JP2001092093A - 処理部材およびそれを用いる熱現像画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱現像感光材料と処理部材とを用い、少量の
水の存在下で感光材料と処理部材を重ね合わせて加熱す
ることにより感光材料あるいは、処理材料上に形成され
る画像を利用するシステムにおいて、簡便な方法で処理
部材の処理層と支持体の密着性を改善する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも処理層を設けた処
理部材であって、ハロゲン化銀感光材料と処理部材との
間に湿し水を存在させて、ハロゲン化銀感光材料の感光
性層と該処理部材の処理層とが相対するように重ね合わ
せて加熱処理を施すことによって画像を形成するために
使用される処理部材において、処理層中にカップリング
剤を含有し、該処理部材がアルミ蒸着したベースのアル
ミ蒸着面上に処理層を設けてなる処理部材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、処理部材およびそ
れを用いる熱現像画像形成方法に関するものである。さ
らには、処理時の密着性能を改善した処理部材に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を含有する熱現像感光材料
は公知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについて
は、例えば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２
年コロナ社発行）の２４２頁〜２５５頁、米国特許第
４，５００，６２６号等に記載されている。

【０００３】例えば現像主薬の酸化体とカプラーとのカ
ップリング反応により色素画像を形成する方法が米国特
許第３，７６１，２７０号、同第４，０２１，２４０号
等に記載されている。特に、米国特許第５，７５６，２
６９号には、内蔵された現像主薬とカプラーを内蔵した
感光材料を熱現像し、感光材料上に形成されたカラー画
像を光電的に読みとって別材料上にカラー画像を形成す
る方法が記載されている。また、感光銀色素漂白法によ
りポジの色画像を形成する方法が米国特許第４，２３
５，９５７号等に記載されている。また、特開平８−１
７９４５８号、同８−３３９０６５号には、熱現像銀塩
拡散転写法により、感光材料と処理材料の両方に白黒画
像を形成する画像形成方法も開示されている。

【０００４】また、熱現像により画像状に拡散性の色素
を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素固定要
素に転写する方法も提案されている。この方法では使用
する色素供与性化合物の種類または使用するハロゲン化
銀の種類を変えることにより、ネガの色素画像もポジの
色素画像も得ることができる。更に詳しくは米国特許第
４，５００，６２６号、同第４，４８３，９１４号、同
第４，５０３，１３７号、同第４，５５９，２９０号、
特開昭５８−１４９０４６号、特開昭６０−１３３４４
９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６
号、欧州特許公開２２０７４６Ａ号、公開技報８７−６
１９９号、欧州特許公開２１０６６０Ａ２等に記載され
ている。例えば、米国特許第４，５５９，２９０号には
いわゆるＤＲＲ化合物を色像放出能力のない酸化型にし
た化合物を還元剤もしくはその前駆体を共存させ、熱現
像によりハロゲン化銀の露光量に応じて還元剤を酸化さ
せ、酸化されずに残った還元剤により還元して拡散性色
素を放出させる方法が提案されている。また、欧州特許
公開２２０７４６Ａ号、公開技報８７−６１９９号（第
１２巻２２号）には同様の機構で拡散性色素を放出する
化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子ま
たは硫黄原子を表す）の還元的な開裂によって拡散性色
素を放出する化合物を用いる熱現像カラー感光材料が記
載されている。これらの例では、感光材料を熱現像処理
する際、受像シートを重ね合わせて加熱し、拡散性色素
を転写させて、受像シート上に色素画像を得ている。こ
の場合、感光材料および受像シートの両方に相対する画
像が形成される。感光材料側の画像を利用する場合、受
像シートは処理部材と考えることができる。

【０００５】上記のいずれの場合においても、処理部材
は、取扱性に優れたものであることが望まれる。このよ
うな処理部材の取扱性を向上させる方法として、特開平
９−２２２６９０号には、アルミ蒸着したベースのアル
ミ蒸着面上に処理層を設けることが開示されている。し
かしながら、画像形成時に、水等の溶剤を用いる場合に
は、処理部材の支持体と処理層の密着が不十分であり、
処理中あるいは処理後感光材料と処理部材を剥離すると
きに処理部材の処理層が支持体から剥奪して感光材料表
面に付着するという問題を引き起こすことが明らかにな
った。かかるアルミ蒸着面に代表される反射性金属表面
を持つ支持体上に感光層を塗布して感光材料を作成する
場合には、感光層と金属表面との間に、耐水性接着層あ
るいは下塗り層を設けることが知られている（特開平6-
38154号等に記載されており、特開平3-245139号11頁に
は詳しく層構成が記載されている）が、塗布工程が複雑
であり好ましくない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱現
像感光材料と処理部材とを用い、少量の水の存在下で感
光材料と処理部材を重ね合わせて加熱することにより感
光材料あるいは、処理材料上に形成される画像を利用す
るシステムにおいて、簡便な方法で処理部材の処理層と
支持体の密着性を改善することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の方法
で達成された。 （１）支持体上に少なくとも処理層を設けた処理部材で
あって、ハロゲン化銀感光材料と処理部材との間に湿し
水、好ましくは１ｃｃ／ｍ²〜５０ｃｃ／ｍ²の水を存在
させて、ハロゲン化銀感光材料の感光性層と該処理部材
の処理層とが向かい合うように重ね合わせて加熱処理を
施すことによって該感光材料上に、または処理部材上に
画像を形成するために使用される処理部材において、処
理層中にカップリング剤を含有し、該処理部材がアルミ
蒸着したベースのアルミ蒸着面上に処理層を設けてなる
ことを特徴とする処理部材。 （２）（１）項において、カップリング剤が、シランカ
ップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニ
ウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリ
ング剤のいずれかであることを特徴とする処理部材。 （３）（１）または（２）項において、処理層の内もっ
とも支持体に近い層にカップリング剤を含有することを
特徴とする処理部材。 （４）（１）〜（３）項において、ベース厚みが４ミク
ロン以上かつ80ミクロン以下であることを特徴とする処
理部材。 （５）（１）〜（４）項において、ベース上に設けた処
理層の内、最下層にホウ素化合物を含有することを特徴
とする処理部材。 （６）ハロゲン化銀感光材料と処理部材との間に１ｃｃ
／ｍ²〜５０ｃｃ／ｍ²の水を存在させて、塩基あるいは
塩基プレカーサー存在下で感光性層と処理層とが向かい
合うように重ね合わせて加熱処理を施すことにより該感
光材料上に、又は処理部材上に画像を形成する熱現像画
像形成方法であって、（１）〜（５）項に記載の処理部
材を用いることを特徴とする画像形成方法。 （７）ハロゲン化銀感光材料をアルカリ性水溶液存在下
で現像後、現像後の感光材料と処理部材との間に１ｃｃ
／ｍ²〜５０ｃｃ／ｍ²の水を存在させて、感光性層と処
理層とが向かい合うように重ね合わせて加熱処理を施す
ことを特徴とするハロゲン化銀感光材料の処理方法であ
って、（１）〜（５）項に記載の処理部材を用いること
を特徴とする画像形成方法。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明にいう処理部材のアルミ蒸
着したベースとは、プラスチック等のベース上に、片面
あるいは両面にアルミニウムの薄層を設けたものであ
り、市販の各種支持体を用いることができる。アルミニ
ウムの薄層は、一般には減圧環境にて金属アルミニウム
を溶解蒸発させ、ベース上にて冷却固化させることによ
り作成することができる。

【０００９】カップリング剤とは、繊維強化プラスチッ
クにおいて、ガラス繊維の表面処理剤として使用される
物で、無機材料と有機材料もしくは異種の複合材料系に
おいて化学的に両者を結びつけるあるいは化学反応を伴
って親和性を改善する素材と定義される物であり、「カ
ップリング剤の最適選定および使用技術、評価法」（１
９９８年、技術情報協会（株）発行）、あるいは、「カ
ップリング剤最適使用技術」（1990年（株）ＦＵＭＯＮ
グループ発行）等に、詳細に記載されており、シランカ
ップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミ系
カップリング剤、シリコーン系カップリング剤、フッ素
系カップリング剤、ジルコネート系カップリング剤、等
がある。本発明においては、カップリング剤が、シラン
カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミ
ニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップ
リング剤が好ましく、珪素、チタン、アルミニウム、ジ
ルコニウムの元素からなるアルコキシド化合物系のカッ
プリング剤が好ましい。とりわけ、下記の一般式（１）
で表されるシランカップリング剤および、後述するチタ
ネート系カップリング剤が好ましい。

【００１０】一般式（１） Ｘ−Ｒ−Ｓｉ−（Ｙ）３ Ｘは、有機官能基であり、好ましくは、-ＮＨ₂、-ＣＯ₂
Ｈ、-ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＨ、エポキシ基、メタクリル基
である。エポキシ基、アミノ基が特に好ましい。Ｒは、
２価の連結基であり、アルキレン基、アリール基等であ
る。Ｙは加水分解される基であり、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アセトキシ基、イソプロペノキシ基、アミノ
基等であるが、アルコキシ基が好ましく、メトキシ基、
エトキシ基が特に好ましい。

