JPH1135410A - 過酢酸及び非酸化性殺生剤を包含する微生物の成長を抑制するための組成物及び方法 - Google Patents

過酢酸及び非酸化性殺生剤を包含する微生物の成長を抑制するための組成物及び方法

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JPH1135410A
JPH1135410A JP10118689A JP11868998A JPH1135410A JP H1135410 A JPH1135410 A JP H1135410A JP 10118689 A JP10118689 A JP 10118689A JP 11868998 A JP11868998 A JP 11868998A JP H1135410 A JPH1135410 A JP H1135410A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 工業プロセス水中の微生物の成長を抑制する
組成物及びその組成物の投与方法を提供する。 【解決手段】 過酢酸並びに２−メチル−４，５−トリ
メチレン−４−イソチアゾリン−３−オン及び２−（チ
オシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールから選ばれる非
酸化性殺生剤を含有する組成物。該組成物を工業用プロ
セス水に添加することにより水中の微生物の成長を抑制
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は一般に微生物の成長
を制御することに関する。より詳しくは、本発明は工業
用水中の微生物の成長を抑制することに関する。
【０００２】本発明は、米国特許出願Ｎo.０８／５５
９，６８５（１９９５年１１月１５日出願、出願人Ｊｕ
ｄｙ Ｇ．ＬａＺｏｎｂｙ，Ｒｏｂｅｒｔ Ｅ．ＭｃＣ
ａｒｔｈｙ及びＮａｎｃｙ Ｌ．Ｃａｓｓｅｌｍａｎ、
発明の名称“Ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ Ｃｏｍｐｏｓｉｔ
ｉｏｎ Ｆｏｒ Ｉｎｈｉｂｉｔｉｎｇ Ｇｒｏｕｔｈ
ｏｆ Ｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｓｍｓ Ｉｎｃｌｕｄｉｎ
ｇ Ｐｅｒａｃｅｔｉｃ Ａｃｉｄ ａｎｄ ａ Ｎｏ
ｎ−Ｏｘｉｄｉｚｉｎｇ Ｂｉｏｃｉｄｅ”）の一部継
続出願であり、これは今度は米国特許出願Ｎo.０８／３
５０，５７０（１９９４年１２月７日出願、米国特許Ｎ
o.５４９４５８８（１９９６年２月２７日Ｊｕｄｙ
Ｇ．ＬａＺｏｎｂｙに発行）、発明の名称“Ｍｅｔｈｏ
ｄ ａｎｄＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ Ｆｏｒ Ｉｎｈｉ
ｂｉｔｉｎｇ Ｇｒｏｕｔｈ ｏｆ Ｍｉｃｒｏｏｒｇ
ａｎｓｍｓ Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ Ｐｅｒａｃｅｔｉｃ
Ａｃｉｄ ａｎｄ ａ Ｎｏｎ−Ｏｘｉｄｉｚｉｎｇ
Ｂｉｏｃｉｄｅ”）の一部継続出願であり、これは今度
は米国特許出願Ｎo.０８／１０２，２８６（１９９３年
８月５日出願、出願人Ｊｕｄｙ Ｇ．ＬａＺｏｎｂｙ、
発明の名称“Ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ Ｃｏｍｐｏｓｉｔ
ｉｏｎ Ｆｏｒ ＩｎｈｉｂｉｔｉｎｇＧｒｏｕｔｈ
ｏｆ Ｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｓｍｓ Ｉｎｃｌｕｄｉｎ
ｇ Ｐｅｒａｃｅｔｉｃ Ａｃｉｄ ａｎｄ ａ Ｎｏ
ｎ−Ｏｘｉｄｉｚｉｎｇ Ｂｉｏｃｉｄｅ”）の一部継
続出願である。これらをここに援用してその内容を記載
に含める。
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】水、特
に工業用水の中の微生物の存在は製造業者にとって終わ
ることのない関心事である。工業的プロセスを微生物が
妨害する工業用水の例としては、冷却塔水；採鉱用加工
水；食品加工水；製紙用スラリー；パルプ工場及び製紙
工場の装置の水；蔗糖再生水；等がある。
【０００４】紙産業において、パルプ工場及び製紙工場
の装置の水中の微生物の成長は、最終紙製品に悪影響を
与え得る。微生物の生命は、特定の装置の栄養分、pH及
び温度に依存する。抄紙機及びプロセス流の温かい温度
及び富炭水化物含有流体は、種々の微生物にとって理想
的な成長条件を提供する。これら汚染性微生物は、パル
プ、完成紙料、又は化学的添加剤の腐敗を引き起こしう
る。これら微生物は沈積物を引き起こし、これははがれ
て完成紙料中に落下し、品質低下及び／又は最終製品の
欠陥、例えば孔及び汚点をもたらす。この最終結果は使
用できないか又は安価に販売される。Ｒｏｂｅｒｔｓｏ
ｎ，Ｔｈｅ Ｕｓｅ ｏｆ Ｐｈａｓｅ−Ｃｏｎｔｒａ
ｓｔ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ ｔｏ Ａｓｓｅｓｓ ａ
ｎｄ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｅ ｔｈｅ Ｍｉｃｒ
ｏｂｉａｌ Ｐｏｐｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ａ Ｐａｐ
ｅｒ Ｍｉｌｌ，ＴＡＰＰＩ Ｊｏｕｒｎａｌ，ｐｐ．
８３（１９９３年３月）。
【０００５】工業用水系内に微生物が存在すると、産業
用機械に生物起源の沈積物の形成を生じる。これらの沈
積物は、腐食；破断（ｂｒｅａｋｓ）；不稼働期間の増
大；収率低下；高い化学的コスト；臭い；及び高価な沈
積物制御プログラム、を引き起こす。製紙工場産業にお
いて、スライム（ｓｌｉｍｅ）沈積物は、報告によれ
ば、破断（ｂｒｅａｋｓ）、閉塞及びポンプの故障のほ
ぼ７０％の原因となっている。Ｓａｆａｄｅ，Ｔａｃｋ
ｌｉｎｇ ｔｈｅ Ｓｌｉｍｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ
