JPH1138572A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、熱現像感光材料と処理受像
材料を用いて画像を形成するシステムにおいて、処理後
の画像保存性を改良することにある。 【解決手段】 感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する感光
材料を、像様露光後または像様露光と同時に、処理受像
材料と重ね合わせて、還元剤と水の存在下で熱現像して
剥離することにより該感光材料上に画像を形成する方法
において、剥離した該感光材料を１ｃｍ²当たり５ｃｃ
の水に浸漬させたとき、その水の電導度が１５μＳ／ｃ
ｍ以下となる脱塩処理を施すことを特徴とする画像形成
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料を用
いた画像形成方法に関するものである。特に、処理後の
画像保存性の優れた画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を含有する熱現像感光材料
は公知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについて
は、たとえば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８
２年コロナ社発行）の２４２頁〜２５５頁、米国特許第
４，５００，６２６号等に記載されている。

【０００３】その他、例えば現像主薬の酸化体とカプラ
ーとのカップリング反応により色素画像を形成する方法
が米国特許第３，７６１，２７０号、同４，０２１，２
４０号等に記載されている。また感光銀色素漂白法によ
りポジの色画像を形成する方法が米国特許第４，２３
５，９５７号等に記載されている。

【０００４】また、最近、熱現像により画像状に拡散性
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定要素に転写する方法が提案されている。この方法で
は使用する色素供与性化合物の種類または使用するハロ
ゲン化銀の種類を変えることにより、ネガの色素画像も
ポジの色素画像も得ることができる。更に詳しくは米国
特許第４，５００，６２６号、同４，４８３，９１４
号、同４，５０３，１３７号、同４，５５９，２９０
号、特開昭５８−１４９０４６号、特開昭６０−１３３
４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号、欧州特許公開２２０７４６Ａ号、公開技報８７
−６１９９、欧州特許公開２１０６６０Ａ２等に記載さ
れている。

【０００５】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
第４，５５９，２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色
像放出能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしくは
その前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露
光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還
元剤により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案
されている。また、欧州特許公開２２０７４６Ａ号、公
開技報８７−６１９９（第１２巻２２号）には同様の機
構で拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合
（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す）の還
元的な開裂によって拡散性色素を放出する化合物を用い
る熱現像カラー感光材料が記載されている。

【０００６】本発明にいう処理受像材料とは、後述の塩
基プレカーサーや物理現像核等を含有する処理層を有
し、場合によっては、その膜面上に色素像あるいは銀像
による画像を形成するものを指していう。なお、前述の
色素固定要素とは処理受像材料に含まれるものである。
上記の例では、感光材料を熱現像処理する際、処理受像
材料を重ね合わせて加熱し、拡散性色素を転写させて、
処理受像材料上に色素画像を得ている。この場合、感光
材料および処理受像材料の両方に相対する画像が形成さ
れる。感光材料側の画像を利用する場合、処理受像材料
は単純な処理材料と考えることができる。

【０００７】これらの熱現像感光材料では、画像を形成
するのに塩基および／または塩基プレカーサーを用い
る。これらは熱現像時感光材料及び処理受像材料の両方
に拡散し処理後も膜中に残存し、物理性及び画像保存性
に大きな影響を及ぼしており、改良が必要とされてい
た。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱現
像感光材料と処理受像材料を用いて画像を形成するシス
テムにおいて、処理後の画像保存性を改良することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の
（１）〜（３）によって達成される。 （１）感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する感光材料を、
像様露光後または像様露光と同時に、処理受像材料と重
ね合わせて、還元剤と水の存在下で熱現像して剥離する
ことにより該感光材料上に画像を形成する方法におい
て、剥離した該感光材料を１ｃｍ²当たり５ｃｃの水に
浸漬させたとき、その水の電導度が１５μＳ／ｃｍ以下
となる脱塩処理を施すことを特徴とする画像形成方法。 （２）（１）において、熱現像して剥離することにより
該処理受像材料上に画像を形成する方法において、剥離
した該処理受像材料を１ｃｍ²当たり５ｃｃの水に浸漬
させたとき、その水の電導度が１５μＳ／ｃｍ以下とな
る脱塩処理を施すことを特徴とする画像形成方法。 （３）（１）乃至（２）において、感光材料に水に難溶
な塩基性金属化合物、処理受像材料に金属キレート能の
ある塩基プレカーサーを含有することを特徴とする画像
形成方法。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で用いる感光材料は塩基お
よび／または塩基プレカーサーを用いて画像形成を行っ
ている。これらは熱現像時感光材料及び処理受像材料の
両方に拡散し、熱現像処理後も膜中に残存しており、高
い吸湿性によるべたつきや、画像保存性の悪化等を生じ
させている。本発明者の検討によれば、熱現像剥離後に
画像を形成している材料に洗浄等の脱塩処理を施すこと
により、これらの化合物を材料表面及び膜中から除去で
き、膜質や画像保存性に対する影響を低減できることが
分かった。

【００１１】更に、材料がどれだけ脱塩されているかの
度合いは、脱塩処理後の材料を一定量の水に浸漬させ、
その水の電導度を測定することで調べられることが分か
った。本発明者の検討によれば、画像保存性に対し改良
効果が認められるのは、前記の水量が１ｃｍ²当たり５
ｃｃに対し電導度が１５μＳ／ｃｍ以下となるときであ
り、より好ましくは１０μＳ／ｃｍ以下、特に好ましい
のは５μＳ／ｃｍ以下のときであった。電導度測定は、
脱塩処理後の材料を１ｃｍ²当たり５ｃｃの水温２５℃
の蒸留水に３０秒間浸漬した後に行った。

【００１２】本発明にいう脱塩処理は、処理後の材料の
表面及び膜中に残留する水溶性化合物を材料から除去す
る工程のことである。本発明の脱塩処理は洗浄処理が最
も好ましく、洗浄方法は、タンク中の水に完全に浸漬し
ても良いし、処理したい面だけ浸漬しても良い。また、
ローラー等で表面にコートしても良い。ノズルから表面
に水をたらす方法や、インクジェットのように吹き付け
てもかまわない。さらには加湿装置のような物を用い気
化した水を付与しても良い。洗浄処理の場合、洗浄後
に、乾燥工程があることが好ましい。乾燥工程として
は、加熱、除湿、送風の各機能の中から任意の機能を持
つものが好ましく用いられる。

【００１３】洗浄する際の水温は２０〜６０℃が好まし
く、より好ましくは３０〜５０℃である。洗浄に用いる
水は、蒸留水が好ましいが、イオン交換水、水道水も好
ましく用いられる。水、アルコール混合溶液、あるいは
それらにｐＨ調整剤、界面活性剤等を含む液でも良い。
また、熱現像前に感光材料に付与される湿し水をそのま
ま用いても良い。

【００１４】洗浄水には、ｐＨ調整剤、界面活性剤、画
像保存性改良剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、銀ステイ
ン防止剤、金属錯体、防腐剤等）、滑り剤、マット剤、
色調剤等の水溶性物質が含有されていても良い。ｐＨ調
整剤とは、ＫＯＨ、ＮａＯＨ等の無機塩基、グアニジン
等の有機塩基、硫酸、酢酸、リン酸等の酸あるいはそれ
らの塩等である。界面活性剤は、アニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれで
も良い。その他に、後に述べる感光材料、処理受像材料
に用いられるものと同様の化合物が添加されていても良
い。

【００１５】用いられる洗浄水は１種類のものを用いて
も良いし、２種以上を用いても良い。２種以上用いる場
合は、１工程で用いても良いし、２以上の工程に分けて
用いても良い。また、同一種類の洗浄水を２工程以上に
分割し用いても良い。洗浄が２工程以上ある場合、第１
洗浄工程で用いた洗浄水を、第２工程以降の洗浄に用い
られても良い。

【００１６】本発明の脱塩処理は熱現像後直ちに行って
も良いし、十分時間が経過してからでも良い。特に本発
明の目的とする画像保存性については、現像終了後脱塩
処理までの時間はいくらであっても効果に変わるところ
がない。

