JPH1138645A

JPH1138645A - 感光性材料

Info

Publication number: JPH1138645A
Application number: JP18841397A
Authority: JP
Inventors: Junichi Fujimori; 淳一藤盛
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-07-14
Filing date: 1997-07-14
Publication date: 1999-02-12

Abstract

(57)【要約】【課題】感度が高く、画像の作製に要する時間を極め
て短縮することができる感光性転写材料等の感光性材料
を提供すること。【解決手段】光重合性層を有する感光性材料におい
て、層状の無機化合物を有する。この層状の無機化合物
として膨潤性の無機化合物が好ましく、膨潤性無機層状
化合物としてはベントナイト、ヘクトライト、モンモリ
ナイト等の膨潤性粘度鉱物類、膨潤性合成雲母、膨潤性
合成スメクタイト等が挙げられ、中でもベントナイト及
び膨潤性合成雲母が好ましく、特に膨潤性合成雲母が好
ましい。この感光性材料としては、剥離層、光重合性画
像形成層、及び水溶性保護層をこの順に有する感光性転
写材料において、該水溶性保護層が水溶性樹脂と膨潤性
無機層状化合物からなる保護層であるのが好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性材料に係り、
特に支持体上にこの感光性組成物を含む光重合性画像形
成層が設けられてなる、特にカラープルーフとして好適
に利用できる感光性転写材料等の感光性材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】支持体（仮支持体）上に、有機重合体よ
りなる剥離層、および画像形成層（色材含有感光層、あ
るいは色材層と感光層とからなる複合層）が順次積層さ
れてなる感光性転写材料を像様露光した後、これを現像
することにより剥離層上に色画像を形成し、次いでこの
画像を任意の支持体（永久支持体）に接着剤を用いて転
写する方法は既に知られている（特公昭４６−１５３２
６号公報あるいは同４９−４４１号公報）。この方法
は、例えばカラープルーフとして、オーバーレイタイプ
やサープリントタイプなどの各種の操作で使用できる長
所を持っているが、転写の際には、一回ごとに接着剤を
用いる必要があることから、プロセスが煩雑となり、ま
た各色を転写する際の位置合せの精度を維持することが
難しいという欠点を有している。

【０００３】これらのプロセスの煩雑さを除く方法とし
て、得られた画像を永久支持体上に熱と圧力をかけて転
写する方法が特開昭４７−４１８３０号、特開昭４８−
９３３７号および特開昭５１−５１０１号などの各公報
に開示されている。特に特開昭５１−５１０１号公報に
は、永久支持体上に熱融解性のポリマー層を接着剤とし
て設けることが記載されており、また特開昭４７−４１
８３０号公報には、アート紙やコート紙等の永久支持体
に上記の方法で画像を直接転写する方法が記載されてい
る。

【０００４】しかしながら、これらの方法は様々な欠点
を有している。即ち、永久支持体上に転写された最終画
像が原稿に対して左右が逆になること、および接着剤と
して熱融解性ポリマーを用いた場合には、一般にその融
点が高いため転写温度を高くする必要があり、このため
熱の影響で支持体の寸度安定性が低下し、各色の転写の
位置合わせにズレが生じてくるなどの問題がある。一
方、接着剤として融点の低い熱融解性ポリマーを用いた
場合には、画像形成後に不都合な接着が発生したり、そ
の表面が傷つき易くなるなどの欠点が発生する。

【０００５】上記の欠点を改良する方法として、永久支
持体上に色画像を転写する前に、一旦仮の受像シート
（以下、単に受像シートという）に色画像を転写する方
法が、特開昭５９−９７１４０号公報に記載されてい
る。この方法では、支持体上に、エチレン性の多官能モ
ノマーなどの光重合性材料からなる画像受像層（光重合
性画像受像層、または光重合性接着層ともいう）を設け
た受像シートを用意し、各色の画像を永久支持体上に転
写する前に、一旦受像シートの上に各色画像を順次転写
して、光重合性画像受像層上に各色画像の積層体を形成
し、その後、各色画像の積層体を光重合性画像受像層と
ともに永久支持体上に転写し、次いで、永久支持体上で
更に全面露光を行って、転写された光重合性画像受容層
を硬化させるという工程が行われる。

【０００６】上記の受像シートを用いる画像転写方法は
前記の問題点を解決し、また永久支持体上にマスク原稿
に対して正立像を得ることができる利点もある。さらに
また、受像シートの光重合性画像受容層には光重合性材
料であるエチレン性の多官能モノマーが含まれているた
めに、光重合性画像受容層自体が柔らかく、低い温度で
の転写が可能であり、しかも転写後には全面露光によっ
て容易に硬化させることができる利点もある。従って、
画像転写後の接着が発生せず、また最終画像の耐傷性が
高くなり、実用上に於いて有利な画像形成方法というこ
とができる。