【００１１】次に、一般式（１）で表わされるシランカ
ップリング剤の具体例を示すが、これによって本発明が
限定されるものではない。

【００１２】

【化１】

【００１３】

【化２】

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】次に、本発明で好ましく用いられるチタネ
ート系カップリング剤の具体例を示すが、これによって
本発明が限定されるものではない。

【００１７】

【化５】

【００１８】カップリング剤は、０．２％〜５％の水溶
液、アルコール溶液等の形で処理層の塗布液に添加する
ことで処理層に含有させることが出来る。あるいは、カ
ップリング剤溶液のみの層を設けても良い。カップリン
グ剤は、処理層の内、いずれの層に添加しても良いが、
支持体に近い層に添加するのが好ましい。カップリング
剤の量は、1ｍｇ／ｍ²〜１ｇ／ｍ²であり、好ましく
は、５ｍｇ／ｍ²〜１００ｍｇ／ｍ²である。

【００１９】本発明の処理部材に用いられる支持体の厚
みは任意であるが、薄いほうが好ましく、特に好ましく
は４μｍ以上、４０μｍ以下である。この場合、単位体
積当たりの処理部材の量が多くなるので、上記の処理部
材をコンパクトにできる。特に処理部材を処理に用いる
際、特開平９−１２７６７０号等に記載の連続ウエブ形
態で使用する場合は、特に薄い支持体を用いる方が好ま
しい。

【００２０】支持体の素材については、処理温度に耐え
ることのできるものであれば特に限定無く用いられる。
一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写
真編−」、（株）コロナ社刊（昭和５４年）（２２３）
〜（２４０）頁記載の紙、合成高分子（フィルム）等の
写真用支持体が挙げられる。具体的には、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカー
ボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチル
セルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンな
どの顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどか
ら作られる合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと
天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライ
タ紙、コーティッドペーパー（特にキャストコート紙）
等が用いられる。

【００２１】好ましくは合成高分子のフィルムがアルミ
蒸着に適しており、好ましく用いられる。また、主とし
てシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体で
ある支持体も用いることができる。これらの支持体のア
ルミ蒸着面とは反対側の面に親水性バインダーとアルミ
ナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボン
ブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。また、
支持体のアルミ蒸着面とは反対側にさらにアルミ蒸着層
を設けてもよい。

【００２２】本発明の処理部材には、最下層にホウ素化
合物を用いることが処理時のウェッット密着を良くする
上で好ましい。ホウ素化合物として好ましいのは、ホウ
酸塩である。ホウ酸塩には、天然にいくつもの化学式で
書ける形で存在している。例えばＫＢ₅Ｏ₈・４Ｈ₂Ｏ、
Ｎａ₂Ｂ₄Ｏ₇・１０Ｈ₂Ｏ、ＣａＢ₂Ｏ₄、Ｍｇ₃Ｂ₇Ｏ₁₃Ｃ
ｌなどである。この多様性は、ホウ素の性質に基づくも
のであり、一般式で表現すると、Ｘｐ（ＢＯ３）ｍ
（ＢＯ４）ｎ Ｙｑとなる。Ｘはカチオン、Ｙはアニオ
ン、ｐ、ｍ、ｎ、ｑは自然数であり、その組み合わせで
一般的には中性荷電を取る。

【００２３】本発明の処理部材を用いて、ハロゲン化銀
感光材料上に画像を形成する場合において、本発明の処
理部材は、以下の様な、様々な目的で使用される。 １）塩基または塩基プレカーサーを感光材料に供給する
ため 本発明においては、画像形成促進のため塩基または塩基
プレカーサーを用いることが好ましいが、保存性の観点
から、それらを処理部材の処理層に含ませておくことが
好ましい。なお、２つ以上の物質の反応で塩基を発生す
る場合、その一方のみを処理層に含む態様も本発明に含
まれる。塩基および塩基プレカーサーとしては、熱現像
感光材料の現像処理時に用いられる公知の化合物を用い
ることができる。塩基プレカーサーとしては、熱により
脱炭酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロ
ッセン転移またはベックマン転移によりアミン類を放出
する化合物などがある。その具体例は、米国特許第４，
５１４，４９３号、同第４，６５７，８４８号および公
知技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有限
会社発行）の５５ページ〜８６ページ等に記載されてい
る。また、欧州特許第２１０，６６０号、米国特許第
４，７４０，４４５号に記載されているような、水に難
溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属化合物を構
成する金属イオンと錯形成しうる化合物（錯形成化合物
という）の組み合わせを塩基プレカーサーとして使用す
る場合、水に難溶な塩基性金属化合物は感光材料に、錯
形成化合物は処理部材の処理層に添加することが好まし
い。塩基または塩基プレカーサーの使用量は、０．１〜
２０ｇ／ｍ²、好ましくは１〜１５ｇ／ｍ²である。本発
明においては、熱現像感光材料に湿し水を付与した後、
連続ウエブ上に処理層を設けた処理部材と重ね合わせて
加熱現像することが好ましい。特に、塩基プレカーサー
として、上記の水に難溶な塩基性金属化合物および錯形
成化合物の組み合わせを用いる場合に効果的である。

【００２４】２）処理用の素材を感光材料に供給するた
め 現像時の現像性を調整する目的で使用される、熱溶剤、
ハロゲン化銀溶剤、被り防止剤、等の供給の目的で使用
できる。また、現像後不要になった残存ハロゲン化銀を
溶解し感光材料を透明化するための定着剤（ハロゲン化
銀溶剤）、現像で生成する現像銀の漂白剤、等の供給の
目的でも使用できる。後者の例では、現像用の処理部材
と別の漂白および／または定着処理部材の２つ以上の処
理部材を連続して使用する態様も本発明に含まれる。定
着、漂白定着処理部材の例は、特公平1-161343号、同1-
170939号、特開平9-258402号、同10-221829号等に記載
されている。あるいは、処理部材に現像停止剤を含ませ
ておき、現像と同時に現像停止剤を働かせても良い。具
体的には、酸ポリマー、加熱により酸を放出する酸プレ
カーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親
電子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト
化合物およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは
特開昭６２−２５３，１５９号（３１）〜（３２）頁に
記載されている。同様にハロゲン化銀のプリントアウト
防止剤を処理シートに含ませておき、現像と同時にその
機能を発現させても良い。プリントアウト防止剤の例と
しては特公昭５４−１６４号記載のモノハロゲン化合
物、特開昭５３−４６０２０号記載のトリハロゲン化合
物、特開昭４８−４５２２８号記載のハロゲンが脂肪族
炭素原子に結合する化合物、特公昭５７−８４５４号に
記載のテトラブロムキシレンに代表されるポリハロゲン
化合物が挙げられる。また、ビオローゲン化合物も有効
である。現像停止のための素材の使用量は好ましくは１
０^-4〜１モル／Ａｇ１モルである。 ３）その他 本発明の処理部材は、拡散性色素を転写させたり、加熱
現像時に空気を遮断したり、感材からの素材の揮散を防
止したり、現像後に不要になる感光材料中の素材、ある
いは現像時に生成する不要成分を除去したりするために
用いられる。感光材料上で、画像状に拡散性色素を放出
し処理部材に拡散転写させる系では、処理層に媒染剤を
含ませるのが好ましい。媒染剤としては、写真分野で公
知のものを用いることができ、その具体例としては米国
特許第４，５００，６２６号第５８〜５９欄や特開昭６
１−８８２５６号３２〜４１ページに記載の媒染剤、特
開昭６２−２４４０４３号、同６２−２４４０３６号等
に記載のものを挙げることができる。また、米国特許第
４，４６３，０７９号に記載されているような色素受容
性の高分子化合物を用いてもよい。

【００２５】本発明の処理部材の処理層は水溶性ポリマ
ーをバインダーとすることが好ましい。その例としては
リサーチ・ディスクロージャー１７６４３の２７頁、同
１８７１６の６５１頁、同３０７１０５の８７３〜８７
４頁および特開昭６４−１３，５４６号の７１〜７５ペ
ージに記載されているものが挙げられる。その中ではゼ
ラチンおよびゼラチンと他の水溶性バインダー（例えば
ポリビニルアルコール、変成ポリビニルアルコール、セ
ルロース誘導体、アクリルアミド重合体等）との組み合
わせが好ましい。ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰
処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの含有
量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良
く、組み合わせて用いることが好ましい。バインダー量
としては、１ｍ²あたり２０ｇ以下が好ましく、特に１
０ｇ以下にするのが適当である。

【００２６】本発明の処理部材の処理層は、硬膜剤で硬
膜化されていることが好ましい。硬膜剤の例としては米
国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、同第４，７９
１，０４２号、特開昭５９−１１６，６５５号、同６２
−２４５，２６１号、同６１−１８，９４２号、特開平
４−２１８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。
より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビ
ニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビ
ニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロ
ール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ホウ酸、メタ
ホウ酸あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１
５７号などに記載の化合物）が挙げられる。これらの硬
膜剤は、親水性バインダー１ｇあたり０．００１〜１
ｇ、好ましくは０．００５〜０．５ｇが用いられる。