【００１７】本発明では、画像形成促進のため塩基また
は塩基プレカーサーを用いることが好ましいが、保存性
の観点から、それらを処理受像材料の処理層に含ませて
おくことが好ましい。なお、２つ以上の物質の反応で塩
基を発生する場合、その一方のみを処理層に含む態様も
本発明に含まれる。本発明において、塩基および塩基プ
レカーサーとしては、熱現像感光材料の現像処理時に用
いられる公知の化合物を用いることができる。塩基プレ
カーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸と塩基の
塩、分子内求核置換反応、ロッセン転移またはベックマ
ン転移によりアミン類を放出する化合物などがある。そ
の具体例は、ＵＳ４，５１４，４９３号、同４，６５
７，８４８号及び公知技術第５号（１９９１年３月２２
日、アズテック有限会社発行）の５５ページ〜８６ペー
ジ等に記載されている。また、ＥＰ２１０，６６０号、
ＵＳ４，７４０，４４５号に記載されているような、水
に難溶な塩基性金属化合物及びこの塩基性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成しうる化合物（錯形成化合
物という）の組み合わせを塩基プレカーサーとして使用
する場合、水に難溶な塩基性金属化合物は感光材料に、
錯形成化合物は処理受像材料の処理層に添加することが
好ましい。 塩基または塩基プレカーサーの使用量は、
０．１〜２０ｇ／ｍ²、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ²であ
る。

【００１８】本発明においては、熱現像感光材料に湿し
水を付与した後、処理層を設けた処理受像材料と重ね合
わせて加熱現像することが好ましい。特に、塩基プレカ
ーサーとして、上記の水に難溶な塩基性金属化合物及び
錯形成化合物の組み合わせを用いる場合に効果的であ
る。処理層のバインダーとしては、親水性のものが好ま
しく用いられる。その例としては前記のリサーチ・ディ
スクロージャーおよび特開昭６４−１３，５４６号の
（７１）頁〜（７５）頁に記載されたものが挙げられ
る。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好
ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白質ま
たはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、デキスト
ラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物とポリビ
ニールアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられる。また、
米国特許第４，９６０，６８１号、特開昭６２−２４
５，２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−
ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカ
リ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこ
のビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの
共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル
酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ−５
Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種以上組み
合わせて用いることもできる。特にゼラチンと上記バイ
ンダーの組み合わせが好ましい、またゼラチンは、種々
の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カ
ルシウムなどの含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチン
から選択すれば良く、組み合わせて用いることも好まし
い。バインダー量としては、１ｍ²あたり２０ｇ以下が
好ましく、特に１０ｇ以下にするのが適当である。ま
た、処理受像材料には保護層を設けるのが有用である。

【００１９】本発明に好ましく用いられる、ハロゲン化
銀を含有する熱現像感光材料としては、特願平７−４５
０１８号に述べられているような、白黒の銀画像を得る
もの、先に公知例に挙げたようなカップリングでカラー
画像を得るもの、及び画像状に拡散性色素を放出するも
の等がある。白黒の銀画像を得る場合、ハロゲン化銀と
しては、塩化銀含有率８０モル％以上のものを用い、処
理層には物理現像核、及びハロゲン化銀溶剤が含まれる
ことが好ましい。物理現像核は、感材より拡散してきた
可溶性銀塩を還元して物理現像銀に変換し、処理層に固
定させるものである。物理現像核としては、亜鉛、水
銀、鉛、カドミウム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバ
ルト、銅、ルテニウムなどの重金属、あるいはパラジウ
ム、白金、銀、金等の貴金属、あるいはこれらの硫黄、
セレン、テルル等のカルコゲン化合物のコロイド粒子等
の物理現像核として公知のものはすべて使用できる。こ
れらの物理現像核物質は、対応する金属イオンをアスコ
ルビン酸、水素化ホウ素ナトリウム、ハイドロキノン等
の還元剤で還元して、金属コロイド分散物をつくるか、
あるいは、可溶性硫化物、セレン化物またはテルル化物
溶液を混合して、水不溶性の金属硫化物、金属セレン化
物または金属テルル化物のコロイド分散物をつくること
によって得られる。これら分散物は、ゼラチンのような
親水性バインダー中で形成させるのが好ましい。コロイ
ド銀粒子の調製法は、米国特許第２，６８８，６０１号
等に記載されている。必要に応じて、ハロゲン化銀乳剤
調製法で知られている過剰の塩を除去する、脱塩法をお
こなってもよい。これらの物理現像核の大きさは、２〜
２００ｎｍの粒径のものが好ましく用いられる。

【００２０】これらの物理現像核は、処理層に、通常、
１０^-3〜１００ｍｇ／ｍ²、好ましくは１０^-2〜１０ｍ
ｇ／ｍ²含有させる。物理現像核は、別途調製して塗布
液中に添加することもできるが、親水性バインダーを含
有する塗布液中で、例えば、硝酸銀と硫化ナトリウム、
または、塩化金と還元剤等を反応させて作成してもよ
い。物理現像核としては、銀、硫化銀、硫化パラジウム
等が好ましく用いられる。錯化剤シートに転写した物理
現像銀を画像として用いる場合は、硫化パラジウム、硫
化銀等がＤmin が切れ、Ｄmaxが高いという点で、好ま
しく用いられる。

【００２１】ハロゲン化銀溶剤は、公知のものを使用で
きる。例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムのようなチオ硫酸塩、亜硫酸ナトリウムや亜硫酸水
素ナトリウムの如き亜硫酸塩、チオシアン酸カリウム、
チオシアン酸アンモニウムのようなチオシアン酸塩、特
公昭４７−１１３８６号記載の１，８−ジ−３，６−ジ
チアオクタン、２，２′−チオジエタノール、６，９−
ジオキサ−３，１２−ジチアテトラデカン−１，１４−
ジオールのようなチオエーテル化合物、特願平６−３２
５３５０号記載のウラシル、ヒダントインの如き５ない
し６員環のイミド環を有する化合物、特開昭５３−１４
４３１９号記載の下記一般式（Ｉ）の化合物を用いるこ
とができる。アナリティカ・ケミカ・アク(AnalyticaCh
emica Acta)248巻604 〜614 頁(1991 年) 記載のトリメ
チルトリアゾリウムチオレートにメソイオンチオレート
化合物も好ましい。特開平８−６９０９７号記載のハロ
ゲン化銀を定着して安定化しうる化合物もハロゲン化銀
溶剤として使用しうる。

【００２２】 一般式（Ｉ） Ｎ（Ｒ1)（Ｒ2)−Ｃ（＝Ｓ）−Ｘ−Ｒ3 式中、Ｘは、硫黄原子または酸素原子を表す。Ｒ1 及び
Ｒ2 は同じであっても異なってもよく、各々、脂肪族
基、アリール基、ヘテロ環残基またはアミノ基を表す。
Ｒ3 は脂肪族またはアリール基を表す。Ｒ1 とＲ2 また
はＲ2 とＲ3 は互いに結合して５員または６員のヘテロ
環を形成してもよい。上記のハロゲン化銀溶剤を併用し
て用いてもよい。上記化合物の中でも、亜硫酸塩、ウラ
シルやヒダントインのような５ないし６員のイミド環を
有する化合物が特に好ましい。特にウラシルやヒダント
インはカリウム塩として添加すると、処理受像材料の保
存時の光沢低下が改善できる点で好ましい。

【００２３】処理層中の全ハロゲン化銀溶剤の含有量
は、０．０１〜５０ミリモル／ｍ²であり、好ましく
は、０．１〜３０ミリモル／ｍ²である。より好ましく
は、１〜２０ミリモル／ｍ²である。感光材料の塗布銀
量に対してモル比で、１／２０〜２０倍で、好ましくは
１／１０〜１０倍で、より好ましくは、１／３〜３倍で
ある。ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルプロピル
グリコール等の溶媒或いはアルカリまたは酸性水溶液に
添加してもよいし、固体微粒子分散させて塗布液に添加
してもよい。