ｉｎ ａ Ｐａｐｅｒ Ｍｉｌｌ，ＰＴＩ，ｐ．２８
０（１９９８年９月）。
【０００６】スライムは、「種々の割合で混合されたパ
ルプ繊維、充填材、ゴミ及び他の物質の存在下である種
の微生物によって引き起こされ、種々の物理的特性を有
し、連続的に変化する速度で蓄積する成長又は蓄積」と
定義される。同上参照。殆どの工業的プロセス水、特に
パルプ工場及び製紙工場の装置の水において、胞子形成
性細菌及び緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕ
ｇｉｎｏｓａ）はスライムの形成に寄与する。後者は製
紙工場スライムにおいて最も広く行き渡っている。カビ
もスライムの形成に寄与するものである。
【０００７】微生物の成長に寄与する従来の方法は、殺
生剤の使用を通じたものである。殺生剤は一般に次の２
つの主要なグループに分けられる：酸化；及び非酸化。
これらの殺生剤は次の３つの方法のいずれかで、微生物
に作用する：細胞壁を攻撃する；細胞質膜を攻撃する；
又は細胞構成要素を攻撃する。同上２８２ページ参照。
【０００８】殺生剤は微生物の成長を抑制するが、経済
的及び環境的利害関係は改善された方法を要求する。殺
生剤使用上の問題は、微生物の成長を制御するには高価
な化学物質が多量必要であることである。今日までのと
ころ、商業的に入手可能な殺生剤のいずれも長期の殺生
効果を示さなかった。それらの有効性は、温度又はそれ
らが親和性を示す、系に含まれた成分との会合のような
物理的条件に暴露する結果、急速に減少する。これは、
それらの殺生効果の限定又は除去をもたらす。
【０００９】それ故、そのような殺生剤の使用は、製紙
工場の装置に連続的な又は頻繁な添加を包含する。更
に、これらの添加はこの系における複数の地点又はゾー
ンで行わなければならない。関連する殺生剤のコスト及
び労働コストは相当なものである。
【００１０】更に、そのような化学物質は、微生物の固
体数の有効な制御に必要であることが知られている量で
は非常に有害である。その結果、環境規制は、環境に安
全に廃棄できる殺生剤の量を限定する。それ故、工業用
プロセス水中の微生物の成長を制御するための改善され
た方法の需要が存在する。
【００１１】過酸化物含有組成物を殺菌剤の製造に使用
することは公知である。そのような組成物の１つは、Ｂ
ｏｗｉｎｇ等の米国特許Ｎo.４０５１０５９に記載され
ており、これは過酢酸、酢酸又は過酢酸と酢酸の混合
物、過酸化水素、スルホン酸塩及び硫酸塩のようなアニ
オン性界面活性剤、及び水を含有する。
【００１２】過酢酸は良好な殺生剤であることが明らか
となったが、相当高濃度でのみそうである（一般に１０
０ppm より大）。同様に、過脂肪酸も殺生性であること
が明らかとなったが、ヨーロッパ特許出願Ｎo.２３３７
３１に開示されている組成物におけるように、高濃度
（２００ppm より大）でのみそうである。
【００１３】米国特許Ｎo.５４９４５８８（これをここ
に援用してその内容を記載に含める）に示されているよ
うに、過酢酸は、多数の殺生剤との組み合わせで相乗効
果を示す。Ｏａｋｅｓ等に発行された米国特許Ｎo.５２
００１８９及び５３１４６８７（これらをここに援用し
てその内容を記載に含める）は、希釈されたＣ1 〜Ｃ 4
過カルボン酸及びＣ6 〜Ｃ18過酸の組み合わせを含有す
る殺菌性の組成物の使用を記載している。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、多量の
ある種の有機過酸化物殺生剤、例えば過酢酸、及び他の
過酸を使用しないで微生物の成長を抑制できる。本発明
は、工業用プロセス水中の微生物の成長を制御するため
に使用される組成物を提供する。この組成物は、充分な
量の過酢酸及び非酸化性殺生剤であってもよく、又は過
酢酸及び他の過酸の混合物と非酸化性殺生剤と組み合わ
せて使用してもよい。
【００１５】本発明は、工業用プロセス水中の微生物の
成長を抑制する方法を提供する。好ましくは、これらの
プロセス水は、パルプ工場及び製紙工場の装置の水、工
業用冷却水、並びに採鉱用水からなる群から選ばれる。
この方法は、前記水に、充分な量の過酢酸（ＰＡＡ）又
は過酢酸／過酸の混合物と非酸化性殺生剤とを加える工
程を包含する。過酢酸又は過酢酸／過酸の混合物と非酸
化性殺生剤とを組み合わせると、非酸化性殺生剤の有効
性を高めることが見いだされた。
【００１６】本発明は、微生物の成長を抑制するための
具体例の下で、改善された有機過酸化物組成物、及びこ
れを流体系に添加する方法を提供する。この組成物は、
充分な量の過酢酸又は他の有機過酸化物及び非酸化性殺
生剤を含有する。
【００１７】本発明の殺生剤成分は、過酢酸を有する流
体流に加えると、相乗効果を発揮する殺生剤を含有す
る。適当な非酸化性殺生剤の例を挙げれば、２−メチル
−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オ
ン及び２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール
を包含する。そのような殺生剤の混合物も本発明の範囲
に属すると予期される。
【００１８】本発明の殺生剤は、多数の化学物質供給
者、例えばＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ，Ｂｕ
ｃｋｍａｎ，Ｂｅｔｚ，Ｄｅａｒｂｏｒｎ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ，Ｅｃｏｎｏｍｉｃｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，
Ｉｎｃ．，Ｍｅｒｋ，Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ，及びＶｉｎｅｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌから得ることができる。
【００１９】過酢酸も多数の化学品供給者から得ること
ができる。そのような供給者の１つは、ペンシルバニア