【００２７】処理部材には、保護層、下塗り層、バック
層、その他の種々の補助層があってもよい。

【００２８】本発明に好ましく用いられる、ハロゲン化
銀を含有する熱現像感光材料としては、特開平８−１７
９４５８号、同８−２２０６８６号に述べられているよ
うな、白黒の銀画像を得るもの、特開平９−２０４０３
１号、同９−２７４２９５号、同１０−９０８４８号、
同１０−１１５８８８号等に記載のカップリングでカラ
ー画像を得るもの、および画像状に拡散性色素を放出す
るもの等がある。

【００２９】本発明の処理部材で処理する感光材料に使
用し得るハロゲン化銀は、沃臭化銀、塩沃臭化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃塩化銀、塩化銀のいずれでもよい。本
発明の処理部材で処理する感光材料には、様々な形状の
ハロゲン化銀粒子を用いることができる。本発明で使用
するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、
内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像型乳剤は造核
剤や光カブラセとを組み合わせて直接反転乳剤として使
用される。また、粒子内部と粒子表層が異なる相を持っ
たいわゆるコアシェル乳剤であってもよく、またエピタ
キシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合
されていても良い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分
散でもよく、特開平１−１６７，７４３号、同４−２２
３，４６３号記載のように単分散乳剤を混合し、階調を
調節する方法が好ましく用いられる。粒子サイズは０．
１〜２μｍ、特に０．２〜１．５μｍが好ましい。ハロ
ゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、高アスペクト比の
平板状のような変則的な結晶系を有するもの、双晶面の
ような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合系
その他のいずれでもよい。用いるハロゲン化銀粒子が平
板状の形状の場合、粒子サイズ分布は単分散であること
が好ましく、粒子厚みの分布も変動係数が小さいことが
好ましい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６
号第５０欄、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）Ｎｏ．１
７，０２９（１９７８年）、同Ｎｏ．１７，６４３（１
９７８年１２月）２２〜２３頁、同Ｎｏ．１８，７１６
（１９７９年１１月）６４８頁、同Ｎｏ．３０７，１０
５（１９８９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２
−２５３，１５９号、同６４−１３，５４６号、特開平
２−２３６，５４６号、同３−１１０，５５５号、およ
びグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社
刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐ
ｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ， Ｐ
ａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ， １９６７）、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆ
ｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，
１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉ
ｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，
Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ， １９６４）等に記載され
ている方法を用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいずれ
もが使用できる。

【００３０】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
を調製する過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を
行うことが好ましい。このための手段として、ゼラチン
をゲル化させて行うヌードル水洗法を用いてもよく、ま
た公知の沈降法を用いても良い。

【００３１】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６５４２号、同１−１１６６３７号、同５−
１８１２４６号等に記載の乳剤が好ましく用いられる。

【００３２】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
の粒子形成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダ
ン塩、アンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭
４７−１１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体ま
たは特開昭５３−１４４，３１９号に記載されている含
硫黄化合物等を用いることができる。

【００３３】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（Ｐ．Ｇ
ｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑ
ｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ， Ｐａｕｌ Ｍｏ
ｎｔｅｌ， １９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ， Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ， １９６
６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ， １９６４）等の記載を参照すればよ
い。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み
合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るため
には、同時混合法が好ましく用いられる。粒子を銀イオ
ン過剰の下において形成させる逆混合法も用いることが
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコン
トロールド・ダブルジェット法も用いることができる。

【００３４】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３，６５０，７５
７号等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの
攪拌方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応
液の温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定しても
よい。好ましいｐＨ範囲は２．３〜８．５、より好まし
くは２．５〜７．５である。

【００３５】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラジウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、特開平５−２４１２６７号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４
０，４４６号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好まし
くは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０
〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設
量は、銀換算１ｍｇ〜１０ｇ／ｍ²の範囲であり、好ま
しくは、１０ｍｇ〜１０ｇ／ｍ²である。

【００３６】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
第４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核
形成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【００３７】本発明の処理部材で処理する感光材料を撮
影用に用いる場合には、用いるハロゲン化銀乳剤は、粒
子厚みが０．２μｍ以下で粒子投影径を粒子厚みで除し
た所謂アスペクト比が２から８０である平板状粒子が全
投影面積の５０％を占められるような粒子よりなること
が好ましい。さらに、粒子厚みが０．０７μｍよりも薄
い超高アスペクト比平板粒子を用いることもできる。こ
れらの粒子の粒子サイズ分布は、単分散であることが好
ましく、粒子厚みの分布も変動係数が小さいことが好ま
しい。本発明の処理部材で処理する撮影用感光材料に用
いる、好ましいハロゲン化銀乳剤、その調整方法、化学
増感方法、遷移金属錯体の例、分光増感色素の例、およ
び、被り防止剤等の例は、特開平9-274295号、同10-629
32号、同10-97024号、同10-90848号、同10-115888号、
同10-307376号等に記載されている。

【００３８】白黒の銀画像を得る場合、ハロゲン化銀と
しては、塩化銀含有率８０モル％以上のものを用い、処
理層には物理現像核、およびハロゲン化銀溶剤が含まれ
ることが好ましい。銀量は、０．５ｇ／ｍ²〜５ｇ／ｍ²
が好ましい。物理現像核は、感材より拡散してきた可溶
性銀塩を還元して物理現像銀に変換し、処理層に固定さ
せるものである。物理現像核としては、亜鉛、水銀、
鉛、カドミウム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバル
ト、銅、ルテニウムなどの重金属、あるいはパラジウ
ム、白金、銀、金等の貴金属、あるいはこれらの硫黄、
セレン、テルル等のカルコゲン化合物のコロイド粒子等
の物理現像核として公知のものはすべて使用できる。こ
れらの物理現像核の大きさは、２〜２００ｎｍの粒径の
ものが好ましく用いられる。これらの物理現像核は、処
理層に、通常、１０^-3〜１００ｍｇ／ｍ²、好ましく
は、１０^-2〜１０ｍｇ／ｍ²含有させる。物理現像核と
しては、銀、硫化銀、硫化パラジウム等が好ましく用い
られる。錯化剤シートに転写した物理現像銀を画像とし
て用いる場合は、硫化パラジウム、硫化銀等がＤｍｉｎ
が切れ、Ｄｍａｘが高いという点で、好ましく用いられ
る。

【００３９】ハロゲン化銀溶剤は、公知のものを使用で
きる。例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムのようなチオ硫酸塩、亜硫酸ナトリウムや亜硫酸水
素ナトリウムの如き亜硫酸塩、チオシアン酸カリウム、
チオシアン酸アンモニウムのようなチオシアン酸塩、特
公昭４７−１１３８６号記載の１，８−ジ−３，６−ジ
チアオクタン、２，２′−チオジエタノール、６，９−
ジオキサ−３，１２−ジチアテトラデカン−１，１４−
ジオールのようなチオエーテル化合物、特開平８−１７
９４５８号記載のウラシル、ヒダントインの如き５ない
し６員環のイミド環を有する化合物、特開昭５３−１４
４３１９号記載の下記一般式（Ｉ）の化合物を用いるこ
とができる。

【００４０】一般式（Ｉ） Ｎ（Ｒ１）（Ｒ２）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｘ−Ｒ３ 式中、Ｘは、硫黄原子または酸素原子を表す。Ｒ１およ
びＲ２は同じであっても異なってもよく、各々、脂肪族
基、アリール基、ヘテロ環残基またはアミノ基を表す。
Ｒ３は脂肪族またはアリール基を表す。Ｒ１とＲ２また
はＲ２とＲ３は互いに結合して５員または６員のヘテロ
環を形成してもよい。上記のハロゲン化銀溶剤を併用し
て用いてもよい。

【００４１】アナリティカ・ケミカ・アクタ（Ａｎａｌ
ｙｔｉｃａ ＣｈｅｍｉｃａＡｃｔａ）２４８巻 ６０
４〜６１４頁（１９９１年）記載のトリメチルトリアゾ
リウムチオレート等のメソイオンチオレート化合物も好
ましい。特開平８−６９０９７号記載のハロゲン化銀を
定着して安定化しうる化合物もハロゲン化銀溶剤として
使用しうる。上記化合物の中でも、亜硫酸塩、ウラシル
やヒダントインのような５ないし６員のイミド環を有す
る化合物が特に好ましい。特にウラシルやヒダントイン
はカリウム塩として添加すると、処理部材の保存時の光
沢低下が改善できる点で好ましい。

【００４２】処理層中の全ハロゲン化銀溶剤の含有量
は、０．０１〜５０ミリモル／ｍ²であり、好ましく
は、０．１〜３０ミリモル／ｍ²である。より好ましく
は、１〜２０ミリモル／ｍ²である。感光材料の塗布銀
量に対してモル比で、１／２０〜２０倍で、好ましくは
１／１０〜１０倍で、より好ましくは、１／３〜３倍で
ある。ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルプロピル
グリコール等の溶媒あるいはアルカリまたは酸性水溶液
に添加してもよいし、固体微粒子分散させて塗布液に添
加してもよい。