【００２４】また、特開平８−１７９４５８号記載のビ
ニルイミダゾール及び／またはビニルピロリドンの繰り
返し単位を構成成分として有するポリマーを処理層に含
有させることにより、感光材料中の銀画像の濃度を高め
ることが可能である。

【００２５】以下は、主にカラー画像形成用、特に撮影
用に用いられる熱現像感光材料について述べる。

【００２６】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても良い。ハ
ロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特開平１
−１６７，７４３号、同４−２２３，４６３号記載のよ
うに単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が好まし
く用いられる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．
２〜１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は
立方体、８面体、１４面体のような規則的な結晶を有す
るもの、球状、高アスペクト比の平板状のような変則的
な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれでもよ
い。

【００２７】具体的には、米国特許第４，５００，６２
６号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）No. １７，
０２９（１９７８年）、同No. １７，６４３（１９７８
年１２月）２２〜２３頁、同No. １８，７１６（１９７
９年１１月）、６４８頁、同No. ３０７，１０５（１９
８９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５
３，１５９号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２
３６，５４６号、同３−１１０，５５５号、およびグラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.
Glafkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul
Montel,１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（G.F.Duffin, Photographic Emuls
ion Chemistry, Focal Press,１９６６）、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス（V.
L.Zelikman et al., Making and Coating Photographic
Emulsion ，Focal Press １９６４) 等に記載されてい
る方法を用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいずれもが
使用できる。

【００２８】感光性ハロゲン化銀乳剤を調製する過程
で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うことが好ま
しい。このための手段として、ゼラチンをゲル化させて
行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価アニオン
より成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、アニオン
性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリスチレ
ンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘導体
（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼラ
チン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した
沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられる。

【００２９】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０-9〜１０-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、特
開平５−１８１，２４６号等に記載の乳剤が好ましく用
いられる。

【００３０】感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形成段階に
おいて、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、アンモニ
ア、４置換チオ尿素化合物や特公昭４７−１１，３８６
号記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭５３−１
４４，３１９号に記載されている含硫黄化合物等を用い
ることができる。

【００３１】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides, Chemie et Phisique Photographique, Paul Mon
tel,１６９７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社（G.F.Duffi n,Photographic Emulsion Ch
emistry, Focal Press,１９６６）、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス（V.L.Ze
likman et al., Makingand Coating Photographic Emul
sion, Focal Press,１９６４）等の記載を参照すれば良
い。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み
合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るため
には、同時混合法が好ましく用いられる。粒子を銀イオ
ン過剰の下において形成させる逆混合法も用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコン
トロールドダブルジェット法も用いることができる。

【００３２】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。さらに反応液の撹拌方法は、公知のいずれの撹拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜７．０、より好ましく
は２．５〜６．０である。

【００３３】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、特開平５−２４１，２６７号など）。これらの化
学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともでき
る（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するか
ぶり防止剤を化学増感終了後に添加することができる。
具体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−
４０，４４６号記載の方法を用いることができる。化学
増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ま
しくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．
０〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗
設量は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｍ²の範囲であ
る。

【００３４】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光増感の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶剤の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の１液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【００３５】このような工程で使用される添加剤および
本発明に使用できる公知の写真用添加剤は、前記のＲＤ
No. １７，６４３、同No. １８，７１６および同No. ３
０７，１０５に記載されており、その該当箇所を下記の
表にまとめる。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜 868頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 4. 増白剤 ２４頁 648頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868 〜 870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜 650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 8. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜 875頁 9. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜 874頁 10. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 11. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜 876頁 表面活性剤 12. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜 877頁 防止剤 13. マット剤 878〜 879頁

【００３６】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
４，７７５，６１３号記載のアセチレン類も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合
計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／ｍ²、好ましくは０．
１〜４ｇ／ｍ²が適当である。本発明の感光材料のバイ
ンダー種、量としては処理受像材料と同様である。

【００３７】本発明において、カップリングで発色画像
を得る場合、感光材料にはカプラーが含まれる。

【００３８】本発明に使用できるカプラーは４当量カプ
ラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐拡散性基
がポリマー鎖をなしていてもよい。カプラーの具体例は
T.H.James 「The Theory of the Photographic Proces
s」第４版２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１
頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４
６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８
号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５
号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０
号、同６０−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０
−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６
２４９号、特開平８−１１０６０８号、同８−１４６５
５２号、同８−１４６５７８号等に詳しく記載されてい
る。

【００３９】また、以下のようなカプラーを用いること
が好ましい。 イエローカプラー：EP502,424Aの式(I) 、(II)で表わさ
れるカプラー；EP513,496Aの式(1) 、(2) で表わされる
カプラー、特開平５−３０７２４８の請求項１の一般式
（Ｉ）で表わされるカプラー；US5,066,576 のカラム1
の45、55行の一般式Ｄで表わされるカプラー、特開平４
−２７４４２５の段落０００８の一般式Ｄで表わされる
カプラー；EP498,38A1の40頁のクレーム１に記載のカプ
ラー、EP447,969A1 の４頁の式（Ｙ）で表わされるカプ
ラー、US4,476,219 のカラム７の36、58行の式（Ｉ）〜
（IV) で表わされるカプラー、 マゼンタカプラー：特
開平３−３９７３７、特開平６−４３６１１、特開平５
−２０４１０６、特開平４−３６２６に記載のカプラ
ー。 シアンカプラー：特開平４−２０４８４３、特開平４−
４３３４５ ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５。

【００４０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US4,366,237 、GB2,125,570 、EP96,570、DE
3,234,533 に記載のものが好ましい。

【００４１】また、感光材料には、以下のような機能性
カプラーを含有しても良い。発色色素の不要な吸収を補
正するためのカプラーは、EP456,257A1 に記載のイエロ
ーカラードシアンカプラー、該EPに記載のイエローカラ
ードマゼンタカプラー、US4,833,069 に記載のマゼンタ
カラードシアンカプラー、US4,837,136 の(2) 、WO92/1
1575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマスキン
グカプラー（特に36−45頁の例示化合物) 。現像主薬酸
化体と反応して写真的に有用な化合物残基を放出する化
合物（カプラーを含む）としては、以下のものが挙げら
れる。現像抑制剤放出化合物：EP378,236A1 の11頁に記
載の式(I) 〜(IV)で表わされる化合物EP436,938A2 の７
頁に記載の式(I) で表わされる化合物、特開平５−３０
７２４８の式（１）で表わされる化合物、EP440,195A2
の５、６頁に記載の式（I)、(II)、(III) で表わされる
化合物、特開平６−５９４１１の請求項１の式(I) で表
わされる化合物−リガンド放出化合物、US4,555,478 の
クレーム１に記載のLIG-X で表わされる化合物。

【００４２】本発明に用いる感光材料では、現像時間の
短縮、感度の向上、画像濃度の向上等の目的で、銀現像
によって生成した酸化体が前述のカプラーとカップリン
グして色素を生成する事の出来る発色現像主薬を内蔵す
る態様が好ましい。この場合、米国特許第３，５３１，
２５６号の、ｐ−フェニレンジアミン現像主薬としてフ
ェノールまたは活性メチレンカプラー、同第３，７６
１，２７０号の、ｐ−アミノフェノール系現像主薬と活
性メチレンカプラーの組合せを使用することが出来る。
米国特許第４，０２１，２４０号、特開昭６０−１２８
４３８号等に記載されているようなスルホンアミドフェ
ノールと４当量カプラーの組合せは、感光材料に内蔵す
る場合、生保存に優れており、好ましい組合せである。
発色現像主薬を内蔵する場合は、発色現像主薬のプレカ
ーサーを用いても良い。たとえば、US３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、US３，３４２，５
９９号、リサーチディスクロージャーNo. １４，８５０
及び同No. １５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、
同１３，９２４記載のアルドール化合物、US３，７１
９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６
２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