【０００７】しかしながら、上記の特開昭５９−９７１
４０号公報記載の方法に用いられている受像シートで
は、光重合性画像受容層（すなわち、光重合性接着層）
と支持体との間の接着力が未露光の状態（すなわち、未
重合の状態）では非常に高いという問題がある。すなわ
ち、画像を受容した光重合性接着層を各色画像の積層体
とともに最終支持体（永久支持体）上に転写した後、露
光操作を実施する前に受像シートの支持体を剥がし取る
と、転写された光重合性接着層の表面に剥離筋が発生し
やすくなる問題がある。このため、特開昭５９−９７１
４０号公報記載の方法では最終支持体上に画像を受容し
た光重合性接着層を転写した後、まず全面露光を実施す
ることにより、光重合性接着層を硬化させ、これにより
光重合性接着層と受像シートの支持体との間の接着力を
低下させて、次に受像シートの支持体を取り除く方法が
採られている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】画像の転写を介して画
像を形成する方法（画像転写法）では、感光性転写材料
として、前述のように、支持体上に有機重合体よりなる
剥離層などの下塗り層、および感光性画像形成層を順次
積層してなる感光性積層物が用いられる。なお、この種
の感光性転写材料では、現像後の非画像部の色材カブリ
防止等の為に、剥離層と画像形成層との間にバリヤー層
を設ける場合もある。

【０００９】このような感光性転写材料を用いて色校正
用のカラープルーフを作成する場合には、先ず、各色
（一般に四色）について感光性転写材料を調製し、それ
らを画像様露光した後、現像することにより各々の転写
材料の感光性画像形成層に各色の画像を形成し、次いで
得られた各色の画像層を剥離層とともに、それぞれ受像
シートの上に加熱・加圧処理を利用し、各々を整合させ
ながら順次転写していく方法が採られている。

【００１０】上記の方法に於て、感光性転写材料を画像
様露光する工程で感光性画像形成層の露光部が硬化さ
れ、現像工程で感光性画像形成層の未露光部のみが現像
液により溶解除去され、それにより画像が形成されるの
である。この画像形成を効率的に行うためには、露光工
程では感光露光感度が高く、露光部が低い露光エネルギ
ーで十分に硬化し、且つ、現像工程では未露光部のみが
短時間で現像液により溶解除去されることが望ましい。

【００１１】本発明は、このような要求に十分応えるこ
とができる優れた特性、すなわち、露光工程では感光露
光感度が高く、露光部が低い露光エネルギーで十分に硬
化し、且つ、現像工程では未露光部のみが短時間で現像
液により溶解除去することができる感光性材料を提供す
ることを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、光重合
性層を有する感光性材料において、層状の無機化合物を
有することを特徴とする感光性材料によって達成され
る。光重合性層は、光重合性画像形成層であって、この
光重合性画像形成層の両面の少なくとも一方の側に層状
の無機化合物を有することが望ましく、また、光重合性
画像形成層上に保護層を有し、この保護層に層状の無機
化合物を含有することが望ましい。さらに、光重合性画
像形成層と支持体との間に剥離層を有し、この剥離層に
層状の無機化合物を含有することもできる。層状の無機
化合物としては、膨潤性合成雲母が好適である。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明における層状の無機化合物
としては、膨潤性無機層状化合物が好ましく、これらの
化合物としては、例えば、ベントナイト、ヘクトライ
ト、サポナイト、ビーデライト、ノントロナイト、スチ
ブンサイト、バイデライト、モンモリナイト等の膨潤性
粘度鉱物類、膨潤性合成雲母、膨潤性合成スメクタイト
等が挙げられる。これらの膨潤性無機層状化合物は１０
〜１５オングストロームの厚さの単位結晶格子層からな
る積層構造を有し、格子内金属原子置換が他の粘土鉱物
よりも著しく大きい。その結果、格子層は正荷電不足を
生じ、それを補償するために層間にＮａ⁺、Ｃａ²⁺、Ｍ
ｇ²⁺等の陽イオンを吸着している。これらの層間に介在
している陽イオンは交換性陽イオンと呼ばれ、いろいろ
な陽イオンと交換する。特に層間の陽イオンががＬ
ｉ⁺、Ｎａ⁺等の場合、イオン半径が小さいため、層状
結晶格子間の結合が弱く、水により大きく膨潤する。そ
の状態でシェアーをかけると容易に劈開し、水中で安定
したゾルを形成する。ベントナイト及び膨潤性合成雲母
はその傾向が強く本発明の目的には好ましい。特に膨潤
性合成雲母が好ましい。