【００４３】次に、酸化カップリングで発色画像を得る
場合について述べる。本発明において、酸化カップリン
グで発色画像を得る場合、感光材料あるいは処理部材に
発色現像主薬を内蔵させる。内蔵させる発色現像主薬の
例としては、ｐ−フェニレンジアミン類またはｐ−アミ
ノフェノール類等がある。更に好ましい例としては特開
平８−１１０６０８号、同８−１２２９９４号、同８−
１４６５７８号、同９−１５８０８号、同９−１４６２
４８号等に記載されているスルホンアミドフェノール
類、欧州特許公開５４５，４９１Ａ号、特開平８−１６
６６６４号、同８−２２７１３１号に記載されているス
ルホニルヒドラジン類、特開平８−２８６３４０号に記
載されているカルバモイルヒドラジン類、特開平８−２
０２００２号、及び特開平８−２３４３９０号に記載さ
れているカルバモイルヒドラゾン類が挙げられる。ま
た、特開平10-239793号、同10-186564号に記載の、２当
量カプラーとのカップリング活性に優れた現像主薬を用
いても良い。発色現像主薬は、上記の化合物を１種類も
しくは複数種類を組み合わせて用いる。各層で別々の現
像主薬を用いても良い。それらの現像主薬の総使用量は
０．０５〜２０ｍｍｏｌ／ｍ²、好ましくは０．１〜１
０ｍｍｏｌ／ｍ²である。発色現像主薬を内蔵する場合
は、発色現像主薬のプレカーサーを用いても良い。例え
ば、米国特許第３，３４２，５９７号、米国特許第３，
３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１４，８５０および同Ｎｏ．１５，１５９、同Ｎ
ｏ．１３，９２４、米国特許第３，７１９，４９２号、
特開昭５３−１３５６２８号等に記載の化合物を挙げる
ことができる。

【００４４】耐拡散性の現像主薬を使用する場合には、
耐拡散性現像主薬と現像可能なハロゲン化銀との間の電
子移動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤およ
び／または電子伝達剤プレカーサーを組み合わせて用い
ることができる。電子伝達剤またはそのプレカーサー
は、前記した現像主薬またはそのプレカーサーの中から
選ぶことができる。電子伝達剤またはそのプレカーサー
はその移動性が耐拡散性の現像主薬（電子供与体）より
大きいことが望ましい。本発明においては現像主薬の総
添加量は銀１モルに対して０．００５〜１０モル、特に
好ましくは０．０５〜１モルである。

【００４５】本発明において、酸化カップリングで発色
画像を得る場合、感光材料にはカプラーが含まれる。本
発明の処理部材で処理する感光材料におけるカプラーと
は、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応し、色素
を形成する化合物である。本発明において、好ましく使
用されるカプラーとしては、活性メチレン、５−ピラゾ
ロン、ピラゾロアゾール、フェノール、ナフトール、ピ
ロロトリアゾールと総称される化合物である。これらの
カプラーはリサーチ・ディスクロージャー(以下RDと略
す)No.38957(1996年９月)，616〜624頁，”X．Dye imag
e formers and modifiers”に引用されている化合物を
好ましく使用することができる。

【００４６】これらのカプラーはいわゆる２当量カプラ
ーと４当量カプラーとに分けることができる。２当量カ
プラーのアニオン性離脱基として作用する基としては、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルバモイル
基、アリールカルバモイル基、カルバモイル基、アルキ
ルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、スル
ファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アリ
ールカルボニルオキシ基、含窒素複素環基等が挙げられ
る。

【００４７】また、４当量カプラーのカチオン性離脱基
として作用する基としては、水素原子、ホルミル基、カ
ルバモイル基、置換基を有するメチレン基（置換基とし
ては、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等）、アシル基、
スルホニル基等が挙げられる。

【００４８】上記RD No.38957に記載の化合物以外に
も、以下に記載のカプラーを好ましく用いることができ
る。活性メチレン系カプラーとしては、欧州特許公開50
2,424A号の式(I)、(II)で表わされるカプラー;欧州特許
公開513,496A号の式(1)、(2)で表わされるカプラー;欧
州特許公開568,037A号のクレーム１の式(I)で表わされ
るカプラー;米国特許第5,066,576号のカラム１の45〜55
行の一般式(I)で表わされるカプラー;特開平4-274425号
の段落0008の一般式(I)で表わされるカプラー;欧州特許
公開498,381A1号の40頁のクレーム１に記載のカプラー;
欧州特許公開447,969A1号の４頁の式(Y)で表わされるカ
プラー;米国特許第4,476,219号のカラム７の36〜58行の
式(II)〜(IV)で表わされるカプラーを用いることができ
る。

【００４９】その他以下のカプラーが使用できる。特開
昭５７−３５８５８号、同５１−２０８２６号に記載の
５−ピラゾロン系マゼンタカプラー、米国特許第４，５
００，６３０号、同第４，５４０，６５４号、同第３，
７２５，０６７号、等に記載の複素環化合物、米国特許
第３，７７２，００２号、同第４，１２６，３９６号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３
号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号等に記載のフェノール
系カプラー、米国特許第２，４７４，２９３号、同第
４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同
第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号
等、同第４，６９０，８８９号等に記載のナフトールカ
プラー、欧州特許公開４８８，２４８Ａ１号、同第４９
１，１９７Ａ１号、同第５４５，３００号に記載のピロ
ロトリアゾール系カプラー、米国特許第４，３２７，１
７３号、同第４，５６４，５８６号、同第４，９０４，
５７５号等に記載の縮環フェノール系カプラー、米国特
許第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号
等に記載のイミダゾール系カプラー、特開平４−１８８
１３７号、同４−１９０３４７号等に記載のピロール系
カプラー、特開平１−３１５７３６号等に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系カプラー、米国特許第５，１０４，
７８３号、同第５，１６２，１９６号等に記載の活性メ
チン系カプラー、米国特許第５，１６４，２８９号に記
載のピロロピラゾール系カプラー、特開平４−１７４４
２９号に記載のピロロイミダゾール系カプラー等の５，
５−縮環複素環系カプラー、米国特許第４，９５０，５
８５号に記載のピラゾロピリミジン系カプラー、特開平
４−２０４７３０号に記載のピロロトリアジン系カプラ
ー、欧州特許第５５６，７００号に記載のカプラー等の
５，６−縮環複素環系カプラーが使用できる。これらの
カプラーは各色０．０５〜１０mmol／ｍ²、好ましくは
０．１〜５mmol／ｍ²用いる。

【００５０】また、以下のような機能性カプラーを含有
しても良い。米国特許第4,366,237号、英国特許第2,12
5,570号、欧州特許第96,873B号、ＤＥ3,234,533号に記
載の発色色素が適度な拡散性を有するカプラー、欧州特
許公開４５６，２５７Ａ１号に記載のイエローカラード
シアンカプラー、該欧州特許に記載のイエローカラード
マゼンタカプラー、米国特許第４，８３３，０６９号に
記載のマゼンタカラードシアンカプラー、米国特許第
４，８３７，１３６号の(2)、ＷＯ９２／１１５７５の
クレーム１の式（Ａ）で表わされる無色のマスキングカ
プラー（特に３６−４５頁の例示化合物）。

【００５１】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残査を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
欧州特許公開３７８，２３６Ａ１号の１１頁に記載の式
（Ｉ）〜（IV）で表わされる化合物、欧州特許公開４３
６，９３８Ａ２号の７頁に記載の式（Ｉ）で表わされる
化合物、欧州特許公開568,037A号の式(1)で表わされる
化合物、欧州特許公開440,195A2号の5〜6頁に記載の式
(I),(II),(III)で表わされる化合物。漂白促進剤放出化
合物：欧州特許公開310,125A2号の5頁の式(I),(I')で表
わされる化合物及び特開平6-59411号の請求項１の式(I)
で表わされる化合物。リガンド放出化合物：米国特許第
4,555,478号のクレーム１に記載のLIG-Xで表わされる化
合物。ロイコ色素放出化合物：米国特許第4,749,641号
のカラム３〜８の化合物１〜6;蛍光色素放出化合物：米
国特許第4,774,181号のクレーム１のCOUP-DYEで表わさ
れる化合物。現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：米
国特許第4,656,123号のカラム３の式(1)、(2)、(3)で表
わされる化合物及び欧州特許公開450,637A2号の75頁36
〜38行目のExZK-2。離脱して初めて色素となる基を放出
する化合物:米国特許第4,857,447号のクレーム１の式
(I)で表わされる化合物、特開平５−３０７２４８号の
式(1)で表わされる化合物、欧州特許公開４４０，１９
５Ａ２号の５、６頁に記載の式（Ｉ）（II）（III）で
表わされる化合物、特開平６−５９４１１号の請求項１
の式（Ｉ）で表わされる化合物−リガンド放出化合物、
米国特許第４，５５５，４７８号のクレーム１に記載の
ＬＩＧ−Ｘで表わされる化合物。このような機能性化合
物は、先に述べた発色に寄与するカプラーの０．０５〜
１０倍モル、好ましくは０．１〜５倍モル用いることが
好ましい。次に、画像状に拡散性色素を放出する場合に
ついて述べる。本発明においては銀現像に対応または逆
対応して拡散性色素を放出する非拡散性色材を使用する
場合、この型の化合物は次の一般式〔Ｌ１〕で表すこと
ができる。 （（Ｄｙｅ）ｍ−Ｙ）ｎ−Ｚ 〔Ｌ１〕 Ｄｙｅは拡散性の色素基を表し、Ｙは単なる連結基を表
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または
逆対応して拡散性の（Ｄｙｅ）ｍ−Ｙを放出し、かつＬ
１自体は非拡散性となるような性質を有する基を表し、
ｍは１〜５の整数を表し、ｎは１または２を表し、ｍ、
ｎが共に１でない時、複数のＤｙｅは同一でも異なって
いても良い。一般式〔Ｌ１〕で表される色材の具体例と
しては下記の１〜４の化合物を挙げることができる。
尚、下記の１〜３はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡
散性色素を放出するものであり、４はハロゲン化銀の現
像に対応して拡散性色素を放出するものである。 １ 米国特許第３，１３４，７６４号、同第３，３６
２，８１９号、同第３，５９７，２００号、同第３，５
４４，５４５号、同第３，４８２，９７２号、特公平３
−６８，３８７号等に記載されている、ハイドロキノン
系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色素現
像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロゲン
化銀と反応すると非拡散性になるものである。 ２ 米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている
通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハ
ロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合
物も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