【００４３】また、特願平７−１８０，５６８号に記載
のスルホンアミドフェノール系主薬、特願平７−４９２
８７号、同７−６３５７２号に記載のヒドラジン系主薬
とカプラーの組合せも、本発明の感光材料に使用するの
に好ましい。

【００４４】耐拡散性の現像主薬を使用する場合には、
耐拡散性現像主薬と現像可能なハロゲン化銀との間の電
子移動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤およ
び／または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いるこ
とができる。特に好ましくは、前記米国特許第５，１３
９，９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３号記載の
ものが用いられる。また特開平２−２３０，１４３号、
同２−２３５，０４４号記載のように安定に層中に導入
する方法が好ましく用いられる。電子伝達剤またはその
プレカーサーは、前記した現像主薬またはそのプレカー
サーの中から選ぶことができる。電子伝達剤またはその
プレカーサーはその移動性が耐拡散性の現像主薬（電子
供与体）より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝
達剤は１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はアミノフ
ェノール類である。また特開平３−１６０，４４３号記
載のような電子供与体プレカーサーも好ましく用いられ
る。さらに中間層や保護層に混色防止、色再現改善など
種々の目的で種々の還元剤を用いることができる。具体
的には、欧州特許公開第５２４，６４９号、同３５７，
０４０号、特開平４−２４９，２４５号、同２−４６，
４５０号、特開昭６３−１８６，２４０号記載の還元剤
が好ましく用いられる。また特公平３−６３，７３３
号、特開平１−１５０，１３５号、同２−４６，４５０
号、同２−６４，６３４号、同３−４３，７３５号、欧
州特許公開第４５１，８３３号記載のような現像抑制剤
放出還元剤化合物も用いられる。

【００４５】その他、下記の様な還元剤を感材に内蔵し
てもよい。本発明に用いられる還元剤の例としては、米
国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同
４，８３９，２７２号、同４，３３０，６１７号、同
４，５９０，１５２号、同５，０１７，４５４号、同
５，１３９，９１９号、特開昭６０−１４０，３３５号
の第(17)〜(18)頁、同５７−４０，２４５号、同５６−
１３８，７３６号、同５９−１７８，４５８号、同５９
−５３，８３１号、同５９−１８２，４４９号、同５９
−１８２，４５０号、同６０−１１９，５５５号、同６
０−１２８，４３６号、同６０−１２８，４３９号、同
６０−１９８，５４０号、同６０−１８１，７４２号、
同６１−２５９，２５３号、同６２−２４４，０４４
号、同６２−１３１，２５３号、同６２−１３１，２５
６号、同６４−１３，５４６号の第(40)〜(57)頁、特開
平１−１２０，５５３号、欧州特許第２２０，７４６Ａ
２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカ
ーサーがある。また、米国特許第３，０３９，８６９号
に開示されているもののような種々の還元剤の組合せも
用いることができる。

【００４６】現像主薬あるいは、還元剤は、処理受像材
料に内蔵しても良いが、感光材料に内蔵するのが好まし
い。

【００４７】本発明に於いては現像主薬および、還元剤
の総添加量は銀１モルに対して０．０１〜２０モル、特
に好ましくは０．１〜１０モルである。

【００４８】次に、画像状に拡散性色素を放出する場合
について述べる。本発明においては銀現像に対応または
逆対応して拡散性色素を放出する非拡散性色材を使用す
る。この型の化合物は次の一般式〔Ｌ１〕で表すことが
できる。 （（Ｄｙｅ）m −Ｙ）n −Ｚ 〔Ｌ１〕 Ｄｙｅは拡散性の色素基を表し、Ｙは単なる連結基を表
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または
逆対応して拡散性の（Ｄｙｅ）m −Ｙを放出し、かつＬ
１自体は非拡散性となるような性質を有する基を表し、
ｍは１〜５の整数を表し、ｎは１または２を表し、ｍ、
ｎが共に１でない時、複数のＤｙｅは同一でも異なって
いても良い。一般式〔Ｌ１〕で表される色材の具体例と
しては下記の 1〜 4の化合物を挙げることができる。
尚、下記の 1〜 3はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡
散性色素を放出するものであり、 4はハロゲン化銀の現
像に対応して拡散性色素を放出するものである。

【００４９】1米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号、特公
平３−６８，３８７号等に記載されている、ハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。2米
国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通り、
アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロゲン
化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物も使
用できる。その例としては、米国特許第３，９８０，４
７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡散性
色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，３５４
号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻き換え
反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられる。

【００５０】3米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６，１９９、特開昭６４−１
３，５４６号等に記されている通り、現像によって酸化
されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を放出する
非拡散性の化合物も使用できる。その例としては、米国
特許第４，１３９，３８９号、同４，１３９，３７９
号、特開昭５９−１８５，３３３号、同５７−８４，４
５３号等に記載されている還元された後に分子内の求核
置換反応により拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第４，２３２，１０７号、特開昭５９−１０１，６４
９号、同６１−８８，２５７号、ＲＤ２４，０２５（１
９８４年）等に記載された還元された後に分子内の電子
移動反応により拡散性の色素を放出する化合物、西独特
許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−１４２，５
３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、同４，６１
９，８８４号等に記載されている還元後に一重結合が開
裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４，
４５０，２２３号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第４，６０
９，６１０号等に記載されている電子受容後に拡散性色
素を放出する化合物等が挙げられる。

【００５１】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６，１９９、
米国特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０
１，６５３号、同６３−２０１，６５４号、同６４−１
３，５４６号等に記載された一分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘ
は酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性基を
有する化合物、特開平１−２６，８４２号に記載された
一分子内にＳＯ2 −Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸引性
基を有する化合物、特開昭６３−２７１，３４４号に記
載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記と同義）と
電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１，３
４１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸ
と同義か又は−ＳＯ2 −を表す）と電子吸引性基を有す
る化合物が挙げられる。また、特開昭１−１６１，２３
７号、同１−１６１，３４２号に記載されている電子受
容性基と共役するπ結合により還元後に一重結合が開裂
し拡散性色素を放出する化合物も利用できる。この中で
も特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を有する化
合物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２０，７４
６Ａ２号または米国特許第４，７８３，３９６号に記載
された化合物（１）〜（３）、（７）〜（１０）、（１
２）、（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）、（３
１）、（３２）、（３５）、（３６）、（４０）、（４
１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）、（７
０）、公開技報８７−６，１９９に記載された化合物
（１１）〜（２３）、特開昭６４−１３，５４６号に記
載された化合物（１）〜（８４）などである。

【００５２】4ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３，９２８，３１２号、同４，０５３，３１２号、
同４，０５５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特
開昭５９−６５，８３９号、同５９−６９，８３９号、
同５３−３，８１９号、同５１−１０４，３４３号、Ｒ
Ｄ１７，４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、
同３，７２８，１１３号、同３，４４３，９３９号、特
開昭５８−１１６，５３７号、同５７−１７９，８４０
号、米国特許第４，５００，６２６号等に記載されてい
る。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許第
４，５００，６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化
合物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に
記載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、
（１６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜
（３５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が
好ましい。また、米国特許第４，６３９，４０８号第３
７〜３９欄に記載の化合物も有用である。

【００５３】画像状に拡散性色素を放出し、処理受像材
料に拡散転写させる系では、処理層に媒染剤を含ませる
のが好ましい。媒染剤としては、写真分野で公知のもの
を用いることができ、その具体例としてはＵＳ４，５０
０，６２６号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６
号３２〜４１ページに記載の媒染剤、特開昭６２−２４
４０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを
挙げることができる。また、ＵＳ４，４６３，０７９号
に記載されているような色素受容性の高分子化合物を用
いてもよい。

【００５４】色材、カプラー、発色現像主薬、耐拡散性
還元剤などの疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０
２７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層
中に導入することができる。この場合には、米国特許第
４，５５５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同
４，５３６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同
４，５５５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公
平３−６２，２５６号などに記載のような高沸点有機溶
媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機
溶媒と併用して、用いることができる。またこれら色素
供与性化合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは
２種以上併用することができる。高沸点有機溶媒の量は
用いられる色素供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、
好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇで
ある。また、バインダー１ｇに対して１ｃｃ以下、更に
は０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。
特公昭５１−３９，８５３号、特開昭５１−５９，９４
３号に記載されている重合物による分散法や特開昭６２
−３０，２４２号等に記載されている微粒子分散物にし
て添加する方法も使用できる。