州フィラデルフィアのＦＭＣ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
である。
【００２０】過酢酸はそのような非酸化性殺生剤と共に
予期できない相乗関係を提供する。この相乗関係は、過
酢酸と非酸化性殺生剤の組み合わせの共同作用が殺生剤
又は過酢酸の別々の効果の合計より大きな全体効果を生
じることに存する。
【００２１】本発明において有効であるために必要な殺
生剤及び過酢酸の最適量は、処理されるべき工業用水の
種類に依存する。更に、この組み合わされた成分の濃度
は大きく変化し、この水の温度及びpH、並びに微生物の
総数に依存し得る。この濃度は１ppm （重量）という少
量ないし２５０ppm （重量）という多量であり得る。殺
生剤に関しては、必要な濃度の上限及び下限は、特別の
殺生剤又は使用される殺生剤の組み合わせに実質的に依
存する。
【００２２】更に、本発明で使用しうる適当な殺生剤
は、しばしば種々の使用可能な濃度（即ち、活性レベ
ル）で得られるので、比は、過酢酸と組み合わされた特
定の殺生剤に依存して変化する。例えば、以下の例で使
用される過酢酸は５％活性であり、グルタールアルデヒ
ドは５０％活性であり、そしてＤＢＮＰＡは２０％活性
である。従って、ＰＡＡ：グルタールアルデヒドの比が
１：１であるときは、活性ベースでは１：１０に変換さ
れ、ＰＡＡ：ＤＢＮＰＡの比が１：１であるときは、活
性ベースでは１：４に変換される。
【００２３】例を挙げれば（そして、これらに限られる
訳ではない）、以下のものが本発明で使用できる殺生剤
（活性％を包含する）である：２−メチル−４，５−ト
リメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン（５％ａ．
ｉ．）及び２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾ
ール（３０％ａ．ｉ．）がある。ここに“ａ．ｉ．”は
活性指数を表す。
【００２４】本発明方法に従って、工業用プロセス水に
おける微生物の成長は抑制できる。この方法は前記水に
過酢酸及び本発明の非酸化性殺生剤を加える工程を包含
する。１つの具体例において、この殺生剤及び過酢酸
は、この系に加えられる別々の成分である。
【００２５】好ましい具体例において、前記過酢酸は非
酸化性殺生剤の添加に先立って工業用水に加えられる。
前記過酢酸は、水中におけるその望みの濃度を与えるい
ずれかの公知の方法で加えられる。
【００２６】過酢酸の制御された添加の後、前記非酸化
性殺生剤が前記水系に加えられる。１つの具体例におい
て、前記非酸化性殺生剤は、過酢酸が前記系に加えられ
る３０分後に、加えられる。過酢酸の添加と同様に、前
記殺生剤は、前記水中に前記殺生剤の望みの濃度を与え
るいずれかの公知の方法に従って加えることができる。
【００２７】１つの具体例において、この方法は約１０
〜２５０ppm の過酢酸と共に約５〜２５０ppm の非酸化
性殺生剤を加えることを包含する。１つの具体例におい
て、前記殺生剤及び過酢酸は、生成物の約１ppm 〜１０
００ppm の範囲で存在する。
【００２８】過酢酸は、他の酸化剤とは異なる作用方式
を利用する特異な酸化剤である。分子構造は次のようで
あり： Ｈ3 ＣＯＯＯＨ 炭化水素尾部はＰＡＡを細菌の細胞中に侵入させる。こ
れはこの分子が前記生物の内側及び外側の両方でＳ−Ｓ
及びＳ−Ｈ結合を引き裂き、他の酸化剤よりもより速や
かに且つ効果的にこの生物を殺すことを可能にする。他
の酸化剤、例えばＨＯＣｌ，ＣｌＯ2 ，Ｈ2 Ｏ2 ，等は
このように細胞に侵入しない。何故ならば、それらは細
菌の細胞中に侵入するのを助ける有機部分を持たないか
らである。
【００２９】過酢酸は、常に単独で高濃度で適用されて
きた。それは希釈された後はその出発物質に解離して戻
る点において、平衡性分子でもあるから、低濃度で活性
であるとは全然考えられなかったのである。しかしなが
ら、その解離速度は予想されたよりも遅く、それが低濃
度（５％生成物の１０ppm 、即ち０．５ppm 活性という
濃度）で適用されたとき他の殺生剤との予期せざる相乗
効果を与えるのである。
【００３０】過酢酸は多年食品産業において殺菌剤とし
て使用されてきたが、それは一般に、より高い濃度（１
０，０００〜１００，０００ppm ）で使用された。最近
まで、それは抄紙機のプロセス水における微生物の制御
に使用されなかった。
【００３１】過酢酸は、過酸化水素と酢酸との混合物か
ら作られる。過酢酸の代わりにより長い鎖のカルボン酸
が使用されると、他の過酸が形成され、それらの内の幾
つかは細菌及びカビに対する抗微生物活性を示す。これ
ら代わりの過酸混合物は、過酢酸が行うような非酸化性
殺生剤との同じ相乗効果を示す。それはそれらの作用方
式が過酢酸と同じであるからである。
【００３２】過脂肪酸、モノパーオキシ−又はジパーオ
キシジカルボン酸、及び過酸化芳香族酸を包含する種々
のＣ6 〜Ｃ18過酸を、本発明の組成物中に用い得る。本
発明に用いうるＣ6 〜Ｃ18過酸は構造的に次のように表
すことができる：Ｒ1 −ＣＯ 3 Ｈ（ここに、Ｒ1 は炭素
原子数５〜１７の炭化水素部分である（Ｃ18過酸は一般
に構造的にＣ17−ＣＯ3 Ｈと表される）。Ｒ1 は鎖中に
置換基、例えば−ＯＨ，ＣＯ2 Ｈを、又はヘテロ原子
（例えば、アルキルエーテルカルボン酸におけるような
−Ｏ−）を有していてもよい。Ｒ1 は線状、分岐状、又
は芳香族であってよい。好ましい炭化水素成分（即ち、
好ましいＲ1 ）は、炭素原子数７〜１１の線状、飽和、
炭化水素脂肪族成分を包含する。
【００３３】過酸化水素と反応させて脂肪族過酸を形成
できる適当なＣ6 〜Ｃ18脂肪族カルボン酸の例を挙げれ
ば、飽和脂肪酸、例えばカプロン酸（Ｃ6 ）、エナント
酸（ヘプタン酸）（Ｃ7 ）、カプリル酸（オクタン酸）
（Ｃ8 ）、ペラルゴン酸（ノナン酸）（Ｃ9 ）、カプリ
ン酸（デカン酸）（Ｃ10）、ウンデシル酸（ウンデカン
酸）（Ｃ11）、ラウリン酸（ドデカン酸）（Ｃ12）、ト
リデシル酸（トリデカン酸）（Ｃ13）、ミリスチン酸
（テトラデカン酸）（Ｃ14）、パルミチン酸（ヘキサデ
カン酸）（Ｃ16）、及びステアリン酸（オクタデカン