【００５２】３ 米国特許第４，５５９，２９０号、欧
州特許公開２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８
３，３９６号、公開技報８７−６１９９号、特開昭６４
−１３，５４６号等に記されている通り、現像によって
酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を放出
する非拡散性の化合物も使用できる。その例としては、
米国特許第４，１３９，３８９号、同第４，１３９，３
７９号、特開昭５９−１８５，３３３号、同５７−８
４，４５３号等に記載されている還元された後に分子内
の求核置換反応により拡散性の色素を放出する化合物、
米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭５９−１０
１，６４９号、同６１−８８，２５７号、ＲＤ２４，０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−
１４２，５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、
同第４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に
一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米
国特許第４，４５０，２２３号等に記載されている電子
受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許
第４，６０９，６１０号等に記載されている電子受容後
に拡散性色素を放出する化合物等が挙げられる。

【００５３】また、より好ましいものとして、欧州特許
公開２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９
号、米国特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２
０１，６５３号、同６３−２０１，６５４号、同６４−
１３，５４６号等に記載された一分子内にＮ−Ｘ結合
（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性
基を有する化合物、特開平１−２６，８４２号に記載さ
れた一分子内にＳＯ₂−Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸
引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１，３４４号
に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記と同
義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７
１，３４１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′結合
（Ｘ′はＸと同義かまたは−ＳＯ₂−を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平１−
１６１，２３７号、同１−１６１，３４２号に記載され
ている電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一
重結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性
基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許公
開２２０，７４６Ａ２号または米国特許第４，７８３，
３９６号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜
（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜
（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、
（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、
（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９号に記載
された化合物（１１）〜（２３）、特開昭６４−１３，
５４６号に記載された化合物（１）〜（８４）などであ
る。

【００５４】４ ハロゲン化銀または有機銀塩に対して
還元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出す
る化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を
用いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像
の汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国
特許第３，９２８，３１２号、同第４，０５３，３１２
号、同第４，０５５，４２８号、同第４，３３６，３２
２号、特開昭５９−６５，８３９号、同５９−６９，８
３９号、同５３−３，８１９号、同５１−１０４，３４
３号、ＲＤ１７，４６５号、米国特許第３，７２５，０
６２号、同第３，７２８，１１３号、同第３，４４３，
９３９号、特開昭５８−１１６，５３７号、同５７−１
７９，８４０号、米国特許第４，５００，６２６号等に
記載されている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の
米国特許第４，５００，６２６号の第２２欄〜第４４欄
に記載の化合物を挙げることができるが、なかでも前記
米国特許に記載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜
（１３）、（１６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、
（３３）〜（３５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜
（６４）が好ましい。また米国特許第４，６３９，４０
８号第３７〜３９欄に記載の化合物も有用である。

【００５５】以下に、本発明の処理部材で処理されるハ
ロゲン化銀感光材料に共通する構成について説明する。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。このような
有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好ましく用いられ
る。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有
機化合物としては、米国特許第４，５００，６２６号第
５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸
その他の化合物がある。また米国特許第４，７７５，６
１３号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は、
２種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩は、感光性
ハロゲン化銀１モルあたり０．０１〜１０モル、好まし
くは０．０１〜１モルを併用することができる。

【００５６】本発明の感光材料のバインダー種は前述の
処理部材と同様である。バインダー量は、２ｇ〜３０ｇ
/ｍ²好ましくは５ｇ〜１５ｇ/ｍ²である。この中で、ゼ
ラチンは５０％〜１００％である。

【００５７】色材、カプラー、発色現像主薬、耐拡散性
還元剤などの疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０
２７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層
中に導入することができる。この場合には、米国特許第
４，５５５，４７０号、同第４，５３６，４６６号、同
第４，５３６，４６７号、同第４，５８７，２０６号、
同第４，５５５，４７６号、同第４，５９９，２９６
号、特公平３−６２，２５６号などに記載のような高沸
点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低
沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。またこ
れら色素供与性化合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶
媒などは２種以上併用することができる。高沸点有機溶
媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇに対して１０
ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜
０．１ｇである。また、バインダー１ｇに対して１ｃｃ
以下、更には０．５ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適
当である。特公昭５１−３９，８５３号、特開昭５１−
５９，９４３号に記載されている重合物による分散法や
特開昭６２−３０，２４２号等に記載されている微粒子
分散物にして添加する方法も使用できる。水に実質的に
不溶な化合物の場合には、前記方法以外にバインダー中
に微粒子にして分散含有させることができる。疎水性化
合物を親水性コロイドに分散する際には、種々の界面活
性剤を用いることができる。例えば特開昭５９−１５
７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、前記のリサー
チ・ディスクロージャー記載の界面活性剤として挙げた
ものを使うことができる。また、特開平７−５６２６７
号、同７−２２８５８９号、西独公開特許第１，９３
２，２９９Ａ号記載のリン酸エステル型界面活性剤も使
用できる。本発明においては感光材料に現像の活性化と
同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。

【００５８】感光材料には、支持体上に互いに異なる感
光域を付与された感光性層を設ける必要がある。典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも３種有するハロゲン化銀写真感光
材料である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE1,121,470号あるいは英国特許第923,045号に記
載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層
を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列す
るのが好ましい。また、特開昭57-112751号、同62-2003
50号、等に記載されているように支持体より離れた側に
低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置し
てもよい。 同一の波長領域に感光性を有しかつ平均粒
子投影面積の異なる少なくとも二種類のハロゲン化銀乳
剤を含有させることが出来るが、これらの乳剤を別個の
感光層中に含有させた場合、組み合せるカラーカプラー
は同一の色相を有するものを用いるのが好ましいが、異
なる色相に発色するカプラーを混合したり、それぞれの
感光層に発色色相の吸収プロファイルの異なるカプラー
を用いることもできる。色再現性を改良するために、米
国特許第4,663,271号、特開昭62-160448号、等の明細書
に記載の、BL、GL、RLなどの主感光層と分光感度分布が
異なる重層効果のドナー層（CL）を主感光層に隣接もし
くは近接して配置しても良い。オリジナルのシーンを記
録し、カラー画像として再現するのに用いる感光材料を
構成するには、基本的に減色法の色再現を用いることが
できる。すなわち、青、緑そして赤の領域に感光性を有
する少なくとも３種の感光層を設置し、各感光層には自
身の感光波長領域とは補色の関係であるイエロー、マゼ
ンタそしてシアンの色素を形成しうるカラーカプラーを
含有させることで原シーンのカラー情報を記録すること
ができる。本発明の処理部材で処理する感光材料とし
て、３種以上の波長領域に感光度を有する感光層を設け
ることも可能である。また、感光波長領域と発色色相と
の間に上記のような補色以外の関係を持たせることも可
能である。このような場合には、上述のように画像情報
を取り込んだ後、色相変換等の画像処理を施すことでオ
リジナルの色情報を再現することができる。

【００５９】本発明の処理部材で処理する撮影用感光材
料は、通常のフィルムパトローネに装填しても良いし、
ＡＰＳカートリッジに装填しても良い。また、特公平２
−３２６１５号、実公平３−３９７８４号に記載されて
いるレンズ付フィルムユニットにも好ましく用いること
ができる。

【００６０】感光材料には、上記のハロゲン化銀乳剤層
の間および最上層、最下層には、保護層、下塗り層、中
間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層などの
各種の非感光性層を設けても良く、支持体の反対側には
バック層などの種々の補助層を設けることができる。こ
れらには、前述のカプラー、現像主薬、及びＤＩＲ化合
物、混色防止剤、染料等が含まれていてもよい。本発明
においては、現像主薬、色素供与性カプラー及び発色現
像主薬、色材等はハロゲン化銀と同一層に含まれていて
も良いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加
することもできる。例えば元々着色している色材を含む
層をハロゲン化銀を含む層の下部に配置すると感度の低
下を防げる。