【００５５】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分散
する際には、種々の界面活性剤を用いることができる。
例えば特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜
（３８）頁、前記のリサーチ・ディスクロージャー記載
の界面活性剤として挙げたものを使うことができる。ま
た、特願平５−２０４３２５号、同６−１９２４７号、
西独公開特許第１，９３２，２９９Ａ号記載のリン酸エ
ステル型界面活性剤も使用できる。本発明においては感
光材料に現像の活性化と同時に画像の安定化を図る化合
物を用いることができる。好ましく用いられる具体的化
合物については米国特許第４，５００，６２６号の第５
１〜５２欄に記載されている。

【００５６】撮影用感光材料は、分光感度及び色材の色
相が互いに異なる少なくとも３種の感光層を含む。それ
ぞれの感光層は、実質的に感色性は同じであるが感光度
の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層に分けられていても
良い。また、上記３種の感光層は好ましくは青色光、緑
色光、及び赤色光のいずれかに感光する層である。この
配列順は、一般的には支持体側から順に赤色感光性層、
緑色感光性層、青色感光性層の順である。ただし、目的
に応じ、これとは別の配列をとっても良い。例えば特開
平７−１５２１２９号の１６２欄に記載されているよう
な配列でも良い。本発明においては、ハロゲン化銀と色
材は同一層に含まれていても良いが、反応可能な状態で
あれば別層に分割して添加することもできる。例えば元
々着色している色材を含む層をハロゲン化銀を含む層の
下部に配置すると感度の低下を防げる。各層の分光感度
及び色材の色相の関係は任意であるが、赤色感光性層に
シアン色材、緑色感光性層にマゼンタ色材、青色感光性
層にイエロー色材を用いると、従来のカラーペーパー等
に直接投影露光できる。

【００５７】感光材料には、上記のハロゲン化銀乳剤層
の間および最上層、最下層には、保護層、下塗り層、中
間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層などの
各種の非感光性層を設けても良く、支持体の反対側には
バック層などの種々の補助層を設けることができる。具
体的には、上記特許記載のような層構成、米国特許第
５，０５１，３３５号記載のような下塗り層、特開平１
−１６７，８３８号、特開昭６１−２０，９４３号記載
のような固体顔料を有する中間層、特開平１−１２０，
５５３号、同５−３４，８８４号、同２−６４，６３４
号記載のような還元剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、
米国特許第５，０１７，４５４号、同５，１３９，９１
９号、特開平２−２３５，０４４号記載のような電子伝
達剤を有する中間層、特開平４−２４９，２４５号記載
のような還元剤を有する保護層またはこれらを組み合わ
せた層などを設けることができる。支持体が、酸化チタ
ン等の白色顔料を含有したポリエチレンラミネート紙で
ある場合には、バック層は、帯電防止機能をもち表面抵
抗率が１０¹²Ω・ｃｍ以下になる様設計することが好ま
しい。

【００５８】感光材料には、熱現像を促進する目的で熱
溶剤を添加しても良い。その例としては、米国特許第
３，３４７，６７５号および同第３，６６７，９５９号
に記載されているような極性を有する有機化合物があげ
られる。具体的にはアミド誘導体（ベンズアミド等）、
尿素誘導体（メチル尿素、エチレン尿素等）、スルホン
アミド誘導体（特公平１−４０９７４号および特公平４
−１３７０１号に記載されている化合物等）、ポリオー
ル化合物（ソルビトール等）、およびポリエチレングリ
コール類があげられる。熱溶剤が水不溶性の場合は、固
体分散物として用いることが好ましい。添加する層は目
的に応じ、感光層、非感光性層のいずれでも良い。熱溶
剤の添加量は、添加する層のバインダーの１０重量％〜
５００重量％、好ましくは２０重量％〜３００重量％で
ある。

【００５９】本発明で用いる感光材料および処理受像材
料は硬膜剤で硬膜されていることが好ましい。硬膜剤の
例としては米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、
同４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６，６５５
号、同６２−２４５，２６１号、同６１−１８，９４２
号、特開平４−２１８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙
げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホル
ムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系
硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン
−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、
Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ほ
う酸、メタほう酸あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−
２３４，１５７号などに記載の化合物）があげられる。
これらの硬膜剤は、親水性バインダー１ｇあたり０．
００１〜１ｇ、好ましくは０．００５〜０．５ｇが用い
られる。

【００６０】感光材料には、種々のカブリ防止剤または
写真安定剤およびそれらのプレカーサーを使用すること
ができる。その具体例としては、前記リサーチ・ディス
クロージャー、米国特許第５，０８９，３７８号、同
４，５００，６２７号、同４，６１４，７０２号、特開
昭６４−１３，５６４号（７）〜（９）頁、（５７）〜
（７１）頁および（８１）〜（９７）頁、米国特許第
４，７７５，６１０号、同４，６２６，５００号、同
４，９８３，４９４号、特開昭６２−１７４，７４７
号、同６２−２３９，１４８号、特開平１−１５０，１
３５号、同２−１１０，５５７号、同２−１７８，６５
０号、ＲＤ１７，６４３（１９７８年）（２４）〜（２
５）頁等記載の化合物が挙げられる。これらの化合物
は、銀１モルあたり５×１０^-6〜１×１０^-1モルが好ま
しく、さらに１×１０^-5〜１×１０^-2モルが好ましく用
いられる。

【００６１】感光材料および処理受像材料には、塗布助
剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等
の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。界
面活性剤の具体例は公知技術第５号（１９９１年３月２
２日、アズテック有限会社発行）の１３６〜１３８ペー
ジ、特開昭６２−１７３，４６３号、同６２−１８３，
４５７号等に記載されている。感光材料および処理受像
材料には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【００６２】感光材料にはマット剤を用いることができ
る。マット剤としては処理受像材料に用いられるものと
同様のものが用いられる。本発明において感光材料およ
び処理受像材料の支持体としては、処理温度に耐えるこ
とのできるものであれば特に限定無く用いられる。一般
的には、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編
−」、（株）コロナ社刊（昭和５４年）（２２３）〜
（２４０）頁記載の紙、合成高分子（フィルム）等の写
真用支持体が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセ
ルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなど
の顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから
作られる合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天
然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ
紙、コーティッドペーパー（特にキャストコート紙）等
が用いられる。また、合成高分子のフィルムにアルミ蒸
着したものも好ましく用いられる。また、主としてシン
ジオタクチック構造を有するスチレン系重合体である支
持体も好ましく用いることができる。これらの支持体の
感光要素および処理要素を塗布するのと反対側の面に親
水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズのような半導
性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を
塗布してもよい。アルミ蒸着フイルムを用いる場合、感
光材料および処理受像材料の最下層にホウ素化合物を添
加することが好ましい。好ましい硼素化合物としては、
ほう酸エステルが挙げられる。

【００６３】特に、感光材料用の支持体として巻きぐせ
のつきにくい特開平６−４１２８１号、同６−４３５８
１号、同６−５１４２６号、同６−５１４３７号、同６
−５１４４２号、同６−８２９６１号、同６−８２９６
０号、同６−８２９５９号、同６−６７３４６号、同６
−２０２２７７号、同６−１７５２８２号、同６−１１
８５６１号、同７−２１９１２９号、同７−２１９１４
４号各公報に記載の支持体が好ましく用いることができ
る。また、特開平４−１２４６４５号、同５−４０３２
１号、同６−３５０９２号、同６−３１７８７５号記載
の磁性体層を有する支持体を用い、撮影情報などを記録
することが好ましい。

【００６４】本発明で用いる撮影用感光材料は、通常の
カラーネガと同様の加工を施し、カメラに装填して直接
撮影できる。特公平２−３２６１５号、実公平３−３９
７８４号に記載されているレンズ付フィルムユニットに
も好ましく用いることができる。