【００１４】本発明に用いる膨潤性合成雲母としては、ＮａテトラシックマイカNａMｇ_2.5（Ｓｉ₄Ｏ₁₀）Ｆ₂ Ｎａ又はＬｉテニオライト（ＮａＬｉ）Ｍｇ₂（Ｓｉ₄Ｏ
₁₀）Ｆ₂ Ｎａ又はＬｉヘクトライト（ＮａＬｉ）／3Ｍｇ₂／3Ｌ
ｉ_1/3Ｓｉ₄Ｏ₁₀）Ｆ₂ 等が挙げられる。

【００１５】本発明において好ましく用いられる膨潤性
合成雲母のサイズは厚さが１〜５０ｎｍ、面サイズが１
〜２０μｍである。拡散制御のためには、厚さは薄けれ
ば薄いほど良く、平面サイズは塗布面の平滑性及び透明
性を悪化しない範囲で大きいほど良い。従ってアスペク
ト比は100以上、好ましくは200以上、特に好ましくは50
0以上である。

【００１６】上記の保護層に使用される水溶性樹脂とし
ては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコ−
ル、ポリビニルアルコ−ル変成体、セルロ−ス、セルロ
−ス誘導体、デンプン、デンプン誘導体、プルラン、デ
キストラン、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、
メチルビニルアルコ−ル、ポリアクリルアミド、ポリエ
チレンオキシド、無水マレイン酸、無水マレイン酸誘導
体、ポリアクリル酸、アラビアゴムなどが用いられる。
中でもゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコ−
ル、セルロ−ス、セルロ−ス誘導体、ポリビニルピロリ
ドンや、ポリビニルアルコ−ル、セルロ−ス、ポリビニ
ルピロリドンの混合物が好ましい。

【００１７】水溶性保護層中の膨潤性合成雲母の含有量
は多いほど露光感度が高くなるが、未露光部の現像時間
が遅くなる傾向があり、また、含有量が少ないと未露光
部の現像時間は短くなるが露光感度が低くくなる傾向が
あり、結果として適切な膨潤性合成雲母含有量としては
2重量部〜80重量部の範囲であり、好ましくは5重量部〜
70重量部であり、更に好ましくは10重量部〜50重量部の
範囲である。

【００１８】水溶性保護層の膜厚は厚い方が露光感度が
高くなるが、未露光部の現像時間が遅くなる傾向があ
り、また、薄いと未露光部の現像時間は短くなるが露光
感度が低くくなる傾向があり、結果として適切な膜厚と
しては0.1μm〜3μmの範囲であり、好ましくは0.1μｍ
〜1μｍの範囲である。

【００１９】以下に本発明を感光性転写材料に適用する
場合についてその内容を詳細に説明する。本発明の感光
性転写材料の光重合性画像形成層は光重合性モノマー及
び有機重合体結合剤と光ラジカル発生剤含有する組成物
である。活性光線（例えば、紫外線、電子線、遠赤外
線、マイクロ波等）露光部は硬化して、現像除去されな
くなり、未露光部は現像除去されることにより画像を形
成する。

【００２０】光硬化は活性光線により光ラジカル発生剤
からラジカルが発生し、このラジカルが光重合性モノマ
ーの２重結合に反応し、ラジカル重合が進行して高重合
体が生成することによって生じる。

【００２１】しかしながら、上記のラジカル反応は、３
重項酸素によりクエンチされてしまい硬化反応は阻害さ
れ、露光感度が低下してしまう。これを避けるため通
常、光重合性画像形成層の上に酸素遮断及び耐傷性の観
点から保護層を設ける。さらに本発明の感光性転写材料
は露光、硬化後、アルカリ現像により光重合性層の硬化
部と未硬化部の画像形成を行うため、保護層はアルカリ
水溶解性が必要である。従って、保護層としては水溶性
で酸素遮断能の高いポリビニルアルコ−ルを用いること
が多い。

【００２２】本発明の水溶性保護層は水溶性樹脂中に層
状の無機化合物が均一に層状に並んで存在することによ
り著しく酸素遮断能が高くなり、このためポリビニルア
ルコ−ルに限らず通常の水溶性樹脂を用いても高い酸素
遮断能が得られ、結果として露光感度が向上する。層状
の無機化合物のなかでは特に膨潤性合成雲母にこの効果
が大きい。

【００２３】また、本発明の膨潤性合成雲母含有水溶性
保護層は高い酸素遮断能を有するため、従来の保護層よ
り膜厚が薄くても充分酸素が遮断でき、高い露光感度が
維持できる。このため、保護層の膜厚が薄くでき、結果
として未露光部の現像時間も短くできる。

【００２４】次に、感光性転写材料は支持体、有機重合
体よりなる剥離層、光重合性画像形成層、及び水溶性保
護層をこの順に有し、該水溶性保護層が水溶性樹脂と膨
潤性無機層状化合物からなる保護層であることが望まし
い。