酸）（Ｃ18）がある。これらの酸は、天然及び合成の源
の両方から誘導することができる。天然の源は、完全に
水素化されているべき動物及び植物の油脂を包含する。
合成の酸は、石油ロウの酸化によって製造できる。本発
明の組成物に使用するのに特に好ましい脂肪族過酸は、
線状モノパーオキシ脂肪酸、例えばパーオキシオクタン
酸、パーオキシデカン酸、又はこれらの混合物である。
【００３４】他の適当なＣ6 〜Ｃ18過酸は、ジカルボン
酸及び芳香族酸の酸化から誘導される。適当なジカルボ
ン酸は、アジピン酸（Ｃ6 ）及びセバチン酸（Ｃ10）で
ある。適当な芳香族酸の例は、安息香酸である。これら
の酸は過酸化水素と反応させて、本発明の組成物に使用
するのに適当な形態の過酸を形成することができる。こ
のグループにおける好ましい過酸は、モノパーオキシ−
又はジパーオキシアジピン酸、モノパーオキシ−又はジ
パーオキシセバチン酸、及びパーオキシ安息香酸を包含
する。
【００３５】上記過酸は、広範な種類の微生物、例えば
グラム陽性微生物（例えば、黄色ブドウ球菌）、グラム
陰性微生物（例えば、大腸菌）、イースト、糸状菌、細
菌の胞子、等に対して抗菌活性を提供する。
【００３６】本発明の抗菌性組成物は、約０．０１〜１
０ｗｔ％、好ましくは約０．０５〜５ｗｔ％、最も好ま
しくは約０．１〜２ｗｔ％のＣ6 〜Ｃ18過酸、及び約
０．１〜２５ｗｔ％、好ましくは約０．５〜２０ｗｔ％
の、最も好ましくは約１〜１５ｗｔ％の過酢酸をを含有
することができる。この組成物は、Ｃ6 〜Ｃ18過酸に対
する過酢酸の重量比が約１５：１〜３：１である。この
組成物は約２〜８、好ましくは約３〜７である。
【００３７】本発明組成物中に使用される過酸成分は、
過酸化水素（Ｈ2 Ｏ2 ）溶液と望みの量の酸とを混合す
ることによって簡単に製造できる。高分子量脂肪酸に関
しては、この脂肪酸の可溶化を助けるためにハイドロト
ロープカップラー（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｅ ｃｏｕｐｌ
ｅｒ）が必要であろう。次いでＨ2 Ｏ2 溶液を過酢酸に
加えて本発明の過酢酸／過酸組成物を製造する。この組
成物は、約１〜５０ｗｔ％、好ましくは約５〜２５ｗｔ
％の過酸化水素を含み得る。
【００３８】過酢酸／過酸の混合物と非酸化性殺生剤の
組み合わせは、予期できない相乗関係を提供する。前記
相乗関係は、過酢酸／過酸混合物の組み合わせと非酸化
性殺生剤の共同作用が、前記殺生剤及び前記過酢酸／過
酸の混合物を別々に使用したときの効果よりも大きな全
体効果を生じることによって証明される。
【００３９】本発明における有効性にとって必要な最適
な量の殺生剤及び過酢酸は、処理される工業用水の種類
に依存する。更に、組み合わせた成分の濃度は、大きく
変わり、水の温度及びpH、並びに微生物の総数のような
条件に依存することがある。過酢酸／過酸の混合物の濃
度は１ppm （重量基準）という少量から２５０ppm とい
う多量に亘り得る。殺生剤に関しては、必要な濃度の上
限及び下限は、使用される特定の殺生剤又は殺生剤の組
み合わせに依存する。
【００４０】更に、本発明において使用できる適当な殺
生剤は、しばしば種々の使用可能な濃度（即ち、活性レ
ベル）で得られるので、前記比は過酢酸／過酸混合物と
組み合わされる特定の殺生剤に依存する。
【００４１】以下のものは、過酢酸／過酸混合物と組み
合わせて本発明に使用できる殺生剤（各殺生剤の活性％
を包含する）である：イソチアゾリン（１．５％ａ．
ｉ．）、グルタールアルデヒド（５０％ａ．ｉ．）、メ
チレンビスチオシアネート（１０％ａ．ｉ．）、ＤＢＮ
ＰＡ（２０％ａ．ｉ．）、カルバメート（３０％ａ．
ｉ．）、第４級アンモニウム化合物（３１％ａ．
ｉ．）、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオ−３−オン
（５％ａ．ｉ．）、４，５−ジクロロ−２−Ｎ−オクチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン（２％ａ．ｉ．）、
デシルチオエチルアミン（１５％ａ．ｉ．）、オルソフ
タルアルデヒド（２０％ａ．ｉ．）、２−ブロモ−２−
ニトロプロパン−１，３−ジオール（１０％ａ．
ｉ．）、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−
オン（５％ａ．ｉ．）、ドデシルグアニジン塩酸塩（３
５％ａ．ｉ．）、１−（３−クロロアリル）−３，５，
７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロライド
（６７．５％ａ．ｉ．）、ジブロモジシアノブタン（２
５％ａ．ｉ．）、ビス（トリクロロメチル）スルホン
（３５％ａ．ｉ．）、２−メチル−４，５−トリメチレ
ン−４−イソチアゾリン−３−オン（５％ａ．ｉ．）及
び２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール（３
０％ａ．ｉ．）（ここに、“ａ．ｉ．”は活性成分を表
す）。
【００４２】本発明方法に従えば、工業用プロセス水中
の微生物の成長は抑制できる。この方法は、本発明の過
酢酸／過酸混合物及び非酸化性殺生剤を前記水に加える
工程を包含する。１つの具体例において、前記殺生剤及
び過酢酸／過酸混合物は、前記系に加えられる別々の成
分である。
【００４３】好ましい具体例において、非酸化性殺生剤
の添加に先立って工業用水に、前記過酢酸／過酸混合物
を加える。前記過酢酸／過酸混合物は水中のそのものの
望みの濃度を提供するいずれかの公知の方法に従って加
えることができる。
【００４４】過酢酸／過酸混合物の制御された添加の
後、前記非酸化性殺生剤を前記水系に加える。１つの具
体例において、前記非酸化性殺生剤は、前記過酢酸／過
酸混合物を前記系に加えた３０分後に加える。過酢酸／
過酸混合物の添加と同様に、前記殺生剤は、前記水中の
殺生剤の望みの濃度を与えるいずれかの公知の方法に従
って加えることができる。
【００４５】本発明の混合物は、有効量のＣ6 〜Ｃ18過
酸、例えば過脂肪酸と過酢酸を単に混合することにより