【００６５】感光材料および／または処理受像材料は、
加熱現像のための加熱手段として導電性の発熱体層を有
する形態であっても良い。この場合の発熱要素には、特
開昭６１−１４５，５４４号等に記載のものを利用でき
る。

【００６６】熱現像工程での加熱温度は、約５０℃〜２
５０℃であるが、特に約６０℃〜１８０℃が有用であ
る。拡散性色素の放出を用いる系で、色素の拡散転写工
程は熱現像と同時に行っても良いし、熱現像工程終了後
に行っても良い。後者の場合、転写工程での加熱温度
は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転写可能
であるが、特に５０℃以上で、熱現像工程の温度より約
１０℃低い温度までが好ましい。拡散性色素の放出を利
用する系で、色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために前記の熱溶剤やその他の溶媒
を用いてもよい。

【００６７】本発明では少量の湿し水の存在下で加熱し
現像を行う方法が有用である。この方式においては、加
熱温度は５０℃以上で水の沸点以下が好ましい。現像の
促進および／または色素の拡散転写のために用いる湿し
水の例としては、水、無機のアルカリ金属塩や有機の塩
基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基としては画像形
成促進剤の項で記載したものが用いられる）、低沸点溶
媒または低沸点溶媒と水もしくは前記塩基性水溶液との
混合溶液が挙げられる。また界面活性剤、かぶり防止
剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防黴剤、防菌剤を
溶媒中に含ませてもよい。これらの熱現像および／また
は拡散転写の工程で用いられる湿し水としては一般に用
いられる水であれば何を用いても良い。具体的には蒸留
水、水道水、井戸水、ミネラルウォーター等を用いるこ
とができる。また本発明の感光材料および受像要素を用
いる熱現像装置においては水を使い切りで使用しても良
いし、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料
から溶出した成分を含む水を使用することになる。また
特開昭６３−１４４，３５４号、同６３−１４４，３５
５号、同６２−３８，４６０号、特開平３−２１０，５
５５号等に記載の装置や水を用いても良い。

【００６８】本発明において、感光材料に付与する湿し
水の使用量は感光材料と処理受像材料の全塗布膜の最大
膨潤体積に相当する水の重量以下でよい。この水を付与
する方法としては、例えば特開昭６２−２５３，１５９
号（５）頁、特開昭６３−８５，５４４号等に記載の方
法が好ましく用いられる。また、溶媒をマイクロカプセ
ルに閉じ込めたり、水和物の形で予め感光材料もしくは
色素固定要素またはその両者に内蔵させて用いることも
できる。付与する水の温度は前記特開昭６３−８５，５
４４号等に記載のように３０℃〜６０℃であれば良い。

【００６９】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラ
ム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプ
ヒーターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過さ
せる方法などがある。感光材料と処理受像材料を重ね合
わせる方法は特開昭６２−２５３，１５９号、特開昭６
１−１４７，２４４号（２７）頁記載の方法が適用でき
る。

【００７０】本発明の熱現像処理には種々の熱現像装置
のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７５，
２４７号、同５９−１７７，５４７号、同５９−１８
１，３５３号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２−
２５，９４４号、特願平６−１６４４２１号、同６−１
６４４２２号等に記載されている装置等が好ましく用い
られる。また市販の装置としては富士写真フイルム
（株）製ピクトロスタット１００、同ピクトロスタット
２００、同ピクトロスタット３００、３３０、同ピクト
ロスタット５０、同ピクトログラフィー４０００、同ピ
クトログラフィー３０００、同ピクトログラフィー２０
００などが使用できる。

【００７１】本発明においては、現像処理後、付加的な
現像停止処理は不要である。ただし、処理受像材料に現
像停止剤を含ませておき、現像と同時に現像停止剤を働
かせても良い。ここでいう現像停止剤とは、適正現像
後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩
基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩
と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的に
は、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱によ
り共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または
含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその前駆
体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５３，
１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。ま
た、特願平６−１９０５２９号等に記載のメルカプトカ
ルボン酸の亜鉛塩を感光要素に含有させ、前記を錯形成
化合物を処理受像材料に含有させた組合せは有利であ
る。

【００７２】また、同様にハロゲン化銀のプリントアウ
ト防止剤を処理シートに含ませておき、現像と同時にそ
の機能を発現させても良い。プリントアウト防止剤の例
としては特公昭５４−１６４号記載のモノハロゲン化合
物、特開昭５３−４６０２０号記載のトリハロゲン化合
物、特開昭４８−４５２２８号記載のハロゲンが脂肪族
炭素原子に結合する化合物、特公昭５７−８４５４号に
記載のテトラブロムキシレンに代表されるポリハロゲン
化合物が挙げられる。また、英国特許第１，００５，１
４４号に記載されている１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾールのような現像抑制剤も有効である。また、
特願平６−３３７５３１号に記載されているビオローゲ
ン化合物も有効である。プリントアウト防止剤の使用量
は好ましくは１０^-4〜１モル／Ａｇ１モル、特に好まし
くは１０^-3〜１０^-1モル／Ａｇ１モルである。

【００７３】

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行うが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７４】実施例１ 白黒感光材料の作成について述べる。

【００７５】まず、感光性ハロゲン化銀乳剤（１）の調
製法について述べる。良く攪拌している第１表に示す組
成のｐＨ４．４のゼラチン水溶液を、第２表に示す
（Ｉ）液と（II）液を同時に９分間かけて添加し、その
３分後、（III）液と（IV）液を１０分かけて同時に添
加した。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【化１】

【００７８】

【表２】

【００７９】常法により、水洗、脱塩（沈降剤 (2)を用
い、硫酸でｐＨ３．１に調整して行った）後、石灰処理
ゼラチン２５ｇを加えてｐＨ６．１、ｐＡｇ７．６に調
節した後、防腐剤(1)を加え、６０℃で化学増感した。
化学増感に用いた化合物は、第３表に示す通りに順次添
加した。粒子サイズは、平均辺長０．１９μm で、標準
偏差０．０１９μｍの臭化銀含有率２．２モル％の塩化
銀立方体乳剤であった。この乳剤の収量は、７０４ｇで
ある。

【００８０】

【表３】

【００８１】

【化２】

【００８２】

【化３】

【００８３】表３記載の臭化銀微粒子乳剤（２）の調製
法について述べる。良く攪拌している第４表に示す組成
のゼラチン水溶液を、３０℃に降温し、第５表に示す
（Ｉ）液と（II）液を同時に３分４０秒間かけて添加
し、その５分後、（III）液と（IV）液を２分かけて同
時に銀電位を５０ｍＶになるように（IV）液の流量を制
御して添加した。

【００８４】

【表４】

【００８５】

【表５】

【００８６】常法により、水洗、脱塩（沈降剤 1を用い
てリン酸でｐＨ４．１に調整して行った）後、石灰処理
ゼラチン２２ｇを加えてｐＨ６．１、ｐＡｇ７．８（Ｋ
Ｂｒにより）調節した。防腐剤として、防腐剤（２）を
用いた。粒子サイズ０．０５μｍの臭化銀立方体乳剤で
あった。収量は、６３０ｇである。

【００８７】この乳剤（１）１００ｇに、増感色素
（３）を９ｍｇを含むメタノール溶液４．５ccを加え、
安定剤として４，４’−ビス〔４，６−ジ（ナフチル−
２−オキシ）ピリミジン−２−イルアミノ〕スチルベン
−２，２’−ジスルホン酸ジナトリウム塩の１％メタノ
ール溶液１．２ccを加え、メルカプト化合物（１）の２
％水溶液０．６５ccを加え、水溶性ポリマー(1)０．０
６ｇを加え、ポリマーラッテクス１．７ｇを加え、化合
物（１）を分散物として１．９ｇさらに添加して、乳剤
層の塗布液を調製した。

