。
2. 【請求項２】 前記分散安定用樹脂（Ｐ）において、少
   なくとも一つの重合体主鎖の片末端に、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、
   −ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝０）（ＯＨ）Ｒ
   ¹ 〔ここでＲ¹ は炭化水素基、または−ＯＲ² （Ｒ² は
   炭化水素基を表す）を表す〕、−ＯＨ、ホルミル基、−
   ＣＯＮＲ³ Ｒ⁴ 、−ＳＯ₂ ＮＲ³ Ｒ⁴ 〔ここで、Ｒ³ お
   よびＲ⁴ は各々独立に、水素原子または炭化水素基を表
   す〕、環状酸無水物含有基、およびアミノ基から選ばれ
   る少なくとも１つの極性基を含有する請求項１のインク
   ジェット式製版印刷版用油性インク。