【００２５】感光性転写材料に用いられる支持体の材料
は、公知の材料から選ぶことができる。このような材料
としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、セルローストリアセテート等
のプラスチック材料のフィルム（シート）を挙げること
ができる。特に二軸延伸されたポリエチレンテレフタレ
ートフィルムが、強度、耐熱性、寸度安定性、透明性等
の観点から好ましい。支持体の厚さは特に制限されるも
のではないが、通常の使用に於いては、５０〜１５０μ
ｍ程度が適当である。

【００２６】支持体の感光性画像形成層を設ける側の表
面には下塗り層を設けることが好ましい。この下塗り層
は、一般に、室温では非粘着性で加熱により粘着性およ
び融着性を示す公知の有機高分子重合体から構成されて
いて、剥離層として機能する。ただし、後述のように剥
離層の上にバリヤー層を設ける場合もあり、この場合に
は、剥離層とバリヤー層とで下塗り層を構成する。

【００２７】剥離層の材料としては、例えば、ポリアク
リル酸エステル、アクリル酸エステル共重合体、ポリメ
タクリル酸エステル、メタクリル酸エステル共重合体、
ポリアクリルアミド、アクリルアミド共重合体、ポリ酢
酸ビニル、酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化
ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン
共重合体、ポリスチレン、スチレン共重合体、エチレン
共重合体（例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・塩化ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共
重合体）、ポリビニルアセタール（例えば、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール）、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂（例えば、ナイロン、共重合体ナイ
ロン）、各種ゴム（例えば、合成ゴム、塩化ゴム）、お
よびポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン）等を挙げることができる。

【００２８】これらの材料は単独で使用しても、混合し
て使用しても良い。剥離層の材料としては、アルコール
可溶性のポリアミドを主成分とすることが特に好まし
い。

【００２９】剥離層には更に所望により、粘着性付与物
質、可塑材料などの各種の添加剤が含まれていてもよ
い。剥離層の厚みは、０．２〜１０μｍの範囲とするこ
とが好ましい。

【００３０】剥離層の上に設ける画像形成層の塗布溶媒
として、剥離層形成材料を膨潤もしくは一部溶解させる
ような溶媒を用いた場合には、現像後の非画像部（剥離
層に相当する部分）に色材カブリが生ずるなどの不都合
が発生することがある。そこで、このような不都合を防
止するために、剥離層の上に、前記塗布溶媒に不溶な材
料からなるバリヤー層を設けることもできる。例えば、
剥離層を、アルコール可溶性ポリアミドを主成分とする
樹脂材料から形成すると、画像形成層の形成のための塗
布溶媒として、メタノール、エタノール、プロパノール
等のアルコールを使用した場合には、上記の色材かぶり
が発生しやすい。このため、アルコール不溶性の材料か
らなるバリヤー層を剥離層と画像形成層との間に設ける
ことが好ましい。バリヤー層の材料は、前述の剥離層用
の素材として例示した各種の有機重合体や、セルロース
系樹脂などの中から感光性転写材料製造時の各種塗布溶
媒を勘案して適宜選択することができる。

【００３１】下塗り層が上記のように二層構成の場合の
剥離層の層厚は、０．２〜１０μｍ（特に、０．２〜８
μｍ）の範囲にあることが好ましい。また、バリヤー層
の層厚としては０．２〜１０μｍ（特に、０．２〜８μ
ｍ）の範囲にあることが好ましい。

【００３２】次に、支持体上に下塗り層を設けた場合は
下塗り層の上に設けられる光重合性画像形成層について
説明する。感光性転写材料は、主としてカラープルーフ
の作成用として特に有利に使用される。このためには、
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の色画像を形
成すべく画像形成層は着色していることが必要である。
このような画像形成層は、色材を含有する光重合性層と
して構成してもよいし、色材層と光重合性層を積層した
構成としてもよい。

【００３３】まず、色材層と光重合性層との組合せから
なるものについて説明する。色材層は、基本的には、顔
料、染料等の色材が有機重合体（バインダー）中に分散
もしくは溶解されてなる層である。

【００３４】本発明で使用し得る色材は、公知の色材の
中から所望により適宜選択して用いることができる。こ
のような色材としては、特開昭４７−１６１２４号公
報、特開昭５２−８９９１６号公報、米国特許第４４７
２４９４号明細書、特開昭５５−１１７１４２号公報、
特開昭５５−１２７５５２号公報、カラーインデックス
等に記載されている種々の顔料や染料を挙げることがで
きる。感光性転写材料を印刷用のカラープルーフとして
用いる場合には、色材として印刷物との色再現性を一致
させるために顔料系の色材を用いることが好ましい。

【００３５】色材を支持するバインダーは、基本的に
は、公知のバインダーの中から適宜選択して、単独又
は、混合して使用するが、現像剤のコスト、作業環境、
廃液処理の容易さ等の観点から、アルカリ可溶性のバイ
ンダーを用いることが好ましい。