組み合わせることにより作ることができる。この組成物
は、予め形成された過脂肪酸と予め形成された過酢酸を
用いて配合されるであろう。本発明の好ましい組成物
は、過酢酸、Ｃ6 〜Ｃ18カルボン酸、カップラー及び安
定剤を混合し、この混合物を過酸化水素と反応させるこ
とにより作ることができる。過酢酸及びＣ6 〜Ｃ18過酸
を含有する安定な平衡混合物が、上記混合物を１５℃〜
２５℃で１〜７日放置することにより製造される。過酸
化水素とフリーのカルボン酸の全ての水性反応に関し
て、これは真の平衡混合物を与える。この場合、前記平
衡混合物は過酸化水素、過酢酸、Ｃ6 〜Ｃ18過酸、水、
及び種々のカップラー及び安定剤を含有するであろう。
【００４６】本発明は、本発明の過酢酸／過酸混合物を
殺生剤と共に使用するに先立って、使用溶液に希釈され
ることを予期している。
【００４７】濃縮組成物における活性成分のレベルは、
使用溶液中の意図された希釈因子及び望みの酸度に依存
する。前記Ｃ6 〜Ｃ18過酸成分は、一般に、過酢酸の存
在下にＣ6 〜Ｃ18カルボン酸と過酸化水素を反応させる
ことにより得ることができる。得られた濃縮物を水で希
釈して使用溶液を得る。一般に、１流体オンスの４ガロ
ンの水での（即ち、１体積を５００体積に）又は８ガロ
ンの水での（即ち、１体積を１０００体積に）希釈を、
２％〜２０％の全過酸を用いて得ることができる。も
し、高い使用温度（２０℃より高い）又は長い暴露時間
（３０秒より長い）が採用されるならば、比較的高い使
用希釈を採用することができる。
【００４８】１つの具体例において、前記殺生剤及び過
酢酸／過酸混合物は、それぞれ約１ppm 〜１０００ppm
の範囲で存在する。好ましい具体例において、この方法
は約５〜２５０ppm の非酸化性殺生剤を約１０〜２５０
ppm の過酢酸／過酸混合物と共に加えることを包含す
る。
【００４９】本発明の利点は、微生物の成長を抑制する
のに必要な高価な化学物質の量を下げることである。前
記水系中の過酢酸の添加によって、前記非酸化性殺生剤
が低投与量で有効になり、その結果、微生物が成長して
元の状態に戻るのを減らすことによって証明されるよう
に、長期持続する。有効性が増すので、この殺生剤の製
紙システム中での多数の地点での殺生剤の繰り返し添加
の必要性を排除する。
【００５０】本発明の更なる利益は、微生物を処理する
ための、より費用効率が高く、環境に優しい方法を提供
することである。
【００５１】
【実施例】例として、但し本発明を限定するものではな
く、本発明の例を以下に示す。以下の例は、本発明の組
成物を用いて得られる相乗関係を示す。
【００５２】相乗作用は、Ｓ．Ｃ．Ｋｕｌｌらによって
Ａｌｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ，ｖｏｌ．
９，５３８〜５４１頁（１９６１）に記載されている。
本発明に適用されるように、それは以下のようである： ＱA ＝終点を作りだす活性過酢酸単独のppm 。 ＱB ＝終点を作りだす活性非酸化性殺生剤単独のppm 。 Ｑa ＝終点を作りだす、非酸化性殺生剤と組み合わせた
活性過酢酸のppm 。 Ｑb ＝終点を作りだす、組み合わせた活性非酸化性殺生
剤のppm 。 Ｑa ／ＱA ＋Ｑb ／ＱB ＝相乗作用指数 相乗作用指数が、 ＜１のとき、それは相乗作用を示す。 ＝１のとき、それは加成性を示す。 ＞１のとき、それは反作用を示す。
【００５３】本発明の実験の間、以下の試験手順を使用
した。幾つかの製紙機械からプロセス水を試験の目的で
得た。各機械からの水のアリコートを、過酢酸（５％活
性でＦＭＣから得た）又は過酢酸／過酸混合物（４．５
％ａ．ｉ．でＥＣＯ ｌａｂから得た）の指示された濃
度で投与した。３０分の接触時間の後、非酸化性殺生剤
の指定された濃度を、先にＰＡＡを投与したアリコート
に添加し、充分に混合し、オービタルシェーカー（ｏｒ
ｂｉｔａｌ ｓｈａｋｅｒ）中、３７℃で培養した。指
定された接触時間にて、各アリコートをサンプル採取し
て、トリプトングルコースエクストラクト（Ｔｒｙｐｔ
ｏｎｅＧｌｕｃｏｓｅ Ｅｘｔｒａｃｔ）（ＴＧＥ）寒
天上で、１ミリリットルあたりのコロニー形成単位（Ｃ
ＦＵ／mL）中の生体の全数を測定した。次いで、２、
３、５Ｌｏｇ10生体数減少の終点を、相乗作用を計算す
るために選んだ。
【００５４】（例１）製紙工場のプロセス水（pH７．
２）中の微生物に対する過酢酸及び２−メチル−４，５
−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＴ
Ｉ）（Ｐｒｏｍｅｘａｌとしても知られている）の相乗
活性を、以下のデータ中に示す。
【００５５】 〔表１〕殺生剤（製品ppm ） ４時間接触 ２４時間接触 ＰＡＡ＠12.5ppm 1.5x107 ＣＦＵ／mL 1.5x107 ＣＦＵ／mL ＰＡＡ＠25ppm 1.5x106 ＣＦＵ／mL 1.5x107 ＣＦＵ／mL ＰＡＡ＠50ppm ＜103 ＣＦＵ／mL 1.5x107 ＣＦＵ／mLＰＡＡ＠100ppm ＜103 ＣＦＵ／mL ＜103 ＣＦＵ／mL ＭＴＩ＠12.5ppm 1.6x107 ＣＦＵ／mL 2.2x107 ＣＦＵ／mL ＭＴＩ＠25ppm 1.4x107 ＣＦＵ／mL 1.2x107 ＣＦＵ／mL ＭＴＩ＠50ppm 8.0x106 ＣＦＵ／mL 8.6x106 ＣＦＵ／mLＭＴＩ＠100ppm 6.6x106 ＣＦＵ／mL 4.4x106 ＣＦＵ／mL ＰＡＡ＠10ppm プラス ＭＴＩ＠12.5ppm 7.2x106 ＣＦＵ／mL 1.3x107 ＣＦＵ／mL ＭＴＩ＠25ppm 5.0x106 ＣＦＵ／mL 4.0x106 ＣＦＵ／mL ＭＴＩ＠50ppm 6.6x106 ＣＦＵ／mL 3.4x106 ＣＦＵ／mLＭＴＩ＠100ppm 3.5x106 ＣＦＵ／mL 1.5x106 ＣＦＵ／mL ＰＡＡ＠20ppm プラス ＭＴＩ＠12.5ppm 1.6x106 ＣＦＵ／mL 6.3x107 ＣＦＵ／mL ＭＴＩ＠25ppm 8.5x106 ＣＦＵ／mL 2.7x106 ＣＦＵ／mL ＭＴＩ＠50ppm 7.1x106 ＣＦＵ／mL 2.6x106 ＣＦＵ／mLＭＴＩ＠100ppm 9.0x106 ＣＦＵ／mL 9.0x106 ＣＦＵ／mL ＰＡＡ＠40ppm プラス ＭＴＩ＠12.5ppm ＜103 ＣＦＵ／mL 1.5x104 ＣＦＵ／mL ＭＴＩ＠25ppm ＜103 ＣＦＵ／mL 9.0x104 ＣＦＵ／mL ＭＴＩ＠50ppm ＜103 ＣＦＵ／mL 3.0x103 ＣＦＵ／mLＭＴＩ＠100ppm ＜103 ＣＦＵ／mL ＜103 ＣＦＵ／mL 対照 2.1x108 ＣＦＵ／mL 1.1x107 ＣＦＵ／mL