【００６１】中間層や保護層に混色防止、色再現改善な
ど種々の目的で種々の還元剤を用いることができる。具
体的には、欧州特許公開第５２４，６４９号、同第３５
７，０４０号、特開平４−２４９，２４５号、同２−４
６，４５０号、特開昭６３−１８６，２４０号記載の還
元剤が好ましく用いられる。また特公平３−６３，７３
３号、特開平１−１５０，１３５号、同２−４６，４５
０号、同２−６４，６３４号、同３−４３，７３５号、
欧州特許公開第４５１，８３３号記載のような現像抑制
剤放出還元剤化合物も用いられる。その他、下記の様な
還元剤を感材に内蔵してもよい。本発明に用いられる還
元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６号の
第４９〜５０欄、同第４，８３９，２７２号、同第４，
３３０，６１７号、同第４，５９０，１５２号、同第
５，０１７，４５４号、同第５，１３９，９１９号、特
開昭６０−１４０，３３５号の第（１７）〜（１８）
頁、同５７−４０，２４５号、同５６−１３８，７３６
号、同５９−１７８，４５８号、同５９−５３，８３１
号、同５９−１８２，４４９号、同５９−１８２，４５
０号、同６０−１１９，５５５号、同６０−１２８，４
３６号、同６０−１２８，４３９号、同６０−１９８，
５４０号、同６０−１８１，７４２号、同６１−２５
９，２５３号、同６２−２４４，０４４号、同６２−１
３１，２５３号、同６２−１３１，２５６号、同６４−
１３，５４６号の第（４０）〜（５７）頁、特開平１−
１２０，５５３号、欧州特許公開２２０，７４６Ａ２号
の第７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサ
ーがある。また、米国特許第３，０３９，８６９号に開
示されているもののような種々の還元剤の組合せも用い
ることができる。

【００６２】本発明の処理部材で処理する感光材料にお
いて、イエローフィルター層、マゼンタフィルター層あ
るいはアンチハレーション層に用いる事の出来る染料と
しては、現像時に染料の成分が感光材料から処理部材に
転写する、あるいは現像時に反応して無色の化合物に変
わるなどで、塗布直前の１／３以下、好ましくは１／１
０以下の濃度になり、処理後の濃度に寄与しないものが
好ましい。

【００６３】具体的には、欧州特許公開５４９，４８９
Ａ号記載の染料や、特開平７−１５２１２９号のＥｘＦ
２〜６の染料が挙げられる。特開平８−１０１４８７号
に記載されているような固体分散した染料、特開平１−
１５０，１３２号に有機酸金属塩の顕色剤によりあらか
じめ発色させてき、処理で消色するロイコ染料を用いる
ことが出来る。また、媒染剤とバインダーに染料を媒染
させておくことも出来る。この場合媒染剤と染料は写真
分野で公知のものを用いることが出来、米国特許第４，
５００，６２６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８
２５６号３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、
特開昭６２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を挙げる
ことができる。また、還元剤と反応して拡散性色素を放
出する化合物と還元剤を用い、現像時のアルカリで可働
性色素を放出させ、処理部材に転写除去させることもで
きる。具体的には、米国特許第４，５５９，２９０号、
同第４，７８３，３９６号、欧州特許公開２２０，７４
６Ａ２号、公開技報８７−６１１９号に記載されている
他、特開平８−１０１４８７号の段落番号００８０〜０
０８１に記載されている。

【００６４】本発明の処理部材で処理する感光材料に好
ましく用いられる消色性の染料としては消色剤の存在下
にて処理時に消色する欧州特許公開８４６９８２Ａ２
号、特開平１０−207027号に記載の化合物が好ましい。
消色剤としては、アルコールもしくはフェノール類、ア
ミンもしくはアニリン類、スルフィン酸類もしくはその
塩、亜硫酸もしくはその塩、チオ硫酸もしくはその塩、
カルボン酸類もしくはその塩、ヒドラジン類、グアニジ
ン類、アミノグアニジン類、アミジン類、チオール類、
環状または鎖状の活性メチレン化合物、環状または鎖状
の活性メチン化合物、およびこれら化合物から生じるア
ニオン種等が挙げられる。消色後の染料の濃度は、元の
濃度の１／３以下、好ましくは１／５以下である。消色
剤の使用量は、染料の０．１倍から２００倍モル、好ま
しくは０．５倍から１００倍モルである。

【００６５】本発明の処理部材で処理する感光材料の一
つの着色層に二つ以上の染料を混合して用いてもよい。
例えば上述のアンチハレーション層にイエロー、マゼン
タ、シアンの３種の染料を混合して用いることもでき
る。

【００６６】上記の消色性染料は好ましくはオイルおよ
び／または油溶性ポリマーに溶解させ、油滴として親水
性バインダー中に分散させた状態で用いる。また、染料
をポリマーに溶解させる方法として、ラテックス分散法
によることも可能である。

【００６７】感光層側の全塗布膜の膜厚は３〜２５μ
ｍ、好ましくは５〜２０μｍである。本発明の処理部材
で処理する感光材料の各層は、硬膜剤で硬膜されている
ことが好ましい。硬膜剤の例としては、本発明の処理部
材に記載したものと同じものを用いることができる。こ
れらの硬膜剤は、親水性バインダー1ｇあたり0.001ｇ〜
1ｇ、好ましくは0.005ｇ〜0.5ｇが用いられる。

【００６８】本発明の処理部材で処理する感光材料に
は、種々の目的で界面活性剤、写真安定剤、帯電防止
剤、滑り剤、マット剤、ラテックス、ホルマリンスカベ
ンジャー、染料、ＵＶ吸収剤等を用いることができる。
これらの具体例は、前記のリサーチ・ディスクロージャ
ー及び特開平９−２０４０３１号等に記載されている。
なお、特に好ましい帯電防止剤の例はZnO、TiO₂、Sn
O₂、Al₂O₃、In₂O₃、SiO₂、MgO、BaO、MoO₃、V₂O₅等の金
属酸化物微粒子である。

【００６９】感光材料および処理部材には、熱現像を促
進する目的で熱溶剤を添加しても良い。その例として
は、米国特許第３，３４７，６７５号および同第３，６
６７，９５９号に記載されているような極性を有する有
機化合物が挙げられる。具体的にはアミド誘導体（ベン
ズアミド等）、尿素誘導体（メチル尿素、エチレン尿素
等）、スルホンアミド誘導体（特公平１−４０９７４号
および特公平４−１３７０１号に記載されている化合物
等）、ポリオール化合物（ソルビトール等）、およびポ
リエチレングリコール類が挙げられる。熱溶剤が水不溶
性の場合は、固体分散物として用いることが好ましい。
添加する層は目的に応じ、感光層、非感光性層のいずれ
でも良い。熱溶剤の添加量は、添加する層のバインダー
の１０重量％〜５００重量％、好ましくは２０重量％〜
３００重量％である。

【００７０】感光材料には、種々のカブリ防止剤または
写真安定剤およびそれらのプレカーサーを使用すること
ができる。その具体例としては、米国特許第５，０８
９，３７８号、同第４，５００，６２７号、同第４，６
１４，７０２号、特開昭６４−１３，５６４号（７）〜
（９）頁、（５７）〜（７１）頁および（８１）〜（９
７）頁、米国特許第４，７７５，６１０号、同第４，６
２６，５００号、同第４，９８３，４９４号、特開昭６
２−１７４，７４７号、同６２−２３９，１４８号、特
開平１−１５０，１３５号、同２−１１０，５５７号、
同２−１７８，６５０号、ＲＤ１７，６４３（１９７８
年）（２４）〜（２５）頁等記載の化合物が挙げられ
る。これらの化合物は、銀１モルあたり５×１０^-6〜１
×１０^-1モルが好ましく、さらに１×１０^-5〜１×１０
^-2モルが好ましく用いられる。

【００７１】感光材料および処理部材には、塗布助剤、
剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目
的で種々の界面活性剤を使用することができる。界面活
性剤の具体例は公知技術第５号（１９９１年３月２２
日、アズテック有限会社発行）の１３６〜１３８ペー
ジ、特開昭６２−１７３，４６３号、同６２−１８３，
４５７号等に記載されている。感光材料および処理部材
には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で
有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化
合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜
１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８
２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、または
フッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ
化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎
水性フッ素化合物が挙げられる。

【００７２】感光材料および処理部材にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。

【００７３】その他、本発明の処理部材で処理する感光
材料に使用される写真用添加剤は、リサーチ・ディスク
ロージャー誌（以下ＲＤと略記）Ｎｏ．１７６４３（１
９７８年１２月）、同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１
１月）および同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１
月）に記載されており、その該当箇所を下記にまとめ
る。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １）化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２）感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３）分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 ４）強色増感剤 〜６４９頁右欄 ５）増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ６）カブリ防止剤 ２４〜２６頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ７）光吸収剤 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター染料 〜６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ８）色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ９）硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 １０）バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 １１）可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 １２）塗布助剤 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 界面活性剤 １３）スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 １４）マット剤 ８７８〜８７９頁