【００３６】アルカリ可溶性のバインダーの例は、米国
特許第２８９３３６８号明細書（塩形成基を含有する重
合体）、米国特許第２９２７０２２号明細書（酸基を含
有するセルロース重合体）、西独国特許公開公報（ＯＬ
Ｓ）第２１２３７０２号（共重合体、例えばメチルメタ
クリレート・メタアクリル酸共重合体）、ＯＬＳ第２２
０５１４６号公報（酸含有重合体、例えばスチレン／モ
ノ−ｎ−ブチルマレエート共重合体、または酢酸ビニル
・クロトン酸共重合体）、ＯＬＳ第２３２０８４９号公
報（遊離カルボン酸基含有のビニル付加重合体、例えば
アクリル酸と共重合させた一種またはそれ以上のアルキ
ルアクリレート）、特公昭５９−４４６１５号公報（共
重合体、メタクリル酸・メタクリル酸アラルキル共重合
体等）に記載されている。また、特開昭４７−１６１２
４号公報、特開昭５２−８９９１６号公報、米国特許第
４４７２４９４号明細書、特開昭５５−１１７１４２号
公報及び特開昭５５−１２７５５２号公報に記載の有機
高分子重合体（結合剤）、フェノール樹脂、ロジン、ポ
リヒドロキシスチレン等を用いることもできる。

【００３７】なお、色材層中には所望により可塑剤、顔
料分散安定剤、界面活性剤等の添加剤を加えることもで
きる。色材層中の色材の含有比率は目的により異なる
が、５〜５０重量％の範囲にあることが好ましい。

【００３８】光重合性層は光重合性モノマー及び有機重
合体結合剤を含有する組成物であり、活性光線（例え
ば、紫外線、電子線、遠赤外線、マイクロ波等）に露光
することにより硬化する性質を有する。

【００３９】このような光重合性化合物の例としては、
常圧で１５０℃以上の沸点を有し、付加重合によって光
重合体を形成し得る多官能ビニルモノマーまたはビニリ
デン化合物などのモノマー化合物が好ましい。

【００４０】上記のビニルモノマーまたはビニリデン化
合物としては、ポリオールの不飽和エステル、特にアク
リル酸又はメタクリル酸のエステルが好ましい。具体例
としては、エチレングリコール・ジアクリレート、グリ
セリン・トリアクリレート、ポリアクリレート、エチレ
ングリコール・ジメタクリレート、１，３−プロパンジ
オール・ジメタクリレート、ポリエチレングリコール・
ジメタクリレート、１，２，４−ブタントリオール・ト
リメタクリレート、トリメチロールエタン・トリアクリ
レート、ペンタエリトリット・ジメタクリレート、ペン
タエリトリット・トリメタクリレート、ペンタエリトリ
ット・テトラメタクリレート、ペンタエリトリット・ジ
アクリレート、ペンタエリトリット・トリアクリレー
ト、ペンタエリトリット・テトラアクリレート、ジペン
タエリトリット・ポリアクリレート、１，３−プロパン
ジオール・ジアクリレート、１，５−ペンタンジオール
・ジメタクリレート、２００〜４００の範囲の分子量を
有するポリエチレングリコールのビスアクリレート、ビ
スメタクリレート、及びこれらに類似の化合物を挙げる
ことができる。

【００４１】更に上記のモノマー化合物として、不飽和
アミドを用いることもでき、その例としてはα，ω−ジ
アミンを有するアクリル酸及びメタクリル酸の不飽和ア
ミド及びエチレンビスメタクリルアミド等を挙げること
ができる。不飽和アミドのアルキレン鎖は炭素原子によ
って開かれていてもよい。

【００４２】光重合性層に含有される有機重合体結合剤
としては光重合開始剤との相溶性の点から、特にビニル
系高分子物質が良好である。ビニル系高分子物質として
は、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル
酸ブチル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリビニルエーテル、ポリビニルアセタール及びこ
れらの共重合物質等の種々のものが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。

【００４３】本発明の光重合性層に於ける、上記光重合
性化合物と、有機重合体結合剤との混合比は、使用され
るモノマー化合物と有機重合体結合剤との組合わせによ
ってもその適正比は異なるが、一般には、１：１０乃至
２：１（重量比）の範囲が好ましい。また、本発明の感
光性組成物に於ける上記光重合性化合物及び／又は光架
橋性化合物の含有量は、一般式（１）で示される光重合
性モノマーの含有量に対して、０〜８０重量％、特に、
０〜４０重量％であることが好ましい。