【００５６】相乗作用の計算：接触２４時間後、３Ｌｏ
ｇ10又はそれ以上の減少が次の条件で達成された： ＰＡＡ＝１００ppm ＭＴＩ＞１００ppm （２００ppm ） ＰＡＡ＝４０ppm ／ＭＴＩ＝１２．５ppm ＳＩ＝40/100 + 12.5/200 = 0.4625
【００５７】（例２）製紙工場のプロセス水（pH６．
６）中の微生物に対する過酢酸及び２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）の相乗活性
を、以下のデータ中に示す。
【００５８】 〔表２〕殺生剤（製品ppm ） ４時間接触 ２４時間接触 ＰＡＡ＠ 50ppm 1.6x108 ＣＦＵ／mL 9.2x107 ＣＦＵ／mL ＰＡＡ＠100ppm 1.1x107 ＣＦＵ／mL 6.4x107 ＣＦＵ／mLＰＡＡ＠200ppm 1.1x107 ＣＦＵ／mL 5.9x107 ＣＦＵ／mL ＴＣＭＴＢ＠ 50ppm 1.1x108 ＣＦＵ／mL 7.8x107 ＣＦＵ／mL ＴＣＭＴＢ＠100ppm 6.8x107 ＣＦＵ／mL 6.4x107 ＣＦＵ／mL ＴＣＭＴＢ＠200ppm 6.4x107 ＣＦＵ／mL 9.7x106 ＣＦＵ／mLＴＣＭＴＢ＠400ppm 5.1x107 ＣＦＵ／mL 3.8x106 ＣＦＵ／mL ＰＡＡ＠80ppm プラス ＴＣＭＴＢ＠ 50ppm 1.6x107 ＣＦＵ／mL 4.6x107 ＣＦＵ／mL ＴＣＭＴＢ＠100ppm 9.7x106 ＣＦＵ／mL 3.9x106 ＣＦＵ／mL ＴＣＭＴＢ＠200ppm 5.3x106 ＣＦＵ／mL 1.6x105 ＣＦＵ／mLＴＣＭＴＢ＠400ppm 3.6x106 ＣＦＵ／mL 4.3x104 ＣＦＵ／mL 対照 2.1x108 ＣＦＵ／mL 2.5x108 ＣＦＵ／mL
【００５９】相乗作用の計算：接触２４時間後、３Ｌｏ
ｇ10又はそれ以上の減少が次の条件で達成された： ＰＡＡ＞２００ppm （４００ppm ） ＴＣＭＴＢ＞４００ppm （８００ppm ） ＰＡＡ＝８０ppm ／ＴＣＭＴＢ＝２００ppm ＳＩ＝80/400 + 200/800 = 0.45
【００６０】（例３）製紙工場のプロセス水（pH７．
０）に１，２−ベンズイソチアゾロン（Ｐｒｏｘｅｌ）
と組み合わせて過酢酸を適用したとき、相乗活性の他の
例が期待された。しかしながら、予想に相違して、何ら
相乗作用は見られず、相乗作用は過酢酸及び特定の殺生
剤に関して特異であるとの推測を支持することとなっ
た。
【００６１】 〔表３〕殺生剤（製品ppm ） ５時間接触 ２４時間接触 ＰＡＡ＠12.5ppm 2.1x107 ＣＦＵ／mL 1.0x107 ＣＦＵ／mL ＰＡＡ＠ 25ppm 1.2x107 ＣＦＵ／mL 1.1x107 ＣＦＵ／mL ＰＡＡ＠ 50ppm 2.8x106 ＣＦＵ／mL 1.7x107 ＣＦＵ／mLＰＡＡ＠100ppm ＜103 ＣＦＵ／mL 4.0x103 ＣＦＵ／mL Ｐｒｏｘｅｌ＠ 25ppm 2.1x107 ＣＦＵ／mL 9.6x106 ＣＦＵ／mL Ｐｒｏｘｅｌ＠ 50ppm 1.3x107 ＣＦＵ／mL 4.6x106 ＣＦＵ／mLＰｒｏｘｅｌ＠100ppm 1.4x107 ＣＦＵ／mL 3.2x106 ＣＦＵ／mL ＰＡＡ＠20ppm プラス Ｐｒｏｘｅｌ＠ 25ppm 6.7x106 ＣＦＵ／mL 8.8x106 ＣＦＵ／mL Ｐｒｏｘｅｌ＠ 50ppm 6.3x106 ＣＦＵ／mL 6.7x106 ＣＦＵ／mLＰｒｏｘｅｌ＠100ppm 5.0x106 ＣＦＵ／mL 4.2x106 ＣＦＵ／mL ＰＡＡ＠40ppm プラス Ｐｒｏｘｅｌ＠ 25ppm 3.5x106 ＣＦＵ／mL 5.1x106 ＣＦＵ／mL Ｐｒｏｘｅｌ＠ 50ppm 3.2x106 ＣＦＵ／mL 4.3x106 ＣＦＵ／mLＰｒｏｘｅｌ＠100ppm 2.6x106 ＣＦＵ／mL 2.1x106 ＣＦＵ／mL 対照 1.9x107 ＣＦＵ／mL 2.1x107 ＣＦＵ／mL
【００６２】相乗作用の計算：接触２４時間後、１Ｌｏ
ｇ10又はそれ以上の減少が次の条件で達成された： ＰＡＡ＝１００ppm Ｐｒｏｘｅｌ＝１００ppm ＰＡＡ＝４０ppm ／Ｐｒｏｘｅｌ＝１００ppm ＳＩ＝40/100 + 100/100 = 1.4
【００６３】（例４）製紙工場のプロセス水（pH７．
０）にパーオキシオクタン酸及び過酢酸（ＰＯＡＡ）を
１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１
−アゾニアアダマンタンクロライド（Ｄ−７５）と共に
試験したとき、以下の相乗活性が証明された。
【００６４】 〔表４〕殺生剤（製品ppm ） ５時間接触 ２４時間接触 ＰＯＡＡ＠12.5ppm 4.3x106 ＣＦＵ／mL 1.1x107 ＣＦＵ／mL ＰＯＡＡ＠ 25ppm 5.9x104 ＣＦＵ／mL 6.1x106 ＣＦＵ／mL ＰＯＡＡ＠ 50ppm ＜103 ＣＦＵ／mL 2.6x106 ＣＦＵ／mLＰＯＡＡ＠100ppm ＜103 ＣＦＵ／mL ＜103 ＣＦＵ／mL Ｄ−７５＠ 50ppm 5.2x106 ＣＦＵ／mL 3.8x105 ＣＦＵ／mL Ｄ−７５＠100ppm 3.2x105 ＣＦＵ／mL 1.0x104 ＣＦＵ／mL Ｄ−７５＠200ppm 3.1x104 ＣＦＵ／mL ＜103 ＣＦＵ／mLＤ−７５＠400ppm 7.0x103 ＣＦＵ／mL ＜103 ＣＦＵ／mL ＰＯＡＡ＠20ppm プラス Ｄ−７５＠ 50ppm 2.6x104 ＣＦＵ／mL ＜103 ＣＦＵ／mL Ｄ−７５＠100ppm ＜103 ＣＦＵ／mL ＜103 ＣＦＵ／mLＤ−７５＠200ppm ＜103 ＣＦＵ／mL ＜103 ＣＦＵ／mL 対照 7.2x106 ＣＦＵ／mL 1.8x107 ＣＦＵ／mL