【００７４】本発明の処理部材で処理する感光材料の支
持体としては、透明かつ処理温度に耐えることのできる
ものを用いることが出来、処理部材に用いることの出来
る支持体と同様の物を用いることが出来る。支持体の厚
みは、好ましくは５〜２００μｍ、より好ましくは４０
〜１２０μｍである。また、支持体と感材構成層を接着
させるために、表面処理や下塗りをすることが好まし
い。表面処理は、公知の方法を使用して良いが、好まし
いのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロ
ー処理である。下塗りも、公知の方法を用いることが出
来る。また、支持体として例えば、特開平４−１２４６
４５号、同５−４０３２１号、同６−３５０９２号、同
６−３１７８７５号記載の磁気記録層を有する支持体を
用いてもよい。

【００７５】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行っ
てもよい。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込
んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成
社製のDiaresin、日本化薬社製のKayaset等ポリエステ
ル用として市販されている染料または顔料を練り込むこ
とにより目的を達成することが可能である。感光材料お
よび／または処理部材は、加熱現像のための加熱手段と
して導電性の発熱体層を有する形態であっても良い。こ
の場合の発熱要素には、特開昭６１−１４５，５４４号
等に記載のものを利用できる。

【００７６】本発明では少量の湿し水の存在下で加熱し
処理を行う。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で水の沸点以下が好ましい。現像の促進および／また
は色素の拡散転写のために用いる湿し水の例としては、
水、無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の
水溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記
載したものが用いられる）、低沸点溶媒または低沸点溶
媒と水もしくは前記塩基性水溶液との混合溶液が挙げら
れる。また界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と
の錯形成化合物、防黴剤、防菌剤を溶媒中に含ませても
よい。本発明の処理部材を用いる処理工程（例えば、熱
現像、拡散転写、定着、漂白等）で用いられる湿し水と
しては一般に用いられる水であれば何を用いても良い。
具体的には蒸留水、水道水、井戸水、ミネラルウォータ
ー等を用いることができる。また本発明の感光材料およ
び受像要素を用いる熱現像装置においては水を使い切り
で使用しても良いし、循環し繰り返し使用してもよい。
後者の場合材料から溶出した成分を含む水を使用するこ
とになる。また特開昭６３−１４４，３５４号、同６３
−１４４，３５５号、同６２−３８，４６０号、特開平
３−２１０，５５５号等に記載の装置や水を用いても良
い。

【００７７】本発明において、感光材料に付与する湿し
水の使用量は感光材料と処理部材の全塗布膜の最大膨潤
体積に相当する水の重量以下でよい。水の付与方法とし
ては感光材料または処理部材を水に浸積し、スクウィー
ズローラーで余分な水を除去する方法がある。また、特
開平８−１２３００１号公報に記載されているような、
水を噴射する複数のノズル孔が一定の間隔で感光材料ま
たは処理部材の搬送方向と交差する方向に沿って直線状
に並べられたノズルと前記ノズルを搬送経路上の感光材
料または処理部材に向かって変位させるアクチュエータ
とを有する水塗布装置により水を噴射する方法も好まし
い。また、スポンジ等で水塗布する方法も好ましい。付
与する水の温度は３０℃〜６０℃であれば良い。

【００７８】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラ
ム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプ
ヒーターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過さ
せる方法などがある。感光材料と処理部材を重ね合わせ
る方法は特開昭６２−２５３，１５９号、特開昭６１−
１４７，２４４号（２７）頁記載の方法が適用できる。

【００７９】本発明の熱現像処理には種々の熱現像装置
のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２
４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５
３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４
号、特開平６−１３０５０９号、同６−９５３３８号、
同６−９５２６７号、同８−２９９５５号、同８−２９
９５４号等に記載されている装置等が好ましく用いられ
る。特に、特開平１０−３３３３１０号、特願平１０-
２９０４５１号記載の熱現像装置が好ましく用いられ
る。また市販の装置としては富士写真フイルム（株）製
ピクトロスタット１００、同ピクトロスタット２００、
同ピクトロスタット３００、同ピクトログラフィー３０
００、同ピクトログラフィー２０００などが使用でき
る。

【００８０】

【実施例】以下に実施例を持って本発明の説明を行う
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 特開平９−２２２６９０号の実施例に従い、その第Ｋ８
表の構成のカラーネガフィルム感材（Ｋ０１）を作製し
た。

【００８１】次に、上記感材と組み合わせて処理するこ
とにより、感光材料上にカラー画像を形成するために用
いる処理部材の作製について述べる。

【００８２】添加剤（２）の分散物の作成方法について
述べる。

【００８３】

【化６】

【００８４】添加物（２）１ｇおよびアニオン界面活性
剤（３）１．２ｇを高沸点溶媒（１）１００ｇに５０℃
にて加熱溶解する。別に石灰処理ゼラチン６０ｇを３０
０ｃｃのイオン交換水に膨潤した後、７０℃にて溶解
し、防腐剤を添加しておく。両者を４０℃にて混合した
のち、超音波分散装置にて乳化分散する。この操作によ
り、添加物（２）の平均粒径０．１μｍから１μｍの乳
化分散物を得る。

【００８５】

【化７】

【００８６】上記の分散物、および表１に記載の原材料
を用い、表１に記載の構成にしたがって表２に記載の支
持体上に塗布した処理部材Ｒ１０１Ａを作製した。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】

【化８】

【００９０】

【化９】

【００９１】

【化１０】

【００９２】

【化１１】

【００９３】同様に、処理部材Ｒ１０１Ａの第１層の構
成を表３に示した物に置き換えて作成した以外は全く同
様にして、処理部材Ｒ１０２Ａ〜Ｒ１０５Ａを作成し
た。

【００９４】

【表３】

【００９５】前記の感光要素（Ｋ０１）を通常の３５ｍ
ｍカラーネガフィルム３６枚撮りのサイズに裁断、穿孔
しカメラに装填し標準的な画像を接写にて撮影した。別
に幅４０ｍｍ、長さ４０ｍのテープ状に裁断した上記処
理部材（Ｒ１０１Ａ〜Ｒ１０５Ａ）を２インチ径のロー
ル状巻き芯（送り出し側）に、塗布面が外向きになるよ
うに巻き込んだ。その後、処理部材の先端を、別の巻き
芯（巻取り側）に一部巻き付けた。

【００９６】送り出しと、巻取りの間の処理部材の塗布
膜面がドラムヒーター外面に接する向きに処理部材をセ
ットした。次に、露光済の感光材料の感光層塗布面上
に、４０℃に保温した湿し水を１３ｍｌ／ｍ²の割合で
展開した。感光材料の塗布膜面と処理部材の塗布膜面が
均一に重なるように、処理部材がドラムヒーターと接す
る所で貼り合わせ、処理部材と感光材料をドラムヒータ
ーの回転速度と同速度で移動させながら、感光材料が処
理部材と剥離されるまでに８０℃にて２０秒間加熱され
るよう、速度およびヒーター温度を調製し、処理を行っ
た。次に処理部材がヒータードラムから、離れる位置で
感材から剥離した。この際、感材側に処理部材が接着
し、膜が一部でも処理部材支持体から剥がれた物を密着
性×、そうでない物を○と評価し、表３にまとめた。第
一層にカップリング剤を添加した本発明の処理部材の場
合は、アルミ蒸着支持体との密着性が良好であり、取り
扱い性が良好であった。

【００９７】この密着が良好であることによる取扱の優
位性は、カップリング剤の添加層を第一層でなくそれよ
り上層にしても認められた。また、支持体がＰＥＴであ
る場合だけでなく、ＰＥＮにおいても同様の結果が得ら
れた。さらに、上記のようなドラムヒーターではなく、
平面状あるいは曲面状のヒーター上に搬送部材を設け、
その上を前記の感光材料および処理部材が移動する形態
で処理した場合も同様に、密着性、取扱性が良好であっ
た。

【００９８】実施例２ 特開平９−２２２６９０号の実施例２に従い、その第Ｌ
１表の構成のカラーポジフィルム感材（Ｋ０２）を作製
した。

【００９９】実施例１で用いた処理部材Ｒ１０１Ａ〜Ｒ
１０５Ａを用い、実施例１で行ったのと同様の部材の準
備、処理、評価を行ったところ、全く同様に良好な密着
性を確認することができた。ただし、処理時の温度は８
３℃で、処理時間は３５秒にて行った。また、処理部材
を幅１６０ｍｍ、長さ２０ｍに加工し、３５ｍｍ幅に加
工した感光要素Ｋ０２を３本同時に並列に並べ処理を行
ったところ、ほぼ同様に結果を得ることができた。