【００４４】光重合性層には、更に、活性光線によって
活性化される光ラジカル発生剤が含有され、必要に応じ
て熱重合禁止剤を含有させてもよい。光重合開始剤とし
ては、例えばベンゾフェノン、ミヒラーケトン［４，
４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン］、４，
４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−メ
トキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−エ
チルアントラキノン、フェナントラキノン、及びその他
の芳香族ケトンのような芳香族ケトン類；ベンゾイン、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル
及びベンゾインフェニルエーテルのようなベンゾインエ
ーテル類；メチルベンゾイン、エチルベンゾイン及びそ
の他のベンゾイン類；並びに２−（ｏ−クロロフェニ
ル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−
（ｏ−クロロフェニル）−４，５−（ｍ−メトキシフェ
ニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニ
ル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−
（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５
−ジフェニルイミダゾール二量体、２，４−ジ（ｐ−メ
トキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール二量体、
２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェ
ニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メチルメルカプト
フェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、
及び米国特第３４７９１８５号、英国特許第１０４７５
６９号及び米国特許第３７８４５５７号の各明細書に記
載されているような、２，４，５−トリアクリルイミダ
ゾール二量体等を挙げることができる。

【００４５】このとき、光重合ラジカル発生剤の添加量
は、上記光重合性化合物に対して、０．０１〜２０重量
％の範囲が好ましい。熱重合禁止剤としては、例えば、
ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン、アルキル又
はアリール置換ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコー
ル、ピロガロール、ナフチルアミン、β−ナフトール、
フェノチアジン、ピリジン、ニトロベンゼン、ｏ−トル
キノン、アリールホスファイト等を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。

【００４６】上記構成の画像形成層は、支持体側から色
材層及び光重合性層の順であってもよく、支持体側から
光重合性層及び色材層の順であってもよい。支持体上
（又は下塗り層上）への色材層及び感光性樹脂層の形成
は、それ自体公知の方法を利用して行うことができる。
例えば、色材層を構成する材料を適当な溶媒を用いて混
合溶解して色材層形成用塗布液を調製し、これを支持体
上（又は下塗り層上）に塗布した後、乾燥することによ
って色材層を形成し、感光性組成物を構成する材料を適
当な溶媒を用いて混合溶解して感光性樹脂層形成用塗布
液を調製し、これを色材層上に塗布した後、乾燥するこ
とによって感光性樹脂層を形成することができる。勿
論、前記のように色材層の形成と感光性樹脂層の形成と
を逆の順序にしてもよい。

【００４７】色材層の層厚は、目的とする画像形成材
料、及び用いる感光性材料によっても異なるが、一般に
０．０５〜１０μｍの範囲にあり、好ましくは、０．１
〜５μｍの範囲である。光重合性層の層厚は、目的とす
る画像形成材料、及び用いる感光性材料によっても異な
るが、一般に０．１〜２０μｍの範囲にあり、好ましく
は、０．４〜５μｍの範囲である。

【００４８】また、前述のように本発明に於ける光重合
性画像形成層は、上記の光重合性層と色材層との両層を
一体化した構成（色材含有光重合性層）とすることもで
きる。色材含光重合性層は、上記の光重合性層を構成す
る材料と色材等とを、適当な溶媒を用いて混合溶解して
色材含有感光性樹脂層形成用塗布液を調製し、これを支
持体上（又は下塗り層上）に塗布した後、乾燥すること
によって形成することができる。

【００４９】色材含有光重合性層の層厚は、目的とする
画像形成材料、及び用いる感光性材料によっても異なる
が、一般に０．１〜２０μｍの範囲にあり、好ましく
は、０．４〜５μｍの範囲である。

【００５０】尚、色材含有光重合性層の形成方法の詳細
については、例えば、特公昭４６−１５３２６号、特公
昭４６−３５６８２号、特開昭４４−７２４９４号、特
開昭４７−４１８３０号、特開昭４８−９３３３７号、
特開昭４９−４４１号、特公昭５５−６２１０号、特開
昭５１−５１０１号、特開昭５９−９７１４０号、特開
昭６０−４６６９４号等の各公報及び米国特許３８８７
４５０号明細書に記載されている。最後に光重合性層／
色材層又は色材含有光重合性層の上に、上記の水溶性保
護層が設けられる。

【００５１】上記の実施の形態では、支持体上に、剥離
層、光重合性画像形成層、および水溶性保護層を設けた
感光性転写材料において、水溶性保護層に膨潤性合成雲
母等の層状の無機化合物を含有する例を示したが、本発
明は、以下のような実施の形態をも包含する。