【００６５】相乗作用の計算：接触５時間後、３Ｌｏｇ
10又はそれ以上の減少が次の条件で達成された： ＰＯＡＡ＝５０ppm Ｄ−７５＝４００ppm ＰＯＡＡ＝２０ppm ／Ｄ−７５＝１００ppm ＳＩ＝20/50 + 100/400 = 0.65 接触２４時間後、３Ｌｏｇ10又はそれ以上の減少が次の
条件で達成された： ＰＯＡＡ＝１００ppm Ｄ−７５＝２００ppm ＰＯＡＡ＝２０ppm ／Ｄ−７５＝５０ppm ＳＩ＝20/100 + 50/200 = 0.45
【００６６】（例５）細菌に対して相乗活性を示すと共
に、実験＃２２に記載したパーオクタン酸はカビに対し
ても相乗作用を示す。黒色アスペルギルスの胞子を製紙
工場の白水（pH７）に接種し、ＰＯＡＡ及び５−クロロ
−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン及び２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（Ｉｓｏ）の組
み合わせで処理したとき、以下の相乗活性が証明され
た。
【００６７】 〔表５〕殺生剤（製品ppm ） ２４時間接触 ７２時間接触 ＰＯＡＡ＠100ppm 2.9x104 ＣＦＵ／mL 3.1x104 ＣＦＵ／mL ＰＯＡＡ＠250ppm 3.1x103 ＣＦＵ／mL 1.1x103 ＣＦＵ／mLＰＯＡＡ＠500ppm 1.2x101 ＣＦＵ／mL 2.0x100 ＣＦＵ／mL Ｉｓｏ＠ 25ppm 2.0x104 ＣＦＵ／mL 2.5x104 ＣＦＵ／mL Ｉｓｏ＠ 50ppm 2.3x104 ＣＦＵ／mL 2.4x104 ＣＦＵ／mL Ｉｓｏ＠100ppm 1.0x104 ＣＦＵ／mL 1.6x104 ＣＦＵ／mLＩｓｏ＠200ppm 4.0x103 ＣＦＵ／mL 6.0x103 ＣＦＵ／mL ＰＯＡＡ＠250ppmプラス Ｉｓｏ＠ 25ppm 6.1x102 ＣＦＵ／mL 1.5x102 ＣＦＵ／mL Ｉｓｏ＠ 50ppm 5.0x102 ＣＦＵ／mL 1.5x102 ＣＦＵ／mL Ｉｓｏ＠100ppm 4.6x102 ＣＦＵ／mL 1.0x102 ＣＦＵ／mLＩｓｏ＠200ppm 3.6x102 ＣＦＵ／mL 1.1x102 ＣＦＵ／mL 対照 3.8x104 ＣＦＵ／mL 2.6x104 ＣＦＵ／mL
【００６８】相乗作用の計算：接触２４時間後、真菌類
の胞子における２Ｌｏｇ10の減少が次の条件で達成され
た： ＰＯＡＡ＝５００ppm Ｉｓｏ＞２００ppm （４００ppm ） ＰＯＡＡ＝２５０ppm ／Ｉｓｏ＝２５ppm ＳＩ＝250/500 + 25/400 = 0.5625 接触２４時間後、２Ｌｏｇ10又はそれ以上の減少が次の
条件で達成された： ＰＯＡＡ＝５００ppm Ｉｓｏ＞２００ppm （４００ppm ） ＰＯＡＡ＝２５０ppm ／Ｉｓｏ＝２５ppm ＳＩ＝250/500 + 25/400 = 0.5625
【００６９】（例６）予め４，５−ジクロロ−２−Ｎ−
オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＲＨ２８
７）の投与された製紙工場プロセス水（pH７．０）にＰ
ＯＡＡが適用されたとき、過酢酸及びパーオクタン酸の
混合物を用いる相乗作用の他の例を示す。
【００７０】 〔表６〕殺生剤（製品ppm ） ５時間接触 ２４時間接触 ＰＯＡＡ＠ 25ppm 9.1x106 ＣＦＵ／mL 1.9x107 ＣＦＵ／mL ＰＯＡＡ＠ 50ppm 1.6x105 ＣＦＵ／mL 2.3x107 ＣＦＵ／mL ＰＯＡＡ＠100ppm 1x103 ＣＦＵ／mL 6.1x105 ＣＦＵ／mLＰＯＡＡ＠200ppm ＜103 ＣＦＵ／mL 3.8x104 ＣＦＵ／mL ＲＨ２８７＠ 50ppm 2.1x106 ＣＦＵ／mL 7.1x106 ＣＦＵ／mL ＲＨ２８７＠100ppm 1.3x105 ＣＦＵ／mL 2.8x106 ＣＦＵ／mLＲＨ２８７＠200ppm 1.6x104 ＣＦＵ／mL 1.1x106 ＣＦＵ／mL ＰＯＡＡ＠ 20ppmプラス ＲＨ２８７＠ 50ppm 1.1x105 ＣＦＵ／mL 5.6x106 ＣＦＵ／mL ＲＨ２８７＠100ppm 3.6x104 ＣＦＵ／mL 8.0x104 ＣＦＵ／mLＲＨ２８７＠200ppm 8.0x103 ＣＦＵ／mL 6.0x103 ＣＦＵ／mL ＰＯＡＡ＠ 40ppmプラス ＲＨ２８７＠ 50ppm 8.0x103 ＣＦＵ／mL 2.7x104 ＣＦＵ／mL ＲＨ２８７＠100ppm 4.0x103 ＣＦＵ／mL ＜103 ＣＦＵ／mLＲＨ２８７＠200ppm 3.0x103 ＣＦＵ／mL ＜103 ＣＦＵ／mL 対照 3.0x107 ＣＦＵ／mL 4.9x107 ＣＦＵ／mL
【００７１】相乗作用の計算：接触５時間後、４Ｌｏｇ
10又はそれ以上の減少が次の条件で達成された： ＰＯＡＡ＝１００ppm ＲＨ２８７＞２００ppm （４００ppm ） ＰＯＡＡ＝４０ppm ／ＲＨ２８７＝５０ppm ＳＩ＝40/100 + 50/400 = 0.525 接触２４時間後、４Ｌｏｇ10又はそれ以上の減少が次の
条件で達成された： ＰＯＡＡ＞２００ppm （４００ppm ） ＲＨ２８７＞２００ppm （４００ppm ） ＰＯＡＡ＝４０ppm ／ＲＨ２８７＝１００ppm ＳＩ＝40/400 + 100/400 = 0.35
【００７２】ここに記載された好ましい具体例に対する
種々の変更及び修正は当業者に明らかであることが理解
されるべきである。そのような変更及び修正は本発明の
精神及び範囲から離れることなくなされることができ
る。それ故、そのような変更及び修正は特許請求の範囲
でカバーされることが意図されている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５３２ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５３２Ｃ ５３２Ｄ ５３２Ｈ ５３２Ｊ ５４０ ５４０Ｂ // Ｃ１２Ｎ 1/00 Ｃ１２Ｎ 1/00 Ｇ (72)発明者 ロバート イー．マクスカーシー アメリカ合衆国，イリノイ 60540，ネイ パービル，コンコード ロード 25ダブリ ュ261 (72)発明者 ナンシー エル．キャセルマン アメリカ合衆国，イリノイ 60187，フィ ートン，サウス サミット 507