【０１００】実施例３ 特開平９−２２２６９０号の実施例４に従い、その第Ｂ
３表の構成の白黒フィルム感材（Ｋ０４）を作製した。

【０１０１】次に処理部材の作成について述べる。表４
に記載の構成にしたがって表２の構成の支持体上に塗布
した処理部材Ｒ２０１Ａを作製した。

【０１０２】

【表４】

【０１０３】同様に表４のＲ２０１Ａの構成の第一層の
構成を、表５に記載のように変更した以外全く同様にし
て、処理部材Ｒ２０２Ａ〜Ｒ２０５Ａを作成した。

【０１０４】

【表５】

【０１０５】上記の感光要素（Ｋ０４）を幅５５０ｍ
ｍ、長さ７６０ｍｍに加工した。この感光要素を、６７
０ｎｍに出力ピーク波長を持つ半導体レーザーを用い、
１画素（１００μｍ²）当たり１０００万分の１秒で光
量を変化させて露光した。別に幅５８０ｍｍ、長さ２０
０ｍのテープ状に裁断した上記処理要素（Ｒ２０１Ａ）
を２インチ径のロール状巻き芯（送り出し側）に、塗布
面が内向きになるように巻き込んだ。その後、処理要素
の先端を、別の巻き芯（巻取り側）に一部巻き付けた。

【０１０６】送り出しと、巻取りの間の処理要素の膜面
が曲面ヒータ外面に接する向きに処理部材をセットし
た。次に、露光済の感光要素を、４０℃に保温した水に
２．５秒浸したのち、ローラーで絞り、感光要素上の水
量を凡そ１４ｍｌ／ｍ²にした。感光要素膜面と処理要
素膜面が均一に重なるように貼り合わせた後、処理部材
と感光要素を曲面ヒーターの回転速度と同速度で移動さ
せながら、感光要素が処理要素と剥離されるまでに８０
℃にて２５秒間加熱されるよう、速度およびヒーター温
度を調製し、処理を行った。次に処理部材と感光要素が
同時に曲面ヒーターから、離れるようにし、つづいて処
理部材を感光要素から剥離した。この際、感材側に処理
部材が接着し、膜が一部でも処理部材支持体から剥がれ
た物を密着性×、そうでない物を○と評価し、表５にま
とめた。第一層にカップリング剤を添加した本発明の処
理部材（Ｒ２０２Ａ〜Ｒ２０５Ａ）の場合は、アルミ蒸
着支持体との密着性が良好であり、重ね合わせおよび剥
離も問題なく、感光要素上に銀による画像が形成され
た。

【０１０７】実施例４ 特開平１１−１１９３９７号の実施例１に従い、その表
４の構成の撮影用ハロゲン化銀感光材料（試料１１０）
を作製した。

【０１０８】次に、上記感材と組み合わせて処理するこ
とにより、処理部材上にカラー画像を形成するために用
いる処理部材の作製について述べる。まず、銀現像によ
り発色色素画像を、感光材料上に形成するための現像処
理材料について述べる。表６に記載の構成にしたがって
表２の構成の支持体上に塗布した処理部材Ｒ３０１Ａを
作製した。

【０１０９】

【表６】

【０１１０】

【化１２】

【０１１１】同様に表６の構成の第一層の構成を、表７
に記載のように変更した以外全く同様にして、処理部材
Ｒ３０２Ａ〜Ｒ３０５Ａを作成した。

【０１１２】

【表７】

【０１１３】次に、現像後に残存する不要なハロゲン化
銀を透明化するための定着処理材料について述べる。表
８に記載の構成にしたがって表２の構成の支持体上に塗
布した処理部材Ｒ３０１Ｂを作製した。

【０１１４】

【表８】

【０１１５】

【化１３】

【０１１６】同様に表８の構成の第一層の構成を、表９
に記載のように変更した以外全く同様にして、処理部材
Ｒ３０２Ｂ〜Ｒ３０５Ｂを作成した。

【０１１７】

【表９】

【０１１８】前記の撮影用ハロゲン化銀感光材料（試料
１１０）を通常の３５ｍｍカラーネガフィルム２４枚撮
りのサイズに裁断、穿孔しパトローネに詰めてカメラに
装填し標準的な画像を接写にて撮影した。別に幅３５ｍ
ｍ、長さ１００ｍのシート状に裁断した上記処理部材
（Ｒ３０１Ａ〜Ｒ３０５Ａ、Ｒ３０１Ｂ〜Ｒ３０５Ｂ）
を１インチ径のロール状巻き芯（送り出し側）に、塗布
面が外向きになるように巻き込んだ。その後、処理部材
の先端を、別の巻き芯（巻取り側）に一部巻き付けた。

【０１１９】送り出しと、巻取りの間の処理部材の塗布
膜面がドラムヒーター外面に接する向きに現像処理部材
Ｒ３０１Ａをセットした。次に、現像処理部材がヒータ
ードラムから離れる位置から、約１ｃｍ離れた位置でド
ラムヒーターに接し、現像処理部材から剥離された直後
の感光材料が、定着処理部材の塗布膜面が定着処理部材
がドラムヒーターと接する所で貼り合わせられて、現像
処理と、定着処理が同一ドラム上で連続して行えるよう
に、定着処理部材Ｒ３０１Ｂをセットした。処理部材が
ドラムヒーターと接触している長さを、現像処理部材：
定着処理部材＝１：２となるようにセットした。次に、
撮影済の感光材料の感光層塗布面上に、４０℃に保温し
た湿し水を２７ｍｌ／ｍ²の割合で展開した。感光材料
の塗布膜面と処理部材の塗布膜面が均一に重なるよう
に、処理部材がドラムヒーターと接する所で貼り合わ
せ、処理部材と感光材料をドラムヒーターの回転速度と
同速度で移動させながら、感光材料が現像処理部材と剥
離されるまでに７７℃にて１５秒間加熱され、現像処理
部材から剥離された感光材料が引き続いて定着処理部材
と張り合わされ、剥離されるまでに３０秒間加熱される
よう、速度およびヒーター温度を調製し、処理を行っ
た。この際、感材側に処理部材が接着し、膜が一部でも
処理部材支持体から剥がれた物を密着性×、そうでない
物を○と評価し、表１０にまとめた。本発明の処理部材
の最下層カップリング剤を添加した場合は、アルミ蒸着
支持体との密着性が良好であり、取り扱い性が良好であ
った。

【０１２０】

【表１０】

【０１２１】この密着が良好であることによる取扱性の
優位性は、上記の定着処理部材を、色素画像の濁りとな
る銀像を感光材料上から除去する漂白定着処理部材に変
えた場合でも取り扱い性の向上が確認できた。

【０１２２】

【発明の効果】処理部材の支持体としてアルミ蒸着した
ものを用い、且つその上に塗設する処理層中にカップリ
ング剤を含有させることで、処理層用塗布液の塗布性が
改良され（静電気による塗布ムラが起りにくく、またハ
ジキが起りにくい）、更に処理層とアルミ蒸着支持体と
の密着性が予想以上に顕著に改良されるため、感光材料
と処理部材とを重ね合わせて処理した後、剥離しても膜
剥れの支障がない。また、アルミ蒸着支持体を用いるこ
とで、支持体上に下塗り層を設けるよりも製造コストを
安くできる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも処理層を設けた処
   理部材であって、ハロゲン化銀感光材料と処理部材との
   間に１ｃｃ／ｍ²〜５０ｃｃ／ｍ²の水を存在させて、ハ
   ロゲン化銀感光材料の感光性層と該処理部材の処理層と
   が相対するように重ね合わせて加熱処理を施すことによ
   って画像を形成するために使用される処理部材におい
   て、処理層中にカップリング剤を含有し、該処理部材が
   アルミ蒸着したベースのアルミ蒸着面上に処理層を設け
   てなることを特徴とする処理部材。
2. 【請求項２】 請求項１において、カップリング剤が、
   シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、
   アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系
   カップリング剤のいずれかであることを特徴とする処理
   部材。
3. 【請求項３】 請求項１〜２において、処理層の内もっ
   とも支持体に近い層にカップリング剤を含有することを
   特徴とする処理部材。
4. 【請求項４】 請求項１〜３において、ベース厚みが４
   μｍ以上かつ80μｍ以下であることを特徴とする処理部
   材。
5. 【請求項５】 請求項１〜４において、ベース上に設け
   た処理層の内、最下層にホウ素化合物を含有することを
   特徴とする処理部材。
6. 【請求項６】 ハロゲン化銀感光材料と請求項１、２、
   ３、４、又は５に記載の処理部材との間に１ｃｃ／ｍ²
   〜５０ｃｃ／ｍ²の水を存在させて、塩基あるいは塩基
   プレカーサー存在下で感光性層と処理層とが向かい合う
   ように重ね合わせて加熱処理を施すことにより画像を形
   成する熱現像画像形成方法。
7. 【請求項７】 ハロゲン化銀感光材料をアルカリ性水溶
   液存在下で現像後、現像後の感光材料と請求項１、２、
   ３、４、又は５に記載の処理部材との間に１ｃｃ／ｍ²
   〜５０ｃｃ／ｍ²の水を存在させて、感光性層と処理層
   とが向かい合うように重ね合わせて加熱処理を施すこと
   を特徴とする画像形成方法。