【００５２】（１）支持体上に、剥離層、光重合性画像
形成層、および水溶性保護層を設けた感光性転写材料に
おいて、剥離層に膨潤性合成雲母等の層状の無機化合物
を含有する。この実施の形態では、剥離層において、酸
素遮断能が高くなる結果、光重合性画像形成層に到達す
る酸素が少なくなり露光感度が向上すると共に、剥離層
を形成する材料および支持体を構成する材料に酸素遮断
能が厳しく要求されないので、材料の選択の範囲が広が
ることなる。──、剥離層と共に水溶性保護層に膨潤性
合成雲母等の層状の無機化合物を含有すると、光重合性
画像形成層における酸素遮断能が大きくなり、光重合性
画像形成層の露光感度が向上する。

【００５３】（２）支持体上に、光重合性画像形成層、
および水溶性保護層を設けた感光性材料において、保護
層に膨潤性合成雲母等の層状の無機化合物を含有する。
すなわち、剥離層を設けることなく、支持体上に光重合
性画像形成層、水溶性保護層を設けた感光性材料におい
て、保護層に膨潤性合成雲母等の層状の無機化合物を含
有する。感光性転写材料においては、露光後、現像工程
によりマスクに対応した画像が形成され、これを受像シ
ートに熱ラミネートした後、感光性転写材料の支持体を
剥離層から剥離する。したがって、この工程では剥離層
は有効な機能を発揮する。しかし、本発明における感光
性材料では、支持体上に、光重合性画像形成層、および
水溶性保護層が設けられ、露光後、現像工程によりマス
クに対応した画像が形成され、この段階で画像の色校正
を行う場合にも有効であり、したがって、剥離層は必須
の構成ではない。そして、この実施の形態でも、露光感
度が高くなることはいうまでもない。（３）また、光重合性画像形成層に膨潤性合成雲母等の
層状の無機化合物を含有させると、光重合性画像形成層
中に膨潤性合成雲母等の層状の無機化合物が介在し、光
重合性画像形成層中を移動する酸素を遮断する機能を有
し、光重合モノマーのラジカル反応を阻害することな
く、効率的に進行させることができるため、露光感度が
向上する。

【００５４】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。［実施例１］下記組成の剥離層形成用塗布液を調製し
た。（剥離層形成用塗布液）アルコール可溶性ポリアミド７．２ｇ（商品名；CM-8000 、粘度［η］＝２３ｃｐｓ（２０℃、１０重量％メタノール溶液、東レ（株）製）ポリヒドロキシスチレン１．８ｇ（商品名：レジンＭ、平均分子量：５５００、丸善石油（株）製）

【００５５】この塗布液を、厚さ１００μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルム（支持体）上に均一に塗布
し、乾燥して乾燥膜厚が０．５μｍの剥離層（下塗り
層）を設けた。このようにして剥離層が設けられた支持
体を用意した。次に、色材含有光重合性画像形成層を形
成するために、下記組成の色材含有光重合性層形成用塗
布液を調製した。

【００５６】（色材（ブラック）含有光重合性層形成用塗布液）ベンジルメタクリレート・メタクリル酸共重合体６０ｇ（モル比：７３／２３、粘度［η］：０．１２（２５℃におけるメチルエチルケトン溶液中での極限粘度））１，３−プロパンジオールジメタクリレート２１．６ｇペンタエリトリット・テトラアクリレート２１．６ｇミヒラーズケトン２．４ｇ２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５− ２．５ｇジフェニルイミダゾール二量体三菱カーボンブラック６．６ｇ（商品名：ＭＡ−１００、三菱化成工業（株）製）（商品名：Ｈ−０７５５、大日本精化（株）製）メチルセロソルブアセテート５６０ｇメチルエチルケトン２８０ｇ

【００５７】支持体の剥離層の上に、この色材含有光重
合性層形成用塗布液をそれぞれ塗布し乾燥して、乾燥膜
厚が２．４μｍの色材含有光重合性層（感光性画像形成
層）を設けた。別に、下記の組成の保護層形成用塗布液
を調製し、該塗布液を色材含有光重合性層の上にそれぞ
れ塗布し乾燥して、乾燥膜厚が１.0μｍの保護層を設け
た。

【００５８】（保護層用塗布液１）ゼラチン 18ｇ膨潤性合成雲母 2ｇＮａテトラシックマイカNａMｇ_2.5（Ｓｉ₄Ｏ₁₀）Ｆ₂ 水 1100ｇこのようにして、支持体上、剥離層、色材含有光重合性
層および保護層が順に設けられた感光性転写シートを作
製した。

【００５９】［実施例２］実施例１の保護層の膜厚を0.
2μｍとした以外は、実施例１と同様にして、支持体上
に、剥離層、色材含有光重合性層（感光性画像形成層）
および保護層が順に設けられた感光性転写シートを作成
した。