【００８８】

【化４】

【００８９】次に還元剤１，５−ジフェニル−３−ピラ
リゾンの分散物の調整法について述べる。１，５−ジフ
ェニル−３−ピラゾリドン１０ｇ、花王製デモール０．
２ｇを５．７％石灰処理ゼラチン９０ｃｃを加えて、平
均粒径０．７５ｍｍのガラスビーズを用いてミルで３０
分間分散した。ガラスビーズを分離して還元剤のゼラチ
ン分散物を得た。

【００９０】次に、水酸化亜鉛の分散物の調製法につい
て、述べる。平均粒子サイズが０．２μm の水酸化亜鉛
１２．５ｇ、分散剤としてカルボキシルメチルセルロー
ス１ｇ、ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン
水溶液１００ｃｃに加えて、平均粒径０．７５ｍｍのガ
ラスビーズを用いてミルで３０分間分散した。ガラスビ
ーズを分離して水酸化亜鉛のゼラチン分散物を得た。

【００９１】ロイコ染料と顕色剤の分散物を第６表のよ
うに調製した。約６０℃に加熱溶解された油相成分を、
６０℃に加温した水相成分に加え、撹拌混合したのち、
ホモジナイザーで１０分間、１００００rpmにて分散し
た後、加水して均一な分散物を得た。

【００９２】

【表６】

【００９３】

【化５】

【００９４】以上のものを用いて、第７表に記載の構
成、添加量に従って支持体上に塗布することにより、感
光材料Ｋ１０１を作成した。

【００９５】

【表７】

【００９６】

【化６】

【００９７】感光材料と組み合わせて処理することによ
り、感材上に画像を形成するために用いる処理材料の作
製について述べる。

【００９８】まず、高沸点有機溶剤（Ａ）の乳化分散物
の作製方法について述べる。

【００９９】

【化７】

【０１００】溶液１の準備 ゼラチン粉末１０００ｇをイオン交換水６４６５ｍｌお
よび、防腐剤(Ａ)の７％水溶液１２．５ｍｌに添加し、
６５〜７０℃に加熱溶解する。 溶液２の準備 高沸点有機溶剤(Ａ)２０００ｇ、高沸点有機溶剤（Ｂ）
２００ｇ、界面活性剤（Ｂ）２５ｇを混合し、６５〜７
０℃に加熱撹拌し、均一にする。 溶液３の準備 界面活性剤（Ｃ）５３ｇをＭＥＫ４０ｍｌに添加し、６
５〜７０℃に加熱溶解する。 乳化 溶液１に溶液２、溶液３を添加し、ミキサーにて撹拌乳
化する。その後、圧力乳化処理を２回行う。乳化後、イ
オン交換水３００ｍｌを加え、撹拌する。ナイロンメッ
シュ１００にて濾過、収納する。これにより、平均粒径
０．２ないし０．３μｍの乳化分散物が得られた。

【０１０１】上記、乳化分散物および表８に記載の原材
料を用い、表８に記載の構成、添加量に従って支持体上
に塗布することにより、処理材料Ｒ１０１を作製した。

【０１０２】

【表８】

【０１０３】

【化８】

【０１０４】

【化９】

【０１０５】

【化１０】

【０１０６】

【化１１】

【０１０７】次に、本実施例で用いた洗浄処理装置につ
いて説明する。

【０１０８】図１に示される如く、水先部２００には、
洗浄水を貯留する受け皿としての水洗槽２０２が備えら
れている。水洗槽２０２は、外形が矩形状で、その長手
方向がフィルムＦの幅方向にそって配設されており、内
方断面はほぼＵ字溝状に凹陥され洗浄水の貯留部とされ
ている。水洗槽２０２の下面には、水洗槽を加熱するヒ
ータユニット２０４が配設されていて、貯留された洗浄
水は保温され、適当な温度に維持される。水洗槽２０２
の長手方向両側面には上端が開口されたほぼＵ字型の溝
２１４が形成されており、水洗ローラ２１６の回転軸２
１８は掛け渡されている。このため、水洗ローラ２１６
の下方約１／３は洗浄水に浸漬されている。搬送ローラ
２２２と水洗部２００との間にはガイド板２２４が設け
られ、フィルムＦは確実に水洗ローラ２１６の最上点位
置へと搬送されるようになっている。搬送されるフィル
ムＦに対して、水洗ローラ２１６は、自身の高速回転
で、洗浄水を持ち出し、最上点のフィルムＦとの接触部
の手前（上流側）で渦流を発生させている。この渦流に
よって、フィルムＦの下面が洗浄される。

【０１０９】上記の感光材料Ｋ１０１を幅６１０ｍｍ、
長さ４７０ｍｍ長に裁断し、６７０ｎｍに出力ピーク波
長を持つ半導体レーザーを用い、１画素（１００μｍ²)
当たり１０００万分の１秒で光量を変化させて露光し
た。別に幅６３５ｍｍ、長さ７６ｍのロール状に加工し
た上記処理受像材料Ｒ１０１を３インチ径のロール状巻
き芯（送り出し側）に、塗布面が外向きになるように巻
き込んだ。その後、処理受像材料の先端を、別の巻き芯
（巻取り側）に一部巻き付けた。

【０１１０】送り出しと、巻取りの間の処理受像材料の
膜面が曲面ヒータ外面に接する向きに処理受像材料をセ
ットした。次に、露光済の感光材料を、５０℃に保温し
た水に３．２秒浸した後、直ちに感光材料膜面と処理受
像材料膜面が均一に重なるように貼り合わせた後、処理
受像材料と感光材料を曲面ヒーター上を移動させなが
ら、感光材料が処理受像材料と剥離されるまでに８５℃
にて１７秒間加熱されるよう、速度およびヒーター温度
を調製し、処理を行った。次に感光材料を処理受像材料
から剥離した。この後、感光材料を前記の洗浄処理装置
を用いて感材の膜面を洗浄した。

【０１１１】乾燥後、感材から１０ｃｍ²の切片を切り
出し、蒸留水５０ｃｃに３０秒間浸漬させた。感材を取
り出した後、導電率計を用いてその水の電導度を測定し
た。更に洗浄処理装置の水温及び水洗ローラ回転数を調
整して、電導度が表９に記載の値になるようにした。但
し処理１０１は洗浄処理を行わないで乾燥した。

【０１１２】乾燥後の画像の素現（Ｄｍｉｎ）部分の濃
度（ＵＶ）をマクベス濃度計にて測定した後、４５℃−
８０％環境下４８時間保存した。その後同様に濃度を測
定した。保存前後のＤｍｉｎの変化ΔＤｍｉｎ（ＵＶ）
を保存性の値として、表９にまとめた。表９の結果よ
り、電導度が１５μＳ／ｃｍ以下のとき、ステイン発生
が小さく、保存性が良化していることが分かる。

【０１１３】

【表９】

【０１１４】実施例２ （１）乳剤の調製 平板沃臭化銀乳剤（工程１） 低分
子量ゼラチン（分子量１万５千）０．５ｇ及びＫＢｒ
０．３７ｇを含む水溶液１０００ｃｃを４０℃に保ちな
がら撹拌し、０．３ＭのＡｇＮＯ3 水溶液９．５ｃｃと
０．３ＭのＫＢｒ水溶液９．５ｃｃをダブルジェットで
同時に４０秒間添加した。その後ｐＡｇを９．９に調節
した後、３５分間で７５℃まで昇温し、ゼラチン３５ｇ
（石灰処理ゼラチン）を添加した後、１．２ＭのＡｇＮ
Ｏ3 水溶液５１２ｃｃとＫＩを１０モル％含む１．４Ｍ
のＫＢｒ水溶液４４０ｃｃをｐＡｇを８．５８に保って
流量を加速しながら（終了時の流量が開始時の５．２
倍）３３分間添加した。 （工程２）その後、５５℃に降温し０．４ＭのＡｇＮＯ
3 水溶液１０４ｃｃと０．１２ＭのＫＩ水溶液２７９ｃ
ｃを５分間定量で添加し、引き続きＫＢｒ水溶液を添加
してｐＡｇを８．８に合わせた後１．８ＭのＡｇＮＯ3
水溶液１１０ｃｃと１．８ＭのＫＢｒ水溶液１２５ｃｃ
を添加した。 （工程３）この後、この乳剤を３５℃に冷却し常法のフ
ロキュレーション法で水洗しゼラチン７５ｇを加えｐＨ
＝５．５、ｐＡｇ＝８．２に調整した。