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 有効量の過酢酸並びに、２−メチル−
    ４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン
    及び２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールか
    らなる群から選ばれる非酸化性殺生剤を含有する微生物
    の成長を抑制する組成物。
  2. 【請求項２】 前記過酢酸の量が約５〜２５０ppm であ
    り、非酸化性殺生剤の量が約１０〜２５０ppm である請
    求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 微生物の成長を減らすに充分な量の過酢
    酸及び充分な量の非酸化性殺生剤を工業用プロセス水に
    添加する工程を包含する、工業用プロセス水中の微生物
    の成長を制御する方法。
  4. 【請求項４】 前記工業用プロセス水が、パルプ工場及
    び製紙工場の装置の水、冷却水及び採鉱用水からなる群
    から選ばれる、請求項３に記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記過酢酸及び非酸化性殺生剤が約１
    ０：１〜１：２５の割合で加えられる請求項３又は４に
    記載の方法。
  6. 【請求項６】 前記添加される過酢酸の量が約５〜２５
    ０ppm の範囲であり、前記添加される非酸化性殺生剤の
    範囲が約１０〜２５０ppm の範囲である、請求項３〜５
    のいずれか１項に記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記微生物が細菌を包含する請求項３〜
    ６のいずれか１項に記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記微生物がカビを包含する請求項３〜
    ７のいずれか１項に記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記過酢酸を非酸化性殺生剤の添加に先
    立って工業用水に加える、請求項３〜８のいずれか１項
    に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 有効量の、過酢酸／過酸混合物と、イ
    ソチアゾリン、グルタルアルデヒド、メチレンビスチオ
    シアネート、ＤＢＮＰＡ、カルバメート、第４級アンモ
    ニウム化合物、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオ−３
    −オン、４，５−ジクロロ−２−Ｎ−オクチル−４−イ
    ソチアゾリン−３−オン、デシルチオエチルアミン、オ
    ルソフタルアルデヒド、２−ブロモ−２−ニトロプロパ
    ン−１，３−ジオール、４，５−ジクロロ−１，２−ジ
    チオール−３−オン、ドデシルグアニジン塩酸塩、１−
    （３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−ア
    ゾニアアダマンタンクロライド、ジブロモジシアノブタ
    ン、ビス（トリクロロメチル）スルホン、２−メチル−
    ４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン
    及び２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールか
    らなる群から選ばれる非酸化性殺生剤と、を含有する微
    生物の成長を抑制するための組成物。
  11. 【請求項１１】 前記過酢酸／過酸混合物の量が約５〜
    約２５０ppm の範囲であり、非酸化性殺生剤の量が約１
    ０〜約２５０ppm である、請求項１０の組成物。
  12. 【請求項１２】 工業用プロセス水に、微生物の成長を
    減らすのに充分な量の過酢酸／過酸混合物及び充分な量
    の非酸化性殺生剤を添加する工程を包含する、工業用プ
    ロセス水中の微生物の成長を制御する方法。
  13. 【請求項１３】 前記工業用プロセス水が、パルプ工場
    及び製紙工場の装置の水、冷却水及び採鉱用水からなる
    群から選ばれる請求項１２に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 前記過酢酸及び非酸化性殺生剤が約１
    ０：１〜約１：２５の比で加えられる請求項１２又は１
    ３に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 前記添加される過酢酸の量が約５〜２
    ５０ppm の範囲であり、前記添加される非酸化性殺生剤
    の範囲が約１０〜２５０ppm の範囲である、請求項１２
    〜１４のいずれか１項に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 前記微生物が細菌を包含する請求項１
    ２〜１５のいずれか１項に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 前記微生物がカビを包含する請求項１
    ２〜１６のいずれか１項に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 前記過酢酸／過酸混合物を非酸化性殺
    生剤の添加に先立って工業用水に加える、請求項１２〜
    １７のいずれか１項に記載の方法。
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