【００６０】［実施例３］実施例１の保護層用液１の代
わりに下記の組成の保護層用液２を使用した他は、実施
例１と同様にして、支持体上に、剥離層、色材含有光重
合性層（感光性画像形成層）および保護層が順に設けら
れてなる、感光性転写シートを作製した。（保護層用塗布液２）ポリビニルアルコール 18ｇ（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ（株）製）ヒト゛ロキシフ゜ロヒ゜ルメチルセルロ-ス 18ｇ（商品名：ＴＣ−５信越化学（株）製）ポリビニルピロリドン 9ｇ（商品名：ＰＶＰ−Ｋ９０ＧＡＦ社製）膨潤性合成雲母 5ｇＮａテトラシックマイカNａMｇ_2.5（Ｓｉ₄Ｏ₁₀）Ｆ₂ 水 1500ｇ

【００６１】［実施例４］実施例３の保護層の膜厚を0.
2μｍとした以外は、実施例３と同様にして、支持体上
に、剥離層、色材含有光重合性層（感光性画像形成層）
および保護層が順に設けられた感光性転写シートを作製
した。

【００６２】［比較例１］上記実施例１に於いて、保護
層用液の成分中の膨潤性合成雲母を添加しない保護層用
液を用いた他は、実施例１と同様にして、支持体上に、
剥離層、色材含有光重合性層（感光性画像形成層）およ
び保護層が順に設けられた感光性転写シートを作製し
た。

【００６３】［比較例２］上記実施例３に於いて、保護
層用液の成分中の膨潤性合成雲母を添加しない保護層用
液を用いた他は、実施例３と同様にして、支持体上に、
剥離層、色材含有光重合性層（感光性画像形成層）およ
び保護層が順に設けられた感光性転写シートを作製し
た。

【００６４】［感度の評価］実施例及び比較例で得られ
た感光性シ−トについて、富士ステップウェッジＰ（富
士写真フイルム（株）製））を介し、超高圧水銀灯露光
装置Ｐ−607（大日本スクリーン製造（株）製）で６０
秒露光した後、カラーアート用現像液（商品名：ＣＡ−
１、富士写真フィルム（株）製）の５倍希釈液を用いて
３１℃で22秒間自動現像［自動現像機（カラーアートプ
ロセッサーＣＡ−６００Ｐ：富士写真フィルム（株）
製）］を行い、ステップウェッジ画像を得た。このステ
ップウェッジ画像で画像形成されている最高段数（最低
の露光量があたる）段数を読みとり感度とした。この場
合、より高感度であるものほど画像形成されている最高
段数は大きくなる。

【００６５】［必要露光時間の評価］実施例及び比較例
の感光性転写材料について、上記の感度（段）が８段に
なる露光時間をそれぞれ求めた。

【００６６】［現像時間の評価］実施例及び比較例の感
光性転写材料について、現像工程に於て感光性画像形成
層の未露光部が溶解除去されるために必要な時間（必要
現像時間）を測定した。上記の感度、必要露光量、現像
時間の評価結果を下記の表１に記載す。その結果を表１
にまとめる。

【００６７】

【表１】

【００６８】表１のデータから、各実施例で得られた本
発明の感光性転写材料は、比較例で得られものに比較し
て、感度が高く、必要露光時間及び必要現像時間が短い
ことが明らかであり、本発明の感光性転写材料を使用す
ることにより画像の作製に要する時間を短縮できること
が明らかである。

【００６９】

【発明の効果】本発明の感光性材料は、露光工程では低
い露光エネルギーで露光部が十分に硬化し、且つ、現像
工程では未露光部のみが短時間で現像液により溶解除去
されると言う優れた特性を有するものであり、したがっ
て本発明の感光性材料は、感度が高く画像の作製に要す
る時間を極めて短縮する効果を奏するものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】光重合性層を有する感光性材料におい
て、層状の無機化合物を有することを特徴とする感光性
材料。
【請求項２】前記光重合性層が、光重合性画像形成層
であって、この光重合性画像形成層の両面の少なくとも
一方の側に層状の無機化合物を有することを特徴とする
請求項１に記載の感光性材料。
【請求項３】前記光重合性画像形成層上に保護層を有
し、この保護層に層状の無機化合物を含有することを特
徴とする請求項２に記載の感光性材料。
【請求項４】前記光重合性画像形成層と支持体との間
に剥離層を有し、この剥離層に層状の無機化合物を含有
することを特徴とする請求項１に記載の感光性材料。
【請求項５】前記層状の無機化合物が、膨潤性合成雲
母であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいず
れかに記載の感光性材料。
【請求項６】前記保護層が、ゼラチン又はその誘導体
を含有することを特徴とする請求項１乃至請求項５のい
ずれかに記載の感光性材料。
【請求項７】前記保護層が、ポリビニルアルコールも
しくはその誘導体、セルロースもしくはその誘導体、ま
たはポリビニルピロリドンのそれぞれ単独または混合物
を含有することを特徴とする請求項１乃至請求項５のい
ずれかに記載の感光性材料。