【０１１５】得られた乳剤中の粒子は、平板粒子が全粒
子の全投影面積の９５％を超える割合を占め、平均球相
当直径は０．８４μｍであった。平均粒子厚みは０．１
８４μｍ、平均等価円相当直径は１．４７μｍであっ
た。平均粒子厚み及び平均等価円相当直径はレプリカ法
による透過型電子顕微鏡写真を撮影して求めた。また、
乳剤中の粒子２００個について高圧型電子顕微鏡により
転位線の観察を行ったところ、１粒子当たり粒子フリン
ジ部に１０本以上の転位線を含む粒子の割合（個数）は
５０％を超えていた。

【０１１６】（２）化学増感 （１）の乳剤について５８℃、ｐＨ＝６．２、ｐＡｇ＝
８．４の条件で下記の緑感性分光増感色素Ｉ、IIおよび
III を添加した後にチオシアン酸カリウムと塩化金酸の
混合液を添加し、次いでチオ硫酸ナトリウム、下記のセ
レン増感剤及び化合物Ｉを添加して分光増感および化学
増感を施した。化学増感の停止は下記のメルカプト化合
物を用いて行った。この時、分光増感色素及び化学増感
剤の量は乳剤の１／１００秒露光の感度が最高になるよ
うに調節した。なお、ここで言う感度とは、感光材料を
後に示すように露光、現像した時に得られる特性曲線上
のカブリ＋０．１５の濃度を与える露光量の逆数の対数
値である。

【０１１７】

【化１２】

【０１１８】

【化１３】

【０１１９】（３）分散物及び塗布試料の作製、その評
価 ＜水酸化亜鉛分散物の調製方法＞塩基プレカーサーとし
て用いる水酸化亜鉛の分散物を調製した。一次粒子の粒
子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、分散
剤としてカルボキシメチルセルロース１．６ｇおよびポ
リアクリル酸ソーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼラチ
ン８．５ｇ、水１５８．５mlを混合し、この混合物をガ
ラスビーズを用いたミルで１時間分散した。分散後、ガ
ラスビーズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８ｇを得
た。

【０１２０】＜発色現像主薬及びカプラーの乳化分散物
の調製方法＞表１０に示す組成の油成分、水成分をそれ
ぞれ溶解し、６０℃の均一な溶液とする。油相成分と水
相成分を合わせ、１リットルのステンレス容器中で直径
５ｃｍのディスパーサーのついたディゾルバー撹拌機を
用いて１００００ｒｐｍで２０分間かけて乳化分散し
た。この後、後加水として表１中に示す量の温水を加
え、２０００ｒｐｍで１０分間かけて混合した。こうし
て、シアン、マゼンタ、イエローの３色のカプラー及び
発色現像主薬の乳化分散物を調製した。

【０１２１】

【表１０】

【０１２２】

【化１４】

【０１２３】

【化１５】

【０１２４】＜イエローフィルター及びアンチハレーシ
ョン層用染料分散物の調製＞表１１に示すようにロイコ
染料Ｙ、Ｂ、Ｍおよび顕色剤Ａにオイル（９）及び酢酸
エチルを加え６０℃で溶解し均一な溶液とし、この溶液
１００ｃｃに対し界面活性剤（８）を１．０ｇ、約６０
℃に加熱した石灰処理ゼラチンの６．６％水溶液１９０
ｃｃを加え、ホモジナイザーで１０分間１０００ｒｐｍ
で撹拌し分散した。こうして、イエロー及びアンチハレ
ーション層用染料分散物を調製した。

【０１２５】

【表１１】

【０１２６】

【化１６】

【０１２７】これらの分散物と乳剤（１）をマゼンタ発
色層の高感度層に使用し、他の発色層には特開平１−３
２９２３１号に記載の平板乳剤調製法と同様な方法で調
製し、粒子サイズを調節し、さらに青感性及び赤感性乳
剤については分光増感色素を以下に示す赤感性乳剤用増
感色素Ｖ、VI、VIIおよび青感性乳剤用増感色素IVに代
えることによって調製したマゼンタ発色層の高感度層以
外の乳剤Ａ〜Ｆを使用して下記表１２に示すカラー多層
構成塗布試料Ｋ１０２を作製した。用いた乳剤Ａ〜Ｆを
表１３に示す。

【０１２８】

【化１７】

【０１２９】

【表１２】

【０１３０】

【表１３】

【０１３１】

【表１４】

【０１３２】

【化１８】

【０１３３】

【表１５】

【０１３４】作製した試料は２５℃、相対湿度６５％の
条件に７日間保存してから裁断した。

【０１３５】次に、下記表１４および表１５に示す処理
材料Ｐ−１を作製した。

【０１３６】

【表１６】

【０１３７】

【表１７】

【０１３８】

【化１９】

【０１３９】

【化２０】

【０１４０】試料Ｋ１０２の感光材料に、光学楔を介し
て１０００lux で１／１００秒の露光を施した。露光後
の感光材料の表面に４０℃の温水を１５ｍｌ／ｍ² 付与
し、処理材料Ｐ−１と互いの膜面同士を重ね合わせた
後、ヒートドラムを用いて８３℃で１７秒間熱現像し
た。処理後感光材料を剥離するとグレー発色の楔型画像
が得られた。この発色試料を実施例１と同様な水洗処理
及び保存条件で評価した。評価はＸ−ｒｉｔｅ濃度測定
器でイエローのDmin濃度を測定することにより行った。
その結果、実施例１と同様に画像保存性が良化した。

【０１４１】実施例３ また、ピクトログラフィー用ドナーＰＺ−Ｄおよび受像
紙ＰＺ−ＳＧを用いピクトログラフィー４０００で画像
を作り同様に処理、受像紙を同様に評価したところ、実
施例２と同様の結果を得た。

【０１４２】

【発明の効果】本発明により、処理後の画像保存性の優
れた画像形成方法を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で用いた洗浄処理装置の水洗部の構成を
示す模式図である。

【符号の説明】

Ｆ フィルム（ハロゲン化銀感光材料） ２００ 水洗部 ２０２ 水洗槽 ２０４ ヒータユニット ２０６ 円孔 ２０８ 円孔 ２１０ 配管 ２１２ 配管 ２１４ Ｕ字溝 ２１６ 水洗ローラ（洗浄ローラ） ２１８ 回転軸 ２２２ 搬送ローラ ２２４ ガイド板 ２２６ 案内ローラ ２２８ 案内ローラ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する感光
   材料を、像様露光後または像様露光と同時に、処理受像
   材料と重ね合わせて、還元剤と水の存在下で熱現像して
   剥離することにより該感光材料上に画像を形成する方法
   において、剥離した該感光材料を１ｃｍ²当たり５ｃｃ
   の水に浸漬させたとき、その水の電導度が１５μＳ／ｃ
   ｍ以下となる脱塩処理を施すことを特徴とする画像形成
   方法。
2. 【請求項２】 感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する感光
   材料を、像様露光後または像様露光と同時に、処理受像
   材料と重ね合わせて、還元剤と水の存在下で熱現像して
   剥離することにより該処理受像材料上に画像を形成する
   方法において、剥離した該処理受像材料を１ｃｍ²当た
   り５ｃｃの水に浸漬させたとき、その水の電導度が１５
   μＳ／ｃｍ以下となる脱塩処理を施すことを特徴とする
   画像形成方法。
3. 【請求項３】 請求項１乃至２において、感光材料に水
   に難溶な塩基性金属化合物、処理受像材料に金属キレー
   ト能のある塩基プレカーサーを含有することを特徴とす
   る画像形成方法。